JP2000507641A - α―オレフィン／ビニリデン芳香族モノマーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーから作られたインターポリマー類のブレンド物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 各々が（１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマーまたは（ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーまたは（ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマーと少なくとも１種のヒンダード脂肪族ビニリデンモノマーの組み合わせを０．５から６５モルパーセントおよび（２）炭素原子数が２から２０の少なくとも１種の脂肪族アルファオレフィンを３５から９９モルパーセント用いて作られた複数のインターポリマー類を含んでいてインターポリマー成分が（ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のビニリデン芳香族モノマー残基および／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量がもう一方とは少なくとも０．５モルパーセント異なりそして／または（ｉｉ）インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも２０パーセントの差がある点で異なるポリマー材料のブレンド物。このようなインターポリマー成分のブレンド物はこのブレンド物を構成する個々のポリマー類に比較して向上した特性または加工性を与える。

Description

【発明の詳細な説明】 α−オレフィン／ビニリデン芳香族モノマーおよび／またはヒンダード脂肪 族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーから作られたィンターポリマー類のブ レンド物 本発明は、α−オレフィン／ビニリデン芳香族モノマーおよび／またはヒンダ ード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーから作られていてビニリデン 芳香族モノマーおよび／またはヒンダード（ｈｉｎｄｅｒｅｄ）脂肪族もしくは 環状脂肪族ビニリデンモノマーの含有量が異なるか或は分子量が異なるか或はビ ニリデン芳香族モノマーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビ ニリデンモノマーの含有量が異なると共に分子量が異なるインターポリマー類の ブレンド物に関する。このブレンド物が優れた性能または加工性を示すように上 記ブレンド成分を選択する。 α−オレフィン／ヒンダードビニリデンモノマーから作られた実質的にランダ ムの（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ ｒａｎｄｏｍ）インターポリマー 類に包 含される一般的種類の材料（これにはα−オレフィン／ビニル芳香族モノマーか ら作られたインターポリマー類などの如き材料が含まれる）は本技術分野で公知 であり、いろいろな用途、例えば米国特許第５，４６０，８１８号に記述されて いる如きポリエチレンとポリスチレンのブレンド物用の相溶化剤（ｃｏｍｐａｔ ｉｂｉｌｉｚｅｒｓ）などの如き用途で用いるに有益な範囲の材料構造および特 性を与える。 が記述している１つの特別な面は、そのようなインターポリマー類が示 し得る弾性特性およびエネルギー逸散特性が良好な点である。別の面において、 三井石油化学工業株式会社に発行された米国特許第５，２４４，９９６号に示さ れているように、選択されたインターポリマー類は接着剤系でも使用可能である 。 本産業は当然そのような実質的にランダムのインターポリマー類を利用するこ とができるようになったが、適用性の向上を常に追い求めている。添加剤の使用 などでそのような向上を達成することは可能であるが、そのような添加剤の添加 なしに加工性および／または性能の向上を与えるか或はそのような添加剤を添加 した時に達成可能な向上よりも更に高い向上を与える技術を開発することが出来 れば、これは望ましいことである。ブレンドを通して優れた特性を示す材料を与 えることができると言った利点は今まで同定されていない。 α−オレフィン／ビニリデン芳香族モノマーから作られた優れた性能特性を示 すインターポリマー類のブレンド物を提供してこの興味の持たれる種類の材料の 有用性を広げることが求められている。 本発明はポリマー材料のブレンド物に関し、ここでは、このブレンド物に、 （１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマー、または （ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン モノマー、または （ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマーと少なくとも１種のヒ ンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの組み合わせ、 を１から６５モルパーセント、および （２）炭素原子数が２から２０の少なくとも１種の脂肪族アルファオレフィンを ３５から９９モルパーセント、および （３）（２）とは異なる少なくとも１種の重合性オレフィンモノマーを０から１ ０モルパーセント、 重合させる結果として作られた各インターポリマーを複数含め、そしてここでは 、このブレンド物に含めるインターポリマー成分の各々は、 （ｉ）いずれかのインターポリマー中のビニリデン芳香族モノマー残基（ｒｅｓ ｉｄｕｅ）および／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノ マー残基の量が他のいずれかのインターポリマー中のその量とは少なくとも０． ５モルパーセント異なり、そして／または （ｉｉ）いずれかのインターポリマーが示す数平均分子量（Ｍｎ）と他のいずれ かのインターポリマーが示す数平均分子量の間に少なくとも２０パーセントの差 がある、 点で異なることを特徴とする。 本発明のブレンド物は、本明細書に挙げるそのようなインターポリマー類のい ずれか２種以上を含んでいてもよいか或はそれらから本質的に成っていてもよい か或は成っていてもよい。同様な様式で、上記インターポリマー類は、挙げる重 合性モノマー類のいずれか２種以上を含んでいてもよいか或はそれらから本質的 に成っていてもよいか或は成っていてもよい。 本ブレンド物ではポリマー特性、例えば機械的性能および／または溶融加工性 の１つ以上を向上させる。 本発明のブレンド物に含めるインターポリマーとインターポリマーの間のコモ ノマー含有量（ビニリデン芳香族モノマー残基および／または ヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基）の差パーセント を、最低のコモノマー含有量を有するインターポリマーのコモノマー含有量を最 大のコモノマー含有量を有するインターポリマーのコモノマー含有量から差し引 くことで決定する。本ブレンド物でインターポリマーを３種類以上用いる場合、 例えばインターポリマーＡとＢとＣのブレンド物の場合には、２種類のポリマー 類から成る組み合わせ各々関して差パーセントを決定し、この決定を組み合わせ ：ＡとＢ、ＡとＣおよびＢとＣに関して行う。 本発明のブレンド物に含めるインターポリマーとインターポリマーの間のＭｎ の差パーセントを、最低のＭｎを示すインターポリマーのＭｎを最大のＭｎを示 すインターポリマーのＭｎから差し引きそしてその差を上記最低のＭｎを示すイ ンターポリマーのＭｎで割りそして次にその値に１００を掛けることで決定する 。本ブレンド物でインターポリマーを３種類以上用いる場合、例えばインターポ リマーＡとＢとＣのブレンド物の場合には、２種類のポリマー類から成る組み合 わせ各々に関して差パーセントを決定し、この決定を組み合わせ：ＡとＢ、Ａと ＣおよびＢとＣに関して行う。 用語「ヒドロカルビル」は全ての脂肪族、環状脂肪族、芳香族、アリール置換 脂肪族、アリール置換環状脂肪族、脂肪族置換芳香族または環状脂肪族置換芳香 族基を意味する。この脂肪族または環状脂肪族基は好適には飽和基である。同様 な様式で、用語「ヒドロカルビルオキシ」は、酸素結合（ヒドロカルビル基とこ れが結合している炭素原子の間に位置する）を有するヒドロカルビル基を意味す る。 本明細書で用いる如き用語「複数」は２以上を意味する。 用語「インターポリマー」を、本明細書では、少なくとも２種類の異なるモノ マー類を重合させてインターポリマーを生じさせた場合のポリマーを示す目的で 用いる。これにはコポリマー、ターポリマーなどが含まれる。 本明細書で用いる如き１種以上のα−オレフィンモノマーと１種以上のビニリ デン芳香族モノマーまたはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノ マーと任意に他の重合性エチレン系不飽和モノマー（類）を重合させる結果とし て作られた実質的にランダムのインターポリマーにおける用語「実質的にランダ ム」は、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌが に記述したように、上記インターポリマーのモノマー分布をＢｅｒｎｏｕｌｌｉ 統計学的モデルでか或は一次もしくは二次Ｍａｒｋｏｖｉａｎ統計学的モデルで 記述することができることを意味する。１種以上のα−オレフィンモノマーと１ 種以上のビニリデン芳香族モノマーと任意に他の重合性エチレン系不飽和モノマ ー（類）を重合させる結果として作られた実質的にランダムのインターポリマー では、それに含まれる４以上の単位から成るブロック状態のビニリデン芳香族モ ノマーの量が好適にはビニリデン芳香族モノマー残基全体量の１５パーセント以 上にならないようにする。このインターポリマーは、より好適には、イソタクテ ィック性もシンジオタクティック性も高い度合では示さないことを特徴とする。 このことは、この実質的にランダムのインターポリマーの炭素^-13 ＮＭＲスペ クトルにおいてメソダイアド（ｍｅｓｏ ｄｉａｄ）配列またはラセミ型ダイア ド配列を占める主鎖メチレンおよびメチン炭素 に相当するピーク面積が主鎖メチレンおよびメチン炭素が示すピーク面積全体の ７５パーセントを越えるべきでないことを意味する。 本明細書に示す如何なる数値も、下方の任意値と上方の任意値の間に存在する 少なくとも２つの単位が離れていることを条件として、１単位の増分で下方値か ら上方値に及ぶ全ての値を包含する。例として、成分の量または工程変数、例え ば温度、圧力、時間などの値が例えば１から９０、好適には２０から８０、より 好適には３０から７０などと記述する場合には明らかに１５から８５、２２から ６８、４３から５１、３０から３２などの如き値はその内訳の中に入ることを意 図する。１未満の値の場合の１単位は適宜０．０００１、０．００１、０．０１ または０．１であると見なす。これらは具体的に意図するものの単なる例であり 、本出願で最低値と最高値を挙げる場合には、同様な様式で、それらの間に存在 する可能な数値組み合わせ全部の明確な記述であると見なされるべきである。 本発明で用いるインターポリマー類には、これらに限定するものでないが、１ 種以上のα−オレフィンモノマーと１種以上のビニリデン芳香族モノマーおよび ／または１種以上のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーと 任意に他の重合性エチレン不飽和モノマー（類）を重合させることで作られた実 質的にランダムのインターポリマー類が含まれる。 適切なα−オレフィンモノマー類には、例えば炭素原子を２から２０個、好適 には２から１２個、より好適には２から８個含むα−オレフィンモノマー類が含 まれる。好適な上記モノマー類にはエチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メ チル−１−ペンテン、ヘキセン−１およびオ クテン−１が含まれる。エチレンまたはエチレンとＣ_3-8α−オレフィン類の組 み合わせが最も好適である。このようなα−オレフィン類は芳香族部分を含まな い。 本ブレンド物で用いるインターポリマー類の製造で使用可能な適切なビニリデ ン芳香族モノマー類には、例えば下記の式：［式中、 Ｒ¹は、水素、および炭素原子を１から４個含むアルキル基から成る群の基から 選択され、好適には水素またはメチルであり、各Ｒ²は、独立して、水素、およ び炭素原子を１から４個含むアルキル基から成る群の基から選択され、好適には 水素またはメチルであり、Ａｒは、フェニル基であるか、或はハロ、Ｃ_1-4−ア ルキルおよびＣ_1-4−ハロアルキルから成る群から選択される１から５個の置換 基で置換されているフェニル基であり、そしてｎは、ゼロから４、好適にはゼロ から２、最も好適にはゼロの値を有する］ で表されるモノマー類が含まれる。典型的なモノビニリデン芳香族モノマー類に は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ク ロロスチレン（これらの化合物の異性体全部を包含）が含まれる。特に適切な上 記モノマー類にはスチレンおよびそれの低級アルキル置換もしくはハロゲン置換 誘導体が含まれる。好適なモノマー類にはスチレン、α−メチルスチレン、スチ レンの低級アルキル−（Ｃ₁−Ｃ₄）もしくはフェニル環置換誘導体、例えばオル ソ−、メタ−およ びパラ−メチルスチレンなど、環がハロゲンで置換されているスチレン類、パラ −ビニルトルエンまたはそれらの混合物が含まれる。より好適なモノビニリデン 芳香族モノマーはスチレンである。 用語「ヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン化合物」は、式： ［式中、 Ａ¹は、炭素数が２０以下の立体的にかさ高い脂肪族もしくは環状脂肪族置換基 であり、Ｒ¹は、水素、および炭素原子を１から４個含むアルキル基から成る群 の基から選択され、好適には水素またはメチルであり、各Ｒ²は、独立して、水 素、および炭素原子を１から４個含むアルキル基から成る群の基から選択され、 好適には水素またはメチルであるか、或はまた、Ｒ¹とＡ¹が一緒になって環系を 形成している］ に相当する付加重合し得るビニリデンモノマー類を意味する。用語「立体的にか さ高い」は、通常このような置換基を持つモノマーは付加重合を標準的なチーグ ラー・ナッタ重合触媒を用いたのではエチレン重合に匹敵する速度で起こし得な いことを意味する。炭素原子を２から２０個含んでいて線状脂肪族構造を有する α−オレフィンモノマー類、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１およ びオクテン−１などはヒンダード脂肪族モノマーであると見なさない。好適なヒ ンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン化合物は、エチレン不飽和を持つ 炭素原子（複数）の１つが第三もしくは第四置換されているモノマー類である。 そのような置換基の例には、環状脂肪族基、例えばシクロヘキシル、シ クロヘキセニル、シクロオクテニル、またはそれらの環がアルキルまたはアリー ルで置換されている誘導体、ｔ−ブチルおよびノルボルニルなどが含まれる。最 も好適なヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン化合物は、シクロヘキ センおよび置換シクロヘキセンの環がビニルで置換されている誘導体（いろいろ な異性体）および５−エチリデン−ノルボルネンである。特に適切な化合物は１ −、３−および４−ビニルシクロヘキセンである。 他の任意の重合性エチレン系不飽和モノマー（類）には、環が拘束されている オレフィン類（ｓｔｒａｉｎｅｄ ｒｉｎｇ ｏｌｅｆｉｎｓ）、例えばノルボ ルネンおよびＣ_1-10アルキル置換もしくはＣ_6-10アリール置換ノルボルネン類が 含まれ、典型的なインターポリマーはエチレン／スチレン／ノルボルネンである 。 上記ポリマー類およびインターポリマー類の数平均分子量（Ｍｎ）を通常は５ ，０００以上、好適には２０，０００から１，０００，０００、より好適には５ ０，０００から５００，０００にする。 重合および未反応モノマーの除去を個々のモノマーの自己重合（ａｕｔｏｐｏ ｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）温度よりも高い温度で行うと、フリーラジカル重合 が起こる結果としてホモポリマー重合生成物がある量で生じる可能性がある。温 度を高くすると、例えば、上記実質的にランダムのインターポリマーを製造して いる間にビニリデン芳香族モノマーがホモ重合を起こすことが原因でアタクティ ックビニリデン芳香族ホモポリマーがある量で生じる可能性がある。ビニリデン 芳香族ホモポリマーの存在は一般に本発明の目的にとって有害ではなく、容認さ れ得る。望まれるならば、抽出技術、例えばインターポリマーにとって非溶媒で あるか或はビニリデン芳香族ホモポリマーにとって非溶媒である溶媒を用いて溶 液から選択的に沈澱を起こさせる技術などを用いて、そのようなビニリデン芳香 族ホモポリマーを上記インターポリマーから分離することも可能である。本発明 の目的で、ビニリデン芳香族ホモポリマーの存在量を全インターポリマー重量を 基準にして２０重量パーセント以内、好適には１５重量パーセント未満にするの が好適である。 この実質的にランダムのインターポリマー類に修飾を典型的にはグラフト化（ ｇｒａｆｔｉｎｇ）、水添、官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｉｎｇ）または 本分野の技術者によく知られている他の反応を通して受けさせてもよい。上記ポ リマー類は確立された技術に従って容易にスルホン化または塩素化を受けて官能 化誘導体を与え得る。 この実質的にランダムのインターポリマー類の製造は、Ｊａｍｅｓ Ｃ．Ｓｔ ｅｖｅｎｓ他が１９９０年７月３日付けで提出した米国出願番号０７／５４５， ４０３（ヨーロッパ特許出願公開第０，４１６，８１５号に相当）および１９９ ５年６月６日付けで提出して受け入れられた米国出願番号０８／４６９，８２８ （これらは全部引用することによって全体が本明細書に組み入れられる）に記述 されている如く実施可能である。そのような重合反応の好適な操作条件は大気圧 から３０００気圧に及ぶ圧力および−３０℃から２００℃の温度である。 上記実質的にランダムのインターポリマー類の製造で用いるに適切な触媒およ び方法の例が１９９０年７月３日付けで提出した米国出願番号０７／５４５，４ ０３（ヨーロッパ特許出願公開第４１６，８１５号に相当）；１９９１年５月２ ０日付けで提出した米国出願番号０７／７０２，４７５（ヨーロッパ特許出願公 開第５１４，８２８号に相当）；１ ９９２年５月１日付けで提出した米国出願番号０７／８７６，２６８（ヨーロッ パ特許出願公開第５２０，７３２号に相当）；１９９４年５月１２日付けで提出 した米国出願連続番号０８／２４１，５２３ばかりでな （上記特許および出願は全部引用することによって全体が本明細書に組み入れら れる）に開示されている。 この実質的にランダムのα−オレフィン／ビニリデン芳香族インターポリマー 類の製造を、また、Ｊｏｈｍ Ｇ．Ｂｒａｄｆｕｔｅ他（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．）がＷＯ ９５／３２０９５に記述した方法、Ｒ．Ｂ．Ｐａｎｎｅｌ ｌ（Ｅｘｘｃｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐａｔｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）がＷＯ ９ ４／００５００に記述した方法、そしてＰｌａｓｔｃｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 、２５頁（１９９２年９月）に記述されている方法（これらは全部引用すること によって全体が本明細書に組み入れられる）を用いて行うことも可能である。 また、Ｆｒａｎｃｉｓ Ｊ．Ｔｉｍｍｅｒｓ他が１９９６年９月４日付けで提 出した米国出願番号０８／７０８，８０９に開示されている実質的にランダムの インターポリマー類［これらは少なくとも１種のα−オレフィン／ビニル芳香族 ／ビニル芳香族／α−オレフィンテトラド（ｔｅｔｒａｄ）を含有する］も適切 である。このようなインターポリマー類はピークとピークのノイズ（ｐｅａｋ ｔｏ ｐｅａｋ ｎｏｉｓｅ）の３倍より大きい強度を有する追加的シグナルを 含む。このようなシグナルは４３．７５−４４．２５ｐｐｍおよび３８．０ｖ− ３８．５ｐｐｍ の化学シフト範囲に現れる。具体的には、４４．１、４３．９および３８．２ｐ ｐｍの所に主要ピークが観察される。プロトン試験ＮＭＲ実験により、４３．７ ５−４４．２５ｐｐｍの化学シフト領域内のシグナルはメチン炭素のシグナルで ありそして３８．０−３８．５ｐｐｍの領域内のシグナルはメチレン炭素のシグ ナルであることが示されている。 その記述されているインターポリマー類が示す炭素^-13 ＮＭＲ化学シフトの 測定では下記の手順および条件が用いられている。１，２，４−トリクロロベン ゼンに１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ₂が５０体積パーセントと０． １０モル規定のトリス（アセチルアセトン）クロムが５０体積パーセント入って いる混合物にポリマーを５から１０重量パーセント入れて溶液を調製する。イン バースゲーテッドデカプリングシーケンス（ｉｎｖｅｒｓｅ ｇａｔｅｄ ｄｅ ｃｏｕｐｌｉｎｇ ｓｅｑｕｅｎｃｅ）、９０°のパルス幅および５秒以上のパ ルス遅延（ｐｕｌｓｅ ｄｅｌａｙ）を用いてＮＭＲスペクトルを１３０℃で取 得する。ポリマーが有するメチレンの孤立したシグナルが３０，０００ｐｐｍの 所に来るように決めて、それを基準にしてスペクトルを示す。 そのような新しいシグナルは２つのビニル芳香族モノマーが頭と尾で結合して それの前後にα−オレフィンが少なくとも１つづつ挿入したことを伴う配列、例 えばエチレン／スチレン／スチレン／エチレンテトラドによるものであると考え ており、その場合、上記テトラドのスチレンモノマー挿入は排他的に１，２（頭 と尾）様式で起こると考えている。本分野の技術者は、スチレン以外のビニル芳 香族モノマーおよびエチレン以外のα−オレフィンを伴うそのようなテトラドの 場合にはエチレン／ビニル芳香族モノマー／ビニル芳香族モノマー／エチレンテ トラドが 同様な炭素^-13 ＮＭＲピークをもたらす（化学シフトは若干異なるが）ことを 理解するであろう。 モノビニリデン芳香族モノマー残基を含有するインターポリマーに水添を受け させる、従って芳香族環のいくつかまたは全部を環状脂肪族環［これは飽和（例 えばシクロヘキサン環）であり得るか或は不飽和（シクロヘキセン環）であり得 る］に変化させると、通常、ヒンダード環状脂肪族モノマー残基を含有するイン ターポリマー類が生じる。 本発明で用いる１種以上のα−オレフィンと１種以上のモノビニリデン芳香族 モノマーおよび／または１種以上のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリ デンモノマーから作られたインターポリマーは実質的にランダムのポリマーであ る。 このようなインターポリマーに含める少なくとも１種のビニリデン芳香族モノ マーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの 量を通常は０．５から６５、好適には１から５５、より好適には２から５０モル パーセントにしそして炭素原子数が２から２０の少なくとも１種の脂肪族α−オ レフィンの量を３５から９９．５、好適には４５から９９、より好適には５０か ら９８モルパーセントにする。 このようなインターポリマー類は、上記重合を式 ［式中、 各Ｃｐは、各場合とも独立して、Ｍにπ結合している置換シクロペンタ ジエニル基であり、ＥはＣまたはＳｉであり、ＭはＩＶ族の金属、好適にはＺｒ またはＨｆ、最も好適にはＺｒであり、各Ｒは、各場合とも独立して、Ｈ、ヒド ロカルビル、シラヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシリル（炭素またはケイ 素原子を３０個以下、好適には１から２０個、より好適には１から１０個含む） であり、各Ｒ’は、各場合とも独立して、Ｈ、ハロ、ヒドロカルビル、ヒドロカ ルビルオキシ、シラヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリル（炭素またはケイ素 原子を３０個以下、好適には１から２０個、より好適には１から１０個含む）で あるか、或は２つのＲ’基が一緒になってＣ_1-10ヒドロカルビル置換１，３−ブ タジエンであってもよく、ｍは１または２である］ で表される如き触媒の存在下、そして任意であるが、好適には、活性化用共触媒 の存在下、−３０℃から２５０℃の温度で行うと生じる。特に適切な置換シクロ ペンタジエニル基には、式： ［式中、 各Ｒは、各場合とも独立して、Ｈ、ヒドロカルビル、シラヒドロカルビルまたは ヒドロカルビルシリル（炭素またはケイ素原子を３０個以下、好適には１から２ ０個、より好適には１から１０個含む）であるか、或は２つのＲ基が一緒になっ て上記基の二価誘導体を形成している］ で表される基が含まれる。好適には、Ｒは、各場合とも独立して、水素、メチル 、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニルまたは シリル（適宜全異性体を包含）であるか、或は（適宜）、２つの上記Ｒ基が一緒 に連結して縮合環系、例えばインデニル、フルオ レニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニルまたはオクタヒド ロフルオレニルを形成している。 特に好適な触媒には、例えばラセミ型（ジメチルシランジィル（２−メチル− ４−フェニルインデニル））ジルコニウムジクロライド、ラセミ型（ジメチルシ ランジイル（２−メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニウム１，４−ジ フェニル−１，３−ブタジエン、ラセミ型（ジメチルシランジイル（２−メチル −４−フェニルインデニル））ジルコニウムジ−Ｃ_1-4アルキル、ラセミ型（ジ メチルシランジイル（２−メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニウムジ −Ｃ_1-4アルコキサイド、またはそれらの任意組み合わせが含まれる。 本発明のインターポリマー成分のさらなる製造方法が文献に記述されている。 ＬｏｎｇｏおよびＧｒａｓｓｉ そしてＤ’Ａｎｎｉｅｌｌｏ他は、メチルアルモキサン（ｍｅｔｈｙｌａｌｕｍｏｘａｎｅ）（ＭＡＯ）とシク ロペンタジエニルチタントリクロライド（ＣｐＴｉＣｌ₃）を基とする触媒系を 用いてエチレン−スチレンコポリマーを製造することを報告している。Ｘｕおよ びＬｉｎ は、ＭｇＣｌ₂／ＴｉＣｌ₄／ＮｄＣｌ₃／Ａｌ（ｉＢｕ）₃触媒を用いた共重合で スチレンとプロピレンのランダムコポリマーを生じさせること は、ＴｉＣｌ₄／ＮｄＣｌ₃／ＭｇＣｌ₂／Ａｌ（Ｅｔ）₃触媒を用いたエチレンと スチレンの共重合を記述している。ＳｅｒｎｅｔｚおよびＭｕ は、チーグラー・ナッタ触媒であるＭｅ₂Ｓｉ（Ｍｅ₄Ｃｐ）（Ｎ−ｔ−ブチル） ＴｉＣｌ₂／メチルアルミノキサンを用いてスチレンとエチレンを共重合させる 時の重合条件の影響を記述している。三井石油化学工業株式会社に発行された米 国特許第５，２４４，９９６号には、α−オレフィン／ビニル芳香族モノマーか ら作られたインターポリマー類、例えばプロピレン／スチレンおよびブテン／ス チレンから作られたインターポリマー類の製造が記述されている。 本発明は、向上した特性または加工性を与える全体としての分子量および組成 分布が得られるように選択した分子量および組成分布を示すインターポリマー成 分のブレンド物を提供することにある。 このブレンド物のインターポリマー成分（複数）は、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のビニリデン芳香族モノマー残基およ び／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量が もう一方とは少なくとも０．５モルパーセント、好適には少なくとも１モルパー セント、最も好適には２モルパーセント異なり、そして／または （ｉｉ）インターポリマー成分（複数）が示す数平均分子量（Ｍｎ）間に少なく とも２０パーセント、好適には少なくとも３０パーセント、最 も好適には少なくとも４０パーセントの差がある、 点で異なる。 １つの態様におけるブレンド物の成分は、比較的狭い分子量分布、即ちＭｗ／ Ｍｎが＜３．５のインターポリマー類である。本発明では、そのようなインター ポリマー類を成分（複数）として用いて、コモノマー残基含有量に関して多頂性 （ｐｌｕｒａｌ ｍｏｄａｌｉｔｙ）を示しかつ狭い分子量分布、例えば＜３． ５のＭｗ／Ｍｎを示すインターポリマー類を提供する。 別の面において、本発明は、コモノマー残基含有量が本質的に同じ成分インタ ーポリマーから作られていて分子量に関して多頂性を示す、例えば＞３．５のＭ ｗ／Ｍｎを示すインターポリマー類を提供する。 更に別の面において、本発明は、コモノマー含有量が異なる成分ポリマーから 作られていると共に分子量分布に関して多重性（ｐｌｕｒａｌｉｔｙ）を示す、 例えば＞３．５のＭｗ／Ｍｎを示すインターポリマー類を提供する。 本発明のさらなる面は、スチレンとエチレンから作られたか或はスチレンとエ チレンと他の１種以上の重合性モノマーの組み合わせから作られた２種以上の実 質的にランダムのインターポリマー類を含有していて上記実質的にランダムのイ ンターポリマー成分のスチレン含有量が２から１０重量パーセント未満の度合で 異なるブレンド物に関する。上記ブレンド物は、単一のガラス転移温度（Ｔｇ） を示してＴｇの形態は個々のポリマー類が示すＴｇの形態に類似しているが温度 の範囲は個々のポリマー類が示すＴｇとＴｇの間である点で、上記ブレンド物は 混和し得ると見なすことができる。このようなブレンド組成物は特に例えば加工 性を最適しようとする時に用いるに適切である。 本発明の別の面は、スチレンとエチレンから作られたか或はスチレンとエチレ ンと他の１種以上の重合性モノマーの組み合わせから作られた２種以上の実質的 にランダムのインターポリマー類を含有していて上記実質的にランダムのインタ ーポリマー成分のスチレン含有量が１０重量パーセント以上異なるブレンド物に 関する。このようなブレンド組成物は、幅広い温度範囲に渡る単一のガラス転移 温度を示すか或は２つ以上のガラス転移温度を示す（個々のポリマーの挙動を反 映して）点で、混和しないブレンド物であると見なすことができる。このような ブレンド組成物は、特に、特定の温度範囲に渡ってエネルギーを吸収することが 要求される用途を包含する用途、例えば音および振動を弱める用途などで用いる に適切である。 また、Ｔｇ判断基準を用いた時に２種以上の成分が混和し得る挙動を示す３種 以上の成分を含有してはいるがブレンド組成物全体は幅広い温度範囲に渡る単一 のガラス転移温度を示すか或は２つ以上の異なるガラス転移温度を示すブレンド 組成物も意図する。 本発明のブレンド物は、本技術分野で公知の適切な如何なる手段で調製されて もよく、例えば、これに限定するものでないが、ペレット形態の物を所望比率で ドライブレンドした後にスクリュー押出し加工機、バンバリーミキサーなどを用 いて溶融ブレンドする手段などで調製可能である。このドライブレンドしたペレ ットを例えば射出成形などで直接溶融加工して最終的な固体状態の品物にしても よい。別法として、例えば１つの反応槽内で２種以上の触媒を用いるか或は単一 の触媒を用いそして２基以上の反応槽を直列もしくは並列で用いてブレンド物を ブレンド 成分の単離を伴わない直接的重合で製造することも可能である。 また、本発明のブレンド物で用いるインターポリマー類に添加剤、例えば抗酸 化剤［例えばヒンダードフェノール系（例えばＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０ など）、ホスファイト類（例えばＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８）］、ＵＶ安定 剤、クリング（ｃｌｉｎｇ）添加剤（例えばポリイソブチレン）、抗ブロック添 加剤、スリップ剤（ｓｌｉｐ ａｇｅｎｔｓ）、着色剤、顔料および充填材など をそれらが本出願者らが見い出した向上した特性を害さない度合で含めることも 可能である。 このような添加剤を本分野の技術者に公知の機能相当量（ｆｕｎｃｔｉｏｎａ ｌｌｙ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ａｍｏｕｎｔｓ）で用いる。例えば、抗酸化剤 の使用量は、ポリマー貯蔵中および最終使用中に用いられる温度および環境下で ポリマーもしくはポリマーブレンド物が酸化を受けるのを防止する量である。そ のような抗酸化剤の量は、ポリマーもしくはポリマーブレンド物の重量を基準に して、通常は０．０１から１０、好適には０．０５から５、より好適には０．１ から２重量パーセントの範囲である。 この上に挙げた他の添加剤の量も同様に機能相当量、例えばポリマーもしくは ポリマーブレンド物が抗ブロッキング性を示すようになる量、所望の結果を得る に望まれる充填材充填量をもたらす量、着色剤または顔料が所望の色をもたらす 量などである。そのような添加剤をポリマーもしくはポリマーブレンド物の重量 を基準にして適切には０．０５から５０、好適には０．１から３５、より好適に は０．２から２０重量パーセントの範囲の量で用いてもよい。しかしながら、充 填材を用いる場合には、これをポリマーもしくはポリマーブレンド物の重量を基 準にして ９０重量パーセント以下の量で用いてもよい。 本発明のブレンド物は、これらに限定するものでないが、幅広い範囲の加工品 、例えばカレンダー加工シート、ブローンもしくはキャストフィルム、射出成形 品、ロト成形品（ｒｏｔｏｍｏｌｄｅｄ ｐａｒｔｓ）または熱成形品などの製 造で使用可能である。本ブレンド物をまた繊維、フォームおよびラテックスの製 造で用いることも可能である。また、本発明のブレンド物を接着剤配合で用いる ことも可能である。 以下に示す実施例は本発明を例示するものであり、決して本発明の範囲を限定 するとして解釈されるべきでない。実施例 インターポリマーＡ、Ｂ、ＣおよびＥの調製 ポリマーの調製を４００ガロンの半連続的バッチ式撹拌反応槽内で行った。反 応混合物に、シクロヘキサン（８５重量パーセント）とイソペンタン（１５重量 パーセント）の混合物から成る溶媒を約２５０ガロンおよびスチレンを含めた。 添加に先立って、溶媒、スチレンおよびエチレンの精製を行って水および酸素を 除去しておいた。また、スチレンに入っている禁止剤も除去しておいた。上記槽 をエチレンでパージ洗浄することで不活性ガス（ｉｎｅｒｔｓ）を追い出した。 次に、上記槽の圧力をエチレンで設定点になるように調節した。分子量を調節す る目的で水素を加えた。上記槽に備わっているジャケットに入っている水の温度 を変えることを通して槽内の温度が設定点になるように調節した。重合に先立っ て、上記槽を所望実験温度に加熱し、そして触媒成分：チタン：（Ｎ−１，１− ジメチルエチル）ジメチル（１−（１，２，３，４，５−イータ）−２，３，４ ，５−テトラメチル−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）シラナミナト） ）（２−）Ｎ）−ジメチル［ＣＡＳ＃ １３５０７２−６２−７］、トリス（ペ ンタフルオロフェニル）ホウ素［ＣＡＳ＃ ００１１０９−１５−５］、タイプ ３Ａの修飾メチルアルミノキサン［ＣＡＳ＃ １４６９０５−７９−５］それぞ れの流れをモル比を基準にして１／３／５になるように調節し、一緒にして上記 槽に加えた。重合が始まった後、槽の圧力が維持されるように必要に応じてエチ レンを反応槽に供給することで重合を進行させた。ある場合には、水素を、エチ レン濃度を基準にしたモル比を維持するように、上記反応槽の塔頂空間部に加え た。実験終了時に触媒の流し込みを止め、エチレンを 反応槽から除去した後、その溶液にＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０抗酸化剤を １０００ｐｐｍ添加し、そしてこの溶液からポリマーを単離した。触媒効率は一 般に１＃のＴｉ当たり１００，０００＃以上のポリマーであった。結果として生 じたポリマーを溶液から単離する時、容器内で蒸気を用いたストリッピング（ｓ ｔｒｉｐｐｉｎｇ）を行うか或は揮発物除去用（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｉｎｇ ）押出し加工機の使用いずれかで単離を行った。材料に蒸気ストリッピングを受 けさせる場合には、残存する水分およびいくらか存在する未反応のスチレンの量 を低くする目的で押出し加工機の如き装置を用いて追加的処理を行う必要があっ た。 インターポリマーＤの調製 インターポリマーＤの調製を下記の様式で行った。 このポリマーの調製では１３０ｍＬの連続ループ型反応槽を用いたが、 この反応槽にはスタティックミキサーが２つ、ギアポンプ（１２００ｍＬ／分） 、液体用入り口、気体用入り口、粘度計および１対の熱電対が含まれていた。外 側に位置させた加熱用テープで反応槽の温度を維持した。液体入り口の所の圧力 を監視して、出口の所に位置させた可変バルブで圧力を調節した。上記反応槽に 、スチレンが７５重量％でトルエンが２５重量％の混合物を１２．００ｍＬ／分 で供給し、エチレンを０．７００ｇ／分で供給し、水素を０．４１１ｍｇ／分で 供給し、そしてトルェン中０．００１Ｍのｔ−ブチルアミドジメチル（テトラメ チルシクロペンタジエニル）シランチタンジメチル溶液とトリス−（ペンタフル オロ−フェニル）ボランを両方とも０．２５ｍＬ／分で仕込んで触媒系を構成さ せた。反応槽の温度を１００℃に保持して粘度を−１５ｃＰ（０．０１５Ｐａ・ ｓ）で安定させた。結果として生じたポリマー溶液に触失活剤／ポリマー安定剤 溶液（トルエンが１ＬでＩｒｇａｎｏｘ１０１０が２０ｇで２−プロパノールが １５ｍＬ）を０．０５ｍＬ／分でブレンドし、周囲温度に冷却した後、２０時間 と５０分間集めた。この溶液を真空オーブンに入れて一晩乾燥させると、スチレ ン残基の量が１６．６モルパーセントのエチレン／スチレンコポリマーが７５０ ｇ得られ、それに含まれるアタクティックポリスチレンの量は６．５重量パーセ ントで、それが示すメルトインデックスは２００以上であった。 上記インターポリマー類およびそれらのブレンド物に関する試験用部品および 特性データを下記の手順に従って生じさせた。圧縮成形 ： サンプルを１９０℃で３分間溶融させた後、更に２分間かけて圧縮成形を２０ ，０００ポンド（９，０７２ｋｇ）の圧力下１９０℃で行った。 その後、その溶融させた材料をプレス内で急冷して室温と平衡状態にした。密度 ： サンプルの密度をＡＳＴＭ−Ｄ７９２に従って測定する。示差走査熱量測定法（ＤＳＣ） ： ＤｕＰｏｎｔ ＤＳＣ−２９２０を用いて上記インターポリマー類の熱転移温 度（ｔｈｅｒｍａｌ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ）およ び転移熱（ｈｅａｔ ｏｆ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）を測定する。先の熱履歴を なくす目的で最初にサンプルを２００℃に加熱した。加熱冷却曲線を１０℃／分 で記録した。溶融温度（第二加熱による）および結晶化温度をそれぞれ吸熱およ び発熱のピーク温度から記録した。溶融せん断流動（ｍｅｌｔ ｓｈｅａｒ ｒｈｅｏｌｏｇｙ） ： Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＭＳ−８００レオメーターを用いて振動せん断流 動（ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｙ ｓｈｅａｒ ｒｈｅｏｌｏｇｙ）測定を実施した 。温度を１９０℃の等温に設定して、流動特性を振動数走査モード（ｆｒｅｑｕ ｅｎｃｙ ｓｗｅｅｐ ｍｏｄｅ）で監視した。固体状態の動的機械的試験 ： 圧縮成形したサンプルが示す動的機械的特性をＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ８０ ０Ｅ機械的スペクトロメーターを用いて監視した。サンプルを捩り用長方形幾何 形態（ｔｏｒｓｉｏｎ ｒｅｃｔａｎｇｕｌａｒ ｇｅｏｍｅｔｒｙ）で実験し 、熱劣化を防止する目的で窒素下でパージ洗浄した（ｐｕｒｇｅｄ）。典型的に は、０．０５％の捩れ硬化歪み（ｔｏｒｓｉｏｎａｌ ｓｅｔ ｓｔｒａｉｎ） を用いて１０ラド／秒の固 定強制振動数（ｆｉｘｅｄ ｆｏｒｃｅｄ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）でサンプルを 実験して、データを４℃の間隔で等温的に集めた。機械的試験 ： 全ての特性を２３℃で得た。ショアＡ硬度をＡＳＴＭ−Ｄ２４０に従って測定 する。曲げモジュラスをＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従って評価する。圧縮成形したサ ンプルの引張り特性の測定をエクステンシオメーター（ｅｘｔｅｎｓｉｏｍｅｔ ｅｒ）が備わっているＩｎｓｔｒｏｎ １１４５引張り試験機を用いて行った。 ＡＳＴＭ−Ｄ６３８サンプルを５分^-1の歪み速度で試験した。４回行った張力測 定で得た値の平均を示す。応力／歪み曲線の屈曲点の所の降伏応力および降伏歪 みを記録した。破壊時のエネルギーは応力／歪み曲線の下の面積である。引張り応力弛緩（ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ） ： 単軸引張り応力弛緩をＩｎｓｔｒｏｎ １１４５引張り試験機で評価する。ゲ ージ長が１インチ（２５．４ｍｍ）の圧縮成形フィルム（厚み〜２０ミル）を２ ０分^-1の歪み速度で５０パーセントの歪みレベルになるまで変形させる。５０パ ーセント伸びの保持に要する力を１０分間監視する。応力弛緩の大きさを（ｆ_i −ｆ_f／ｆ_i）として定義し、ここで、ｆ_iは初期力でありそしてｆ_fは最終力であ る。 上記インターポリマー類各々の特性を表１に挙げた。本明細書ではブレンドし ていないインターポリマー類を比較実施例で用いる。 実施例１−３ ブレンド物の調製 ： ３種類のブレンド組成物、即ち実施例１、２および３の調製を、Ｒｈｅｏｍｉ ｘ ３０００ボウル（ｂｏｗｌ）が備わっているＨａｋｋｅミキサーを用いて、 上記インターポリマー（Ａ）と（Ｂ）を７５／２５、５０／５０および２５／７ ５の（Ａ）／（Ｂ）重量比で用いて行った。最初に、これらのブレンド成分をド ライブレンドした後、１９０℃で平衡状態にしておいた上記ミキサーに供給した 。供給および温度の平衡に３から５分間要した。その溶融させた材料を１９０℃ および４０ｒｐｍで１０分間混合する。 上記ブレンド物およびインターポリマー成分の特徴付けデータを表２に示す。 ブレンド成分であるインターポリマー（Ａ）と（Ｂ）は有意に異なる分子量を有 していて、それらのスチレン含有量の差は２８モルパーセントである。 表２は、ブレンド組成物である実施例１、２および３は全部破壊時に高い引張 りエネルギーを示しかつそれらの性能はブレンドしていないインターポリマーで ある比較実施例（Ａ）および（Ｂ）のそれを有意に越えていることを示している 。更に、上記ブレンド物は、その成分であるポリマーから予測され得る応力弛緩 に比較して予想外なレベルで応力弛緩を保持している。 また、ブレンド実施例１、２および３が溶融状態において低いせん断速度で示 すｔａｎ δ値もその成分であるポリマー（Ａ）および（Ｂ）のいずれもが示す それよりも有意に低かった。このことは、溶融弾性がより高くかつ特定の溶融加 工操作下における部品成形特性が向上すると解釈される。実施例４ 実施例１−３で用いた手順と同じ手順に従ってブレンド組成物である 実施例４の調製をインターポリマー（Ａ）と（Ｃ）を５０／５０の成分重量比で 用いて行った。 上記ブレンド物およびインターポリマー成分の特徴付けデータを表３に示す。 ブレンド成分であるインターポリマー（Ａ）および（Ｃ）は両方とも１００，０ ００を越える分子量（Ｍｎ）を有し、それらのスチレン残基含有量の差は２８モ ルパーセントである。 表３は、ブレンド組成物である実施例４が破壊時に示す引張りエネルギーは高 くかつそれの性能はブレンドしていないインターポリマーである比較実施例（Ａ ）および（Ｃ）のそれを有意に越えていることを示している。更に、上記ブレン ド物は、成分（Ａ）の性能の方向に偏ったレベルで応力弛緩を保持している。 また、ブレンド実施例４が溶融状態において低いせん断速度で示すｔａｎ δ 値もその成分であるポリマー（Ａ）および（Ｃ）のいずれもが 示すそれよりも低かった。上記ブレンド物がせん断で低粘化すること（ｔｈｉｎ ｎｉｎｇ）［η（１００／０．１］（これは溶融加工特性に関係する）は、成分 （Ａ）のそれと同じであった。実施例５−８ ブレンド成分であるインターポリマー（Ｄ）は、他の４種類のインターポリマ ー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｅ）に比較して有意に低い数平均分子量（Ｍ ｎ）および広い分子量分布（高いＭｗ／Ｍｎ）を示す。ブレンド成分であるイン ターポリマー（Ｄ）のスチレン含有量はインターポリマー（Ａ）および（Ｃ）の それとは異なり、スチレン残基の含有量はインターポリマー（Ｅ）のそれに本質 的に類似していて、その差は３モルパーセントのみである。 実施例１−３で用いた手順と同じ手順に従い、インターポリマー（Ｄ）とイン ターポリマー（Ａ）、（Ｃ）および（Ｅ）を１０／９０の成分重量比で用いてブ レンド物を調製して、それぞれ実施例５、６および７を得、そしてインターポリ マー（Ｄ）と（Ｃ）を３０／７０の成分重量比で用いて実施例８を得た。 上記ブレンド実施例およびインターポリマー成分の特徴付けデータを表４に示 した。 表４は、ブレンド成分であるインターポリマー、即ち比較実施例（Ｄ）は破壊 時の引張りエネルギーが低い低粘度のポリマーであることを示している。 ブレンド実施例５、６、７および８は全部、（Ｄ）をインターポリマー（Ａ） 、（Ｃ）および（Ｅ）に添加すると添加量が低くても粘度［ηｘ１０^-5（０．１ ラド／秒）］の非常に大きな低減がもたらされることを示している。これは、破 壊時の引張りエネルギーデータおよび応力弛緩挙動で明らかに示されるように、 インターポリマー（Ａ）、（Ｃ）および（Ｅ）の機械的特性の保持または向上を 伴って達成された。インターポリマーＦ、Ｇ、Ｈ、ＩおよびＪの調製 反応槽の説明 使用した単一の反応槽は６ガロン（２２．７ Ｌ）のオートクレーブである連 続撹拌タンク反応槽（ＣＳＴＲ）であり、これには油ジャケッ トが付いていた（ｏｉｌ ｊａｃｋｅｔｅｄ）。Ｌｉｇｈｔｎｉｎｇ Ａ−３２ ０羽根付きの磁気連結撹拌機で混合を行う。上記反応槽を液体で満たして４７５ ｐｓｉｇ（３，２７５ｋＰａ）で運転した。工程流れを下部から入れて上部から 取り出した。上記反応槽に備わっているジャケットに伝熱油を循環させて反応熱 をいくらか取り除いた。反応槽の出口の後方にミクロモーション（ｍｉｃｒｏｍ ｏｔｉｏｎ）流量計を位置させて流量および溶液密度を測定した。上記反応槽の 出口の所のライン全部を５０ｐｓｉ（３４４．７ｋＰａ）の蒸気でトレースし（ ｔｒａｃｅｄ）かつ絶縁した。手順 特に明記しない限り、溶媒、即ちエチルベンゼンを３０ｐｓｉｇ（２０７ｋＰ ａ）でミニプラントに供給した。反応槽への供給量をミクロモーション質量流量 計で測定した。供給速度を可変速ダイヤフラムポンプで調節した。溶媒用ポンプ の排出口の所で側流を取り出して触媒注入ラインをフラッシュ洗浄する流れ（ｆ ｌｕｓｈ ｆｌｏｗｓ）［１ポンド／時（０．４５ｋｇ／時）］および反応槽撹 拌機をフラッシュ洗浄する流れ［０．７５ポンド／時（０．３４ｋｇ／時）］を 得た。これらの流量を差圧流量計で測定しそして微細流ニードルバルブを手で調 節することで流量を調節した。禁止剤が入っていないスチレンモノマーを３０ｐ ｓｉｇ（２０７ｋＰａ）で上記ミニプラントに供給した。この反応槽への供給量 をミクロモーション質量流量計で測定した。供給速度を可変速ダイヤフラムポン プで調節した。このスチレンの流れを残りの溶媒流れと一緒に混合した。エチレ ンを６００ｐｓｉｇ（４，１３７ｋＰａ）で上記ミニプラントに供給した。この エチレンの流量を、流れ調節用リサ ーチバルブ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｖａｌｖｅ）の直前に位置させたミクロモーシ ョン質量流量計で測定した。Ｂｒｏｏｋｓ流量計／調節装置を用いて水素をエチ レンの流れの中にエチレンコントロールバルブの出口の所で送り込んだ。このエ チレン／水素混合物を周囲温度で上記溶媒／スチレンの流れと一緒にした。この 溶媒／モノマーが反応槽に入る時、ジャケットに−５℃のグリコールが入ってい る熱交換器でそれの温度を−５℃にまで降下させた。この流れを上記反応槽の下 部に入れた。また、３成分から成る触媒系およびそれをフラッシュ洗浄する溶媒 も反応槽の下部から入れるが、これらを通す口は上記モノマー流れを通す口とは 異なる。触媒成分［触媒；混合アルキルアルミノキサン（Ｍ−ＭＡＯ）；テトラ キスペンタフルオロアリールホウ酸のメチルジアルキルアンモニウム塩］の調製 を不活性雰囲気のグローブボックス内で行った。これらの成分を希釈して窒素が 詰まっているシリンダーの中に入れた後、工程領域内の触媒流し込み用タンクに 仕込んだ。この流し込み用タンクから出る触媒をピストンポンプで加圧しそして 流量をミクロモーション質量流量計で測定した。これらの流れを反応槽の入り口 直前で互いに一緒にしかつ触媒をフラッシュ洗浄した溶媒と一緒にして、単一の 注入用ラインに通して反応槽の中に送り込んだ。 触媒失活剤（ｃａｔａｌｙｓｔ ｋｉｌｌ）（溶媒と一緒に混合した水）を溶 液密度測定用ミクロモーション流量計に通して反応槽生成物ラインの中に添加す ることで重合を停止させた。この触媒失活剤と一緒に他のポリマー添加剤を添加 することも可能である。上記ライン内に位置するスタティックミキサーを用いて 上記触媒失活剤および添加剤を反応槽流出流れの中に分散させた。次に、この流 れを反応槽の後に位置する ヒーターの中に送り込み、このヒーターによって、溶媒を瞬間的に除去するため の追加的エネルギーを与えた。上記流出液が反応槽の後に位置するヒーターを出 た後、反応槽圧力制御バルブの所で４７５ｐｓｉｇ（３，２７５ｋＰａ）から〜 ２５０ｍｍ絶対圧力への圧力降下を起こさせることで、そのような瞬間蒸発を起 こさせた。この瞬間蒸発を受けさせたポリマーを熱油ジャケット付き揮発物除去 装置（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｚｅｒ）の中に送り込んだ。この揮発物除去装置内で 揮発物が上記ポリマーから約８５パーセント除去された。この揮発物は上記揮発 物除去装置の上部から出た。その流れをグリコールジャケット付き熱交換器で凝 縮させた後、真空ポンプの吸引部分（ｓｕｃｔｉｏｎ）の中に送り込み、そして そこから排出させた後、溶媒とスチレン／エチレンを分離するための容器［グリ コールジャケットが付いている］に送り込んだ。上記容器の下部から溶媒とスチ レンが出て来て、上部からエチレンが出て来た。このエチレンの流量をミクロモ ーション質量流量計で測定し、そしてそれの組成分析を行った。出て来たエチレ ンの測定値に加えて溶媒／スチレン流れに溶解している気体の計算値を用いてエ チレンの変換率を計算した。上記揮発物除去装置内で分離されたポリマーをギア ポンプで取り出して揮発物除去用ＺＳＫ−３０真空押出し加工機に輸送した。乾 燥したポリマーが上記押出し加工機から１本のストランドとして出て来た。この ストランドを水浴の中に通して引っ張ることでそれを冷却した。空気を用いて余 分な水を上記ストランドから吹き飛ばした後、ストランドチョッパー（ｓｔｒａ ｎｄ ｃｈｏｐｐｅｒ）を用いて上記ストランドをペレットに細断した。 インターポリマーＦはエチレン／スチレンのインターポリマーであり、このイ ンターポリマーに含まれる共重合スチレンの量は４１．８モル（７２．７重量） パーセントでアタクティックポリスチレンの量は９．１重量パーセントであり、 そしてこのインターポリマーが示すＩ₂メルトインデックスは２．５でメルトイ ンデックス比Ｉ₁₀／Ｉ₂は１０．１である。 インターポリマーＧはエチレン／スチレンのインターポリマーであり、このイ ンターポリマーに含まれる共重合スチレンの量は２６．７モル（５７．５重量） パーセントでアタクティックポリスチレンの量は３．５重量パーセントであり、 そしてこのインターポリマーが示すＩ₂メルトインデックスは１．０でメルトイ ンデックス比Ｉ₁₀／Ｉ₂は７．６である。 インターポリマーＨはエチレン／スチレンのインターポリマーであり、このイ ンターポリマーに含まれる共重合スチレンの量は２２．６モル（５２重量）パー セントでアタクティックポリスチレンの量は１．８重量パーセントであり、そし てこのインターポリマーが示すＩ₂メルトインデックスは１．０でメルトインデ ックス比Ｉ₁₀／Ｉ₂は７．４である。 インターポリマーＩはエチレン／スチレンのインターポリマーであり、このイ ンターポリマーに含まれる共重合スチレンの量は１２．８モル（３５．３重量） パーセントでアタクティックポリスチレンの量は８．６重量パーセントであり、 そしてこのインターポリマーが示すＩ₂メルトインデックスは１．１でメルトイ ンデックス比Ｉ₁₀／Ｉ₂は７．６である。 インターポリマーＪはエチレン／スチレンのインターポリマーであり、このイ ンターポリマーに含まれる共重合スチレンの量は６．６モル（２０．９重量）パ ーセントでアタクティックポリスチレンの量は７．７重 量パーセントであり、そしてこのインターポリマーが示すＩ₂メルトインデック スは１．０でメルトインデックス比Ｉ₁₀／Ｉ₂は８．０である。 表６のブレンド実施例は、更に、インターポリマー類をブレンドすることによ って達成可能な有用性およびユニークな特性均衡を例示している。 ブレンド物９、１０は、動的機械的試験で２つの異なるガラス転移過程を示す ことに加えて破壊時の引張りエネルギーが高くかつ成分（Ｅ）が示す性能の方向 に偏ったレベルの応力弛緩を示した。 ブレンド物１１は、動的機械的試験で２つの異なるガラス転移過程を示し、こ のことは、成分ＧとＨが混和して単一のＴｇピークを与えそして成分Ｆは個別相 として存在することを示している。このブレンド物は良好な機械的特性と高い応 力弛緩を保持している。 ブレンド物１２−１７は、幅広い温度範囲のＴｇを示すか或は２つの異なるＴ ｇ過程を示すことに加えて、破壊時に高い引張りエネルギーを示し、かつ成分で あるポリマーから予測可能な応力弛緩に比較して予想外なレベルの応力弛緩を示 した。 更に、ブレンド物１８−２３は良好な機械的特性と高い応力弛緩挙動を保持し ながらＴＭＡ探針貫入で明らかなように良好な熱性能を達成し得ることが示され ている。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９８年９月３０日（１９９８．９．３０） 【補正内容】 ［式中、 各Ｒは、各場合とも独立して、Ｈ、ヒドロカルビル、シラヒドロカルビルまたは ヒドロカルビルシリル（炭素またはケイ素原子を３０個以下、好適には１から２ ０個、より好適には１から１０個含む）であるか、或は２つのＲ基が一緒になっ て上記基の二価誘導体を形成している］ で表される基が含まれる。好適には、Ｒは、各場合とも独立して、水素、メチル 、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニルまたは シリル（適宜全異性体を包含）であるか、或は（適宜）、２つの上記Ｒ基が一緒 に連結して縮合環系、例えばインデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニ ル、テトラヒドロフルオレニルまたはオクタヒドロフルオレニルを形成している 。 特に好適な触媒には、例えばラセミ型（（ジメチルシランジイル）ビス（２− メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニウムジクロライド、ラセミ型（（ ジメチルシランジイル）ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル））ジルコ ニウム１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、ラセミ型（（ジメチルシラン ジイル）ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニウムジ−Ｃ_{1- 4} アルキル、ラセミ型（（ジメチルシランジイル）ビス（２−メチル−４−フェ ニルインデニル））ジルコニウムジ−Ｃ_1-4アルコキサイド、またはそれらの任 意組み合わせが含まれる。 本発明のインターポリマー成分のさらなる製造方法が文献に記述されは、メチルアルモキサン（ｍｅｔｈｙｌａｌｕｍｏｘａｎｅ）（ＭＡＯ）とシク ロペンタジエニルチタントリクロライド（ＣｐＴｉＣｌ₃）を基とする触媒系を 用いてエチレン−スチレンコポリマーを製造することを報告している。Ｘｕおよ びＬｉｎ は、ＭｇＣｌ₂／ＴｉＣｌ₄／ＮｄＣｌ₃／Ａｌ（ｉＢｕ）₃触媒を用いた共重合で スチレンとプロピレンのランダムコポリマーを生じさせること は、ＴｉＣｌ₄／ＮｄＣｌ₃／ＭｇＣｌ₂／Ａｌ（Ｅｔ）₃触媒を用いたエチレンと スチレンの共重合を記述している。ＳｅｒｎｅｔｚおよびＭｕ は、チーグラー・ナッタ触媒であるＭｅ₂Ｓｉ（Ｍｅ₄Ｃｐ）（Ｎ−ｔ−ブチル） ＴｉＣｌ₂／メチルアルミノキサンを用いてスチレンとエチレンを共重合させる 時の重合条件の影響を記述している。三井石油化学工業株式会社に発行された米 国特許第５，２４４，９９６号には、α−オレフィン／ビニル芳香族モノマーか ら作られたインターポリマー類、例えばプロピレン／スチレンおよびブテン／ス チレンから作られたインターポリマー類の製造が記述されている。 【手続補正書】 【提出日】１９９９年７月７日（１９９９．７．７） 【補正内容】 請求の範囲 １． 実質的にランダムなインターポリマーを複数含んでいるポリマー材料の ブレンド物であって、 各インターポリマーは、 （１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマー、または （ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン モノマー、または （ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマーと少なくとも１種のヒ ンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの組み合わせ、 のいずれかを１から６５モルパーセント、および （２）炭素原子数が２から２０の少なくとも１種の脂肪族アルファオレフィンを ３５から９９モルパーセント、および （３）（２）とは異なる少なくとも１種の重合性オレフィンモノマーを０から１ ０モルパーセント、 重合させる結果として作られ、ここで、 （ｉ）いずれかのインターポリマー中のビニリデン芳香族モノマー残基またはヒ ンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量、もしくはビニ リデン芳香族モノマー残基及びヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン モノマー残基の量の両方が 他のいずれかのインターポリマー中のその量とは少な くとも０．５モルパーセント異なるか、または （ｉｉ）各インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なく とも２０パーセントの差があるか、または、（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の双方とも充足される、 ことを特徴とするブレンド物。 ２． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマー、または （ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン モノマー、または （ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマーと少なくとも１種のヒ ンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの組み合わせ、 のいずれかを１から６５モルパーセント、および （２）炭素原子数が２から１２の少なくとも１種の脂肪族アルファオレフィンを ３５から９９モルパーセント、および （３）（２）とは異なる少なくとも１種の重合性オレフィンモノマーを０から１ ０モルパーセント、 重合させる結果として作られていて、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のビニリデン芳香族モノマー残基また はヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量、もしくは ビニリデン芳香族モノマー残基及びヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリ デンモノマ一残基の量の両方が 別のインターポリマー成分中のその量とは少なく とも１モルパーセント異るか、または （ｉｉ）各インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも３０ パーセントの差があるか、又は （ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の双方とも充足される、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ３． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンと炭素原子数が３から１２の少なくとも１種の高 級脂肪族アルファオレフィンの組み合わせを３５から９９モルパーセント、 含む組成物を重合させる結果として作られていて、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のインターポ リマー成分中のそれとは少なくとも２モルパーセント異なるか、または （ｉｉ）各インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも４０ パーセントの差があるか、又は （ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の双方とも充足される、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ４． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン−１ 、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わ せを３５から９９モルパーセント、 重合させる結果として作られていて、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のインターポ リマー成分中のその量とは少なくとも０．５モルパーセント異なるか、または （ｉｉ）各インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも２０ パーセントの差があるか、又は （ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の双方とも充足される、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ５． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレン；またはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン− １、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合 わせを３５から９９モルパーセント、 重合させる或結果として作られていて、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のインターポ リマー成分中のそれとは少なくとも１モルパーセント異なるかまたは （ｉｉ）インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも３０パ ーセントの差があるか、又は、 （ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の双方とも充足される、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ６． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン−１ 、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わ せを３５から９９モルパーセント、 重合させる結果として作られていて、 いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のインター ポリマー成分中のその量とは２から１０重量パーセント未満の量で異なり、ここ で、上記ブレンド物を動的機械的分光測定法で測定した時にこれが単一のガラス 転移温度（Ｔｇ）を示し、このＴｇの形態は個々のインターポリマー成分が示す Ｔｇの形態に類似しているが温度の範囲は個々のインターポリマー成分が示すＴ ｇとＴｇの間である、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ７． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン−１ 、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わ せを３５から９９モルパーセント、 重合させる結果として作られていて、 いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のインターポリマー 成分中のその量とは１０重量％以上異なり、ここで、上記ブレンド組成物を動的 機械的分光測定法で測定した時にこれが幅広い温度範囲に渡る単一のガラス転移 温度を示すか或は２つ以上のガラス転移温度を示す、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ８． （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブ テン−１、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの 組み合わせを３５から９９モルパーセント、 重合させる結果として作られたインターポリマー成分を３種類以上含んでいて、 ブレンド組成物全体を動的機械的分光測定法で測定した時にこ れが幅広い温度範囲に渡る単一のガラス転移温度を示すか或は２つ以上の異なる ガラス転移温度を示す、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ９． 該インターポリマー成分が２つ以上の適切なモノマー類をメタロセン触 媒および共触媒の存在下で共重合させることで作られたものである請求の範囲第 １−８項いずれか記載のブレンド物。 １０． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマーブレンド 物を含んで成る接着剤またはシーラント系。 １１． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマーブレンド 物をカレンダー加工するか、ブロー成形するか或は流し込み成形する結果として 得られたシートまたはフィルム。 １２． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマーブレンド 物から作られた射出成形品、圧縮成形品、押出し加工品、ブロー成形品、ロト成 形品または熱成形品。 １３． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマーブレンド 物から作られた繊維、フォームまたはラテックス。 １４． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマーブレンド 物から作られた加工品または発泡構造物であって、音および振動を弱める用途で 使用可能な加工品または発泡構造物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 123/02 Ｃ０９Ｊ 123/02 125/02 125/02 145/00 145/00 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｚ Ｄ０１Ｆ 6/44 Ｄ０１Ｆ 6/44 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ゲイザース，ジヨン・ジエイ アメリカ合衆国テキサス州77584パーラン ド・ハノーバーサークル3615 (72)発明者 チユム，パク―ウイング・エス アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ジユニパーストリート126

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ポリマー材料のブレンド物であって、 （１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマー、または （ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン モノマー、または （ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマーと少なくとも１種のヒ ンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの組み合わせ、 のいずれかを１から６５モルパーセント、および （２）炭素原子数が２から２０の少なくとも１種の脂肪族アルファオレフィンを ３５から９９モルパーセント、および （３）（２）とは異なる少なくとも１種の重合性オレフィンモノマーを０から１ ０モルパーセント、 重合させる結果として作られた各インターポリマーを複数含んでいて、 （ｉ）いずれかのインターポリマー中のビニリデン芳香族モノマー残基および／ またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量が他の いずれかのインターポリマー中のその量とは少なくとも０．５モルパーセント異 なり、そして／または （ｉｉ）各インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも２０ パーセントの差がある、 ことを特徴とするブレンド物。 ２． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマー、または （ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビ ニリデンモノマー、または （ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマーと少なくとも１種のヒ ンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの組み合わせ、 のいずれかを１から６５モルパーセント、および （２）炭素原子数が２から１２の少なくとも１種の脂肪族アルファオレフィンを ３５から９９モルパーセント、および （３）（２）とは異なる少なくとも１種の重合性オレフィンモノマーを０から１ ０モルパーセント、 重合させる結果として作られていて、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のビニリデン芳香族モノマー残基およ び／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量が 別のインターポリマー成分中のその量とは少なくとも１モルパーセント異なり、 そして／または （ｉｉ）各インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも３０ パーセントの差がある、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ３． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンと炭素原子数が３から１２の少なくとも１種の高 級脂肪族アルファオレフィンの組み合わせを３５から９９モルパーセント、 含む組成物を重合させる結果として作られていて、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のイ ンターポリマー成分中のそれとは少なくとも２モルパーセント異なり、そして／ または （ｉｉ）各インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも４０ パーセントの差がある、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ４． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン−１ 、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わ せを３５から９９モルパーセント、 重合させる結果として作られていて、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のインターポ リマー成分中のその量とは少なくとも０．５モルパーセント異なり、そして／ま たは （ｉｉ）各インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも２０ パーセントの差がある、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ５． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレン；またはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン− １、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合 わせを３５から９９モルパーセント、 重合させる結果として作られていて、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のイ ンターポリマー成分中のそれとは少なくとも１モルパーセント異なり、そして／ または （ｉｉ）インターポリマー成分の数平均分子量（Ｍｎ）の間に少なくとも３０パ ーセントの差がある、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ６． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン−１ 、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わ せを３５から９９モルパーセント、 重合させる結果として作られていて、 いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のインターポリマー 成分中のその量とは２から１０重量パーセント未満の量で異なり、ここで、上記 ブレンド物を動的機械的分光測定法で測定した時にこれが単一のガラス転移温度 （Ｔｇ）を示し、このＴｇの形態は個々のインターポリマー成分が示すＴｇの形 態に類似しているが温度の範囲は個々のインターポリマー成分が示すＴｇとＴｇ の間である、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ７． 該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブテン−１ 、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わ せを３５から９９モルパーセント、 重合させる結果として作られていて、 いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量が別のインターポリマー 成分中のその量とは１０重量％以上異なり、ここで、上記ブレンド組成物を動的 機械的分光測定法で測定した時にこれが幅広い温度範囲に渡る単一のガラス転移 温度を示すか或は２つ以上のガラス転移温度を示す、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ８． （１）スチレンを１から６５モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンとプロピレン、４−メチルペンテン、ブ テン−１、ヘキセン−１、オクテン−１またはノルボルネンの少なくとも１つの 組み合わせを３５から９９モルパーセント、 重合させる結果として作られたインターポリマー成分を３種類以上含んでいて、 ブレンド組成物全体を動的機械的分光測定法で測定した時にこれが幅広い温度範 囲に渡る単一のガラス転移温度を示すか或は２つ以上の異なるガラス転移温度を 示す、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 ９． 該インターポリマー成分が２つ以上の適切なモノマー類をメタロセン触 媒および共触媒の存在下で共重合させることで作られたものである請求の範囲第 １−８項いずれか記載のブレンド物。 １０． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマーブレンド 物を含んで成る接着剤またはシーラント系。 １１． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマーブレンド 物をカレンダー加工するか、ブロー成形するか或は流し込み成形する結果として 得られたシートまたはフィルム。 １２． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマー ブレンド物から作られた射出成形品、圧縮成形品、押出し加工品、ブロー成形品 、ロト成形品または熱成形品。 １３． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマーブレンド 物から作られた繊維、フォームまたはラテックス。 １４． 請求の範囲第１−９項いずれか１項記載のインターポリマーブレンド 物から作られた加工品または発泡構造物であって、音および振動を弱める用途で 使用可能な加工品または発泡構造物。