JPH1045964A - ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれよりなる家電ハウジング材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐傷性、難白化性に優れたポリプロピレン
系樹脂組成物及びそれよりなる家電ハウジング材を提供
する 【解決手段】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、無機充填剤
（Ｂ）及び下記に示す（ａ）〜（ｄ）の特性を有するエ
チレン／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）
よりなり、それぞれの重量比率割合が（Ａ）／（（Ｂ）
＋（Ｃ））＝７０／３０〜９９／１、（Ｂ）／（Ｃ）＝
１０／９０〜９０／１０であることを特徴とするポリプ
ロピレン系樹脂組成物を用いる。 （ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐傷性、難白化性
に優れたポリプロピレン系樹脂組成物及び家電ハウジン
グ材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、家電ハウジング材料にはポリスチ
レン系の材料が幅広く用いられてきたが、近年、優れた
コストパフォーマンス、軽量性、易成形性、耐熱性等を
背景にポリプロピレン系樹脂への代替が進んでいる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリプ
ロピレン系樹脂はポリスチレン系樹脂に比べ、衝撃時の
白化が激しい、耐傷性が劣る、表面の光沢性が乏しい等
の問題があり、その使用に大きな制限が生じていた。

【０００４】そこで、本発明は、耐傷性、難白化性に優
れたポリプロピレン系樹脂組成物及びそれよりなる家電
ハウジング材を目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するために鋭意検討を行った結果、ポリプロピレン
系樹脂に、特定の特性を有するエチレン／α−オレフィ
ン系共重合体エラストマー及び無機充填剤を特定量配合
してなるポリプロピレン系樹脂組成物が家電ハウジング
材として優れた特性を有することを見いだし本発明を完
成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、及び下記（ａ）〜（ｄ）の
特性を有するエチレン／α−オレフィン系共重合体エラ
ストマー（Ｃ）よりなり、それぞれの重量比率割合が
（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝７０／３０〜９９／１、
（Ｂ）／（Ｃ）＝１０／９０〜９０／１０であることを
特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物及びこれよりな
る家電ハウジング材に関するものである。

【０００７】（ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２
０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満 以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）は、一般的な結晶性ポリプロピレン系樹脂を用い
ることができ、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、
エチレン含量が０．５〜１２重量％のプロピレン／エチ
レンランダム共重合体、エチレン含量が０．５〜１２重
量％、１−ブテンのようなα−オレフィン含量が０．５
〜２０重量％のプロピレン／エチレン／α−オレフィン
系三元共重合体、エチレン含量が１〜６０重量％のイン
パクトポリプロピレン、シンジオタクチック構造である
結晶性ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらのう
ち１種又は２種以上が用いられる。

【０００９】本発明において用いられるポリプロピレン
系樹脂（Ａ）は、メルトフローレートは特に限定を受け
ず、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のもと、０．０１〜１
００ｇ／１０分のものが加工性に優れたポリプロピレン
系樹脂組成物となることから好ましく用いられる。

【００１０】本発明において用いられる無機充填剤
（Ｂ）としては、硫酸バリウム、マイカ、シリカ、クレ
ー、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、ウォラストナイト、モンモリロナイト、アタパルジ
ャイト、けいそう土、酸化チタン、カーボンブラック、
ガラス粉末等である。中でも、表面の光沢性、優れた耐
傷性を発現させるために硫酸バリウムを用いることが好
ましい。また、無機充填剤は無処理のまま使用しても構
わないが、分散性を向上する目的で各種シランカップリ
ング剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸塩類、あるい
は界面活性剤等で表面処理したものを使用してもよい。

【００１１】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマーはポリプロピレンの
非晶相と相溶していることを特徴とする。ポリプロピレ
ンの非晶相との良好な相溶性を達成するためには、以下
に示すような共重合体を用いる必要がある。

【００１２】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）のα−オレフ
ィンは、炭素数４以上２０以下のものであり、そのよう
なα−オレフィンとしては、例えば１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−
テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、
１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセ
ン、１−エイコセン等が挙げられ、これらの１種又は２
種以上が用いられる。中でも入手の容易さから１−ブテ
ン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が好
ましい。α−オレフィンの炭素数が４未満あるいは２０
を越える場合は、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が低
下し、難白化性、耐傷性等が損なわれるため好ましくな
い。

【００１３】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）のα−オレフ
ィン含量は、６５重量％より大きく９５重量％以下、好
ましくは７０重量％以上９５重量％以下である。α−オ
レフィン含量が６５重量％以下又は９５重量％より大き
くなると、得られる樹脂組成物の耐傷性、難白化性が劣
り好ましくない。

【００１４】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）は、２３℃に
おける密度は０．８８０ｇ／ｃｍ³未満のものである。
実際の製造を考慮すると、エチレン／α−オレフィン系
共重合体エラストマーの密度は、０．８５０ｇ／ｃｍ³
以上０．８８０ｇ／ｃｍ³未満が好ましい。密度が０．
８８０ｇ／ｃｍ³以上のエチレン／α−オレフィン系共
重合体エラストマーを用いた場合では、得られるポリプ
ロピレン系樹脂組成物の難白化性、耐傷性が劣り好まし
くない。

【００１５】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）は、示差走査
型熱量計（ＤＳＣと略称される）により結晶融解ピーク
が観測されないことを特徴とする。結晶融解ピークを示
すエチレン／α−オレフィン系共重合体を用いると得ら
れる樹脂組成物の難白化性、耐傷性が損なわれるため好
ましくない。

【００１６】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）の分子量は、
特に制限されるものではない。そして得られるポリプロ
ピレン系樹脂組成物が優れた加工性及び製品外観を有す
るにはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によって測定した数平均分子量がポリエチレン換算
で５０００〜１００００００であることが好ましく、良
好な力学特性の発現のためには３００００〜５００００
０であることが特に好ましい。

【００１７】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）の分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限はないが、３以下が好まし
く、また、組成分布の指標として、高分子量留分１０％
中の平均α−オレフィン含量（モル％）に対する低分子
量留分１０％中の平均α−オレフィン含量（モル％）の
比が１．２以下が好ましく、さらに好ましくは１．１５
以下であることが特に好ましい。

【００１８】上述のエチレン／α−オレフィン共重合体
の製造方法は特に限定されず、チタン系触媒、バナジウ
ム系触媒、メタロセン系の触媒等種々の触媒を用いて製
造することができる。中でも、共重合性に優れたメタロ
セン触媒を用いて製造することが好ましい。この方法に
より高活性で、分子量分布及び組成分布の狭い共重合体
を得ることが可能である。

【００１９】メタロセン触媒としては、メタロセン系化
合物とアルミノキサン化合物との組み合わせ（特開昭５
８−１９３０９号公報、同６０−３５００６号公報、同
６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号
公報）、あるいはメタロセン系化合物と、これと反応し
て安定なアニオンを形成するイオン化イオン性化合物と
の組み合わせ（特表平１−５０２０３６号公報、国際公
表公報ＷＯ９１／１４７１３号公報、ＷＯ９２／０１７
２３号公報、特開平５−３１０８２９号公報）が挙げら
れる。しかし、一般にエチレン／α−オレフィン共重合
において、α−オレフィンの含量の増大とともに分子量
が低下することが知られている。そこで、本発明のエチ
レン／α−オレフィン系共重合体エラストマーを効率よ
く生産するためには以下に示す化合物からなる触媒を用
いることが好ましい。

【００２０】ａ）下記一般式（１）で表される遷移金属
化合物 ｂ）下記一般式（２）、（３）、（４）、（５）で表さ
れる上記遷移金属化合物をカチオン性遷移金属化合物と
し得る成分 ｃ）下記一般式（６）で表される有機アルミニウム化合
物 ａ）遷移金属化合物が下記一般式（１）

【００２１】

【化１】

【００２２】［Ｃｐ¹シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、フルオレニル基又はそれらの置換体であり、Ｃ
ｐ²は無置換又は置換基（−Ｒ，−ＢＲ²，−ＳｉＲ³，
−ＮＲ²，−ＰＲ²，−ＯＲ，−ＳＲ，−Ｆ，−Ｃｌ，−
Ｂｒ，−Ｉ：ただし、Ｒは水素又は炭素数１〜２０の炭
化水素基である）を有するフルオレニル基であり、
Ｒ¹、Ｒ²は各々独立して水素、ハロゲン又は炭素数１〜
１２の炭化水素基、アルコキシ基又はアリーロキシ基で
あり、また、少なくとも一方がアリール基又は置換アリ
ール基であり、Ｍはチタン、ジルコニウム又はハフニウ
ムであり、Ｒ³、Ｒ⁴は各々独立して水素、ハロゲン又は
炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基もしくはア
リーロキシ基である］である。

【００２３】一般式（１）の具体例としては、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチルフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチルフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェ
ニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ａ，ｉ−ジベ
ンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチル
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ａ，ｉ−
ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ−
ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メ
チルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，
ｈ−ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジ（４−トリル）メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
（４−ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン （シクロペンタジエニル）（２−ジメチル
アミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２−ジ
メチルアミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２
−メトキシフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
メチルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２
−メトキシフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン （３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン（３，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド及
び上記化合物のジルコニウムをチタン又はハフニウムに
置換した化合物等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。中でも、置換フルオレニル基を配位子に
持ち、ジルコニウム、ハフニウムを中心金属とした化合
物が共重合性に優れ、さらに、より高分子量化が可能と
いう点で好ましい。

【００２４】ｂ）上記遷移金属化合物をカチオン性遷移
金属化合物としうる成分として、プロトン酸（２）、ル
イス酸（３）、イオン化イオン性化合物（４）、ルイス
酸性化合物（５）が挙げられる。

【００２５】プロトン酸は、下記一般式（２）

【００２６】

【化２】

【００２７】［式中、Ｈはプロトンであり、Ｌ¹は各々
独立してルイス塩基であり、ｌは０＜ｌ≦２であり、Ｍ
¹はホウ素原子、アルミニウム原子又はガリウム原子で
あり、Ｒ⁵は各々独立して炭素原子数６〜２０のハロゲ
ン置換アリール基である。］で表される化合物である。

【００２８】ルイス酸は下記一般式（３）

【００２９】

【化３】

【００３０】［式中、Ｃはカルボニウムカチオン又はト
ロピニウムカチオンであり、Ｍ¹はホウ素原子、アルミ
ニウム原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独立し
て炭素原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基であ
る。］で表される化合物である。

【００３１】イオン化イオン性化合物は下記一般式
（４）

【００３２】

【化４】

【００３３】［式中、Ｍ²は周期表２族、８族、９族、
１０族、１１族又は１２族から選ばれる金属の陽イオン
であり、Ｌ²はルイス塩基又はシクロペンタジエニル基
であり、ｍは０≦ｍ≦２であり、Ｍ¹はホウ素原子、ア
ルミニウム原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独
立して炭素原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基で
ある。］で表される化合物である。

【００３４】ルイス酸性化合物は、下記一般式（５）

【００３５】

【化５】

【００３６】［式中、Ｍ¹はホウ素原子、アルミニウム
原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独立して炭素
原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基である。］で
表される化合物である。

【００３７】本発明の触媒の構成成分として用いられる
プロトン酸（２）、ルイス酸（３）、イオン化イオン性
化合物（４）、ルイス酸性化合物（５）は、上記の遷移
金属化合物と反応し、カチオン性遷移金属化合物を生成
しうる化合物であり、生成したカチオン性遷移金属化合
物に対して対アニオンを提供する化合物である。

【００３８】一般式（２）で表されるプロトン酸の具体
例として、ジエチルオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、ジメチルオキソニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラメ
チレンオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ−ｎ−ブ
チルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、ジエチルオキソニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）アルミネート、ジメチルオキソニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネー
ト、テトラメチレンオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ネート、トリ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）アルミネート等を挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

【００３９】一般式（３）で表されるルイス酸は、具体
的にはトリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート、トロピリウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

【００４０】一般式（４）で表されるイオン化イオン性
化合物としては、具体的にはリチウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等のリチウム
塩、又はそのエーテル錯体、フェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等
のフェロセニウム塩、シルバーテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、シルバーテトラキス（ペンタ
フルオレフェニル）アルミネート等の銀塩等を挙げるこ
とができるがこれらに限定されるものではない。

【００４１】一般式（５）で表されるルイス酸性化合物
の具体的な例として、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロ
フェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフ
ェニルフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）アルミニウム等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００４２】ｃ）有機金属化合物としては、周期表１
族、２族、３族Ｓｎ又はＺｎを含む有機金属を挙げるこ
とができ具体的には下記一般式（６）

【００４３】

【化６】

【００４４】［式中、Ｍ³は周期表１、２、３族、Ｓｎ
又はＺｎの元素である。Ｒ⁶は各々独立して、水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基もしくはアルコキシ
基、又は炭素数６〜２４のアリール基、アリールオキシ
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アル
キルアリール基もしくはアルキルアリールオキシ基であ
り、少なくとも１つのＲ⁶は水素原子、炭素数１〜２４
のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基、アリー
ルアルキル基もしくはアルキルアリール基である。ｎは
Ｍ³の酸化数に等しい。］で表される有機金属化合物で
ある。

【００４５】前記一般式（６）で表される化合物として
は、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリアミルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムエトキサイド、ジエチルアル
ミニウムエトキサイド、ジイソプロピルアルミニウムエ
トキサイド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムエトキサイ
ド、ジイソブチルアルミニウムエトキサイド、ジ−ｎ−
ブチルアルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プ
ロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイ
ドライド等を例示することができるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４６】重合は、バッチ式、半連続式、連続式のい
ずれの方法でも行うことが可能であり、重合条件を変え
て２段以上に分けて行うことも可能である。また、重合
終了後に得られる共重合体は、従来公知の方法により重
合溶液から分離回収され、乾燥して固体状の共重合体を
得る。

【００４７】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）及びエ
チレン／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）
からなり、それぞれの重量比率割合は（Ａ）／（（Ｂ）
＋（Ｃ））＝７０／３０〜９９／１であることを特徴と
する。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の比率が９９％を越
えたり、７０％未満であると得られるポリプロピレン系
樹脂組成物の難白化性が損なわれたり、表面粘着が生じ
好ましくない。また、無機充填剤（Ｂ）とエチレン／α
−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）の重量比率
は（Ｂ）／（Ｃ）＝１０／９０〜９０／１０であること
を特徴とする。無機充填剤（Ｂ）の比率が１０％未満で
は得られる樹脂組成物の光沢が失われる恐れがあり、ま
た、９０％を越えると難白化性、耐傷性が損なわれ好ま
しくない。

【００４８】本発明に用いるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）とエチレン／α−オレフィン系共重合体エラスト
マー（Ｃ）とは、相溶性に優れることを特徴としてい
る。相溶性の指標はさまざまであるが、ガラス転移温度
等を調べることによって判断できる。例えば、固体粘弾
性の温度依存性を測定して−８０℃〜４０℃の範囲に生
じる損失正接（ｔａｎδ）の極大はガラス転移温度を反
映しているが、本発明の樹脂組成物のｔａｎδのピーク
数は単一となり、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレ
ン／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）とが
非晶領域で相溶している様子がわかる。相溶していない
場合には、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のガラス転移に
起因するピーク以外にエチレン／α−オレフィン系共重
合体エラストマー（Ｃ）のガラス転移温度に由来するｔ
ａｎδのピークが観察できるが、このようなポリプロピ
レン系複合材料は難白化性及び／又は柔軟性に劣る。な
お、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）としてインパクトポリ
プロピレンを用いた場合には、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）中に含まれるエチレン／プロピレン共重合体に基
づくｔａｎδのピークも存在し、ｔａｎδのピーク数は
２つ観察される場合もあるが、この場合も本発明の範囲
内にある。この場合、ポリプロピレンの非晶領域に由来
するｔａｎδのピークのシフト温度がポリプロピレンホ
モポリマーを用いたときと同じであれば、エチレン／α
−オレフィン共重合体エラストマーはポリプロピレンの
非晶領域と相溶しているといえる。

【００４９】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて、軟化剤を
添加することも可能である。軟化剤としては、例えば、
パラフィン系軟化剤、ナフテン系軟化剤、アロマ系軟化
剤、アスファルト、ワセリン、オゾケライト、トール
油、低重合度フェノールホルムアルデヒド樹脂及び低融
点スチレン樹脂が挙げられ、これらの１種又は２種以上
を併用することができる。また、本発明のポリプロピレ
ン系樹脂組成物には必要に応じて有機、無機顔料、結晶
核剤、透明化剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電
防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外
線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防黴
剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を
添加してもよい。

【００５０】さらに、本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物にはその性能を損なわない程度に他の樹脂やゴムを
ブレンドすることも可能である。この場合、さらなる成
分として相溶化剤を必要に応じて添加してもよい。この
ような他の樹脂としては、線状高密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、分岐型低密度ポリエチレン、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／エ
チルアクリレート共重合体、ポリ（１−ブテン）、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリ（４−メチル−１−ペンテ
ン）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−エチレンブテン−スチレンブロック共重
合体、スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体及びポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等
が挙げられる。また、ゴムとしては、天然ゴム、アクリ
ロニトリル／ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプ
レンゴム、スチレン／ブタジエンゴム及びこれらの水素
添加物、シリコーンゴム、ポリノルボルネンゴム、ポリ
ヘキセンゴム、エチレン／プロピレンゴム、エチレン／
プロピレン／ジエンランダム共重合体ゴム及びクロロプ
レンゴムが挙げられる。さらに、相溶化剤としては、酸
変性ポリオレフィン及びケン化ＥＶＡ等の接着性ポリマ
ーやポリオレフィン−ポリアミドグラフト又はブロック
共重合体等に代表されるブロック及びグラフト共重合体
が挙げられる。

【００５１】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）及びエ
チレン／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）
を任意の方法によって混合することにより得られるが分
散性の向上のため、ニーダー、ロール、バンバリミキサ
ー、一軸又は二軸押出機等を用い溶融ブレンドを行うこ
とが好ましい。

【００５２】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
耐傷性、難白化性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物
であることから、ブロー成形又は射出成形等任意の方法
によって成形され、家電ハウジング材等として提供され
る。そして、本発明のプロピレン系樹脂組成物を用いた
家電ハウジング材としては、例えばテレビ、掃除機、携
帯電話機、電話機、ファックス、パーソナルコンピュー
ター、プリンター、コピー機、家庭用ゲーム機器、冷蔵
庫、炊飯器、洗濯機、乾燥機、布団乾燥機、アイロン、
扇風機、クーラー、エアーコンディショナー、ファンヒ
ーター、電子レンジ、オーブンレンジ、トースター、ジ
ューサー、ミキサー、野菜カッター等の家電機器のハウ
ジング材を挙げることができる。

【００５３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、これらは例示的なものであって、限定的なものでは
ない。実施例中の各種測定及びエチレン／α−オレフィ
ン系共重合体エラストマーの合成は、下記の方法により
行った。

【００５４】〜α−オレフィン共重合量の測定〜 エチレン／α−オレフィン共重合体エラストマー（Ｃ）
のα−オレフィン共重合量はｏ−ジクロロベンゼン／ベ
ンゼン−ｄ６（７５／２５容量％）を溶媒に１００ＭＨ
ｚ、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製ＪＮＭ
ＧＸ４００）測定を行い、以下の文献によって算出し
た。

【００５５】Macromolecules, 15, 1150 (1982), Macro
molecules, 15, 353 (1982),Macromolecules, 15, 1402
(1984), Polymer, 25, 441 (1984) 〜分子量、分子量分布の測定〜 溶媒にｏ−ジクロロベンゼンを用い、１４０℃における
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ミリポア
（株）製 １５０Ｃ型ＧＰＣ）を用いて、ポリエチレン
換算で求めた。

【００５６】〜密度〜 １００℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放冷した
ものについて、ＪＩＳＫ６７６０（１９８１）に準拠し
て、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定した。

【００５７】〜融点〜 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）（パーキンエルマー，ＤＳ
Ｃ−７）を用いて−１００℃から２００℃までの温度範
囲を１０℃／分の速度で測定した。

【００５８】〜衝撃白化試験〜 高さ８０ｃｍより荷重１００ｇ，打撃錘径０．５πの打
撃体を、平板上に落下させた後の試験片を目視にて観察
することにより白化面積を評価した。受け台内径４３ｍ
ｍとして２ｍｍの平板を５０ｍｍ×５０ｍｍにカットし
て用いた。

【００５９】〜グロス〜 ＪＩＳＫ７１０５（１９８１）に準拠し、表面光沢度
（グロス）を測定した。

【００６０】〜鉛筆硬度〜 ＪＩＳＫ５４００（１９７９）に準拠し、２３℃で実験
を行った。さまざまな硬度の鉛筆を用いて流動方向と垂
直方向に引きかき、傷が入るかいなかを目視によって確
認し、鉛筆硬度を求めた。

【００６１】合成例１（エチレン／α−オレフィン共重
合体エラストマーの合成） ５ ｌのオートクレーブにヘキサン２０００ｍｌ及び１
−ヘキセン ５００ｍｌを加え８０℃に昇温した。さら
に、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入
した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、トリイ
ソブチルアルミニウム １．５ｍｍｏｌ、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフ
ニウムジクロライド ３μｍｏｌ、ジメチルアニリニウ
ムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート ３．６
μｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、
オートクレーブに導入し、重合を開始した。この重合は
全圧を４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に
導入し、８０℃で１０分間行った。

【００６２】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ヘキセン含量が８２重量％のエチレン／１
−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）を９５ｇ得
た。同様の手法により、種々のエチレン／α−オレフィ
ン共重合体エラストマーを得た。得られた共重合体エラ
ストマーの特性値は表１に示した。また、上述のポリマ
ーは必要に応じて繰り返し重合を行い、多量の試料を得
た。

【００６３】

【表１】

【００６４】実施例１ プロピレンホモポリマー（東ソーポリプロＪ５１００
Ａ、東ソー( 株) 製、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）６００
ｇ、合成例１で得たエチレン／１−ヘキセン共重合体エ
ラストマ−（Ｃ１）１２０ｇ、硫酸バリウム（和光試
薬）８０ｇ、熱安定剤としてヒンダードフェノール系安
定剤（イルガノックス１０１０ チバ・ガイギー社
製）、リン系安定剤（イルガフォス１６８ チバ・ガイ
ギー社製）をそれぞれ１０００ｐｐｍ、滑剤としてステ
アリン酸カルシウム：５０００ｐｐｍを添加して、内容
積１ ｌの二軸混練機（東測精密）を用いて６０ｒｐｍ
で２００℃、１０分間混練したのちストランドカットを
行いペレットを得た。得られたペレットを２ｍｍ厚みの
平板に射出成形し、試験片を得た。射出成形は東芝ＩＳ
−５０Ａにて、シリンダー温度を２３０℃、金型温度を
４０℃に設定し行った。

【００６５】この試験片用い、グロス、鉛筆硬度、衝撃
白化試験を行い、評価した。その結果を表２に示した。

【００６６】

【表２】

【００６７】実施例２ プロピレンホモポリマーのかわりにインパクトポリプロ
ピレン樹脂（東ソーポリプロＪ７０９０Ｂ、ＭＦＲ：９
ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）を用いた以
外は実施例１と同じ手法で試験片を得た。この試験片用
い、グロス、鉛筆硬度、衝撃白化試験を行い、評価し
た。その結果を表２に示した。 実施例３ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
の代わりに、合成例２で得られたエチレン／１−ブテン
共重合体エラストマー（Ｃ２）を用いた以外は実施例１
と同様の方法で試験片を得た。この試験片用い、グロ
ス、鉛筆硬度、衝撃白化試験を行い、評価した。その結
果を表２に示した。 実施例４〜実施例７ プロピレンホモポリマー、エチレン／１−ブテン共重合
体エラストマー（Ｃ１）、硫酸バリウムを表２に示した
配合に従い実施例１と同様に試験片を得た。この試験片
用い、グロス、鉛筆硬度、衝撃白化試験を行い、評価し
た。その結果を表２に示した。 比較例１ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
を用いない以外は実施例１と同様の方法で試験片を得
た。この試験片用い、グロス、鉛筆硬度、衝撃白化試験
を行い、評価した。その結果を表３に示した。

【００６８】

【表３】

【００６９】比較例２ 硫酸バリウムを用いない以外は実施例１と同様の方法で
試験片を得た。この試験片用い、グロス、鉛筆硬度、衝
撃白化試験を行い、評価した。その結果を表３に示し
た。 比較例３ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
を用いない以外は実施例２と同様の方法で試験片を得
た。この試験片用い、グロス、鉛筆硬度、衝撃白化試験
を行い、評価した。その結果を表３に示した。 比較例４ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
のかわりに、合成例１で得られた１−ヘキセン含量５６
重量％のエチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー
（Ｅ１）を用いた以外は実施例１と同様の方法で試験片
を得た。この試験片用い、グロス、鉛筆硬度、衝撃白化
試験を行い、評価した。その結果を表３に示した。 比較例５ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
のかわりに、合成例１で得られたプロピレン７５重量％
のエチレン／プロピレン共重合体エラストマー（Ｅ２）
を用いた以外は実施例１と同様の方法で試験片を得た。
この試験片用い、グロス、鉛筆硬度、衝撃白化試験を行
い、評価した。その結果を表３に示した。

【００７０】合成例２（エチレン／１−ブテン共重合体
エラストマーの合成） ５ ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌ及び１−
ブテン １０００ｍｌを加え４０℃に昇温した。さら
に、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入
した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチル
アルミノキサン３ｍｍｏｌ、ジメチルシリルビス（２−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド３μｍｏ
ｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オート
クレーブに導入し、重合を開始した。この重合は全圧を
４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に導入
し、４０℃で３０分間行った。

【００７１】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ブテン含量が９６重量％のエチレン／１−
ブテン共重合体エラストマー（Ｅ３）を５４ｇ得た。本
操作を数回繰り返して試料とした。また、本エラストマ
ーの特性は表１に示した。

【００７２】比較例６ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
の代わりに、合成例２で得られたエチレン／１−ブテン
共重合体エラストマー（Ｅ３）を用いた以外は実施例１
と同様の方法で行い、試験片を得た。この試験片用い、
グロス、鉛筆硬度、衝撃白化試験を行い、評価した。そ
の結果を表３に示した。 比較例７〜比較例９ プロピレンホモポリマー、エチレン／１−ブテン共重合
体エラストマー（Ｃ１）、硫酸バリウムを表３に示した
配合に従い実施例１と同様に試験片を得た。この試験片
用い、グロス、鉛筆硬度、衝撃白化試験を行い、評価し
た。その結果を表３に示した。

【００７３】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリプロピ
レン系樹脂組成物は耐傷性、耐白化性、光沢に優れたも
のとなり、家電ハウジング材に適した材料となる。

【００７４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、無機充填剤
   （Ｂ）及び下記に示す（ａ）〜（ｄ）の特性を有するエ
   チレン／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）
   よりなり、それぞれの重量比率割合が（Ａ）／（（Ｂ）
   ＋（Ｃ））＝７０／３０〜９９／１、（Ｂ）／（Ｃ）＝
   １０／９０〜９０／１０であることを特徴とするポリプ
   ロピレン系樹脂組成物。 （ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
   ５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
   れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満
2. 【請求項２】請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組
   成物よりなることを特徴とする家電ハウジング材。