JPH1045972A - ポリプロピレン系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、透明性、耐衝撃性、柔軟性及び耐
寒性のバランスに優れたれたポリプロピレン系フィルム
を提供する。 【解決手段】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び下記
（ａ）〜（ｄ）に示す特性を有するエチレン／α−オレ
フィン系共重合体エラストマー（Ｂ）よりなり、それぞ
れの重量比率が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９９／１
よりなることを特徴とするポリプロピレン系フィルムを
用いる。 （ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐寒性、透明
性、柔軟性に優れたポリプロピレン系フィルム関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、優れた耐熱
性、剛性を背景に二軸延伸フィルム、キャストフィル
ム、インフレーションフィルム等としてさまざまな分野
で幅広く使用されている。しかしながら、ポリプロピレ
ン系樹脂は柔軟性、耐衝撃性、耐寒性に劣るという問題
がある。

【０００３】そこで、柔軟性、耐衝撃性が重視される分
野にはエチレンを少量共重合したエチレン／プロピレン
ランダムコポリマーやエチレンと共にブテンー１を少量
共重合したエチレン／ブテン−１／プロピレンターポリ
マー等がしばしば使用される。しかしながら、エチレン
やブテンー１の共重合はポリプロピレンの結晶融点の低
下を招き、耐熱性を損なうことが問題となっていた。ま
た、エチレン／プロピレン系共重合体エラストマー（Ｅ
ＰＲ）、エチレン／ブテン系エラストマー（ＥＢＲ）に
代表されるゴムを添加することによって柔軟性、耐衝撃
性、耐寒性を付与することが可能であるが、透明性が損
なわれる等の問題があった。

【０００４】一方、ポリプロピレン系樹脂の透明性を改
良するために、ジベンジリデンソルビトール、アルキル
ベンジリデンソルビトール等を添加する方法が提案され
ているが、得られた成形品は臭気を発生し食品包装用途
や医療品包装用途には使用できない。耐熱性、柔軟性及
び高い透明性を要求される輸液袋や血液袋等の医療用
途、レトルト袋等の用途分野においてはポリプロピレン
系樹脂の上記欠点を改良した包装体が要求されていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、耐熱性、透明性、耐衝撃性、柔軟性及び耐寒性のバ
ランスに優れたれたポリプロピレン系フィルムを提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意検討を行った結果、ポリプロピレ
ン系樹脂に、特定の特性を有するエチレン／α−オレフ
ィン系共重合体エラストマーを特定量配合してなるポリ
プロピレン系樹脂組成物が耐熱性、耐衝撃性、柔軟性、
透明性、耐寒性を兼ね備えたフィルムとして有用である
ことを見いだし本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明は、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）及び下記に示す（ａ）〜（ｄ）の特性を有するエ
チレン／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）
よりなり、それぞれの重量比率割合が（Ａ）／（Ｂ）＝
７０／３０〜９９／１であることを特徴とするポリプロ
ピレン系フィルムに関するものである。

【０００８】（ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２
０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満 以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）は、一般的な結晶性ポリプロピレン系樹脂を用い
ることができ、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、
エチレン含量が０．５〜１２重量％のプロピレン／エチ
レンランダム共重合体、エチレン含量が０．５〜１２重
量％、１−ブテンのようなα−オレフィン含量が０．５
〜２０重量％のプロピレン／エチレン／α−オレフィン
系三元共重合体、シンジオタクチック構造である結晶性
ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらのうち１種
又は２種以上が用いられる。

【００１０】本発明において用いられるポリプロピレン
系樹脂（Ａ）は、メルトフローレートは特に限定を受け
ず、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のもと、０．２〜５０
ｇ／１０分が好ましく、０．４〜３０ｇ／１０分がさら
に好ましい。

【００１１】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマーはポリプロピレン非
晶相と相溶していることを特徴とする。ポリプロピレと
非晶相との良好な相溶性を達成するためには、以下に示
すような共重合体を用いる必要がある。

【００１２】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）のα−オレフ
ィンは、炭素数４以上２０以下のものであり、そのよう
なα−オレフィンとしては、例えば１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−
テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、
１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセ
ン、１−エイコセン等が挙げられ、これらの１種又は２
種以上が用いられる。中でも入手の容易さから１−ブテ
ン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が好
ましい。α−オレフィンの炭素数が４未満あるいは２０
を越える場合は、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が低
下し、柔軟性、透明性等が損なわれるため好ましくな
い。

【００１３】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）のα−オレフ
ィン含量は、６５重量％より大きく９５重量％以下、好
ましくは７０重量％以上９５重量％以下である。α−オ
レフィン含量が６５重量％以下又は９５重量％より大き
くなると、得られるポリプロピレン系フィルムの柔軟
性、透明性が損なわれるため好ましくない。

【００１４】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）は、２３℃に
おける密度は０．８８０ｇ／ｃｍ³未満のものである。
実際の製造を考慮すると、エチレン／α−オレフィン系
共重合体エラストマーの密度は、０．８５０ｇ／ｃｍ³
以上０．８８０ｇ／ｃｍ³未満が好ましい。密度が０．
８８０ｇ／ｃｍ³以上のエチレン／α−オレフィン系共
重合体エラストマーを用いた場合、得られるポリプロピ
レン系フィルムの耐寒性が損なわれるため好ましくな
い。

【００１５】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）は、示差走査
型熱量計（ＤＳＣ）により結晶融解ピークが観測されな
いことを特徴とする。結晶融解ピークを示すエチレン／
α−オレフィン系共重合体を用いると得られるポリプロ
ピレン系フィルムの耐寒性が損なわれるため好ましくな
い。

【００１６】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）の分子量は、
特に制限されるものではない。そして、良好な力学的性
質を有するポリプロピレン系フィルムを得るためには、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よって測定した数平均分子量がポリエチレン換算で５０
００〜１００００００であり、さらに好ましくは３００
００〜５０００００である。この数平均分子量が５００
０未満又は１００００００以上であると得られるフィル
ムの表面が粘着したり、成形不良を生じるため好ましく
ない。

【００１７】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）の分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限はないが、３以下が好まし
く、また、組成分布の指標として、高分子量留分１０％
中の平均α−オレフィン含量（モル％）に対する低分子
量留分１０％中の平均α−オレフィン含量（モル％）の
比が１．２以下が好ましく、さらに好ましくは１．１５
以下であることが特に好ましい。

【００１８】上述のエチレン／α−オレフィン系共重合
体の製造方法は特に限定されず、チタン系触媒、バナジ
ウム系触媒又はメタロセン系の触媒等種々の触媒を用い
て製造することができる。中でも、上述の分子量、分子
量分布及び組成分布を満たしたエチレン／α−オレフィ
ン系共重合体エラストマーを得ることが容易なメタロセ
ン系の触媒を用いることが好ましい。この方法により高
活性で、分子量分布及び組成分布の狭い共重合体を得る
ことが可能である。

【００１９】メタロセン触媒としては、メタロセン系化
合物とアルミノキサン化合物との組み合わせ（特開昭５
８−１９３０９号公報、同６０−３５００６号公報、同
６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号
公報）、あるいはメタロセン系化合物と、これと反応し
て安定なアニオンを形成するイオン化イオン性化合物と
の組み合わせ（特表平１−５０２０３６号公報、国際公
表公報ＷＯ９１／１４７１３号公報、ＷＯ９２／０１７
２３号公報、特開平５−３１０８２９号公報）が挙げら
れる。しかし、一般にエチレン／α−オレフィン共重合
において、α−オレフィンの含量の増大とともに分子量
が低下することが知られている。そこで、本発明のチレ
ン／α−オレフィン系重合体エラストマーを効率よく生
産するためには以下に示す化合物からなる触媒を用いる
ことが好ましい。

【００２０】ａ）下記一般式（１）で表される遷移金属
化合物 ｂ）下記一般式（２）、（３）、（４）、（５）で表さ
れる上記遷移金属化合物をカチオン性遷移金属化合物と
し得る成分 ｃ）下記一般式（６）で表される有機アルミニウム化合
物 ａ）遷移金属化合物が下記一般式（１）

【００２１】

【化１】

【００２２】［Ｃｐ¹シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、フルオレニル基又はそれらの置換体であり、Ｃ
ｐ²は無置換又は置換基（−Ｒ，−ＢＲ²，−ＳｉＲ³，
−ＮＲ²，−ＰＲ²，−ＯＲ，−ＳＲ，−Ｆ，−Ｃｌ，−
Ｂｒ，−Ｉ：ただし、Ｒは水素又は炭素数１〜２０の炭
化水素基である）を有するフルオレニル基であり、
Ｒ¹、Ｒ²は各々独立して水素、ハロゲン又は炭素数１〜
１２の炭化水素基、アルコキシ基又はアリーロキシ基で
あり、また、少なくとも一方がアリール基又は置換アリ
ール基であり、Ｍはチタン、ジルコニウム又はハフニウ
ムであり、Ｒ³、Ｒ⁴は各々独立して水素、ハロゲン又は
炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基もしくはア
リーロキシ基である］である。

【００２３】一般式（１）の具体例としては、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチルフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチルフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェ
ニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ａ，ｉ−ジベ
ンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチル
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ａ，ｉ−
ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ−
ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メ
チルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，
ｈ−ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジ（４−トリル）メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
（４−ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン （シクロペンタジエニル）（２−ジメチル
アミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２−ジ
メチルアミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２
−メトキシフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
メチルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２
−メトキシフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン （３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン（３，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド及
び上記化合物のジルコニウムをチタン又はハフニウムに
置換した化合物等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。中でも置換フルオレニル基を配位子に持
ち、ハフニウムを中心金属とした化合物が共重合性に優
れ、さらに、より高分子量化が可能という点で好まし
い。

【００２４】ｂ）上記遷移金属化合物をカチオン性遷移
金属化合物としうる成分として、プロトン酸（２）、ル
イス酸（３）、イオン化イオン性化合物（４）、ルイス
酸性化合物（５）が挙げられる。

【００２５】プロトン酸は、下記一般式（２）

【００２６】

【化２】

【００２７】［式中、Ｈはプロトンであり、Ｌ¹は各々
独立してルイス塩基であり、ｌは０＜ｌ≦２であり、Ｍ
¹はホウ素原子、アルミニウム原子又はガリウム原子で
あり、Ｒ⁵は各々独立して炭素原子数６〜２０のハロゲ
ン置換アリール基である。］で表される化合物である。

【００２８】ルイス酸は下記一般式（３）

【００２９】

【化３】

【００３０】［式中、Ｃはカルボニウムカチオン又はト
ロピニウムカチオンであり、Ｍ¹はホウ素原子、アルミ
ニウム原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独立し
て炭素原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基であ
る。］で表される化合物である。

【００３１】イオン化イオン性化合物は下記一般式
（４）

【００３２】

【化４】

【００３３】［式中、Ｍ²は周期表２族、８族、９族、
１０族、１１族又は１２族から選ばれる金属の陽イオン
であり、Ｌ²はルイス塩基又はシクロペンタジエニル基
であり、ｍは０≦ｍ≦２であり、Ｍ¹はホウ素原子、ア
ルミニウム原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独
立して炭素原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基で
ある。］で表される化合物である。

【００３４】ルイス酸性化合物は、下記一般式（５）

【００３５】

【化５】

【００３６】［式中、Ｍ¹はホウ素原子、アルミニウム
原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独立して炭素
原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基である。］で
表される化合物である。

【００３７】本発明の触媒の構成成分として用いられる
プロトン酸（２）、ルイス酸（３）、イオン化イオン性
化合物（４）、ルイス酸性化合物（５）は、上記の遷移
金属化合物と反応し、カチオン性遷移金属化合物を生成
しうる化合物であり、生成したカチオン性遷移金属化合
物に対して対アニオンを提供する化合物である。

【００３８】一般式（２）で表されるプロトン酸の具体
例として、ジエチルオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、ジメチルオキソニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラメ
チレンオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ−ｎ−ブ
チルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、ジエチルオキソニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）アルミネート、ジメチルオキソニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネー
ト、テトラメチレンオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ネート、トリ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）アルミネート等を挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

【００３９】一般式（３）で表されるルイス酸は、具体
的にはトリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート、トロピリウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

【００４０】一般式（４）で表されるイオン化イオン性
化合物としては、具体的にはリチウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等のリチウム
塩、又はそのエーテル錯体、フェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等
のフェロセニウム塩、シルバーテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、シルバーテトラキス（ペンタ
フルオレフェニル）アルミネート等の銀塩等を挙げるこ
とができるがこれらに限定されるものではない。

【００４１】一般式（５）で表されるルイス酸性化合物
の具体的な例として、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロ
フェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフ
ェニルフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）アルミニウム等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００４２】ｃ）有機金属化合物としては、周期表１
族、２族、３族Ｓｎ又はＺｎを含む有機金属を挙げるこ
とができ具体的には下記一般式（６）

【００４３】

【化６】

【００４４】［式中、Ｍ³は周期表１、２、３族、Ｓｎ
又はＺｎの元素である。Ｒ⁶は各々独立して、水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基もしくはアルコキシ
基、又は炭素数６〜２４のアリール基、アリールオキシ
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アル
キルアリール基もしくはアルキルアリールオキシ基であ
り、少なくとも１つのＲ⁶は水素原子、炭素数１〜２４
のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基、アリー
ルアルキル基もしくはアルキルアリール基である。ｎは
Ｍ³の酸化数に等しい。］で表される有機金属化合物で
ある。

【００４５】前記一般式（６）で表される化合物として
は、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリアミルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムエトキサイド、ジエチルアル
ミニウムエトキサイド、ジイソプロピルアルミニウムエ
トキサイド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムエトキサイ
ド、ジイソブチルアルミニウムエトキサイド、ジ−ｎ−
ブチルアルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プ
ロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイ
ドライド等を例示することができるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４６】本発明のポリプロピレン系フィルムは、ポ
リプロピレン系樹脂（Ａ）及びエチレン／α−オレフィ
ン系共重合体エラストマー（Ｂ）からなり、それぞれの
重量比率割合は（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９９／１
であることを特徴とする。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
の比率が９９％を越えたり、７０％未満であると得られ
るポリプロピレン系フィルムの柔軟性、耐衝撃性が向上
しないとともに表面粘着が生じる恐れがある。

【００４７】本発明に用いるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）とエチレン／α−オレフィン系共重合体エラスト
マー（Ｂ）とは、相溶性に優れることを特徴としてい
る。相溶性の指標はさまざまであるが、ガラス転移温度
等を調べることによって判断できる。例えば、固体粘弾
性の温度依存性を測定して−８０℃〜４０℃の範囲に生
じる損失正接（ｔａｎδ）の極大はガラス転移温度を反
映しているが、本発明のポリプロピレン系フィルム又は
シートのｔａｎδのピーク数は一つであり、ポリプロピ
レン系樹脂（Ａ）とエチレン／α−オレフィン系共重合
体エラストマー（Ｂ）とが非晶領域で相溶している様子
がわかる。相溶していない場合には、ポリプロピレン系
樹脂（Ａ）のガラス転移に起因するピーク以外にエチレ
ン／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）のガ
ラス転移温度に由来するｔａｎδのピークが観察できる
が、このようなポリプロピレン系フィルムの柔軟性、透
明性に劣る。

【００４８】また、本発明のポリプロピレン系フィルム
には必要に応じて有機、無機顔料、結晶核剤、透明化
剤、アンチブロッキング剤、離型剤、タルク、シリカ、
水酸化アルミニウム、帯電防止剤、スリップ剤、防曇
剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐光安定剤、耐
候性安定剤、発泡剤、防黴剤、防錆剤、イオントラップ
剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよ
い。

【００４９】さらに、本発明のポリプロピレン系フィル
ムにはその性能を損なわない程度に他の樹脂やゴムを添
加することが可能である。この場合、第三成分として相
溶化剤を添加してもよい。このような他の樹脂として
は、線状高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、分岐型低密度ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／エチルアクリレート共
重合体、ポリ（１−ブテン）、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レンブテン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エ
チレンプロピレン−スチレンブロック共重合体、スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及びポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。ま
た、ゴムとしては、天然ゴム、アクリロニトリル／ブタ
ジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレ
ン／ブタジエンゴム及びこれらの水素添加物、シリコー
ンゴム、ポリノルボルネンゴム、ポリヘキセンゴム、エ
チレン／プロピレンゴム、エチレン／プロピレン／ジエ
ンランダム共重合体ゴム及びクロロプレンゴムが挙げら
れる。さらに、相溶化剤としては、酸変性ポリオレフィ
ン及びケン化ＥＶＡ等の接着性ポリマーやポリオレフィ
ン−ポリアミドグラフト又はブロック共重合体等に代表
されるブロック及びグラフト共重合体が挙げられる。

【００５０】また、本発明のポリプロピレン系フィルム
は他の樹脂、ゴム、紙、金属等と積層することも可能で
ある。

【００５１】本発明のポリプロピレン系フィルムは、ポ
リプロピレン系樹脂（Ａ）及びエチレン／α−オレフィ
ン系共重合体エラストマー（Ｂ）を任意の方法によって
混合したのち、５ミクロン〜５００ミクロン厚みのフィ
ルムに成形されることにより得られる。混練に際しては
分散性の向上のため、ニーダー、ロール、バンバリミキ
サー、一軸及び二軸押出機等を用い溶融ブレンドを行う
ことが好ましい。また、成形法はインフレーション成
形、キャスト成形等フィルム形状にもたらすものであれ
ば特に制限を受けない。さらにフィルム成形後、公知の
手法によって一軸、及び二軸延伸を行うことも可能であ
る。

【００５２】本発明のフィルムは耐熱性、耐衝撃性、柔
軟性、透明性、耐寒性に優れ、輸液袋や血液袋等の医療
用袋及びレトルト袋等に好適に用いられる。

【００５３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、これらは例示的なものであって、限定的なものでは
ない。実施例中の各種測定及びエチレン／α−オレフィ
ン系共重合体エラストマーの合成は、下記の方法により
行った。

【００５４】（α−オレフィン共重合量の測定）エチレ
ン／α−オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）のα−
オレフィン共重合量はｏ−ジクロロベンゼン／ベンゼン
−ｄ６（７５／２５容量％）を溶媒に１００ＭＨｚ、¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製ＪＮＭ ＧＸ
４００）測定を行い、以下の文献によって算出した。

【００５５】Macromolecules, 15, 1150 (1982), Macro
molecules, 15, 353 (1982),Macromolecules, 15, 1402
(1984), Polymer, 25, 441 (1984) （分子量、分子量分布の測定）溶媒にｏ−ジクロロベン
ゼンを用い、１４０℃におけるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ミリポア（株）製 １５０Ｃ型ＧＰ
Ｃ）を用いて、ポリエチレン換算で求めた。

【００５６】（密度）１００℃の熱水に１時間浸し、そ
の後室温まで放冷したものについて、ＪＩＳＫ６７６０
（１９８１）に準拠して、２３℃に保った密度勾配管を
用いて測定した。

【００５７】（融点）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）（パ
ーキンエルマー，ＤＳＣ−７）を用いて測定した。ＤＳ
Ｃ内で試料を２００℃で５分間溶融し、その後１０℃／
分の速度で温度を−１００℃まで下げて固化させた試料
について、再度１０℃／分の速度で昇温させたときに得
られる吸熱曲線の最も高温に位置するピークのピーク温
度を融点とした。

【００５８】（耐寒性の測定）動的粘弾性測定装置（Ｄ
ＶＥ−Ｖ４ （株）レオロジ製）を用いて、損失正接の
温度依存性を測定し、ガラス転移に起因するピーク温度
を求め、耐寒性の指標とした。ピークが２つ以上ある場
合には高温側のピーク温度を採用した。また、測定周波
数は１０Ｈｚ、昇温速度は２℃／分とした。

【００５９】（耐衝撃性の測定）打抜衝撃強度試験機
（（株）日本理学工業製）で、ＪＩＳＰ８１３４（１９
７６）に準拠して、厚さ４０ミクロン、１００×１００
ｍｍのフィルムを用い、２３℃における衝撃強度を測定
した。

【００６０】（引張弾性率の測定）ＪＩＳＫ７１１３
（１９８１）に準拠し、厚さ４０ミクロンのフィルムを
用い、引張速度２００ｍｍ／分の条件で引張性率を測定
した。

【００６１】（ヘイズ）ＪＩＳＫ７１０５（１９８１）
に準拠し、厚さ４０ミクロン、５０×５０ｍｍのフィル
ムを用い、測定した。

【００６２】（表面粘着性）厚さ４０ミクロン、５０×
５０ｍｍのフィルムを２枚重ね合わせ、２３℃、１．０
ｋｇの荷重下、一週間放置し、その後のブロッキングの
状態を目視により観察した。 ○：耐ブロッキン
グ性良好、×：ブロッキング 合成例１ エチレン／α−オレフィン共重合体エラスト
マーの合成 ５ ｌのオートクレーブにヘキサン２０００ｍｌ及び１
−ヘキセン ５００ｍｌを加え８０℃に昇温した。さら
に、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入
した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、トリイ
ソブチルアルミニウム １．５ｍｍｏｌ、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフ
ニウムジクロライド ３μｍｏｌ、ジメチルアニリニウ
ムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート ３．６
μｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、
オートクレーブに導入し、重合を開始した。この重合は
全圧を４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に
導入し、８０℃で１０分間行った。

【００６３】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ヘキセン含量が８２重量％のエチレン／１
−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）を９５ｇ得
た。同様の手法により、種々のエチレン／α−オレフィ
ン共重合体エラストマーを得た。得られた共重合体エラ
ストマーの特性値は表１に示した。また、上述のポリマ
ーは必要に応じて繰り返し重合を行い、多量の試料を得
た。

【００６４】

【表１】

【００６５】実施例１ プロピレンホモポリマー（東ソーポリプロＪ５１００
Ａ、東ソー（株）製、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）９００
ｇ、合成例１で得たエチレン／１−ヘキセン共重合体エ
ラストマ−（Ｂ１）１００ｇ、安定剤としてヒンダード
フェノール系安定剤（イルガノックス１０１０ チバ・
ガイギー社製）、リン系安定剤（イルガフォス１６８
チバ・ガイギー社製）をそれぞれ１０００ｐｐｍ、滑剤
としてステアリン酸カルシウム：２０００ｐｐｍを添加
して、内容積１ ｌの二軸混練機（東測精密）を用いて
６０ｒｐｍで２００℃、１０分間混練したのちストラン
ドカットを行いペレットを得た。得られたペレットをＴ
型ダイスを備え付けた小型単軸押しだし機（ラボプラス
トミル、東洋精機製）でフィルム成形した。ダイス温度
は２３５℃、チルロール温度は３０℃、引き取り速度は
１０ｍ／分、フィルム厚みは４０ミクロンとした。

【００６６】これらの試験片を用い、引張弾性率、耐衝
撃性、融点、耐寒性、ヘイズ、表面粘着性等の試験を行
い、評価した。その結果を表２に示した。

【００６７】

【表２】

【００６８】実施例２ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
の代わりに、合成例２で得られたエチレン／１−ブテン
共重合体エラストマー（Ｂ２）を用いた以外は実施例１
と同様の方法でポリプロピレン系フィルムを得た。これ
らの試験片を用い、引張弾性率、耐衝撃性、融点、耐寒
性、ヘイズ、表面粘着性等の試験を行い、評価した。そ
の結果を表２に示した。

【００６９】実施例３ ポリプロピレン系樹脂としてエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体（東ソーポリプロＪ６０８０Ａ、東ソー社
製）を用いた以外は実施例１と同様の方法でポリプロピ
レン系フィルムを得た。これらの試験片を用い、引張弾
性率、耐衝撃性、融点、耐寒性、ヘイズ、表面粘着性等
の試験を行い、評価した。その結果を表２に示した。

【００７０】実施例４〜実施例５ 実施例１で用いたポリプロピレンとエチレン／１−ヘキ
セン共重合体エラストマー（Ｂ１）を表２に示す配合に
従い、実施例１と同様にフィルムを得た。これらの試験
片を用い、引張弾性率、耐衝撃性、融点、耐寒性、ヘイ
ズ、表面粘着性等の試験を行い、評価した。その結果を
表２に示した。

【００７１】比較例１ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
を用いない以外は実施例１と同様の方法でポリプロピレ
ン系フィルムを得た。これらの試験片を用い、引張弾性
率、耐衝撃性、融点、耐寒性、ヘイズ、表面粘着性等の
試験を行い、評価した。その結果を表３に示した。

【００７２】

【表３】

【００７３】比較例２ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
のかわりに、合成例１で得られた１−ヘキセン含量５６
重量％のエチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー
（Ｃ１）を用いた以外は実施例１と同様の方法でポリプ
ロピレン系フィルムを得た。これらの試験片を用い、引
張弾性率、耐衝撃性、融点、耐寒性、ヘイズ、表面粘着
性等の試験を行い、評価した。その結果を表３に示し
た。

【００７４】比較例３ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
のかわりに、合成例１で得られたプロピレン７５重量％
のエチレン／プロピレン共重合体エラストマー（Ｃ２）
を用いた以外は実施例１と同様の方法でポリプロピレン
系フィルムを得た。これらの試験片を用い、引張弾性
率、耐衝撃性、融点、耐寒性、ヘイズ、表面粘着性等の
試験を行い、評価した。その結果を表３に示した。

【００７５】合成例２ エチレン／１−ブテン共重合体
エラストマーの合成 ５ ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌ及び１−
ブテン １０００ｍｌを加え４０℃に昇温した。さら
に、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入
した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチル
アルミノキサン３ｍｍｏｌ、ジメチルシリルビス（２−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド３μｍｏ
ｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オート
クレーブに導入し、重合を開始した。この重合は全圧を
４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に導入
し、４０℃で３０分間行った。

【００７６】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ブテン含量が９６重量％のエチレン／１−
ブテン共重合体エラストマー（Ｃ３）を５４ｇ得た。本
操作を数回繰り返して試料とした。また、本エラストマ
ーの特性は表１に示した。

【００７７】比較例４ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
の代わりに、合成例２で得られたエチレン／１−ブテン
共重合体エラストマー（Ｃ３）を用いた以外は実施例１
と同様の方法で行い、ポリプロピレン系フィルムを得
た。これらの試験片を用い、引張弾性率、耐衝撃性、融
点、耐寒性、ヘイズ、表面粘着性等の試験を行い、評価
した。その結果を表３に示した。

【００７８】比較例５ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
を用いない以外は実施例３と同様の方法でポリプロピレ
ン系フィルムを得た。これらの試験片を用い、引張弾性
率、耐衝撃性、融点、耐寒性、ヘイズ、表面粘着性等の
試験を行い、評価した。その結果を表３に示した。

【００７９】比較例６ 実施例１で用いたポリプロピレンとエチレン／１−ヘキ
セン共重合体エラストマー（Ｂ１）を表３に示す配合に
従い、実施例１と同様にフィルムを得た。これらの試験
片を用い、引張弾性率、耐衝撃性、融点、耐寒性、ヘイ
ズ、表面粘着性等の試験を行い、評価した。その結果を
表３に示した。

【００８０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリプロピ
レン系フィルムはポリプロピレンの優れた耐熱性を損な
うことなく、柔軟性、耐寒性、透明性に優れたものであ
り、輸液袋や血液袋等の医療用途、レトルト袋等に好適
に用いられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び下記
   （ａ）〜（ｄ）に示す特性を有するエチレン／α−オレ
   フィン系共重合体エラストマー（Ｂ）よりなり、それぞ
   れの重量比率が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９９／１
   よりなることを特徴とするポリプロピレン系フィルム。 （ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
   ５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
   れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満