JPH08269263A - ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐寒性、耐白化性に優れたポリプロピレン系
樹脂組成物及び成形品を提供する。 【解決手段】 ＰＰ系樹脂（Ａ）７０〜９９．９重量
％、下記（ａ）〜（ｄ）の性状を有するエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）３０〜０．１重
量％からなるＰＰ系樹脂組成物。 （ａ）α−オレフィンがＣ₄〜Ｃ₂₀、（ｂ）α−オレフ
ィン含量が６５〜９５重量％、（ｃ）密度が０．８８ｇ
／ｃｍ³未満、（ｄ）結晶融解ピークが観測されない

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン系
樹脂組成物に関するものであり、詳しくは耐寒性、衝撃
時の耐白化性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物及び
その成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）は、耐寒
性、耐衝撃性、透明性、柔軟性改善の目的で、エチレン
／プロピレン系エラストマー（ＥＰＲ）に代表されるエ
ラストマーをブレンドする手法がよく知られている。例
えば、エチレン／プロピレン共重合体を加える方法（特
公昭３５−７０８８号公報）、エチレン含有率７５乃至
３０モル％のエチレン／ブテン−１共重合体を加える方
法（特公昭３８−７２４０号公報、特公昭４３−２４５
２６号公報等が挙げられる。しかしながら、これらの方
法では耐衝撃性は改良されるものの、機械的特性、透明
性が悪化するなどの問題があった。また、透明性、耐衝
撃性の良好なポリプロピレン組成物を得る方法として、
ポリプロピレンに特定のエチレン／α−オレフィン共重
合体を加える方法が開示されている（特開昭５２−７２
７４４号公報）。

【０００３】最近でも、メタロセン系の化合物により得
られたエチレン／α−オレフィンエラストマーをポリプ
ロピレンに少量添加し、耐衝撃性、透明性を改善する方
法が開示されている（特開昭６２−１２１７０９号公
報、特開平６−１９２５００号公報、特開平６−３３９
９２０号公報）。しかしながら、これらの方法で得られ
る組成物は、耐衝撃性、透明性、低温脆化性の面で優れ
るものの、衝撃が加わったときに白化が起こり、商品価
値が損なわれる等の問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】寒冷地での使用にも対
応するために、さらなる耐寒性の向上が望まれており、
ＰＰのガラス転移温度低下への要求は極めて大きい。本
発明は、前記問題点を解決するためになされたものであ
り、衝撃時の耐白化性、耐寒性に優れたポリプロピレン
系樹脂組成物及びその成形品を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）７０〜９９．９重量％、下記の（ａ）〜（ｄ）の
要件を満たすエチレン／α−オレフィン共重合体エラス
トマー（Ｂ）３０〜０．１重量％からなることを特徴と
するポリプロピレン系樹脂組成物及びその成型品に関す
るものである。

【０００６】（ａ）α−オレフィンが炭素数４以上２０
以下 （ｂ）α−オレフィン含量が６５重量％より多く９５重
量％以下 （ｃ）２３℃における密度が０．８８ｇ／ｃｍ³未満 （ｄ）ＤＳＣ法により結晶融解ピークが観測されない 以下に、その詳細について説明する。

【０００７】本発明において用いられるポリプロピレン
系樹脂（Ａ）は、一般に使用されているものを用いるこ
とができる。例えば、プロピレン単独重合体、エチレン
含量が２０〜７０重量％のプロピレン／エチレンブロッ
ク共重合体、エチレン含量が０．５〜１２重量％のプロ
ピレン／エチレンランダム共重合体、エチレン含量が
０．５〜１２重量％，ブテン−１のようなα−オレフィ
ン含量が０．５〜２０重量％のプロピレン／エチレン／
α−オレフィン三元共重合体等が挙げられる。また、プ
ロピレンの立体規則性がシンジオタクチック構造である
結晶性ポリプロピレン系樹脂を使用してもよい。

【０００８】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）のα−オレフィ
ンは炭素数４以上２０以下のものであり、例えば、ブテ
ン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペ
ンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−
１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリ
デセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘ
キサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−
１、ノナデセン−１、エイコセン−１等が挙げられ、こ
れらの１種もしくは２種以上が用いられる。なかでも入
手が容易で、ポリプロピレン系樹脂と良好な相溶性を得
る上でブテン−１、ヘプテン−１、ヘキセン−１、オク
テン−１等が好ましい。

【０００９】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）のα−オレフ
ィン含量は６５重量％より多く９５重量％以下、好まし
くは７０重量％以上９０重量％以下である。α−オレフ
ィン含量が６５重量％以下では、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）との相溶性が乏しく、耐白化性改良効果が小さく
なる。また、α−オレフィン含量が９５重量％を越える
とエチレン／α−オレフィン共重合体エラストマーその
もののガラス転移温度が上昇し、樹脂組成物としたとき
の耐寒性改質効果が乏しくなる。また、好ましい範囲で
用いると耐白化性と耐寒性のバランスに優れた材料が得
られる。

【００１０】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）の２３℃にお
ける密度は、０．８８ｇ／ｃｍ³未満である。０．８８
ｇ／ｃｍ³以上のエチレン／α−オレフィン共重合体で
は耐白化性改質効果が乏しく、本発明の樹脂組成物を得
ることは困難である。

【００１１】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）は、ＤＳＣ法
により結晶融解ピークが観測されないことを特徴とす
る。結晶融解ピークを示すエチレン／α−オレフィン共
重合体を用いると耐白化性改質効果が乏しく、本発明の
樹脂組成物を得ることは困難である。

【００１２】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）の分子量は特
に制限されるものではないが、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した数平均分
子量がポリエチレン換算で５０００〜１００００００で
あることが好ましく、さらに好ましくは１００００〜６
０００００である。この数平均分子量が５０００未満で
は、本発明の組成物の特性の改質効果が小さいととも
に、表面のべたつきの問題が生じることがあり、一方、
数平均分子量が１００００００を越えると得られる組成
物の流動性が低下し、成形加工が困難となるおそれがあ
る。

【００１３】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマーの分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は特に制限はないが、３以下が好ましい。一般
に、分子量分布が大きくなると組成分布も大きくなるこ
とが知られている。組成分布が広いとエチレン／α−オ
レフィン系共重合体エラストマーとポリプロピレン系樹
脂との相溶性が悪くなり、本発明の樹脂組成物が得られ
にくくなる。組成分布の指標として、ＧＰＣにより分画
した高分子量留分１０％中の平均α−オレフィン含量
（モル％）に対する低分子量留分１０％中の平均α−オ
レフィン含量（モル％）の比を用いる。両者の比が０．
８以上１．２以下が好ましく、さらに好ましくは０．９
以上１．１５以下である。

【００１４】以上述べたエチレン／α−オレフィン系共
重合体エラストマーの製造方法は特に限定されず、チタ
ン系触媒、バナジウム系触媒またはメタロセン系の触媒
など種々の触媒を用いて製造することができる。なかで
も、上述の分子量、分子量分布及び組成分布を満たした
エチレン／α−オレフィン系共重合体エラストマーを得
ることが容易なメタロセン系の触媒を用いることが好ま
しい。

【００１５】すなわち、（ａ）周期表４族の遷移金属を
含む遷移金属化合物、（ｂ）これと反応してイオン性の
錯体を形成する化合物、さらに必要に応じて（ｃ）有機
金属化合物からなる触媒の存在下で、エチレンとα−オ
レフィンを共重合することによりエチレン／α−オレフ
ィン系共重合体エラストマーを製造することができる。

【００１６】本発明において用いられる（ａ）周期表４
族の遷移金属を含む遷移金属化合物としては、下記一般
式（１）または（２）

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】

【００１９】［式中、Ｍ１はチタン原子、ジルコニウム
原子またはハフニウム原子であり、Ｙは各々独立して水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２４のアルキル基ま
たは炭素数６〜２４のアリール基、アリールアルキル基
もしくはアルキルアリール基であり、Ｒ１，Ｒ２は各々
独立して下記一般式（３）、（４）、（５）または
（６）

【００２０】

【化３】

【００２１】（式中、Ｒ６は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基または炭素数６〜２４のアリ
ール基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール
基である。）で表される配位子であり、該配位子はＭ１
と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ３，Ｒ４は各々
独立して下記一般式（７）、（８）、（９）または（１
０）

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、Ｒ７は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基または炭素数６〜２４のアリ
ール基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール
基である。）で表される配位子であり、該配位子はＭ１
と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ５は下記一般式
（１１）または（１２）

【００２４】

【化５】

【００２５】（式中、Ｒ８は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基または炭素数６〜２４のアリ
ール基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール
基であり、Ｍ２は珪素原子、ゲルマニウム原子または錫
原子である。）で表され、Ｒ３およびＲ４を架橋するよ
うに作用しており、ｍは１〜５の整数である。］で表さ
れる周期表４族の遷移金属化合物、または、下記一般式
（１３）、（１４）、（１５）または（１６）

【００２６】

【化６】

【００２７】［式中、Ｍ３は各々独立してチタン原子、
ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、Ｚは各
々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２４の
アルキル基または炭素数６〜２４のアリール基、アリー
ルアルキル基もしくはアルキルアリール基であり、Ｌは
ルイス塩基であり、ｗは０≦ｗ≦３であり、ＪＲ９_q-1、
JR9_q-2はヘテロ原子配位子であり、Ｊは配位数が３であ
る１５族元素または配位数が２である１６族元素であ
り、Ｒ９は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２４のアルキル基もしくはアルコキシ基、または
炭素数６〜２４のアリール基、アリールオキシ基、アリ
ールアルキル基、アリールアルコキシ基、アルキルアリ
ール基もしくはアルキルアリールオキシ基であり、ｑは
元素Ｊの配位数であり、Ｒ１０は下記一般式（１７）、
（１８）、（１９）または（２０）

【００２８】

【化７】

【００２９】（式中、Ｒ１３は各々独立して水素原子、
炭素数１〜２４のアルキル基または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリー
ル基である。）で表される配位子であり、Ｒ１２は下記
一般式（２１）、（２２）、（２３）または（２４）

【００３０】

【化８】

【００３１】（式中、Ｒ１４は各々独立して水素原子、
炭素数１〜２４のアルキル基または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリー
ル基である。）で表され、Ｍ３に配位する配位子であ
り、Ｒ１１は下記一般式（２５）または（２６）

【００３２】

【化９】

【００３３】（式中、Ｒ１５は各々独立して水素原子、
炭素数１〜２４のアルキル基または炭素数６〜２４のア
リール基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリー
ル基であり、Ｍ４は珪素原子、ゲルマニウム原子または
錫原子である。）で表され、Ｒ１２およびＪＲ９_q-2を
架橋するように作用しており、ｒは１〜５の整数であ
る。］で表される周期表４族の遷移金属化合物である。

【００３４】前記一般式（１）または（２）で表される
化合物としては、例えば、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（インデニ
ル）チタニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ビス（インデニル）ハフニウム
ジクロライド、メチレンビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、メチレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、メ
チレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、メチレンビス（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレ
ンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（テトラヒドロインデ
ニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレ
ンビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロラ
イド、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）チ
タニウムジクロライド、エチレンビス（２−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビ
ス（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−９−
フルオレニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シ
クロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブ
チル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシラ
ンジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジ
イルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルビス（インデニル）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２，
４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルビス（３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチル
シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチ
ル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライド、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−インデ
ニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライ
ド、ジエチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
エチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ
−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
ジエチルシランジイルビス（インデニル）チタニウムジ
クロライド、ジエチルシランジイルビス（２−メチル−
インデニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシラン
ジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）チタニウムジクロライド、
ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイルビス（２，４，５−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジエチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル
ビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジエチルシランジイルビス（テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイ
ル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジエチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシラ
ンジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイ
ルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロライド、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロライド、ジエチルシランジイルビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジクロ
ライド、ジエチルシランジイルビス（２−メチル−イン
デニル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシランジイ
ルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−
９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチ
ル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジエ
チルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（インデニ
ル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−インデニル）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデ
ニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイ
ル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フ
ルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシラ
ンジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシラン
ジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビ
ス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（２
−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシ
ランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライド、ジフェニルシランジイルビス（インデニル）
ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス
（２−メチル−インデニル）ハフニウムジクロライド、
ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シクロペン
タジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ハ
フニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フル
オレニル）ハフニウムジクロライド等のジクロル体及び
上記４族遷移金属化合物のジメチル体、ジエチル体、ジ
ヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体等を例示するこ
とができる。

【００３５】前記一般式（１３）、（１４）、（１５）
または（１６）で表される化合物としては、例えば、ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホス
フィノチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチタニウムジクロ
ライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブト
キシドチタニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジルコニウム
ジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ
−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジルコニ
ウムジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル
−ジ−ｔ−ブチルホスフィノハフニウムジクロライド、
ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルア
ミドハフニウムジクロライド、ペンタメチルシクロペン
タジエニル−ｎ−ブトキシドハフニウムジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランチタニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（ｔ−ブチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）ジメチルシランチタニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（トリメチルシリル
−η５−シクロペンタジエニル）シランチタニウムジク
ロライド、ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランチタニウムジク
ロライド、（ｔ−ブチルアミド）メチルフェニル（テト
ラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シランチタニ
ウムジクロライド、（ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド）
ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニ
ル）シランチタニウムジクロライド、ジメチル（ｐ−メ
トキシフェニルアミド）（テトラメチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）シランチタニウムジクロライド、（ｔ
−ブチル−η５−シクロペンタジエニル）（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニルアミド）ジメチルシランチタニ
ウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η
５−インデニル）シランチタニウムジクロライド、（シ
クロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランチタニウムジクロライ
ド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（フルオレニ
ル）シランチタニウムジクロライド、（シクロドデシル
アミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタ
ジエニル）シランチタニウムジクロライド、（ｔ−ブチ
ルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペン
タジエニル）シランジルコニウムジクロライド、（ｔ−
ブチルアミド）（ｔ−ブチル−η５−シクロペンタジエ
ニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（ｔ
−ブチルアミド）ジメチル（トリメチルシリル−η５−
シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロライ
ド、ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチル−η５
−シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロラ
イド、（ｔ−ブチルアミド）メチルフェニル（テトラメ
チル−η５−シクロペンタジエニル）シランジルコニウ
ムジクロライド、（ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）
シランジルコニウムジクロライド、ジメチル（ｐ−メト
キシフェニルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペ
ンタジエニル）シランジルコニウムジクロライド、（ｔ
−ブチル−η５−シクロペンタジエニル）（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニルアミド）ジメチルシランジルコ
ニウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル
（η５−インデニル）シランジルコニウムジクロライ
ド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジ
クロライド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（フル
オレニル）シランジルコニウムジクロライド、（シクロ
ドデシルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シク
ロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランハフニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（ｔ−ブチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）ジメチルシランハフニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（トリメチルシリル
−η５−シクロペンタジエニル）シランハフニウムジク
ロライド、ジメチル（フェニルアミド）（テトラメチル
−η５−シクロペンタジエニル）シランハフニウムジク
ロライド、（ｔ−ブチルアミド）メチルフェニル（テト
ラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シランハフニ
ウムジクロライド、（ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド）
ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニ
ル）シランハフニウムジクロライド、ジメチル（ｐ−メ
トキシフェニルアミド）（テトラメチル−η５−シクロ
ペンタジエニル）シランハフニウムジクロライド、（ｔ
−ブチル−η５−シクロペンタジエニル）（２，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニルアミド）ジメチルシランハフニ
ウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η
５−インデニル）シランハフニウムジクロライド、（シ
クロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチル−η５−
シクロペンタジエニル）シランハフニウムジクロライ
ド、（シクロヘキシルアミド）ジメチル（フルオレニ
ル）シランハフニウムジクロライド、（シクロドデシル
アミド）ジメチル（テトラメチル−η５−シクロペンタ
ジエニル）シランハフニウムジクロライド等のジクロル
体及び上記４族遷移金属化合物のジメチル体、ジエチル
体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体等を例示
することができる。

【００３６】また、上記有機遷移金属化合物（ａ）と反
応してイオン性の錯体を形成する化合物（ｂ）として
は、イオン性の錯体を形成するものであればいずれでも
よく、特に非配位性の嵩高いアニオンを有する一般式
（２７）で示されるイオン化イオン性化合物が好ましく
用いられる。

【００３７】

【化１０】

【００３８】上記一般式（２７）中、［Ｃ⁺］はカチオ
ンであり、具体的には、活性プロトンを含有するものと
してプロトンそれ自身またはトリメチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、
トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム、トリフェニルホス
ホニウム、トリ（ｏ−トリル）ホスホニウム、トリ（ｐ
−トリル）ホスホニウム、トリ（メシチル）ホスホニウ
ム等で表されるようなブレンステッド酸、活性プロトン
を含有しないカルボニウム、オキソニウムまたはスルホ
ニウムカチオンであり、具体的にはトリフェニルカルベ
ニウム、トロピリウムイオン、トリメチルオキソニウ
ム、トリエチルオキソニウム、トリフェニルオキソニウ
ム等で表されるような化合物、さらに金属原子や有機金
属の陽イオンであるリチウムイオン、マグネシウムイオ
ン、パラジウムイオン、白金イオン、銅イオン、銀イオ
ン、金イオン、水銀イオン及びこれらにエーテルなどの
塩基が配位したエーテラート化合物、フェロセニウムイ
オン、ジメチルフェロセニウムイオンなどを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

【００３９】また、［Ａ^-］はアニオンであり、特に限
定はないが、上記した有機遷移金属化合物成分（ａ）と
は反応せずに弱く配位し得るアニオンが用いられ、例え
ば電荷を有するマグネシウム、アルミニウムなどの金属
あるいはハロゲン、ホウ素、リンなどのような非金属を
含み、かさ高く、非求核性であるアニオンが好ましい。
具体的には［ＡｌＲ^4-］、［ＢＲ^4-］、［ＰＲ^6-］また
は［ＣｌＯ^4-］で示されるアニオンであり、さらに具体
的にはテトラフェニルボレート、テトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラ（ｏ−フルオロフェニ
ル）ボレート、テトラ（ｐ−フルオロフェニル）ボレー
ト、テトラ（ｍ−フルオロフェニル）ボレート、テトラ
（２，５−ジフルオロフェニル）ボレート、テトラ
（１，５−ジフルオロフェニル）ボレート、テトラ
（１，６−ジフルオロフェニル）ボレート、テトラ（ｏ
−トリル）ボレート、テトラ（ｐ−トリル）ボレート、
テトラ（２，５−ジメチルフェニル）ボレート、テトラ
（１，５−ジメチルフェニル）ボレート、テトラフェニ
ルアルミネート、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ア
ルミネート、テトラ（ｏ−フルオロフェニル）アルミネ
ート、テトラ（ｐ−フルオロフェニル）アルミネート、
テトラ（ｍ−フルオロフェニル）アルミネート、テトラ
（２，５−ジフルオロフェニル）アルミネート、テトラ
（１，５−ジフルオロフェニル）アルミネート、テトラ
（１，６−ジフルオロフェニル）アルミネート、テトラ
（ｏ−トリル）アルミネート、テトラ（ｐ−トリル）ア
ルミネート、テトラ（２，５−ジメチルフェニル）アル
ミネート、テトラ（１，５−ジメチルフェニル）アルミ
ネート、オクタデカボレート、ドデカボレート、１−カ
ルバウンデカボレート、１−カルバドデカボレート等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００４０】イオン化イオン性化合物としては、具体的
にはリチウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレー
ト、アニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボ
レート、トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフ
ルオロフェニルボレート、トロピニウムテトラキスペン
タフルオロフェニルボレート、リチウムテトラキスペン
タフルオロフェニルアルミネート、アニリニウムテトラ
キスペンタフルオロフェニルアルミネート、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルアル
ミネート、トロピニウムテトラキスペンタフルオロフェ
ニルアルミネートなどが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４１】さらに、化合物成分（ｂ）の例としてアル
ミニウムと酸素の結合を有するものを挙げることがで
き、具体的な例として、下記一般式（２８）または（２
９）

【００４２】

【化１１】

【００４３】［式中、Ｒ１６は各々独立して水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２４のアルキル基もしくはア
ルコキシ基、または炭素数６〜２４のアリール基、アリ
ールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキ
シ基、アルキルアリール基もしくはアルキルアリールオ
キシ基であり、少なくとも１つのＲ１６は水素原子、炭
素数１〜２４のアルキル基または炭素数６〜２４のアリ
ール基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール
基であり、ｔは０〜１００の整数である。］で表される
アルミノキサンである。Ｒ１６の具体的な例として塩
素、臭素、ヨウ素、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、フェノキシ基、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニル基、
ベンジル基、トリル基、シクロヘキシル基等を挙げるこ
とができる。

【００４４】この種の化合物の製法は公知であり、
（１）吸着水を有する化合物、結晶水を含有する塩類
（硫酸マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミ
ニウム水和物など）の炭化水素媒体懸濁液に、トリアル
キルアルミニウムを添加して反応させる方法、あるいは
（２）直接水を炭化水素媒体中のトリアルキルアルミニ
ウムと作用させる方法を例示することができる。

【００４５】以上、有機遷移金属化合物（ａ）と反応し
てイオン性の錯体を形成する化合物（ｂ）を例示した
が、有機遷移金属化合物（ａ）をイオン性の錯体にする
化合物であれば特に限定はなく、いずれも使用すること
ができ、さらに２種類以上の成分を組み合わせて用いる
こともできる。

【００４６】また、上記触媒では必要に応じて有機金属
化合物（ｃ）を用いることができる。その有機金属化合
物（ｃ）としては、下記一般式（３０）

【００４７】

【化１２】

【００４８】［式中、Ｍ５は周期表１、２、１３族、Ｓ
ｎまたはＺｎの元素である。Ｒ１７は各々独立して水素
原子、炭素数１〜２４のアルキル基もしくはアルコキシ
基、または炭素数６〜２４のアリール基、アリールオキ
シ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ア
ルキルアリール基もしくはアルキルアリールオキシ基で
あり、少なくとも１つのＲ１７は水素原子、炭素数１〜
２４のアルキル基または炭素数６〜２４のアリール基、
アリールアルキル基もしくはアルキルアリール基であ
る。ｓはＭ５の酸化数に等しい。］で表される有機金属
化合物である。

【００４９】前記一般式（３０）で表される化合物とし
ては、メチルリチウム、ブチルリチウムなどのアルキル
リチウム、トリエチルボランなどのアルキルボラン、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウム、
ジメチルアルミニウムフルオライド、ジメチルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムクロライドなどのアルキルアル
ミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアル
キルアルミニウムハイドライド、ジブチルマグネシウ
ム、ブチルエチルマグネシウムなどのアルキルマグネシ
ウム、塩化メチルマグネシウム、臭化メチルマグネシウ
ム、塩化ブチルマグネシウム、臭化ブチルマグネシウム
などのグリニャール化合物、ジエチル亜鉛、ジフェニル
亜鉛などのアルキル亜鉛などを挙げることができるが、
これらに限られるものではない。これらの有機金属化合
物（ｃ）は目的に応じて単独でも、２種類以上を組合わ
せて用いても良いが、単独で用いる際には、好ましくは
アルミニウムを有する化合物が用いられる。

【００５０】ここで触媒調整の際の成分（ａ）と成分
（ｂ）の比は特に制限はないが、好ましくは成分（ａ）
と成分（ｂ）のモル比が成分（ａ）：成分（ｂ）＝１０
０：１〜１：１００００００の範囲であり、特に好まし
くは１：１〜１０００００の範囲である。これらの成分
（ａ）と成分（ｂ）から触媒を調整する方法に関して特
に制限はなく、調整の方法の例として、各成分に関して
不活性な溶媒中あるいは重合を行うモノマーを溶媒とし
て混合させることを挙げることができる。また、これら
の成分を反応させる順番に関しても特に制限はない。こ
の処理を行う温度も特に制限はなく、また処理時間も特
に制限はない。

【００５１】触媒調整の際の成分（ａ）と成分（ｃ）の
比は特に制限はないが、好ましくは成分（ａ）と成分
（ｃ）のモル比が成分（ａ）：成分（ｃ）＝１００：０
〜１：１００００００の範囲であり、特に好ましくは
１：１〜１０００００の範囲である。

【００５２】また、本発明で用いられるエチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）の製造は液相中
で行うことができ、その場合の溶媒としては一般に用い
られる有機溶剤であればいずれでもよく、具体的にはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、塩化メチレン等が挙げられ、またはα−オレフ
ィン自身を溶媒として用いることもできる。

【００５３】さらに、上記した触媒系を用いた本発明で
用いられるエチレン／α−オレフィン共重合体エラスト
マー（Ｂ）の製造における重合温度は特に制限はない
が、−１００〜３００℃の範囲で行うことが好ましく、
また重合圧力は特に制限はないが、通常、常圧〜２００
０ｋｇ／ｃｍ²で行われる。

【００５４】重合は、バッチ式、半連続式、連続式のい
ずれの方法でも行うことが可能であり、重合条件を変え
て２段以上に分けて行うことも可能である。また、重合
終了後に得られる共重合体は、従来公知の方法により重
合溶液から分離回収され、乾燥して固体状の共重合体を
得る。

【００５５】本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン系
樹脂（Ａ）とエチレン／α−オレフィン共重合体エラス
トマー（Ｂ）からなり、そのブレンド比はポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）７０〜９９．９重量％、エチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）３０〜０．１重
量％であり、目的とする用途、要求物性に応じて任意に
変えることができる。エチレン／α−オレフィン共重合
体エラストマー（Ｂ）が３０重量％を越えると、組成物
は柔軟性、耐衝撃性に富むものの、剛性の要求される用
途には不適であるとともに、表面のべたつきの問題が生
じる可能性がある。また、エチレン／α−オレフィン共
重合体が０．１重量％未満では、耐寒性改良効果が小さ
く好ましくない。

【００５６】本発明の樹脂組成物は、動的粘弾性の温度
依存性から得られる損失正接（ｔａｎδ）の極大温度に
より評価されるポリプロピレン相のガラス転移温度が、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）単独と比較して１℃以上低
下することを特徴とする。このガラス転移温度の低下
は、エチレン／α−オレフィン共重合体のα−オレフィ
ンの種類、ブレンド比により変化するが、本性質によ
り、耐寒性、難白化性に優れた組成物となる。

【００５７】本発明の樹脂組成物は、動的粘弾性の温度
依存性から得られる損失正接（ｔａｎδ）のピークが、
−８０〜３０℃の温度域に１つだけ存在することが好ま
しい。これにより耐寒性が向上するとともに、衝撃時の
白化の発生を低減することができる。

【００５８】動的粘弾性の測定は、引張、せん断、圧
縮、ねじり、曲げなど様々なモードで行うことが可能で
あり、いずれも０．１〜１０００Ｈｚ程度の周波数領域
で測定されるのが一般的である。

【００５９】また、本発明の樹脂組成物は、０．０１ミ
クロン以上の大きさを有する分散相が存在しないことが
好ましい。これによって、本発明の樹脂組成物の衝撃時
の耐白化特性がさらに優れたものになる。構造の観察
は、四酸化ルテニウムの蒸気に暴露した試験片を透過型
電子顕微鏡で観察することが好ましい。他の構造観察法
では、わずかな相分離構造を観測できない場合があるの
で注意が必要である。

【００６０】なお、本発明の組成物には、必要に応じて
炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフェラ
イト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライト、ネフ
ェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナイ
ト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、
黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラス
バルーン、石英、石英ガラスなどの無機充填剤や有機，
無機顔料を配合することもできる。また、結晶核剤、透
明化剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、滑剤、耐熱
安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防錆剤、イオントラッ
プ剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよ
い。さらに、本発明の組成物を他の樹脂へブレンドする
ことも可能である。この場合、第３成分として本樹脂組
成物と他の樹脂との相溶化剤を併用することも可能であ
る。

【００６１】本発明の樹脂組成物は、通常用いられてい
る方法によりポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン／
α−オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）とをブレン
ドすることにより得られるが、ニーダー、ロール、バン
バリミキサー、押出機等を用いて溶融ブレンドにより製
造することが好ましい。

【００６２】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を射
出、圧縮、押出、真空、圧空またはブローのいずれかの
成形法により成形し得られた成形品は、耐寒性に優れる
とともに、衝撃時の耐白化特性に優れた成形物となる。

【００６３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、これらは例示的なものであって、限定的なものでは
ない。実施例中の各種測定は、下記の方法により行っ
た。

【００６４】（エチレン／α−オレフィン共重合体のα
−オレフィン含量の測定）ｏ−ジクロロベンゼン／ベン
ゼン−ｄ₆（７５／２５容量％）を溶媒に、１００ＭＨ
ｚ、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製 ＪＮ
Ｍ ＧＸ４００）測定を行い、以下の文献に従い算出し
た。

【００６５】エチレン／プロピレン共重合体：Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １５，１１５０（１９８２） エチレン／ブテン−１共重合体：Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ １５，３５３（１９８２） エチレン／ヘキセン−１共重合体：Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ １５，１４０２（１９８２） エチレン／オクテン−１共重合体：Ｐｏｌｙｍｅｒ ２
５，４４１（１９８４） （分子量、分子量分布の測定）溶媒にｏ−ジクロロベン
ゼンを用いて、１４０℃におけるゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ミリポア（株）社製 １５０Ｃ型
ＧＰＣ）を用いてポリエチレン換算で求めた。

【００６６】（動的粘弾性の測定）非共振型強制振動法
に基づく測定装置である動的粘弾性測定装置ＤＶＥ Ｖ
−４（レオロジ社製）を用いて、測定周波数１０Ｈｚ、
引っ張りモードにて、−８０〜３０℃の温度領域を２℃
／分の昇温速度で損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性を
測定した。なお、試験片は１ｍｍ厚みの板を５ｍｍ×３
０ｍｍに切り抜き用いた。また、与えた歪みは０．１％
以下の線形領域で行った。本測定において観測されるｔ
ａｎδのピーク温度を（Ｔ−Ｂ）とした。なお、複数の
ピークが観測された場合には、ポリプロピレン系樹脂の
ガラス転移温度に相当する高温側のピーク温度を（Ｔ−
Ｂ）とした。これとは別途、用いたポリプロピレン系樹
脂を単独で成形した試料に関しても同様の測定を行い、
ｔａｎδがピークを示した温度（Ｔ−ＰＰ）を求めた。
（Ｔ−ＰＰ）から（Ｔ−Ｂ）を差し引いた温度をポリプ
ロピレン系樹脂のガラス転移温度のシフト温度として求
め、耐寒性向上の指標とした。また、ピークの数も求め
た。

【００６７】（相構造の観察）透過型電子顕微鏡 ＪＥ
ＯＬ ＪＥＭ−２０００ＦＸ（ＴＥＭ）を用いて、加速
電圧２００ｋＶ、観測倍率５０００倍にて観測した。試
料は１ｍｍ厚みの板を用い、ウルトラミクロトームで−
１００℃の雰囲気下、０．１ミクロンの超薄切片に仕上
げ、これを四酸化オスニウムの蒸気に暴露して染色した
後、観測に用いた。得られた写真を画像処理し、平均粒
子径を求めた。但し、０．０１ミクロン未満の平均粒子
径を有するものはカウントしなかった。

【００６８】（Ｉｚｏｄ衝撃試験）ＪＩＳ Ｋ７１１０
に準拠し、２３℃の温度においてＩｚｏｄ衝撃試験を行
った。ひょう量は１．９６Ｊ、打撃速度３．３５ｍ／秒
とした。試料は厚み３．２ｍｍの板を幅１２．７ｍｍ、
長さ６３．５ｍｍに切り出し、２．５４ｍｍのＶノッチ
をつけて測定した。

【００６９】（折り曲げ白化試験）１ｍｍ厚みの成形品
を１８０゜折り曲げて、白化の有無を観察した。

【００７０】（衝撃白化試験） Ａ法：高さ８０ｃｍより荷重１０００ｇ、打撃錘径０．
５πの打撃体を平板上に落下させた後の試験片を目視に
て観察することにより白化を評価した。受け台内径４３
ｍｍとして、２ｍｍの平板を５０ｍｍ×５０ｍｍにカッ
トして用いた。 評価結果 ○：良好 ×：著しく白化 Ｂ法：デュポン衝撃試験機を用い、打撃芯径１２．７ｍ
ｍ、受け台径１３ｍｍの条件で、２００ｇの打撃体を高
さ０．１ｍ（衝撃強度０．０２ｋｇ・ｍ）、高さ０．２
ｍ（衝撃強度０．０４ｋｇ・ｍ）あるいは４００ｇの打
撃体を高さ０．５ｍ（衝撃強度０．２ｋｇ・ｍ）から落
下させ、３時間経過後の白化面積を評価した。試験は厚
さ２ｍｍの成形体を用いた。

【００７１】参考例１ エチレン／ブテン−１共重合体エラストマーの合成 ５ｌのオートクレーブにトルエン１０００ｍｌ及びブテ
ン−１ ５００ｍｌを加え４０℃に昇温した。さらに、
全圧が８ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入し
た。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチルア
ルミノキサン５ｍｍｏｌ、公知の方法により合成した
（ジメチル（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５
−シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタン
５μｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した
後、オートクレーブに導入し、重合を開始した。この重
合は、全圧を８ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連
続的に導入し、４０℃で３０分間行った。

【００７２】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、ブテン−１含量が７２重量％のエチレン／ブテ
ン−１共重合体エラストマーを４４ｇ得た。数平均分子
量１０８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、密度は０．８６
４ｇ／ｃｍ³であった。

【００７３】実施例１ プロピレン／エチレンランダム共重合体（東ソーポリプ
ロＪ６０８０Ａ、エチレン含量：３．２％、ＭＦＲ：８
ｇ／１０分）６０ｇ、参考例１で得たエチレン／ブテン
−１共重合体エラストマー ２０ｇ、熱安定剤としてヒ
ンダードフェノール系安定剤（イルガノックス１０１０
（チバ・ガイギー社製））、リン系安定剤（イルガフォ
ス１６８（チバ・ガイギー社製））をそれぞれ２０００
ｐｐｍ、滑剤としてステアリン酸カルシウム５０００ｐ
ｐｍをラボプラストミル（内容積１００ｃｃ）を用い
て、６０ｒｐｍで２００℃、５分間溶融ブレンドした。
その後、得られた組成物をプレス成形機を用いて２００
℃にて１０分間加圧し、１ｍｍ及び３．２ｍｍの厚みに
成形し、成形品を得た。冷却温度は３０℃とした。評価
結果を表１に示す。

【００７４】参考例２ エチレン／ブテン−１共重合体エラストマーの合成 ５ｌのオートクレーブにトルエン４００ｍｌ及びブテン
−１ １１００ｍｌを加え４０℃に昇温した。さらに、
全圧が８ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入し
た。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチルア
ルミノキサン３ｍｍｏｌ、公知の方法により合成したジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）ジルコニウムジクロライド ３μｍｏｌを加
え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オートクレー
ブに導入し、重合を開始した。この重合は、全圧を８ｋ
ｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に導入し、４
０℃で６０分間行った。

【００７５】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、ブテン−１含量が７７重量％のエチレン／ブテ
ン−１共重合体エラストマーを１０２ｇ得た。数平均分
子量４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、密度は０．８６
３ｇ／ｃｍ³であった。

【００７６】ブテン−１の量を変化させて、上記と同一
操作を行うことにより、種々のエチレン／ブテン−１共
重合体エラストマーを得た。また、ブテン−１をヘキセ
ン−１、オクテン−１、プロピレンに変え、種々のエチ
レン／α−オレフィン共重合体エラストマーを得た。合
成した共重合体は、表１にまとめた。

【００７７】実施例２ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりに参考例２で得たエチレン／ブテ
ン−１共重合体エラストマーを用い、実施例１と同様の
方法で成形品を得た。評価結果を表１に示す。

【００７８】実施例３ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりにヘキセン−１含量が７７重量％
のエチレン／ヘキセン−１共重合体エラストマーを用
い、実施例１と同様の方法で成形品を得た。評価結果を
表１に示す。

【００７９】実施例４ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりにヘキセン−１含量が８２重量％
のエチレン／ヘキセン−１共重合体エラストマーを用
い、実施例１と同様の方法で成形品を得た。評価結果を
表１に示す。

【００８０】実施例５ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりにオクテン−１含量が８８重量％
のエチレン／オクテン−１共重合体エラストマーを用
い、実施例１と同様の方法で成形品を得た。評価結果を
表１に示す。

【００８１】実施例６ プロピレン／エチレンランダム共重合体の代わりにプロ
ピレン単独重合体（東ソーポリプロＪ５１００Ａ、ＭＦ
Ｒ：１１ｇ／１０分）を用いた以外は実施例１と同様の
方法で成形品を得た。評価結果を表１に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】比較例１ 実施例１で用いたプロピレン／エチレンランダム共重合
体を単独でプレス成形し、成形品を得た。但し、成形条
件は実施例１と全く同様に行った。評価結果を表２に示
す。

【００８４】比較例２ 実施例６で用いたプロピレン単独重合体を単独でプレス
成形し、成形品を得た。但し、成形条件は実施例１と全
く同様に行った。評価結果を表２に示す。

【００８５】比較例３ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりにブテン−１含量が６３重量％の
エチレン／ブテン−１共重合体エラストマーを用い、実
施例１と同様の方法で成形品を得た。評価結果を表２に
示す。

【００８６】比較例４ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりにヘキセン−１含量が６１重量％
のエチレン／ヘキセン−１共重合体エラストマーを用
い、実施例１と同様の方法で成形品を得た。評価結果を
表２に示す。

【００８７】比較例５ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりにヘキセン−１含量が５４重量％
のエチレン／ヘキセン−１共重合体エラストマーを用
い、実施例１と同様の方法で成形品を得た。評価結果を
表２に示す。

【００８８】比較例６ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりにオクテン−１含量が６０重量％
のエチレン／オクテン−１共重合体エラストマーを用
い、実施例１と同様の方法で成形品を得た。評価結果を
表２に示す。

【００８９】比較例７ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりにプロピレン含量が７５重量％の
エチレン／プロピレン共重合体エラストマーを用い、実
施例１と同様の方法で成形品を得た。評価結果を表２に
示す。

【００９０】参考例３ エチレン／ブテン−１共重合体エラストマーの合成 ５ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌ及びブテン
−１ １０００ｍｌを加え４０℃に昇温した。さらに、
全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入し
た。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチルア
ルミノキサン３ｍｍｏｌ、公知の方法により合成したジ
メチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジル
コニウムジクロライド ３μｍｏｌを加え、この混合溶
液を２０分間撹拌した後、オートクレーブに導入し、重
合を開始した。この重合は、全圧を４ｋｇ／ｃｍ²に保
つようにエチレンを連続的に導入し、４０℃で３０分間
行った。

【００９１】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、ブテン−１含量が９６重量％のエチレン／ブテ
ン−１共重合体エラストマーを５４ｇ得た。数平均分子
量７６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、密度は０．８８２
ｇ／ｃｍ³であった。ＤＳＣ測定により、主ピークとし
て測定される結晶融点は４５℃であった。

【００９２】比較例８ 実施例１において用いたエチレン／ブテン−１共重合体
エラストマーの代わりに参考例３で得たエチレン／ブテ
ン−１共重合体エラストマーを用い、実施例１と同様の
方法で成形品を得た。評価結果を表２に示す。

【００９３】

【表２】

【００９４】実施例７ プロピレン単独重合体（東ソーポリプロＪ５１００Ａ、
ＭＦＲ：１１ｇ／１０分）６３０ｇ、ヘキセン−１含量
が７３重量％のエチレン／ヘキセン−１共重合体エラス
トマーを７０ｇ、熱安定剤としてヒンダードフェノール
系安定剤（イルガノックス１０１０（チバ・ガイギー社
製））、リン系安定剤（イルガフォス１６８（チバ・ガ
イギー社製））をそれぞれ１０００ｐｐｍ、滑剤として
ステアリン酸カルシウム２０００ｐｐｍを２軸混練機
（内容積１ｌ）を用いて、３０ｒｐｍで２００℃，１５
分間溶融ブレンドした。その後、得られた組成物をペレ
ット化し、射出成形機を用いて１ｍｍ、２ｍｍ及び３．
２ｍｍの成形品を得た。評価結果を表３に示す。

【００９５】実施例８〜１０、 実施例７において用いたプロピレン単独重合体の代わり
にプロピレン／エチレンブロック共重合体（東ソーポリ
プロＪ７０９０Ｂ、ＭＦＲ：８．５ｇ／１０分）を用
い、プロピレン／エチレンブロック共重合体とエチレン
／ヘキセン−１共重合体を９０／１０、９７．５／２．
５、９９／１（重量％）でブレンドし、実施例７と同様
の方法で成形品を得た。評価結果を表３に示す。

【００９６】比較例９ 実施例７において用いたプロピレン単独重合体を単独で
射出成形し、成形品を得た。但し、成形条件は実施例７
と全く同様に行った。評価結果を表３に示す。

【００９７】比較例１０ 実施例７において用いたエチレン／ヘキセン−１共重合
体エラストマーの代わりにヘキセン−１含量が５６重量
％のエチレン／ヘキセン−１共重合体エラストマーを用
い、実施例７と同様の方法で成形品を得た。評価結果を
表３に示す。

【００９８】比較例１１ 実施例８において用いたプロピレン／エチレンブロック
共重合体を単独で射出成形し、成形品を得た。但し、成
形条件は実施例８と全く同様に行った。評価結果を表３
に示す。

【００９９】比較例１２ 実施例８において用いたエチレン／ヘキセン−１共重合
体エラストマーの代わりにヘキセン−１含量が５６重量
％のエチレン／ヘキセン−１共重合体エラストマーを用
い、実施例８と同様の方法で成形品を得た。評価結果を
表３に示す。

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の樹脂組成物
及びその成形品は、ガラス転移温度が大きく低下し、耐
寒性が向上するとともに、衝撃時の耐白化性に優れたも
のである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）７０〜９９．
   ９重量％、下記の（ａ）〜（ｄ）の要件を満たすエチレ
   ン／α−オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）３０〜
   ０．１重量％からなることを特徴とするポリプロピレン
   系樹脂組成物。 （ａ）α−オレフィンが炭素数４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィン含量が６５重量％より多く９５重
   量％以下 （ｃ）２３℃における密度が０．８８ｇ／ｃｍ³未満 （ｄ）ＤＳＣ法により結晶融解ピークが観測されない
2. 【請求項２】動的粘弾性の温度依存性から得られる損失
   正接（ｔａｎδ）の極大ピーク温度であるポリプロピレ
   ン相のガラス転移温度が、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
   単独と比較して１℃以上低下することを特徴とする請求
   項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】動的粘弾性の温度依存性から得られる損失
   正接（ｔａｎδ）のピークが、−８０〜３０℃の温度域
   に１つだけ存在することを特徴とする請求項１または２
   に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】０．０１ミクロン以上の大きさを有する分
   散相が存在しないことを特徴とする請求項１乃至３に記
   載のポリプロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項１乃至４に記載の組成物から得られ
   る成形品。