JP2003160700A - 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物およびその成形体

Info

Publication number
JP2003160700A
JP2003160700A JP2001362774A JP2001362774A JP2003160700A JP 2003160700 A JP2003160700 A JP 2003160700A JP 2001362774 A JP2001362774 A JP 2001362774A JP 2001362774 A JP2001362774 A JP 2001362774A JP 2003160700 A JP2003160700 A JP 2003160700A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoplastic resin
resin composition
interpolymer
mol
magnesium hydroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001362774A
Other languages
English (en)
Inventor
Kan Uehara
原 完 上
Tomohiko Kimura
村 友 彦 木
Satoru Moriya
屋 悟 守
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2001362774A priority Critical patent/JP2003160700A/ja
Publication of JP2003160700A publication Critical patent/JP2003160700A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)芳
香族ビニルもしくはビニリデンモノマー、および/また
はヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニルもしくは
ビニリデンモノマーから誘導されるポリマー単位1〜9
9モル%、および少なくとも1種の炭素原子数2〜20
のα- オレフィンから誘導されるポリマー単位1〜99
モル%からなる、実質的にランダムなインターポリマー
たとえばエチレン−スチレン共重合体と、(B)水酸化
マグネシウムと、(C)ウォラストナイトとを特定割合
で含有してなる。このインターポリマー(A)は、シラ
ングラフトされていてもよい。 【効果】本発明によれば、耐傷付き性に優れた成形体を
高速成形することができる熱可塑性樹脂組成物に優れる
熱可塑性樹脂組成物、およびその成形体を提供すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物およ
びその成形体に関し、さらに詳しくは、特に電力ケーブ
ルのシース(鞘またはジャケット)材用および電線被覆
層形成用として好適な熱可塑性樹脂組成物、特にα- オ
レフィン・ビニルもしくはビニリデン化合物共重合体組
成物およびその成形体に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】従来、種々の成形用途、特に難燃
性や絶縁性を要求される用途たとえば電力ケーブルのシ
ース材および一部絶縁材料の用途に、水酸化マグネシウ
ムを添加した熱可塑性樹脂組成物が知られている。しか
しながら、最近では、上記のような従来の熱可塑性樹脂
組成物よりも更に高速成形できる熱可塑性樹脂組成物の
開発が求められている。
【0003】そこで、本願発明者らは、上記問題を解決
すべく鋭意検討し、(A)芳香族ビニルもしくはビニリ
デンモノマー、および/またはヒンダード脂肪族もしく
は環状脂肪族ビニルもしくはビニリデンモノマーから誘
導されるポリマー単位1〜99モル%、および少なくと
も1種の炭素原子数2〜20のα- オレフィンから誘導
されるポリマー単位1〜99モル%からなる、実質的に
ランダムなインターポリマーたとえばエチレン−スチレ
ン共重合体、および(B)水酸化マグネシウムに、
(C)ウォラストナイトを特定の割合で配合すると、得
られる熱可塑性樹脂組成物(1)は、メルトフローレー
トが大きくなって流動性が増し、成形性が向上し、高速
成形性が上がり、しかも、その組成物(1)から得られ
る成形体のマルテンス硬度は、(C)ウォラストナイト
を含まない、(A)インターポリマーと(B)水酸化マ
グネシウムとからなる熱可塑性樹脂組成物(2)の成形
体の耐傷付き性(マルテンス硬度)と同等ないしそれ以
上に向上することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【0004】また、本願発明者らは、樹脂と充填剤との
結合を強固にするためにシランカップリング剤を使用す
ると、通常、耐傷付き性は良くなるものの、メルトフロ
ーレートが小さくなり成形性が悪くなるが、上記熱可塑
性樹脂組成物(1)に、シランカップリング剤を添加す
ると、得られる組成物(3)は、メルトフローレートが
大きくなり、しかも、その組成物(3)からなる成形体
の耐傷付き性も、上記熱可塑性樹脂組成物(2)の成形
体の耐傷付き性と同等ないしそれ以上に向上することを
見出した。
【0005】
【発明の目的】本発明の目的は、上記のような従来技術
に伴う問題を解決しようとするものであって、耐傷付き
性に優れた成形体を高速成形することができる熱可塑性
樹脂組成物、特に電力ケーブル(ないし電線)のシース
および電線被覆用途に好適な高速成形性に優れる熱可塑
性樹脂組成物、およびその成形体を提供することにあ
る。
【0006】
【発明の概要】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、
(A)(1)(a)少なくとも1種の芳香族ビニルもし
くはビニリデンモノマー、または(b)少なくとも1種
のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニルもしくは
ビニリデンモノマー、または(c)少なくとも1種の芳
香族ビニルもしくはビニリデンモノマーと、少なくとも
1種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニルもし
くはビニリデンモノマーとの組み合わせから誘導される
ポリマー単位 1〜99モル%、および(2)少なくと
も1種の炭素原子数2〜20のα- オレフィンから誘導
されるポリマー単位 1〜99モル%からなる、少なく
とも1種の実質的にランダムなインターポリマーと、
(B)水酸化マグネシウムと、(C)ウォラストナイト
とを、18〜50:30〜80:2〜30の重量比
[(A):(B):(C)]で含有してなることを特徴
としている。
【0007】前記インターポリマー(A)としては、少
なくとも1種の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマ
ーから誘導されるポリマー単位5〜65モル%、および
少なくとも1種の炭素原子数2〜20のα-オレフィン
から誘導されるポリマー単位35〜95モル%からな
る、実質的にランダムなインターポリマーが好ましく用
いられ、特にスチレンから誘導されるポリマー単位5〜
65モル%、および少なくとも1種の炭素原子数2〜1
0のα- オレフィンから誘導されるポリマー単位35〜
95モル%からなる、実質的にランダムなインターポリ
マーが好ましく用いられる。
【0008】また、前記インターポリマー(A)とし
て、少なくとも1種の芳香族ビニルもしくはビニリデン
モノマーから誘導されるポリマー単位5〜50モル%、
および少なくとも1種の炭素原子数2〜20のα-オレ
フィンから誘導されるポリマー単位50〜95モル%か
らなる、擬似ランダムなインターポリマーも好ましく用
いられ、特にスチレンから誘導されるポリマー単位5〜
50モル%、および少なくとも1種の炭素原子数2〜1
0のα- オレフィンから誘導されるポリマー単位50〜
95モル%からなる、擬似ランダムなインターポリマー
が好ましく用いられる。
【0009】ここに、擬似ランダムなインターポリマー
の「擬似」とは、特開平7−070223号公報に開示
されているように、インターポリマー分子構造中にビニ
ルもしくはビニリデンモノマーからなるホモポリマーセ
グメントが無いことを意味する。すなわち、擬似ランダ
ムなインターポリマーでは、ビニルもしくはビニリデン
モノマーの頭部から頭部、頭部から尾部への挿入は起こ
らない。
【0010】上記の、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物
は、電線シース(ないし電力ケーブルのシース)用およ
び電線被覆用に好ましく用いられる。本発明に係る成形
体は、上記の、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物からな
ることを特徴としている。
【0011】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性樹脂
組成物およびその成形体について具体的に説明する。本
発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、少なくとも1種の実
質的にランダムなインターポリマー(A)、水酸化マグ
ネシウム(B)およびウォラストナイト(C)を含有し
ている。
【0012】インターポリマー(A) 本発明で用いられるインターポリマー(A)は、(A)
(1)(a)少なくとも1種の芳香族ビニルもしくはビ
ニリデンモノマー、または(b)ヒンダード脂肪族ビニ
ルモノマー、ヒンダード環状脂肪族ビニルモノマー、ヒ
ンダード脂肪族ビニリデンモノマーおよびヒンダード環
状脂肪族ビニリデンモノマーから選ばれる少なくとも1
種、または(c)少なくとも1種の芳香族ビニルもしく
はビニリデンモノマーと、ヒンダード脂肪族ビニルモノ
マー、ヒンダード環状脂肪族ビニルモノマー、ヒンダー
ド脂肪族ビニリデンモノマーおよびヒンダード環状脂肪
族ビニリデンモノマーから選ばれる少なくとも1種との
組み合わせから誘導されるポリマー単位 1〜99モル
%、および(2)少なくとも1種の炭素原子数2〜20
のα- オレフィンから誘導されるポリマー単位 1〜9
9モル%からなる、実質的にランダムなインターポリマ
ーである。
【0013】ここで用いる「インターポリマー」なる用
語は、少なくとも2種類のモノマーを重合してインター
ポリマーとしたときのコポリマーを意味する。ここで用
いる「コポリマー」は、少なくとも2種類のモノマーを
重合してコポリマーとしたときのポリマーを意味する。
ここで用いる、α- オレフィンと、芳香族ビニルモノマ
ー、芳香族ビニリデンモノマー、ヒンダード脂肪族ビニ
ルモノマー、ヒンダード環状脂肪族ビニルモノマー、ヒ
ンダード脂肪族ビニリデンモノマーまたはヒンダード環
状脂肪族ビニリデンモノマーとからなる実質的にランダ
ムなインターポリマーにおける「実質的にランダムな」
とは、ニューヨークのAcademic Press
1977年発行の「POLYMER SEQUENCE
DEDERMINATION,Carbon−13N
MR Method」の71〜78頁にJ.C.Ran
dallが記載しているように、該インターポリマーの
モノマー分布が「ベルヌーリの統計的モデル」により、
または「第1もしくは第2オーダーマルコビアンの統計
的モデル」によって記載できることを意味する。
【0014】好ましくは、少なくとも1種の炭素原子数
2〜20のα- オレフィンと芳香族ビニルもしくはビニ
リデンモノマーとからなる、実質的にランダムなインタ
ーポリマーは、3単位より多い芳香族ビニルもしくはビ
ニリデンモノマー(たとえばスチレンから誘導される繰
り返し単位が4単位以上のスチレンモノマー)のブロッ
ク中に、芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマーの合
計量の15%以上は含有しない。より好ましくは、この
インターポリマーは、高度のアイソタクティシティまた
はシンジオタクティシティによっては特徴づけられな
い。これは、実質的にランダムなインターポリマーの炭
素−13NMRスペクトルにおいてメソジアドシーケン
スまたはラセミジアドシーケンスのいずれかを示す主鎖
メチレンおよびメチン炭素に相当するピーク領域が主鎖
メチレンおよびメチン炭素の合計ピーク領域の75%を
超えるべきでないことを意味する。
【0015】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物を調製す
るに適するインターポリマーには、1以上のα- オレフ
ィンを、1以上の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノ
マーおよび/または1以上のヒンダード脂肪族または環
状脂肪族ビニルもしくはビニリデンモノマーと重合させ
て得られたインターポリマーが包含されるが、これには
限定されない。
【0016】好ましいα- オレフィンの例としては、炭
素原子数2〜20、好ましくは2〜12、より好ましく
は2〜8のα- オレフィンが挙げられる。中でも、エチ
レン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、
1-ヘキセン、および1-オクテンが特に好ましい。これら
のα- オレフィンは芳香族基を含まない。本発明で用い
られるインターポリマーの製造に用いるのに適する芳香
族ビニルもしくはビニリデンモノマーの例としては、次
式で示されるモノマーが挙げられる。
【0017】
【化1】
【0018】この式において、R1は、水素原子および
炭素原子数1〜4のアルキル基からなる群から選ばれる
原子または基であり、好ましくは水素原子またはメチル
基である。各R2は、独立に水素原子および炭素原子数
1〜4のアルキル基からなる群から選ばれる原子または
基であり、好ましくは水素原子またはメチル基である。
【0019】Arは、フェニル基、またはハロゲン原
子、炭素原子数1〜4のアルキル基および炭素原子数1
〜4のハロアルキル基からなる群から選ばれる1〜5個
の置換基で置換したフェニル基である。nは、0〜4の
整数であり、好ましくは0〜2、最も好ましくは0であ
る。芳香族モノビニルもしくはモノビニリデンモノマー
の具体例としては、スチレン、ビニルトルエン、α- メ
チルスチレン、t-ブチルスチレン、クロロスチレンなど
があり、これらの全ての異性体も含まれる。特に好まし
い芳香族モノビニルもしくはモノビニリデンモノマーと
しては、スチレンと、その低級アルキル−またはハロゲ
ン−置換誘導体がある。好ましいモノマーには、スチレ
ン、α- メチルスチレン、スチレンの低級アルキル(炭
素原子数1〜4のアルキル)−またはフェニル−環置換
誘導体、たとえばオルソ−、メタ−、パラ−メチルスチ
レン、環置換スチレン、パラ−ビニルトルエンまたはそ
の混合物がある。より好ましい芳香族モノビニルもしく
はモノビニリデンモノマーはスチレンである。
【0020】上記「ヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪
族ビニルもしくはビニリデン化合物」なる語は、次式で
示される化合物に相当する付加重合性のビニルもしくは
ビニリデンモノマーを意味する。
【0021】
【化2】
【0022】この式において、A1は、炭素原子数20
以下の立体的に嵩高い脂肪族または環状脂肪族置換基で
ある。R1は、水素原子および炭素原子数1〜4のアル
キル基からなる群から選ばれる原子または基であり、好
ましくは水素原子またはメチル基である。各R2は、独
立に水素原子および炭素原子数1〜4のアルキル基から
なる群から選ばれる原子または基であり、好ましくは水
素原子またはメチル基である。
【0023】R1とA1は、一緒になって環系を形成して
いてもよい。上記の「立体的に嵩高い」とは、この脂肪
族または環状脂肪族置換基を持つモノマーが標準のチー
グラーナッタ触媒によって、エチレン重合に匹敵する速
度では、通常付加重合できないことを意味する。好まし
いヒンダード脂肪族または環状脂肪族ビニルもしくはビ
ニリデン化合物は、エチレン性不飽和結合を持つ炭素原
子の1つが3級または4級置換されているモノマーであ
る。これらの置換基の例としては、シクロヘキシル、シ
クロヘキセニル、シクロオクテニル等の環状脂肪族基、
またはそれらの環アルキルまたはアリール置換誘導体が
ある。最も好ましいヒンダード脂肪族または環状脂肪族
ビニルもしくはビニリデン化合物は、シクロヘキサンお
よび置換シクロヘキサンの種々の異性体状ビニル−環置
換誘導体、および5-エチリデン-2- ノルボルネンであ
る。特に好ましいのは1-、3-および4-ビニルシクロヘキ
センである。
【0024】本発明で用いる1以上のα- オレフィン
と、1以上の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマー
および/または1以上のヒンダード脂肪族もしくは環状
脂肪族ビニルもしくはビニリデンモノマーとを重合した
インターポリマーは、実質的にランダムなコポリマーで
ある。これらのインターポリマーは、通常少なくとも一
の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマーおよび/ま
たはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニルもしく
はビニリデンモノマーを1〜99モル%、好ましくは5
〜65モル%、より好ましくは5〜50モル%、そして
少なくとも1種の炭素原子数2〜20のα- オレフィン
を1〜99モル%、好ましくは35〜95モル%、より
好ましくは50〜95モル%含有する。
【0025】インターポリマー(A)の数平均分子量
(Mn)は、通常10,000以上、好ましくは20,
000〜1,000,000、より好ましくは50,0
00〜500,000である。ところで、実質的にラン
ダムなインターポリマーの製造中に加温下での芳香族ビ
ニルもしくはビニリデンモノマーの単独重合によって幾
分量のアタクチック芳香族ビニルもしくはビニリデンホ
モポリマーが生成しうる。芳香族ビニルもしくはビニリ
デンホモポリマーの存在は、一般的にいって本発明の目
的にとって好ましくなく無視はできない。所望により、
インターポリマーまたは芳香族ビニルもしくはビニリデ
ンホモポリマーのいずれか用の非溶媒を用いて溶液から
選択沈澱させる等の抽出技術により、芳香族ビニルもし
くはビニリデンホモポリマーをインターポリマーから分
離することができる。本発明の目的からすると、芳香族
ビニルもしくはビニリデンホモポリマーの存在量は、イ
ンターポリマーの合計量の20重量%以下、好ましくは
15重量%以下であることが望ましい。
【0026】実質的にランダムなインターポリマーは、
James C.Stevens等が1990年7月3
日出願した米国出願07/545,403(EP−A−
0,416,815に対応)および1995年6月6日
に出願され許可された米国出願08/469,828
(米国特許5,703,187)に記載のようにして製
造することができる。これらの米国出願における、これ
らの全ての開示をここに引用する。これらの重合反応の
好ましい操作条件は、圧力が大気圧〜3,000気圧、
温度が−30〜200℃である。それぞれのモノマーの
自動重合温度より高い温度で重合および未反応モノマー
除去を行なうと、フリーラジカル重合により幾分量のホ
モポリマー重合生成物が生成しうる。
【0027】本発明で用いられる実質的にランダムなイ
ンターポリマーを製造するための好ましい触媒および方
法の例は、EP−A−416,815に対応する199
0年7月3日出願の米国出願07/545,403;E
P−A−514,828に対応する1991年5月20
日出願の米国出願07/702,475;EP−A−5
20,732に対応する1992年5月1日出願の米国
出願07/876,268;1994年5月12日出願
の米国出願08/241,523(米国特許5,47
0,993);米国特許5,055,438;5,05
7,475;5,096,867;5,064,80
2;5,132,380;5,189,192;5,3
21,106;5,347,024;5,350,72
3;5,374,696;5,399,635および
5,556,928に開示されている。これらの全ての
開示をここに引用する。
【0028】本発明で用いられる実質的にランダムなα
- オレフィン/芳香族ビニルもしくはビニリデンインタ
ーポリマーはまた、WO95/32095 John
C.にBradfute等(W.R.Grace &
Co)が記載した方法、WO94/00500にR.
B.Pannell(Exxon ChemicalP
atents,Inc.)が記載した方法、および「P
lastics Technology」、25頁(1
992年9月)に記載されている方法によっても製造す
ることができ、これらの全ての開示もここに引用する。
【0029】また、Francis J.Timmer
s等によって1996年9月4日に出願された米国出願
08/708,809(米国特許5,879,149)
に開示されている、少なくとも一のα- オレフィン/芳
香族ビニル/芳香族ビニル/α- オレフィンテトラドか
らなる実質的にランダムなインターポリマーも好まし
い。これらのインターポリマーは、ピーク対ピークノイ
ズの3倍以上の強度を持つ追加の信号をもつ。これらの
信号は43.75−44.25ppmと38.0−3
8.5ppmの化学シフト範囲に現れる。特にピークが
44.1、43.9および38.2ppmに観察され
る。プロトンテストNMR実験では、43.75−4
4.25ppmの化学シフト領域の信号がメチン炭素
で、38.0−38.5ppm領域の信号がメチレン炭
素であることを示している。
【0030】本発明で用いられる脂肪族α- オレフィン
および芳香族モノビニルもしくはモノビニリデン化合物
からなる擬似ランダムインターポリマーは、1990年
7月3日に出願された米国特許出願第545403号
(ヨーロッパ特許公開第0416815号に対応)に開
示されている。これらのインターポリマーは、−30〜
250℃の温度で、次式で示すような触媒、および所望
により好ましくは共触媒の存在下に重合を行なって製造
することができる。
【0031】
【化3】
【0032】ここで、各Cpは、それぞれの場合独立
に、Mにπ−結合した置換シクロペンタジエニル基であ
り、Eは、炭素またはケイ素原子であり、Mは、元素周
期律表の第IV族金属、好ましくはZrまたはHf、最も
好ましくはZrであり、各Rは、それぞれの場合独立
に、水素原子、またはヒドロカルビル、シラヒドロカル
ビルもしくはヒドロカルビルシリルであって、30以
下、好ましくは1〜20、より好ましくは1〜10の炭
素またはケイ素原子を持つ基であり、各R’は、それぞ
れの場合独立に、水素原子、ハロゲン原子、またはヒド
ロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シラヒドロカルビ
ル、ヒドロカルビルシリルであって、30以下、好まし
くは1〜20、より好ましくは1〜10の炭素またはケ
イ素原子を持つ基であるか、または2個のR’基が一緒
になってC1-10ヒドロカルビル置換1,3-ブタジエンを形
成しており、mは1または2である。特に好ましい置換
シクロペンタジエニル基としては、次式で示される基が
挙げられる。
【0033】
【化4】
【0034】ここで、各Rはそれぞれの場合独立に、水
素原子、またはヒドロカルビル、シラヒドロカルビルも
しくはヒドロカルビルシリルであって、30以下、好ま
しくは1〜20、より好ましくは1〜10の炭素または
ケイ素原子を持つ基であるか、または2個のR基が一緒
になってこれらの基の2価の誘導体を形成している。好
ましくはRはそれぞれの場合独立に、(異性体がある場
合は全異性体を含め)、水素、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニル
またはシリルであるか、または(可能な場合は)2個の
これらR基は一緒になってインデニル、フルオレニル、
テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニルま
たはオクタヒドロフルオレニル等の縮合環系を形成して
いる。
【0035】特に好ましい触媒の具体例としては、ラセ
ミ−(ジメチルシランジイル)-ビス-(2-メチル-4- フ
ェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ラセミ−
(ジメチルシランジイル)-ビス-(2-メチル-4- フェニ
ルインデニル)ジルコニウム1,4-ジフェニル-1,3- ブタ
ジエン、ラセミ−(ジメチルシランジイル)-ビス-(2-
メチル-4- フェニルインデニル)ジルコニウムジ−C
1-4 アルキル、ラセミ−(ジメチルシランジイル)-ビ
ス-(2-メチル-4- フェニルインデニル)ジルコニウム
ジ−C1-4 アルキル、ラセミ−(ジメチルシランジイ
ル)-ビス-(2-メチル-4- フェニルインデニル)ジルコ
ニウムジ−C1-4 アルコキシド、またはそれらの組み
合わせが挙げられる。
【0036】また、以下のチタン系拘束幾何触媒(Tita
nium-based constrained geometrycatalysts)として具
体的には、[N-(1,1-ジメチルエチル)-1,1- ジメチル
-1-[(1,2,3,4,5-η)-1,5,6,7-テトラヒドロ-s-イン
ダセン-1-イル]シランアミナト(2-)-N]チタンジメ
チル;(1-インデニル)(t-ブチルアミド)ジメチル―
シラン チタン ジメチル;((3-t-ブチル)(1,2,3,
4,5-η)-1- インデニル)(t-ブチルアミド)ジメチル
シラン チタン ジメチル;および(3-イソ- プロピ
ル)(1,2,3,4,5-η)-1- インデニル)(t-ブチルアミ
ド)ジメチルシラン チタン ジメチル、またはそれら
の組み合わせ等が挙げられる。
【0037】本発明で用いられるインターポリマーの別
の製造方法は、LongoおよびGrassi.(Ma
kromol.Chem.,Vol.191、2387
−2396頁(1990))、およびD’Anniel
lo等(Journal of Applied Po
lymer Science,Vol.58、1701
−1706頁(1995))に記載されており、そこで
はメチルアルミノオキサン(MAO)およびシクロペン
タジエニルチタントリクロリド(CpTiCl 3 )系
の触媒を用いてエチレンスチレンコポリマーを調製して
いる。また、XuおよびLin(Polymer Pr
eprints,Am.Chem.Soc.,Div.
Polym.Chem.)Vol.35、686、68
7頁(1994))は、MgCl2 /TiCl4/Nd
Cl3/Al(iBu)3 触媒を用いて、スチレンとプ
ロピレンとのランダムコポリマーを調製している。さら
に、Lu等(Journal of Applied
Polymer Science,Vol.53、14
53−1460頁(1994))は、TiCl4/Nd
Cl3/MgCl2/Al(Et)3 触媒を用いるエチ
レンとスチレンとの共重合を報告している。
【0038】ザーネット(Sernets)とミュルハプト(Mulh
aupt)(Macromol. Chem. Phys., v.197, pp. 1071-108
3, 1997)は、Me2Si(Me4Cp)(N-t-ブチル)Ti
Cl2/メチルアルミノキサン、チーグラー・ナッタ触
媒を使用したスチレンとエチレンとの共重合における重
合条件の影響について記述している。 ブリッジ型メタ
ロセン触媒により製造されたエチレン−スチレン共重合
体については、アライ、トシアキと鈴木(Polymer Prepr
ints,Am. Chem. Soc., Div. Polym. Chem.)Vol.38, p.
349, 350, 1997)及び米国特許5,652,315(三
井東圧化学(株))に記載されている。 α- オレフィ
ン/芳香族ビニルモノマーからなるインターポリマー
(例えばプロピレン/スチレンやブテン/スチレン)の
製法については、米国特許5,244,996(三井石
油化学工業(株))または米国特許5,652,315
(三井石油化学工業(株))に記載されており、またド
イツ公報DE19711339A1や米国特許5,88
3,213(電気化学工業(株))などにも記載されて
いる。 上記で開示されたインターポリマー成分調製方
法は参照文献として本発明に組み込まれる。 アリア、
トオル等によりPolymerPreprints Vol. 39, No. 1, Mar
ch 1998において開示されているエチレン/スチレンラ
ンダム共重合体もまた本発明の成分として使用できる。
【0039】本発明に好適に用いられる擬似ランダムイ
ンターポリマーを製造するに好適な触媒および方法の例
は、1990年7月3日に出願された米国特許出願第5
45403号(ヨーロッパ特許公開第0416815
号)、1990年7月3日に出願された米国特許出願5
47718号(ヨーロッパ特許公開第468651
号)、1991年5月20日に出願された米国特許出願
第702475号(ヨーロッパ特許公開第514828
号)、1992年5月1日に出願された米国特許出願第
876268号(ヨーロッパ特許公開第520732
号)、1993年1月21日に出願された米国特許出願
第8003号(米国特許5,374,696)、199
3年6月24日に出願された米国特許出願第82197
号(WO95/00526に対応)、ならびに米国特許
出願第5055436、5057475、509686
7、5064802、5132380および51891
92号の各明細書に開示されており、これらのすべて
は、本発明の参考として引用する。
【0040】本発明で用いられるインターポリマー
(A)は、シラングラフトされていることが好ましい。
このシラングラフトされたインターポリマー(A)は、
シランカップリング剤を用いるとともに、シラングラフ
トを促進させるために過酸化物を併用して調製される。
本発明においては、このシラングラフトされたインター
ポリマー(A)には、シラングラフトされていないイン
ターポリマー(A)、水酸化マグネシウム(B)、ウォ
ラストナイト(C)、シランカップリング剤および過酸
化物を、種々の従来公知の方法で溶融混合することによ
り、得られた本発明に係る熱可塑性樹脂組成物中に、生
成しているシラングラフトされたインターポリマー
(A)を含む。
【0041】上記シランカップリング剤としては、具体
的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、γ- メタクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ- メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ- メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γー メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリス(βー メ
トキシエトキシシラン)、ビニルトリアセトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシランなどが挙げられる。中で
も、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、γ- メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
が好ましい。
【0042】シランカップリング剤は、インターポリマ
ー(A)、水酸化マグネシウム(B)およびウォラスト
ナイト(C)の合計100重量%に対して、通常0.1
〜2.5重量%、好ましくは0.2〜2重量%の割合で
用いられる。シランカップリング剤を上記割合で用いる
と、インターポリマー(A)、水酸化マグネシウム
(B)およびウォラストナイト(C)を含む熱可塑性樹
脂組成物を速いシラングラフト速度で、かつ、適度なシ
ラングラフト度が得られ、その結果、引張伸びと引張破
断点強度とのバランスに優れる成形体、たとえば電線被
覆層を形成することができる。
【0043】本発明では、上記したように、過酸化物
は、インターポリマー(A)のシラングラフト反応を促
すために、シランカップリング剤とともに用いられる。
このよう過酸化物としては、有機ペルオキシド、具体的
には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ-t- ブチルペル
オキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ(ペルオキシドベンゾ
エート)ヘキシン-3、1,4-ビス(t-ブチルペルオキシイ
ソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、t-ブ
チルペルアセテート、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(t-ブチ
ルペルオキシド)ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ
(t-ブチルペルオキシド)ヘキサン、t-ブチルペルベン
ゾエート、t-ブチルペルフェニルアセテート、t-ブチル
ペルイソブチレート、t-ブチルペル-sec- オクトエー
ト、t-ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、
t-ブチルペルジエチルアセテート;アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどが挙げられ
る。
【0044】これらのうちでは、ジクミルペルオキシ
ド、ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ
(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5
- ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,4-ビス(t-ブ
チルペルオキシイソプロピル)ベンゼンなどのジアルキ
ルペルオキシドが好ましく用いられる。過酸化物は、イ
ンターポリマー(A)、水酸化マグネシウム(B)およ
びウォラストナイト(C)の合計100重量%に対し
て、通常0.005〜0.15重量%、好ましくは0.
01〜0.1重量%の割合で用いられる。過酸化物を上
記割合で用いると、シランカップリング剤をインターポ
リマー(A)にシラングラフトさせる反応を適度に促す
ことができる。
【0045】水酸化マグネシウム(B) 本発明で用いられる水酸化マグネシウム(B)として
は、具体的には、滑剤処理された水酸化マグネシウム
(B−1)、無処理の水酸化マグネシウム(B−2)、
シラン処理された水酸化マグネシウム(3)などが挙げ
られる。これらの水酸化マグネシウムは、1種単独で、
あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。た
とえば滑剤処理された水酸化マグネシウム(B−1)と
無処理の水酸化マグネシウム(B−2)との組み合わ
せ、または滑剤処理された水酸化マグネシウム(B−
1)と無処理の水酸化マグネシウム(B−2)との組み
合わせが好ましい。特に、滑剤処理された水酸化マグネ
シウム(B−1)と無処理の水酸化マグネシウム(B−
2)との組み合わせが好ましい。
【0046】前記の滑剤処理された水酸化マグネシウム
(B−1)と無処理の水酸化マグネシウム(B−2)と
の重量比[(B−1)/(B−2)]は、5/95〜9
5/5、好ましくは20/80〜80/20、さらに好
ましくは20/80〜50/50であることが望まし
い。これらの水酸化マグネシウムを上記範囲内の重量比
で用いると、低温での耐脆化性に優れるとともに、引張
伸びと引張破断点強度とのバランスに優れた成形体を調
製することができる熱可塑性樹脂組成物が得られる。こ
の組成物は、特に電力ケーブル(ないし電線)のシース
および電線被覆用途に好適である。
【0047】また、前記の滑剤処理された水酸化マグネ
シウム(B−1)とシラン処理された水酸化マグネシウ
ム(B−3)との重量比[(B−1)/(B−3)]
は、5/95〜95/5、好ましくは20/80〜80
/20、さらに好ましくは20/80〜50/50であ
ることが望ましい。これらの水酸化マグネシウムを上記
範囲内の重量比で用いると、引張破断点強度、耐傷付き
性(マルテンス硬度)および低温での耐脆化性に優れる
とともに、引張伸びと引張破断点強度とのバランスに優
れた成形体を調製することができる熱可塑性樹脂組成物
が得られる。この組成物は、特に電力ケーブル(ないし
電線)のシースおよび電線被覆用途に好適である。
【0048】水酸化マグネシウムの滑剤処理に際して用
いられる滑剤としては、特に制限はないが、たとえば流
動パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワッ
クス等の炭化水素系滑剤;ステアリン酸、オレイン酸、
12- ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸系滑剤;ステア
リルアルコール等の高級アルコール系滑剤;ステアリン
酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド等
の脂肪族アマイド系滑剤;ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属せ
っけん系滑剤;ブチルステアレート、グリセリンモノス
テアレート、グリセリンモノオレート等のエステル系滑
剤などが挙げられる。
【0049】これらの滑剤の中でも、ステアリン酸、オ
レイン酸等の脂肪酸系滑剤、ステアリン酸カルシウム等
の金属せっけん系滑剤が好ましい。水酸化マグネシウム
の滑剤処理方法としては、従来公知の方法、たとえば水
酸化マグネシウムを投入したヘンシェルミキサーを回転
させながら、溶融させた滑剤をヘンシェルミキサー内部
にスプレー噴霧させる方法や、ヘンシェルミキサーに、
水酸化マグネシウムおよび滑剤を入れて、回転させ、そ
の発熱により水酸化マグネシウムの表面を滑剤でコーテ
ィングする方法などの方法が挙げられる。
【0050】また、水酸化マグネシウムのシラン処理に
際して用いられるシラン化合物としては、アルコキシ基
を有するシラン化合物、いわゆるシランカップリング剤
たとえばγ- アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リメトキシシランなどが挙げられる。水酸化マグネシウ
ムのシラン処理方法としては、従来公知の方法、たとえ
ば水もしくは溶剤に溶解させたシランカップリング剤を
100℃以下に加熱し、この溶液中に水酸化マグネシウ
ムを入れ、よく分散したスラリーを作り、このスラリー
を処理液から分離、乾燥後、150℃以下に一旦加熱処
理した後、さらに300℃以下に加熱するなどの方法が
挙げられる。
【0051】本発明で用いられる滑剤処理された水酸化
マグネシウム(B−1)、無処理の水酸化マグネシウム
(B−2)、シラン処理された水酸化マグネシウム(B
−3)は、それぞれ平均粒子径が0.5〜10μm、好
ましくは0.5〜5μmであることが引張伸びおよび引
張破断点強度等の機械的物性の面から望ましい。本発明
においては、少なくとも2種の水酸化マグネシウムは、
インターポリマー(A)および水酸化マグネシウム
(B)の合計100重量%に対して、40〜80重量
%、好ましくは40〜75重量%、さらに好ましくは5
0〜75重量%の割合で用いられる。少なくとも2種の
水酸化マグネシウムを上記割合で用いると、低温での耐
脆化性に優れるとともに、引張伸びと引張破断点強度と
のバランスに優れた成形体を調製することができる熱可
塑性樹脂組成物が得られる。特に、滑剤処理された水酸
化マグネシウム(B−1)と無処理の水酸化マグネシウ
ム(B−2)とを併用すると、上記特性に優れるだけで
なく、さらに耐傷付き性にも優れた成形体を調製するこ
とができる熱可塑性樹脂組成物が得られる。
【0052】ウォラストナイト(C) 本発明で用いられるウォラストナイト(C)は、カルシ
ウム、鉄、マンガンのシクロケイ酸塩であり、アスペク
トが比3〜30、好ましくは10〜30であり、レーザ
ー回折散乱法による粒度分布(D50)が3〜20μm、
好ましくは3〜10μmであることが望ましい。アスペ
クト比および粒度分布(D50)が上記範囲内にあると、
得られる熱可塑性樹脂組成物は、高速成形性に優れ、し
かも、その組成物から得られる成形体は、耐傷付き性に
優れている。
【0053】熱可塑性樹脂組成物 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記のインターポ
リマー(A)と水酸化マグネシウム(B)とウォラスト
ナイト(C)とを、18〜50:30〜80:2〜30
の重量比[(A):(B):(C)]で含有している。
好ましい重量比[(A):(B):(C)]は、25〜
48:50〜73:2〜20であり、さらに好ましい重
量比は、25〜45:50〜73:2〜10である。こ
の重量比が上記範囲内にあると、耐傷付き性に優れる成
形体を高速成形することができる、流動性、高速成形性
に優れる熱可塑性樹脂組成物が得られる。
【0054】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、イ
ンターポリマー(A)、水酸化マグネシウム(B)およ
びウォラストナイト(C)、またはインターポリマー
(A)、水酸化マグネシウム(B)、ウォラストナイト
(C)、シランカップリング剤および過酸化物の他に、
上記のインターポリマー(A)および水酸化マグネシウ
ム(B)、またはインターポリマー(A)、水酸化マグ
ネシウム(B)、シランカップリング剤および過酸化物
の他に、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐
候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染
料、滑剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範
囲で配合することができる。
【0055】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記
のインターポリマー(A)と、水酸化マグネシウム
(B)と、ウォラストナイト(C)と、必要に応じて配
合される添加剤とを、種々の従来公知の方法で溶融混合
することにより調製される。すなわち、本発明に係る熱
可塑性樹脂組成物は、上記各成分を同時に、または逐次
的に、たとえばヘンシェルミキサー、V型ブレンダー、
タンブラーミキサー、リボンブレンダー等に装入して混
合した後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバ
リーミキサー等で溶融混練することによって得られる。
【0056】これらの内でも、多軸押出機、ニーダー、
バンンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使用
すると、各成分がより均一に分散された高品質の熱可塑
性樹脂組成物が得られる。また、これらの任意の段階で
必要に応じて前記添加剤、たとえば酸化防止剤などを添
加することもできる。
【0057】上記のようにして得られる、本発明に係る
熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート(MFR;AS
TM D 1238,190℃、2kg荷重)は、通常、0.01〜5
g/10分、好ましくは0.05〜2g/10分、さら
に好ましくは0.05〜1g/10分である。メルトフ
ローレートが上記範囲内にある熱可塑性樹脂組成物は、
押出成形性、ブロー成形性等の成形性に優れ、高速成形
性に優れている。
【0058】また、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物の
メルトフローレート(MFR;ASTMD 1238,190℃、10k
g荷重)は、通常、0.5〜20g/10分、好ましく
は1〜20g/10分、さらに好ましくは1〜10g/
10分である。メルトフローレートが上記範囲内にある
熱可塑性樹脂組成物は、押出成形性、ブロー成形性等の
成形性に優れ、高速成形性に優れている。
【0059】成形体 本発明に係る成形体は、上記のようにして得られる、本
発明に係る熱可塑性樹脂組成物を用い、従来公知の種々
の溶融成形法、たとえば押出成形、回転成形、カレンダ
ー成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形などの方法に
より、種々の形状に成形することができる。
【0060】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物を電線シ
ースおよび電線被覆の用途に使用する場合、本発明に係
る成形体は、電線シースおよび被覆層であり、この電線
シースおよび被覆層は、従来公知の方法たとえば押出方
法により電線の周囲に形成される。上記のようにして得
られる、本発明に係る成形体は、マルテンス硬度(耐傷
付き性の指標)が、8以上(1/mm)、好ましくは1
0以上(1/mm)、さらに好ましくは10.5以上
(1/mm)であることが望ましい。マルテンス硬度
は、東京衝機社製のマルテンス硬度引掻硬度試験機を用
いて、厚さ3mmの試験片に引っ掻き圧子20gの荷重
を加え試料を引き掻いた時に生じる溝幅を測定し、その
逆数を算出し、その値をマルテンス硬度(1/mm)と
する。
【0061】
【発明の効果】本発明によれば、耐傷付き性に優れた成
形体を高速成形することができる熱可塑性樹脂組成物お
よびその成形体を提供することができる。特に、本発明
に係る熱可塑性樹脂組成物中のインターポリマー(A)
がシラングラフトされている場合、引張伸びと引張破断
点強度とのバランスにより優れた成形体が得られる。ま
た、水酸化マグネシウム(B)として滑剤処理された水
酸化マグネシウムと無処理の水酸化マグネシウムとを併
用した場合には、耐傷付き性に優れるとともに、低温で
の耐脆化性、引張伸びと引張破断点強度とのバランスに
優れた成形体が得られる。
【0062】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記
のような効果を有するので、各種成形体、たとえば電線
被覆、テープ、フィルム、シート、パイプ、ブロー成形
体などの用途に好適であり、特に電線シースおよび電線
被覆の用途に好適である。
【0063】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、本発明の実施例、比較例における熱可塑性樹
脂組成物のメルトフローレートおよびマルテンス硬度
は、下記の試験方法に従って測定した。 (1)メルトフローレート 熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)
は、ASTM D 1238に従って、190℃、2k
gおよび10kg荷重の条件にて測定した。 (2)マルテンス硬度(耐傷付き性の指標) 東京衝機社製のマルテンス硬度引掻硬度試験機を用い
て、厚さ3mmの試験片に引っ掻き圧子10g、20
g、30g、50gの荷重を加え試料を引き掻いた時に
生じる溝幅を測定し、その逆数を算出し、その値をマル
テンス硬度(1/mm)とした。
【0064】また、実施例等で用いたインターポリマー
(エチレン−スチレン共重合体)、滑剤処理された水酸
化マグネシウム、シラン処理された水酸化マグネシウ
ム、無処理の水酸化マグネシウム、ウォラストナイト、
シリコーン、カップリング剤、開始剤(過酸化物)およ
び滑剤は、次の通りである。インターポリマー エチレン−スチレン共重合体(インターポリマー)(E
SI-30); スチレン含量:30重量% MI(ASTM D 1238,190℃、2.16荷重):1g/10分滑剤処理された水酸化マグネシウム (1)水酸化マグネシウム(B−1−1); 商品名 マグシーズN−1、神島化学(株)製 平均粒子径:4μm (2)水酸化マグネシウム(B−1−2); 商品名 キスマ5B、協和化学工業(株)製 平均粒子径:0.6μm無処理の水酸化マグネシウム 水酸化マグネシウム(B−2−1); 商品名 UD−650、宇部マテリアルズ(株)製 平均粒子径:2μmシラン処理された水酸化マグネシウム 水酸化マグネシウム(B−3−1) 商品名 キスマ5LH、協和化学工業(株)製 平均粒子径:0.6μmウォラストナイト(珪灰石) 商品名 KAP−180、関西マテック(株)製 アスペクト比:3.5 レーザー回折散乱法による粒度分布(D50):8μmシリコーン ポリオルガノシロキサン; 商品名 SH6018、東レ・ダウコーニング(株)製カップリング剤 ビニルトリメトキシシラン; 商品名 SZ6300、東レ・ダウコーニング(株)製開始剤 1,1-ジ-t- ブチルペルオキシ-3,3,5- トリメチルシクロ
ヘキサン; 商品名 パーヘキサ3M、日本油脂(株)製]滑 剤 (1)滑剤(a) エチレンビスエルカ酸アミド (2)滑剤(b) 商品名 ファルパックL−1014、日本油脂(株)製
【0065】
【実施例1】エチレン−スチレン共重合体(ESI−3
0)36重量部と、滑剤処理された水酸化マグネシウム
(B−1−1)15重量部と、無処理の水酸化マグネシ
ウム(B−2−1)36重量部と、前記ウォラストナイ
ト10重量部と、前記シリコーン3重量部と、エチレン
ビスエルカ酸アミド1重量部とを、バンバリーミキサー
を用い、樹脂温度190℃で溶融混練、造粒を行ない、
熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。得られた熱可塑
性樹脂組成物は、メルトフローレート(ASTM D1238,19
0℃、2kg荷重)が0.30g/10分であり、メルトフ
ローレート(ASTM D 1238,190℃、10kg荷重)が4.2
g/10分であった。
【0066】次いで、得られた熱可塑性樹脂組成物のペ
レットを用いて、プレス成形を190℃で行ない、プレ
ス成形体を得た。得られた成形体について、マルテンス
硬度を上記した方法に従って行なった。その結果を第1
表に示す。
【0067】
【実施例2〜5および比較例1〜5】実施例1におい
て、第1表に示す組成割合にした以外は、実施例1と同
様にして、熱可塑性樹脂組成物のペレット、プレス成形
体を調製した。得られた成形体について、マルテンス硬
度を上記した方法に従って行なった。その結果を第1表
に示す。
【0068】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 守 屋 悟 千葉県市原市千種海岸3 三井化学株式会 社内 Fターム(参考) 4F071 AA15X AA18 AA22X AA67 AA76 AB30 AE17 AF13 AF15 AF21 AF25 AF43 BA01 BB03 4J002 BB041 BB101 BB141 BB171 BB191 BC011 BC041 BC081 BC091 BQ001 DE076 DJ007 FB086 FB096 FD016 FD017 GQ01

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)(1)(a)少なくとも1種の芳香
    族ビニルもしくはビニリデンモノマー、または(b)少
    なくとも1種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビ
    ニルもしくはビニリデンモノマー、または(c)少なく
    とも1種の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマー
    と、少なくとも1種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂
    肪族ビニルもしくはビニリデンモノマーとの組み合わせ
    から誘導されるポリマー単位 1〜99モル%、および
    (2)少なくとも1種の炭素原子数2〜20のα- オレ
    フィンから誘導されるポリマー単位 1〜99モル%か
    らなる、少なくとも1種の実質的にランダムなインター
    ポリマーと、(B)水酸化マグネシウムと、(C)ウォ
    ラストナイトとを、18〜50:30〜80:2〜30
    の重量比[(A):(B):(C)]で含有してなるこ
    とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】前記インターポリマー(A)が、少なくと
    も1種の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマーから
    誘導されるポリマー単位5〜65モル%、および少なく
    とも1種の炭素原子数2〜20のα- オレフィンから誘
    導されるポリマー単位35〜95モル%からなる、実質
    的にランダムなインターポリマーであることを特徴とす
    る請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】前記インターポリマー(A)が、スチレン
    から誘導されるポリマー単位5〜65モル%、および少
    なくとも1種の炭素原子数2〜10のα- オレフィンか
    ら誘導されるポリマー単位35〜95モル%からなる、
    実質的にランダムなインターポリマーであることを特徴
    とする請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】前記インターポリマー(A)が、少なくと
    も1種の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマーから
    誘導されるポリマー単位5〜50モル%、および少なく
    とも1種の炭素原子数2〜20のα- オレフィンから誘
    導されるポリマー単位50〜95モル%からなる、擬似
    ランダムなインターポリマーであることを特徴とする請
    求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】前記インターポリマー(A)が、スチレン
    から誘導されるポリマー単位5〜50モル%、および少
    なくとも1種の炭素原子数2〜10のα- オレフィンか
    ら誘導されるポリマー単位50〜95モル%からなる、
    擬似ランダムなインターポリマーであることを特徴とす
    る請求項1または4に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 【請求項6】前記ウォラスナイト(C)が、(1)アス
    ペクト比が3〜30であり、(2)レーザー回折散乱法
    による粒度分布(D50)が3〜20μmであることを特
    徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 【請求項7】請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性
    樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
JP2001362774A 2001-11-28 2001-11-28 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 Pending JP2003160700A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001362774A JP2003160700A (ja) 2001-11-28 2001-11-28 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001362774A JP2003160700A (ja) 2001-11-28 2001-11-28 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003160700A true JP2003160700A (ja) 2003-06-03

Family

ID=19173220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001362774A Pending JP2003160700A (ja) 2001-11-28 2001-11-28 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003160700A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005336318A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Shin Etsu Chem Co Ltd ノンハロゲン難燃樹脂組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005336318A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Shin Etsu Chem Co Ltd ノンハロゲン難燃樹脂組成物
TWI381007B (zh) * 2004-05-26 2013-01-01 Shinetsu Chemical Co Non-halogen flame retardant resin composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6262161B1 (en) Compositions having improved ignition resistance
JP5843427B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、重合体組成物、該組成物からなる成形体
EP0132968B1 (en) Propylene resin composition
JPH08509772A (ja) グラフト改質した実質的に線状であるエチレンポリマー類と他の熱可塑性ポリマー類とのブレンド物
US6479590B1 (en) Electrical insulating resin material, electrical insulating material, and electric wire and cable using the same
JP2015535864A (ja) 架橋性エチレン系ポリマー組成物中の過酸化物のマイグレーションを低減するための方法
JPH03203943A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3371126B2 (ja) α―オレフィン/ビニリデン芳香族モノマーおよび/またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーから作られたインターポリマー類のブレンド物
JP2007217625A (ja) 変性熱可塑性樹脂組成物
US6201067B1 (en) Polymeric blend compositions of α-olefin/vinylidene aromatic monomer interpolymers and aromatic polyethers
WO2018160402A1 (en) Ethylene-alpha-olefin copolymer-triallyl phosphate composition
JP4855945B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物、並びに該組成物からなる成形体および電線
JPH03237146A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその用途
WO2020163012A1 (en) Flame-retardant moisture-crosslinkable compositions
JP2003160700A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
JP2003160699A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
JP2003213052A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
JP2003165880A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
JP2002356590A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
JP2004075869A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその組成物からなる成形体
JP2002003693A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
US20060051582A1 (en) Thermoplastic resin composition and molding consisting of the composition
JP4365212B2 (ja) ポリプロピレングラフトコポリマー/フッ素化ポリオレフィンブレンド
JP2002284937A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
JP2002121335A (ja) 樹脂組成物