JP3371126B2 - α―オレフィン／ビニリデン芳香族モノマーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーから作られたインターポリマー類のブレンド物 - Google Patents
α―オレフィン／ビニリデン芳香族モノマーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーから作られたインターポリマー類のブレンド物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、α−オレフィン／ビニリデン芳香族モノマ
ーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族
ビニリデンモノマーから作られていてビニリデン芳香族
モノマーおよび／またはヒンダード（hindered）脂肪族
もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの含有量が異な
るか或は分子量が異なるか或はビニリデン芳香族モノマ
ーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族
ビニリデンモノマーの含有量が異なると共に分子量が異
なるインターポリマー類のブレンド物に関する。このブ
レンド物が優れた性能または加工性を示すように上記ブ
レンド成分を選択する。
ーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族
ビニリデンモノマーから作られていてビニリデン芳香族
モノマーおよび／またはヒンダード（hindered）脂肪族
もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの含有量が異な
るか或は分子量が異なるか或はビニリデン芳香族モノマ
ーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族
ビニリデンモノマーの含有量が異なると共に分子量が異
なるインターポリマー類のブレンド物に関する。このブ
レンド物が優れた性能または加工性を示すように上記ブ
レンド成分を選択する。
α−オレフィン／ヒンダードビニリデンモノマーから
作られた実質的にランダムの（substantially rando
m）インターポリマー類に包含される一般的種類の材料
（これにはα−オレフィン／ビニル芳香族モノマーから
作られたインターポリマー類などの如き材料が含まれ
る）は本技術分野で公知であり、いろいろな用途、例え
ば米国特許第5,460,818号に記述されている如きポリエ
チレンとポリスチレンのブレンド物用の相溶化剤（comp
atibilizers）などの如き用途で用いるに有益な範囲の
材料構造および特性を与える。
作られた実質的にランダムの（substantially rando
m）インターポリマー類に包含される一般的種類の材料
（これにはα−オレフィン／ビニル芳香族モノマーから
作られたインターポリマー類などの如き材料が含まれ
る）は本技術分野で公知であり、いろいろな用途、例え
ば米国特許第5,460,818号に記述されている如きポリエ
チレンとポリスチレンのブレンド物用の相溶化剤（comp
atibilizers）などの如き用途で用いるに有益な範囲の
材料構造および特性を与える。
D'Anniello他（Journal of Applied Polymer Scienc
e,Volume 58,Pages 1701−1706［1995］）が記述してい
る１つの特別な面は、そのようなインターポリマー類が
示し得る弾性特性およびエネルギー逸散特性が良好な点
である。別の面において、三井石油化学工業株式会社に
発行された米国特許第5,244,996号に示されているよう
に、選択されたインターポリマー類は接着剤系でも使用
可能である。
e,Volume 58,Pages 1701−1706［1995］）が記述してい
る１つの特別な面は、そのようなインターポリマー類が
示し得る弾性特性およびエネルギー逸散特性が良好な点
である。別の面において、三井石油化学工業株式会社に
発行された米国特許第5,244,996号に示されているよう
に、選択されたインターポリマー類は接着剤系でも使用
可能である。
本産業は当然そのような実質的にランダムのインター
ポリマー類を利用することができるようになったが、適
用性の向上を常に追い求めている。添加剤の使用などで
そのような向上を達成することは可能であるが、そのよ
うな添加剤の添加なしに加工性および／または性能の向
上を与えるか或はそのような添加剤を添加した時に達成
可能な向上よりも更に高い向上を与える技術を開発する
ことが出来れば、これは望ましいことである。ブレンド
を通して優れた特性を示す材料を与えることができると
言った利点は今まで同定されていない。
ポリマー類を利用することができるようになったが、適
用性の向上を常に追い求めている。添加剤の使用などで
そのような向上を達成することは可能であるが、そのよ
うな添加剤の添加なしに加工性および／または性能の向
上を与えるか或はそのような添加剤を添加した時に達成
可能な向上よりも更に高い向上を与える技術を開発する
ことが出来れば、これは望ましいことである。ブレンド
を通して優れた特性を示す材料を与えることができると
言った利点は今まで同定されていない。
α−オレフィン／ビニリデン芳香族モノマーから作ら
れた優れた性能特性を示すインターポリマー類のブレン
ド物を提供してこの興味の持たれる種類の材料の有用性
を広げることが求められている。
れた優れた性能特性を示すインターポリマー類のブレン
ド物を提供してこの興味の持たれる種類の材料の有用性
を広げることが求められている。
本発明はポリマー材料のブレンド物に関し、ここで
は、このブレンド物に、 （１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマ
ー、または （ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしく
は環状脂肪族ビニリデンモノマー、または （ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマ
ーと少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂
肪族ビニリデンモノマーの組み合わせ、 を１から65モルパーセント、および （２）炭素原子数が２から20の少なくとも１種の脂肪族
アルファオレフィンを35から99モルパーセント、および （３）（２）とは異なる少なくとも１種の重合性オレフ
ィンモノマーを０から10モルパーセント、 重合させる結果として作られた各インターポリマーを複
数含め、そしてここでは、このブレンド物に含めるイン
ターポリマー成分の各々は、 （ｉ）いずれかのインターポリマー中のビニリデン芳香
族モノマー残基（residue）および／またはヒンダード
脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量
が他のいずれかのインターポリマー中のその量とは少な
くとも0.5モルパーセント異なり、そして／または （ii）いずれかのインターポリマーが示す数平均分子量
（Mn）と他のいずれかのインターポリマーが示す数平均
分子量の間に少なくとも20パーセントの差がある、 点で異なることを特徴とする。
は、このブレンド物に、 （１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマ
ー、または （ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしく
は環状脂肪族ビニリデンモノマー、または （ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマ
ーと少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂
肪族ビニリデンモノマーの組み合わせ、 を１から65モルパーセント、および （２）炭素原子数が２から20の少なくとも１種の脂肪族
アルファオレフィンを35から99モルパーセント、および （３）（２）とは異なる少なくとも１種の重合性オレフ
ィンモノマーを０から10モルパーセント、 重合させる結果として作られた各インターポリマーを複
数含め、そしてここでは、このブレンド物に含めるイン
ターポリマー成分の各々は、 （ｉ）いずれかのインターポリマー中のビニリデン芳香
族モノマー残基（residue）および／またはヒンダード
脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量
が他のいずれかのインターポリマー中のその量とは少な
くとも0.5モルパーセント異なり、そして／または （ii）いずれかのインターポリマーが示す数平均分子量
（Mn）と他のいずれかのインターポリマーが示す数平均
分子量の間に少なくとも20パーセントの差がある、 点で異なることを特徴とする。
本発明のブレンド物は、本明細書に挙げるそのような
インターポリマー類のいずれか２種以上を含んでいても
よいか或はそれらから本質的に成っていてもよいか或は
成っていてもよい。同様な様式で、上記インターポリマ
ー類は、挙げる重合性モノマー類のいずれか２種以上を
含んでいてもよいか或いはそれから本質的に成っていて
もよいか或は成っていてもよい。
インターポリマー類のいずれか２種以上を含んでいても
よいか或はそれらから本質的に成っていてもよいか或は
成っていてもよい。同様な様式で、上記インターポリマ
ー類は、挙げる重合性モノマー類のいずれか２種以上を
含んでいてもよいか或いはそれから本質的に成っていて
もよいか或は成っていてもよい。
本ブレンド物ではポリマー特性、例えば機械的性能お
よび／または溶融加工性の１つ以上を向上させる。
よび／または溶融加工性の１つ以上を向上させる。
本発明のブレンド物に含めるインターポリマーとイン
ターポリマーの間のコモノマー含有量（ビニリデン芳香
族モノマー残基および／またはヒンダード脂肪族もしく
は環状脂肪族ビニリデンモノマー残基）の差パーセント
を、最低のコモノマー含有量を有するインターポリマー
のコモノマー含有量を最大のコモノマー含有量を有する
インターポリマーのコモノマー含有量から差し引くこと
で決定する。本ブレンド物でインターポリマーを３種類
以上用いる場合、例えばインターポリマーＡとＢとＣの
ブレンド物の場合には、２種類のポリマー類から成る組
み合わせ各々に関して差パーセントを決定し、この決定
を組み合わせ:AとＢ、ＡとＣおよびＢとＣに関して行
う。
ターポリマーの間のコモノマー含有量（ビニリデン芳香
族モノマー残基および／またはヒンダード脂肪族もしく
は環状脂肪族ビニリデンモノマー残基）の差パーセント
を、最低のコモノマー含有量を有するインターポリマー
のコモノマー含有量を最大のコモノマー含有量を有する
インターポリマーのコモノマー含有量から差し引くこと
で決定する。本ブレンド物でインターポリマーを３種類
以上用いる場合、例えばインターポリマーＡとＢとＣの
ブレンド物の場合には、２種類のポリマー類から成る組
み合わせ各々に関して差パーセントを決定し、この決定
を組み合わせ:AとＢ、ＡとＣおよびＢとＣに関して行
う。
本発明のブレンド物に含めるインターポリマーとイン
ターポリマーの間のMnの差パーセントを、最低のMnを示
すインターポリマーのMnを最大のMnを示すインターポリ
マーのMnから差し引きそしてその差を上記最低のMnを示
すインターポリマーのMnで割りそして次にその値に100
を掛けることで決定する。本ブレンド物でインターポリ
マーを３種類以上用いる場合、例えばインターポリマー
ＡとＢとＣのブレンド物の場合には、２種類のポリマー
類から成る組み合わせ各々に関して差パーセントを決定
し、この決定を組み合わせ:AとＢ、ＡとＣおよびＢとＣ
に関して行う。
ターポリマーの間のMnの差パーセントを、最低のMnを示
すインターポリマーのMnを最大のMnを示すインターポリ
マーのMnから差し引きそしてその差を上記最低のMnを示
すインターポリマーのMnで割りそして次にその値に100
を掛けることで決定する。本ブレンド物でインターポリ
マーを３種類以上用いる場合、例えばインターポリマー
ＡとＢとＣのブレンド物の場合には、２種類のポリマー
類から成る組み合わせ各々に関して差パーセントを決定
し、この決定を組み合わせ:AとＢ、ＡとＣおよびＢとＣ
に関して行う。
用語「ヒドロカルビル」は全ての脂肪族、環状脂肪
族、芳香族、アリール置換脂肪族、アリール置換環状脂
肪族、脂肪族置換芳香族または環状脂肪族置換芳香族基
を意味する。この脂肪族または環状脂肪族基は好適には
飽和基である。同様な様式で、用語「ヒドロカルビルオ
キシ」は、酸素結合（ヒドロカルビル基とこれが結合し
ている炭素原子の間に位置する）を有するヒドロカルビ
ル基を意味する。
族、芳香族、アリール置換脂肪族、アリール置換環状脂
肪族、脂肪族置換芳香族または環状脂肪族置換芳香族基
を意味する。この脂肪族または環状脂肪族基は好適には
飽和基である。同様な様式で、用語「ヒドロカルビルオ
キシ」は、酸素結合（ヒドロカルビル基とこれが結合し
ている炭素原子の間に位置する）を有するヒドロカルビ
ル基を意味する。
本明細書で用いる如き用語「複数」は２以上を意味す
る。
る。
用語「インターポリマー」を、本明細書では、少なく
とも２種類の異なるモノマー類を重合させてインターポ
リマーを生じさせた場合のポリマーを示す目的で用い
る。これにはコポリマー、ターポリマーなどが含まれ
る。
とも２種類の異なるモノマー類を重合させてインターポ
リマーを生じさせた場合のポリマーを示す目的で用い
る。これにはコポリマー、ターポリマーなどが含まれ
る。
本明細書で用いる如き１種以上のα−オレフィンモノ
マーと１種以上のビニリデン芳香族モノマーまたはヒン
ダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーと
任意に他の重合性エチレン系不飽和モノマー（類）を重
合させる結果として作られた実質的にランダムのインタ
ーポリマーにおける用語「実質的にランダム」は、J.C.
RandallがPOLYMER SEQUENCE DETERMINATION,Carbon−13
NMR Method,Academic Press New York,1977,pp.71−7
8.に記述したように、上記インターポリマーのモノマー
分布をBernoulli統計学的モデルでか或は一次もしくは
二次Markovian統計学的モデルで記述することができる
ことを意味する。１種以上のα−オレフィンモノマーと
１種以上のビニリデン芳香族モノマーと任意に他の重合
性エチレン系不飽和モノマー（類）を重合させる結果と
して作られた実質的にランダムのインターポリマーで
は、それに含まれる４以上の単位から成るブロック状態
のビニリデン芳香族モノマーの量が好適にはビニリデン
芳香族モノマー残基全体量の15パーセント以上にならな
いようにする。このインターポリマーは、より好適に
は、イソタクティック性もシンジオタクティック性も高
い度合では示さないことを特徴とする。このことは、こ
の実質的にランダムのインターポリマーの炭素-13 NMR
スペクトルにおいてメソダイアド（meso diad）配列ま
たはラセミ型ダイアド配列を占める主鎖メチレンおよび
メチン炭素に相当するピーク面積が主鎖メチレンおよび
メチン炭素が示すピーク面積全体の75パーセントを越え
るべきでないことを意味する。
マーと１種以上のビニリデン芳香族モノマーまたはヒン
ダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーと
任意に他の重合性エチレン系不飽和モノマー（類）を重
合させる結果として作られた実質的にランダムのインタ
ーポリマーにおける用語「実質的にランダム」は、J.C.
RandallがPOLYMER SEQUENCE DETERMINATION,Carbon−13
NMR Method,Academic Press New York,1977,pp.71−7
8.に記述したように、上記インターポリマーのモノマー
分布をBernoulli統計学的モデルでか或は一次もしくは
二次Markovian統計学的モデルで記述することができる
ことを意味する。１種以上のα−オレフィンモノマーと
１種以上のビニリデン芳香族モノマーと任意に他の重合
性エチレン系不飽和モノマー（類）を重合させる結果と
して作られた実質的にランダムのインターポリマーで
は、それに含まれる４以上の単位から成るブロック状態
のビニリデン芳香族モノマーの量が好適にはビニリデン
芳香族モノマー残基全体量の15パーセント以上にならな
いようにする。このインターポリマーは、より好適に
は、イソタクティック性もシンジオタクティック性も高
い度合では示さないことを特徴とする。このことは、こ
の実質的にランダムのインターポリマーの炭素-13 NMR
スペクトルにおいてメソダイアド（meso diad）配列ま
たはラセミ型ダイアド配列を占める主鎖メチレンおよび
メチン炭素に相当するピーク面積が主鎖メチレンおよび
メチン炭素が示すピーク面積全体の75パーセントを越え
るべきでないことを意味する。
本明細書に示す如何なる数値も、下方の任意値と上方
の任意値の間に存在する少なくとも２つの単位が離れて
いることを条件として、１単位の増分で下方値から上方
値に及ぶ全ての値を包含する。例として、成分の量また
は工程変数、例えば温度、圧力、時間などの値が例えば
１から90、好適には20から80、より好適には30から70な
どと記述する場合には明らかに15から85、22から68、43
から51、30から32などの如き値はその内訳の中に入るこ
とを意図する。１未満の値の場合の１単位は適宜0.000
1、0.001、0.01または0.1であると見なす。これらは具
体的に意図するものの単なる例であり、本出願で最低値
と最高値を挙げる場合には、同様な様式で、それらに間
に存在する可能な数値組み合わせ全部の明確な記述であ
ると見なされるべきである。
の任意値の間に存在する少なくとも２つの単位が離れて
いることを条件として、１単位の増分で下方値から上方
値に及ぶ全ての値を包含する。例として、成分の量また
は工程変数、例えば温度、圧力、時間などの値が例えば
１から90、好適には20から80、より好適には30から70な
どと記述する場合には明らかに15から85、22から68、43
から51、30から32などの如き値はその内訳の中に入るこ
とを意図する。１未満の値の場合の１単位は適宜0.000
1、0.001、0.01または0.1であると見なす。これらは具
体的に意図するものの単なる例であり、本出願で最低値
と最高値を挙げる場合には、同様な様式で、それらに間
に存在する可能な数値組み合わせ全部の明確な記述であ
ると見なされるべきである。
本発明で用いるインターポリマー類には、これらに限
定するものでないが、１種以上のα−オレフィンモノマ
ーと１種以上のビニリデン芳香族モノマーおよび／また
は１種以上のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニ
リデンモノマーと任意に他の重合性エチレン不飽和モノ
マー（類）を重合させることで作られた実質的にランダ
ムのインターポリマー類が含まれる。
定するものでないが、１種以上のα−オレフィンモノマ
ーと１種以上のビニリデン芳香族モノマーおよび／また
は１種以上のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニ
リデンモノマーと任意に他の重合性エチレン不飽和モノ
マー（類）を重合させることで作られた実質的にランダ
ムのインターポリマー類が含まれる。
適切なα−オレフィンモノマー類には、例えば炭素原
子を２から20個、好適には２から12個、より好適には２
から８個含むα−オレフィンモノマー類が含まれる。好
適な上記モノマー類にはエチレン、プロピレン、ブテン
−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１および
オクテン−１が含まれる。エチレンまたはエチレンとC
3-8α−オレフィン類の組み合わせが最も好適である。
このようなα−オレフィン類は芳香族部分を含まない。
子を２から20個、好適には２から12個、より好適には２
から８個含むα−オレフィンモノマー類が含まれる。好
適な上記モノマー類にはエチレン、プロピレン、ブテン
−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１および
オクテン−１が含まれる。エチレンまたはエチレンとC
3-8α−オレフィン類の組み合わせが最も好適である。
このようなα−オレフィン類は芳香族部分を含まない。
本ブレンド物で用いるインターポリマー類の製造で使
用可能な適切なビニリデン芳香族モノマー類には、例え
ば下記の式： ［式中、 R1は、水素、および炭素原子を１から４個含むアルキル
基から成る群の基から選択され、好適には水素またはメ
チルであり、各R2は、独立して、水素、および炭素原子
を１から４個含むアルキル基から成る群の基から選択さ
れ、好適には水素またはメチルであり、Arは、フェニル
基であるか、或はハロ、C1-4−アルキルおよびC1-4−ハ
ロアルキルから成る群から選択される１から５個の置換
基で置換されているフェニル基であり、そしてｎは、ゼ
ロから４、好適にはゼロから２、最も好適にはゼロの値
を有する］ で表されるモノマー類が含まれる。典型的なモノビニリ
デン芳香族モノマー類には、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロ
スチレン（これらの化合物の異性体全部を包含）が含ま
れる。特に適切な上記モノマー類にはスチレンおよびそ
れの低級アルキル置換もしくはハロゲン置換誘導体が含
まれる。好適なモノマー類にはスチレン、α−メチルス
チレン、スチレンの低級アルキル−（C1−C4）もしくは
フェニル環置換誘導体、例えばオルソ−、メタ−および
パラ−メチルスチレンなど、環がハロゲンで置換されて
いるスチレン類、パラ−ビニルトルエンまたはそれらの
混合物が含まれる。より好適なモノビニリデン芳香族モ
ノマーはスチレンである。
用可能な適切なビニリデン芳香族モノマー類には、例え
ば下記の式： ［式中、 R1は、水素、および炭素原子を１から４個含むアルキル
基から成る群の基から選択され、好適には水素またはメ
チルであり、各R2は、独立して、水素、および炭素原子
を１から４個含むアルキル基から成る群の基から選択さ
れ、好適には水素またはメチルであり、Arは、フェニル
基であるか、或はハロ、C1-4−アルキルおよびC1-4−ハ
ロアルキルから成る群から選択される１から５個の置換
基で置換されているフェニル基であり、そしてｎは、ゼ
ロから４、好適にはゼロから２、最も好適にはゼロの値
を有する］ で表されるモノマー類が含まれる。典型的なモノビニリ
デン芳香族モノマー類には、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロ
スチレン（これらの化合物の異性体全部を包含）が含ま
れる。特に適切な上記モノマー類にはスチレンおよびそ
れの低級アルキル置換もしくはハロゲン置換誘導体が含
まれる。好適なモノマー類にはスチレン、α−メチルス
チレン、スチレンの低級アルキル−（C1−C4）もしくは
フェニル環置換誘導体、例えばオルソ−、メタ−および
パラ−メチルスチレンなど、環がハロゲンで置換されて
いるスチレン類、パラ−ビニルトルエンまたはそれらの
混合物が含まれる。より好適なモノビニリデン芳香族モ
ノマーはスチレンである。
用語「ヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデ
ン化合物」は、式： ［式中、 A1は、炭素数が20以下の立体的にかさ高い脂肪族もしく
は環状脂肪族置換基であり、R1は、水素、および炭素原
子を１から４個含むアルキル基から成る群の基から選択
され、好適には水素またはメチルであり、各R2は、独立
して、水素、および炭素原子を１から４個含むアルキル
基から成る群の基から選択され、好適には水素またはメ
チルであるか、或はまた、R1とA1が一緒になって環系を
形成している］ に相当する付加重合し得るビニリデンモノマー類を意味
する。用語「立体的にかさ高い」は、通常このような置
換基を持つモノマーは付加重合を標準的なチーグラー・
ナッタ重合触媒を用いたのではエチレン重合に匹敵する
速度で起こし得ないことを意味する。炭素原子を２から
20個含んでいて線状脂肪族構造を有するα−オレフィン
モノマー類、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１およびオクテン−１などはヒンダード脂肪族モノマ
ーであると見なさない。好適なヒンダード脂肪族もしく
は環状脂肪族ビニリデン化合物は、エチレン不飽和を持
つ炭素原子（複数）の１つが第三もしくは第四置換され
ているモノマー類である。そのような置換基の例には、
環状脂肪族基、例えばシクロヘキシル、シクロヘキセニ
ル、シクロオクテニル、またはそれらの環がアルキルま
たはアリールで置換されている誘導体、ｔ−ブチルおよ
びノルボルニルなどが含まれる。最も好適なヒンダード
脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン化合物は、シクロ
ヘキセンおよび置換シクロヘキセンの環がビニルで置換
されている誘導体（いろいろな異性体）および５−エチ
リデン−ノルボルネンである。特に適切な化合物は１
−、３−および４−ビニルシクロヘキセンである。
ン化合物」は、式： ［式中、 A1は、炭素数が20以下の立体的にかさ高い脂肪族もしく
は環状脂肪族置換基であり、R1は、水素、および炭素原
子を１から４個含むアルキル基から成る群の基から選択
され、好適には水素またはメチルであり、各R2は、独立
して、水素、および炭素原子を１から４個含むアルキル
基から成る群の基から選択され、好適には水素またはメ
チルであるか、或はまた、R1とA1が一緒になって環系を
形成している］ に相当する付加重合し得るビニリデンモノマー類を意味
する。用語「立体的にかさ高い」は、通常このような置
換基を持つモノマーは付加重合を標準的なチーグラー・
ナッタ重合触媒を用いたのではエチレン重合に匹敵する
速度で起こし得ないことを意味する。炭素原子を２から
20個含んでいて線状脂肪族構造を有するα−オレフィン
モノマー類、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１およびオクテン−１などはヒンダード脂肪族モノマ
ーであると見なさない。好適なヒンダード脂肪族もしく
は環状脂肪族ビニリデン化合物は、エチレン不飽和を持
つ炭素原子（複数）の１つが第三もしくは第四置換され
ているモノマー類である。そのような置換基の例には、
環状脂肪族基、例えばシクロヘキシル、シクロヘキセニ
ル、シクロオクテニル、またはそれらの環がアルキルま
たはアリールで置換されている誘導体、ｔ−ブチルおよ
びノルボルニルなどが含まれる。最も好適なヒンダード
脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデン化合物は、シクロ
ヘキセンおよび置換シクロヘキセンの環がビニルで置換
されている誘導体（いろいろな異性体）および５−エチ
リデン−ノルボルネンである。特に適切な化合物は１
−、３−および４−ビニルシクロヘキセンである。
他の任意の重合性エチレン系不飽和モノマー（類）に
は、環が拘束されているオレフィン類（strained ring
olefins）、例えばノルボルネンおよびC1-10アルキル置
換もしくはC6-10アリール置換ノルボルネン類が含ま
れ、典型的なインターポリマーはエチレン／スチレン／
ノルボルネンである。
は、環が拘束されているオレフィン類（strained ring
olefins）、例えばノルボルネンおよびC1-10アルキル置
換もしくはC6-10アリール置換ノルボルネン類が含ま
れ、典型的なインターポリマーはエチレン／スチレン／
ノルボルネンである。
上記ポリマー類およびインターポリマー類の数平均分
子量（Mn）を通常は5,000以上、好適には20,000から1,0
00,000、より好適には50,000から500,000にする。
子量（Mn）を通常は5,000以上、好適には20,000から1,0
00,000、より好適には50,000から500,000にする。
重合および未反応モノマーの除去を個々のモノマーの
自己重合（autopolymerization）温度よりも高い温度で
行うと、フリーラジカル重合が起こる結果としてホモポ
リマー重合生成物がある量で生じる可能性がある。温度
を高くすると、例えば、上記実質的にランダムのインタ
ーポリマーを製造している間にビニリデン芳香族モノマ
ーがホモ重合を起こすことが原因でアタクティックビニ
リデン芳香族ホモポリマーがある量で生じる可能性があ
る。ビニリデン芳香族ホモポリマーの存在は一般に本発
明の目的にとって有害ではなく、容認され得る。望まれ
るならば、抽出技術、例えばインターポリマーにとって
非溶媒であるか或はビニリデン芳香族ホモポリマーにと
って非溶媒である溶媒を用いて溶液から選択的に沈澱を
起こさせる技術などを用いて、そのようなビニリデン芳
香族ホモポリマーを上記インターポリマーから分離する
ことも可能である。本発明の目的で、ビニリデン芳香族
ホモポリマーの存在量を全インターポリマー重量を基準
にして20重量パーセント以内、好適には15重量パーセン
ト未満にするのが好適である。
自己重合（autopolymerization）温度よりも高い温度で
行うと、フリーラジカル重合が起こる結果としてホモポ
リマー重合生成物がある量で生じる可能性がある。温度
を高くすると、例えば、上記実質的にランダムのインタ
ーポリマーを製造している間にビニリデン芳香族モノマ
ーがホモ重合を起こすことが原因でアタクティックビニ
リデン芳香族ホモポリマーがある量で生じる可能性があ
る。ビニリデン芳香族ホモポリマーの存在は一般に本発
明の目的にとって有害ではなく、容認され得る。望まれ
るならば、抽出技術、例えばインターポリマーにとって
非溶媒であるか或はビニリデン芳香族ホモポリマーにと
って非溶媒である溶媒を用いて溶液から選択的に沈澱を
起こさせる技術などを用いて、そのようなビニリデン芳
香族ホモポリマーを上記インターポリマーから分離する
ことも可能である。本発明の目的で、ビニリデン芳香族
ホモポリマーの存在量を全インターポリマー重量を基準
にして20重量パーセント以内、好適には15重量パーセン
ト未満にするのが好適である。
この実質的にランダムのインターポリマー類に修飾を
典型的にはグラフト化（grafting）、水添、官能化（fu
nctionalizing）または本分野の技術者によく知られて
いる他の反応を通して受けさせてもよい。上記ポリマー
類は確立された技術に従って容易にスルホン化または塩
素化を受けて官能化誘導体を与え得る。
典型的にはグラフト化（grafting）、水添、官能化（fu
nctionalizing）または本分野の技術者によく知られて
いる他の反応を通して受けさせてもよい。上記ポリマー
類は確立された技術に従って容易にスルホン化または塩
素化を受けて官能化誘導体を与え得る。
この実質的にランダムのインターポリマー類の製造
は、James C.Stevens他が1990年７月３日付けで提出し
た米国出願番号07/545,403（ヨーロッパ特許出願公開第
0,416,815号に相当）および1995年６月６日付けで提出
して受け入れられた米国出願番号08/469,828（これらは
全部引用することによって全体が本明細書に組み入れら
れる）に記述されている如く実施可能である。そのよう
な重合反応の好適な操作条件は大気圧から3000気圧に及
ぶ圧力および−30℃から200℃の温度である。
は、James C.Stevens他が1990年７月３日付けで提出し
た米国出願番号07/545,403（ヨーロッパ特許出願公開第
0,416,815号に相当）および1995年６月６日付けで提出
して受け入れられた米国出願番号08/469,828（これらは
全部引用することによって全体が本明細書に組み入れら
れる）に記述されている如く実施可能である。そのよう
な重合反応の好適な操作条件は大気圧から3000気圧に及
ぶ圧力および−30℃から200℃の温度である。
上記実質的にランダムのインターポリマー類の製造で
用いるに適切な触媒および方法の例が1990年７月３日付
けで提出した米国出願番号07/545,403（ヨーロッパ特許
出願公開第416,815号に相応）;1991年５月20日付けで提
出した米国出願番号07/702,475（ヨーロッパ特許出願公
開第514,828号に相当）;1992年５月１日付けで提出した
米国出願番号07/876,268（ヨーロッパ特許出願公開第52
0,732号に相当）;1994年５月12日付けで提出した米国出
願連続番号08/241,523ばかりでなく米国特許第5,055,43
8;5,057,475;5,096,867;5,064,802;5,132,380;5,189,19
2;5,321,106;5,347,024;5,350,723;5,374,696;5,399,63
5;5,460,993 and 5,556,928（上記特許および出願は全
部引用することによって全体が本明細書に組み入れられ
る）に開示されている。
用いるに適切な触媒および方法の例が1990年７月３日付
けで提出した米国出願番号07/545,403（ヨーロッパ特許
出願公開第416,815号に相応）;1991年５月20日付けで提
出した米国出願番号07/702,475（ヨーロッパ特許出願公
開第514,828号に相当）;1992年５月１日付けで提出した
米国出願番号07/876,268（ヨーロッパ特許出願公開第52
0,732号に相当）;1994年５月12日付けで提出した米国出
願連続番号08/241,523ばかりでなく米国特許第5,055,43
8;5,057,475;5,096,867;5,064,802;5,132,380;5,189,19
2;5,321,106;5,347,024;5,350,723;5,374,696;5,399,63
5;5,460,993 and 5,556,928（上記特許および出願は全
部引用することによって全体が本明細書に組み入れられ
る）に開示されている。
この実質的にランダムのα−オレフィン／ビニリデン
芳香族インターポリマー類の製造を、また、Johm G.Br
adfute他（W.R.Grace ＆ Co.）がWO 95/32095に記述
した方法、R.B.Pannell（Exxcon Chemical Patents,I
nc.）がWO 94/00500に記述した方法、そしてPlastcs
Technology、25頁（1992年９月）に記述されている方法
（これらは全部引用することによって全体が本明細書に
組み入れられる）を用いて行うことも可能である。
芳香族インターポリマー類の製造を、また、Johm G.Br
adfute他（W.R.Grace ＆ Co.）がWO 95/32095に記述
した方法、R.B.Pannell（Exxcon Chemical Patents,I
nc.）がWO 94/00500に記述した方法、そしてPlastcs
Technology、25頁（1992年９月）に記述されている方法
（これらは全部引用することによって全体が本明細書に
組み入れられる）を用いて行うことも可能である。
また、Francis J.Timmers他が1996年９月４日付けで
提出した米国出願番号08/708,809に開示されている実質
的にランダムのインターポリマー類「これらは少なくと
も１種のα−オレフィン／ビニル芳香族／ビニル芳香族
／α−オレフィンテトラド（tetrad）を含有する］も適
切である。このようなインターポリマー類はピークとピ
ークのノイズ（peak to peak noise）の３倍より大
きい強度を有する追加的シグナルを含む。このようなシ
グナルは43.75−44.25ppmおよび38.0−38.5ppmの化学シ
フト範囲に現れる。具体的には、44.1、43.9および38.2
ppmの所に主要ピークが観察される。プロトン試験NMR実
験により、43.75−44.25ppmの化学シフト領域内のシグ
ナルはメチン炭素のシグナルでありそして38.0−38.5pp
mの領域内のシグナルはメチレン炭素のシグナルである
ことが示されている。
提出した米国出願番号08/708,809に開示されている実質
的にランダムのインターポリマー類「これらは少なくと
も１種のα−オレフィン／ビニル芳香族／ビニル芳香族
／α−オレフィンテトラド（tetrad）を含有する］も適
切である。このようなインターポリマー類はピークとピ
ークのノイズ（peak to peak noise）の３倍より大
きい強度を有する追加的シグナルを含む。このようなシ
グナルは43.75−44.25ppmおよび38.0−38.5ppmの化学シ
フト範囲に現れる。具体的には、44.1、43.9および38.2
ppmの所に主要ピークが観察される。プロトン試験NMR実
験により、43.75−44.25ppmの化学シフト領域内のシグ
ナルはメチン炭素のシグナルでありそして38.0−38.5pp
mの領域内のシグナルはメチレン炭素のシグナルである
ことが示されている。
その記述されているインターポリマー類が示す炭素
-13NMR化学シフトの測定では下記の手順および条件が用
いられている。1,2,4−トリクロロベンゼンに1,1,2,2−
テトラクロロエタン−d2が50体積パーセントと0.10モル
規定のトリス（アセチルアセトン）クロムが50体積パー
セント入っている混合物にポリマーを５から10重量パー
セント入れて溶液を調製する。インバースゲーテッドデ
カプリングシーケンス（inverse gated decoupling
sequence）、90゜のパルス幅および５秒以上のパルス遅
延（pulse delay）を用いてNMRスペクトルを130℃で取
得する。ポリマーが有するメチレンの孤立したシグナル
が30,000ppmの所に来るように決めて、それを基準にし
てスペクトルを示す。
-13NMR化学シフトの測定では下記の手順および条件が用
いられている。1,2,4−トリクロロベンゼンに1,1,2,2−
テトラクロロエタン−d2が50体積パーセントと0.10モル
規定のトリス（アセチルアセトン）クロムが50体積パー
セント入っている混合物にポリマーを５から10重量パー
セント入れて溶液を調製する。インバースゲーテッドデ
カプリングシーケンス（inverse gated decoupling
sequence）、90゜のパルス幅および５秒以上のパルス遅
延（pulse delay）を用いてNMRスペクトルを130℃で取
得する。ポリマーが有するメチレンの孤立したシグナル
が30,000ppmの所に来るように決めて、それを基準にし
てスペクトルを示す。
そのような新しいシグナルは２つのビニル芳香族モノ
マーが頭と尾で結合してそれの前後にα−オレフィンが
少なくとも１つづつ挿入したことを伴う配列、例えばエ
チレン／スチレン／スチレン／エチレンテトラドによる
ものであると考えており、その場合、上記テトラドのス
チレンモノマー挿入は排他的に1,2（頭と尾）様式で起
こると考えている。本分野の技術者は、スチレン以外の
ビニル芳香族モノマーおよびエチレン以外のα−オレフ
ィンを伴うそのようなテトラドの場合にはエチレン／ビ
ニル芳香族モノマー／ビニル芳香族モノマー／エチレン
テトラドが同様な炭素-13 NMRピークをもたらす（化学
シフトは若干異なるが）ことを理解するであろう。
マーが頭と尾で結合してそれの前後にα−オレフィンが
少なくとも１つづつ挿入したことを伴う配列、例えばエ
チレン／スチレン／スチレン／エチレンテトラドによる
ものであると考えており、その場合、上記テトラドのス
チレンモノマー挿入は排他的に1,2（頭と尾）様式で起
こると考えている。本分野の技術者は、スチレン以外の
ビニル芳香族モノマーおよびエチレン以外のα−オレフ
ィンを伴うそのようなテトラドの場合にはエチレン／ビ
ニル芳香族モノマー／ビニル芳香族モノマー／エチレン
テトラドが同様な炭素-13 NMRピークをもたらす（化学
シフトは若干異なるが）ことを理解するであろう。
モノビニリデン芳香族モノマー残基を含有するインタ
ーポリマーに水添を受けさせる、従って芳香族環のいく
つかまたは全部を環状脂肪族環［これは飽和（例えばシ
クロヘキサン環）であり得るか或は不飽和（シクロヘキ
セン環）であり得る］に変化させると、通常、ヒンダー
ド環状脂肪族モノマー残基を含有するインターポリマー
類が生じる。
ーポリマーに水添を受けさせる、従って芳香族環のいく
つかまたは全部を環状脂肪族環［これは飽和（例えばシ
クロヘキサン環）であり得るか或は不飽和（シクロヘキ
セン環）であり得る］に変化させると、通常、ヒンダー
ド環状脂肪族モノマー残基を含有するインターポリマー
類が生じる。
本発明で用いる１種以上のα−オレフィンと１種以上
のモノビニリデン芳香族モノマーおよび／または１種以
上のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモ
ノマーから作られたインターポリマーは実質的にランダ
ムのポリマーである。
のモノビニリデン芳香族モノマーおよび／または１種以
上のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモ
ノマーから作られたインターポリマーは実質的にランダ
ムのポリマーである。
このようなインターポリマーに含める少なくとも１種
のビニリデン芳香族モノマーおよび／またはヒンダード
脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの量を通
常は0.5から65、好適には１から55、より好適には２か
ら50モルパーセントにしそして炭素原子数が２から20の
少なくとも１種の脂肪族α−オレフィンの量を35から9
9.5、好適には45から99、より好適には50から98モルパ
ーセントにする。
のビニリデン芳香族モノマーおよび／またはヒンダード
脂肪族もしくは環状脂肪族ビニリデンモノマーの量を通
常は0.5から65、好適には１から55、より好適には２か
ら50モルパーセントにしそして炭素原子数が２から20の
少なくとも１種の脂肪族α−オレフィンの量を35から9
9.5、好適には45から99、より好適には50から98モルパ
ーセントにする。
このようなインターポリマー類は、上記重合を式
［式中、
各Cpは、各場合とも独立して、Ｍにπ結合している置換
シクロペンタジエニル基であり、ＥはＣまたはSiであ
り、ＭはIV族の金属、好適にはZrまたはHf、最も好適に
はZrであり、各Ｒは、各場合とも独立して、Ｈ、ヒドロ
カルビル、シラヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシ
リル（炭素またはケイ素原子を30個以下、好適には１か
ら20個、より好適には１から10個含む）であり、各R'
は、各場合とも独立して、Ｈ、ハロ、ヒドロカルビル、
ヒドロカルビルオキシ、シラヒドロカルビル、ヒドロカ
ルビルシリル（炭素またはケイ素原子を30個以下、好適
には１から20個、より好適には１から10個含む）である
か、或は２つのR'基が一緒になってC1-10ヒドロカルビ
ル置換1,3−ブタジエンであってもよく、ｍは１または
２である］ で表される如き触媒の存在下、そして任意であるが、好
適には、活性化用共触媒の存在下、−30℃から250℃の
温度で行うと生じる。特に適切な置換シクロペンタジエ
ニル基には、式： ［式中、 各Ｒは、各場合とも独立して、Ｈ、ヒドロカルビル、シ
ラヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシリル（炭素ま
たはケイ素原子を30個以下、好適には１から20個、より
好適には１から10個含む）であるか、或は２つのＲ基が
一緒になって上記基の二価誘導体を形成している］ で表される基が含まれる。好適には、Ｒは、各場合とも
独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニルまたはシリル
（適宜全異性体を包含）であるか、或は（適宜）、２つ
の上記Ｒ基が一緒に連結して縮合環系、例えばインデニ
ル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒ
ドロフルオレニルまたはオクタヒドロフルオレニルを形
成している。
シクロペンタジエニル基であり、ＥはＣまたはSiであ
り、ＭはIV族の金属、好適にはZrまたはHf、最も好適に
はZrであり、各Ｒは、各場合とも独立して、Ｈ、ヒドロ
カルビル、シラヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシ
リル（炭素またはケイ素原子を30個以下、好適には１か
ら20個、より好適には１から10個含む）であり、各R'
は、各場合とも独立して、Ｈ、ハロ、ヒドロカルビル、
ヒドロカルビルオキシ、シラヒドロカルビル、ヒドロカ
ルビルシリル（炭素またはケイ素原子を30個以下、好適
には１から20個、より好適には１から10個含む）である
か、或は２つのR'基が一緒になってC1-10ヒドロカルビ
ル置換1,3−ブタジエンであってもよく、ｍは１または
２である］ で表される如き触媒の存在下、そして任意であるが、好
適には、活性化用共触媒の存在下、−30℃から250℃の
温度で行うと生じる。特に適切な置換シクロペンタジエ
ニル基には、式： ［式中、 各Ｒは、各場合とも独立して、Ｈ、ヒドロカルビル、シ
ラヒドロカルビルまたはヒドロカルビルシリル（炭素ま
たはケイ素原子を30個以下、好適には１から20個、より
好適には１から10個含む）であるか、或は２つのＲ基が
一緒になって上記基の二価誘導体を形成している］ で表される基が含まれる。好適には、Ｒは、各場合とも
独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニルまたはシリル
（適宜全異性体を包含）であるか、或は（適宜）、２つ
の上記Ｒ基が一緒に連結して縮合環系、例えばインデニ
ル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒ
ドロフルオレニルまたはオクタヒドロフルオレニルを形
成している。
特に好適な触媒には、例えばラセミ型（（ジメチルシ
ランジイル）ビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル））ジルコニウムジクロライド、ラセミ型（（ジメチ
ルシランジイル）ビス（２−メチル−４−フェニルイン
デニル））ジルコニウム1,4−ジフェニル−1,3−ブタジ
エン、ラセミ型（（ジメチルシランジイル）ビス（２−
メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニウムジ−
C1-4アルキル、ラセミ型（（ジメチルシランジイル）ビ
ス（２−メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニ
ウムジ−C1-4アルコキサイド、またはそれらの任意組み
合わせが含まれる。
ランジイル）ビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル））ジルコニウムジクロライド、ラセミ型（（ジメチ
ルシランジイル）ビス（２−メチル−４−フェニルイン
デニル））ジルコニウム1,4−ジフェニル−1,3−ブタジ
エン、ラセミ型（（ジメチルシランジイル）ビス（２−
メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニウムジ−
C1-4アルキル、ラセミ型（（ジメチルシランジイル）ビ
ス（２−メチル−４−フェニルインデニル））ジルコニ
ウムジ−C1-4アルコキサイド、またはそれらの任意組み
合わせが含まれる。
本発明のインターポリマー成分のさらなる製造方法が
文献に記述されている。LongoおよびGrassi（Makromol.
Chem.Volume 191,pages 2387 to 2396［1990］）そして
D'Anniello他（Journal of Applied Polymer Science,V
olume 58,pages 1701−1706［1995］）は、メチルアル
モキサン（methylalumoxane）（MAO）とシクロペンタジ
エニルチタントリクロライド（CpTiCl3）を基とする触
媒系を用いてエチレン−スチレンコポリマーを製造する
ことを報告している。XuおよびLin（Polymer Preprint
s,Am.Chem.Soc.,Div.Polym.Chem.）Volume 35,pages 68
6,687［1994］）は、MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al（iBu）３触
媒を用いた共重合でスチレンとプロピレンのランダムコ
ポリマーを生じさせることを報告している。Lu他（Jour
nal of Applied Polymer Science,Volume 53,pages 145
3 to 1460［1994］）は、TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al（Et）
３触媒を用いたエチレンとスチレンの共重合を記述して
いる。SernetzおよびMulhaupt（Macromol.Chem.Phys.v.
197,pp 1071−1083,1997）は、チーグラー・ナッタ触媒
であるMe2Si（Me4Cp）（Ｎ−ｔ−ブチル）TiCl2/メチル
アルミノキサンを用いてスチレンとエチレンを共重合さ
せる時の重合条件の影響を記述している。三井石油化学
工業株式会社に発行された米国特許第5,244,996号に
は、α−オレフィン／ビニル芳香族モノマーから作られ
たインターポリマー類、例えばプロピレン／スチレンお
よびブテン／スチレンから作られたインターポリマー類
の製造が記述されている。
文献に記述されている。LongoおよびGrassi（Makromol.
Chem.Volume 191,pages 2387 to 2396［1990］）そして
D'Anniello他（Journal of Applied Polymer Science,V
olume 58,pages 1701−1706［1995］）は、メチルアル
モキサン（methylalumoxane）（MAO）とシクロペンタジ
エニルチタントリクロライド（CpTiCl3）を基とする触
媒系を用いてエチレン−スチレンコポリマーを製造する
ことを報告している。XuおよびLin（Polymer Preprint
s,Am.Chem.Soc.,Div.Polym.Chem.）Volume 35,pages 68
6,687［1994］）は、MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al（iBu）３触
媒を用いた共重合でスチレンとプロピレンのランダムコ
ポリマーを生じさせることを報告している。Lu他（Jour
nal of Applied Polymer Science,Volume 53,pages 145
3 to 1460［1994］）は、TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al（Et）
３触媒を用いたエチレンとスチレンの共重合を記述して
いる。SernetzおよびMulhaupt（Macromol.Chem.Phys.v.
197,pp 1071−1083,1997）は、チーグラー・ナッタ触媒
であるMe2Si（Me4Cp）（Ｎ−ｔ−ブチル）TiCl2/メチル
アルミノキサンを用いてスチレンとエチレンを共重合さ
せる時の重合条件の影響を記述している。三井石油化学
工業株式会社に発行された米国特許第5,244,996号に
は、α−オレフィン／ビニル芳香族モノマーから作られ
たインターポリマー類、例えばプロピレン／スチレンお
よびブテン／スチレンから作られたインターポリマー類
の製造が記述されている。
本発明は、向上した特性または加工性を与える全体と
しての分子量および組成分布が得られるように選択した
分子量および組成分布を示すインターポリマー成分のブ
レンド物を提供することにある。
しての分子量および組成分布が得られるように選択した
分子量および組成分布を示すインターポリマー成分のブ
レンド物を提供することにある。
このブレンド物のインターポリマー成分（複数）は、
（ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のビニリデン
芳香族モノマー残基および／またはヒンダード脂肪族も
しくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量がもう一
方とは少なくとも0.5モルパーセント、好適には少なく
とも１モルパーセント、最も好適には２モルパーセント
異なり、そして／または （ii）インターポリマー成分（複数）が示す数平均分子
量（Mn）間に少なくとも20パーセント、好適には少なく
とも30パーセント、最も好適には少なくとも40パーセン
トの差がある、 点で異なる。
芳香族モノマー残基および／またはヒンダード脂肪族も
しくは環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量がもう一
方とは少なくとも0.5モルパーセント、好適には少なく
とも１モルパーセント、最も好適には２モルパーセント
異なり、そして／または （ii）インターポリマー成分（複数）が示す数平均分子
量（Mn）間に少なくとも20パーセント、好適には少なく
とも30パーセント、最も好適には少なくとも40パーセン
トの差がある、 点で異なる。
１つの態様におけるブレンド物の成分は、比較的狭い
分子量分布、即ちMw/Mnが＜3.5のインターポリマー類で
ある。本発明では、そのようなインターポリマー類を成
分（複数）として用いて、コモノマー残基含有量に関し
て多頂性（plural modality）を示しかつ狭い分子量分
布、例えば＜3.5のMw/Mnを示すインターポリマー類を提
供する。
分子量分布、即ちMw/Mnが＜3.5のインターポリマー類で
ある。本発明では、そのようなインターポリマー類を成
分（複数）として用いて、コモノマー残基含有量に関し
て多頂性（plural modality）を示しかつ狭い分子量分
布、例えば＜3.5のMw/Mnを示すインターポリマー類を提
供する。
別の面において、本発明は、コモノマー残基含有量が
本質的に同じ成分インターポリマーから作られていて分
子量に関して多頂性を示す、例えば＞3.5のMw/Mnを示す
インターポリマー類を提供する。
本質的に同じ成分インターポリマーから作られていて分
子量に関して多頂性を示す、例えば＞3.5のMw/Mnを示す
インターポリマー類を提供する。
更に別の面において、本発明は、コモノマー含有量が
異なる成分ポリマーから作られていると共に分子量分布
に関して多重性（plurality）を示す、例えば＞3.5のMw
/Mnを示すインターポリマー類を提供する。
異なる成分ポリマーから作られていると共に分子量分布
に関して多重性（plurality）を示す、例えば＞3.5のMw
/Mnを示すインターポリマー類を提供する。
本発明のさらなる面は、スチレンとエチレンから作ら
れたか或はスチレンとエチレンと他の１種以上の重合性
モノマーの組み合わせから作られた２種以上の実質的に
ランダムのインターポリマー類を含有していて上記実質
的にランダムのインターポリマー成分のスチレン含有量
が２から10重量パーセント未満の度合で異なるブレンド
物に関する。上記ブレンド物は、単一のガラス転移温度
（Tg）を示してTgの形態は個々のポリマー類が示すTgの
形態に類似しているが温度の範囲は個々のポリマー類が
示すTgとTgの間である点で、上記ブレンド物は混和し得
ると見なすことができる。このようなブレンド組成物は
特に例えば加工性を最適しようとする時に用いるに適切
である。
れたか或はスチレンとエチレンと他の１種以上の重合性
モノマーの組み合わせから作られた２種以上の実質的に
ランダムのインターポリマー類を含有していて上記実質
的にランダムのインターポリマー成分のスチレン含有量
が２から10重量パーセント未満の度合で異なるブレンド
物に関する。上記ブレンド物は、単一のガラス転移温度
（Tg）を示してTgの形態は個々のポリマー類が示すTgの
形態に類似しているが温度の範囲は個々のポリマー類が
示すTgとTgの間である点で、上記ブレンド物は混和し得
ると見なすことができる。このようなブレンド組成物は
特に例えば加工性を最適しようとする時に用いるに適切
である。
本発明の別の面は、スチレンとエチレンから作られた
か或はスチレンとエチレンと他の１種以上の重合性モノ
マーの組み合わせから作られた２種以上の実質的にラン
ダムのインターポリマー類を含有していて上記実質的に
ランダムのインターポリマー成分のスチレン含有量が10
重量パーセント以上異なるブレンド物に関する。このよ
うなブレンド組成物は、幅広い温度範囲に渡る単一のガ
ラス転移温度を示すか或は２つ以上のガラス転移温度を
示す（個々のポリマーの挙動を反映して）点で、混和し
ないブレンド物であると見なすことができる。このよう
なブレンド組成物は、特に、特定の温度範囲に渡ってエ
ネルギーを吸収することが要求される用途を包含する用
途、例えば音および振動を弱める用途などで用いるに適
切である。
か或はスチレンとエチレンと他の１種以上の重合性モノ
マーの組み合わせから作られた２種以上の実質的にラン
ダムのインターポリマー類を含有していて上記実質的に
ランダムのインターポリマー成分のスチレン含有量が10
重量パーセント以上異なるブレンド物に関する。このよ
うなブレンド組成物は、幅広い温度範囲に渡る単一のガ
ラス転移温度を示すか或は２つ以上のガラス転移温度を
示す（個々のポリマーの挙動を反映して）点で、混和し
ないブレンド物であると見なすことができる。このよう
なブレンド組成物は、特に、特定の温度範囲に渡ってエ
ネルギーを吸収することが要求される用途を包含する用
途、例えば音および振動を弱める用途などで用いるに適
切である。
また、Tg判断基準を用いた時に２種以上の成分が混和
し得る挙動を示す３種以上の成分を含有してはいるがブ
レンド組成物全体は幅広い温度範囲に渡る単一のガラス
転移温度を示すか或は２つ以上の異なるガラス転移温度
を示すブレンド組成物も意図する。
し得る挙動を示す３種以上の成分を含有してはいるがブ
レンド組成物全体は幅広い温度範囲に渡る単一のガラス
転移温度を示すか或は２つ以上の異なるガラス転移温度
を示すブレンド組成物も意図する。
本発明のブレンド物は、本技術分野で公知の適切な如
何なる手段で調製されてもよく、例えば、これに限定す
るものでないが、ペレット形態の物を所望比率でドライ
ブレンドした後にスクリュー押出し加工機、バンバリー
ミキサーなどを用いて溶融ブレンドする手段などで調製
可能である。このドライブレンドしたペレットを例えば
射出成形などで直接溶融加工して最終的な固体状態の品
物にしてもよい。別法として、例えば１つの反応槽内で
２種以上の触媒を用いるか或は単一の触媒を用いそして
２基以上の反応槽を直列もしくは並列で用いてブレンド
物をブレンド成分の単離を伴わない直接的重合で製造す
ることも可能である。
何なる手段で調製されてもよく、例えば、これに限定す
るものでないが、ペレット形態の物を所望比率でドライ
ブレンドした後にスクリュー押出し加工機、バンバリー
ミキサーなどを用いて溶融ブレンドする手段などで調製
可能である。このドライブレンドしたペレットを例えば
射出成形などで直接溶融加工して最終的な固体状態の品
物にしてもよい。別法として、例えば１つの反応槽内で
２種以上の触媒を用いるか或は単一の触媒を用いそして
２基以上の反応槽を直列もしくは並列で用いてブレンド
物をブレンド成分の単離を伴わない直接的重合で製造す
ることも可能である。
また、本発明のブレンド物で用いるインターポリマー
類に添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダードフェノ
ール系（例えばIrganox（商標）1010など）、ホスファ
イト類（例えばIrgafos（商標）168）］、UV安定剤、ク
リング（cling）添加剤（例えばポリイソブチレン）、
抗ブロック添加剤、スリップ剤（slip agents）、着色
剤、顔料および充填材などをそれらが本出願者らが見い
出した向上した特性を害さない度合で含めることも可能
である。
類に添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダードフェノ
ール系（例えばIrganox（商標）1010など）、ホスファ
イト類（例えばIrgafos（商標）168）］、UV安定剤、ク
リング（cling）添加剤（例えばポリイソブチレン）、
抗ブロック添加剤、スリップ剤（slip agents）、着色
剤、顔料および充填材などをそれらが本出願者らが見い
出した向上した特性を害さない度合で含めることも可能
である。
このような添加剤を本分野の技術者に公知の機能相当
量（functionally equivalent amounts）で用いる。
例えば、抗酸化剤の使用量は、ポリマー貯蔵中および最
終使用中に用いられる温度および環境下でポリマーもし
くはポリマーブレンド物が酸化を受けるのを防止する量
である。そのような抗酸化剤の量は、ポリマーもしくは
ポリマーブレンド物の重量を基準にして、通常は0.01か
ら10、好適には0.05から５、より好適には0.1から２重
量パーセントの範囲である。
量（functionally equivalent amounts）で用いる。
例えば、抗酸化剤の使用量は、ポリマー貯蔵中および最
終使用中に用いられる温度および環境下でポリマーもし
くはポリマーブレンド物が酸化を受けるのを防止する量
である。そのような抗酸化剤の量は、ポリマーもしくは
ポリマーブレンド物の重量を基準にして、通常は0.01か
ら10、好適には0.05から５、より好適には0.1から２重
量パーセントの範囲である。
この上に挙げた他の添加剤の量も同様に機能相当量、
例えばポリマーもしくはポリマーブレンド物が抗ブロッ
キング性を示すようになる量、所望の結果を得るに望ま
れる充填材充填量をもたらす量、着色剤または顔料が所
望の色をもたらす量などである。そのような添加剤をポ
リマーもしくはポリマーブレンド物の重量を基準にして
適切には0.05から50、好適には0.1から35、より好適に
は0.2から20重量パーセントの範囲の量で用いてもよ
い。しかしながら、充填材を用いる場合には、これをポ
リマーもしくはポリマーブレンド物の重量を基準にして
90重量パーセント以下の量で用いてもよい。
例えばポリマーもしくはポリマーブレンド物が抗ブロッ
キング性を示すようになる量、所望の結果を得るに望ま
れる充填材充填量をもたらす量、着色剤または顔料が所
望の色をもたらす量などである。そのような添加剤をポ
リマーもしくはポリマーブレンド物の重量を基準にして
適切には0.05から50、好適には0.1から35、より好適に
は0.2から20重量パーセントの範囲の量で用いてもよ
い。しかしながら、充填材を用いる場合には、これをポ
リマーもしくはポリマーブレンド物の重量を基準にして
90重量パーセント以下の量で用いてもよい。
本発明のブレンド物は、これらに限定するものでない
が、幅広い範囲の加工品、例えばカレンダー加工シー
ト、ブローンもしくはキャストフィルム、射出成形品、
ロト成形品（rotomolded parts）または熱成形品など
の製造で使用可能である。本ブレンド物をまた繊維、フ
ォームおよびラテックスの製造で用いることも可能であ
る。また、本発明のブレンド物を接着剤配合で用いるこ
とも可能である。
が、幅広い範囲の加工品、例えばカレンダー加工シー
ト、ブローンもしくはキャストフィルム、射出成形品、
ロト成形品（rotomolded parts）または熱成形品など
の製造で使用可能である。本ブレンド物をまた繊維、フ
ォームおよびラテックスの製造で用いることも可能であ
る。また、本発明のブレンド物を接着剤配合で用いるこ
とも可能である。
以下に示す実施例は本発明を例示するものであり、決
して本発明の範囲を限定するとして解釈されるべきでな
い。
して本発明の範囲を限定するとして解釈されるべきでな
い。
実施例
インターポリマーＡ、Ｂ、ＣおよびＥの調製
ポリマーの調製を400ガロンの半連続的バッチ式撹拌
反応槽内で行った。反応混合物に、シクロヘキサン（85
重量パーセント）とイソペンタン（15重量パーセント）
の混合物から成る溶媒を約250ガロンおよびスチレンを
含めた。添加に先立って、溶媒、スチレンおよびエチレ
ンの精製を行って水および酸素を除去しておいた。ま
た、スチレンに入っている禁止剤も除去しておいた。上
記槽をエチレンでパージ洗浄することで不活性ガス（in
erts）を追い出した。次に、上記槽の圧力をエチレンで
設定点になるように調節した。分子量を調節する目的で
水素を加えた。上記槽に備わっているジャケットに入っ
ている水の温度を変えることを通して槽内の温度が設定
点になるように調節した。重合に先立って、上記槽を所
望実験温度に加熱し、そして触媒成分：チタン：（Ｎ−
1,1−ジメチルエチル）ジメチル（１−（1,2,3,4,5−イ
ータ）−2,3,4,5−テトラメチル−2,4−シクロペンタジ
エン−１−イル）シラナミナト））（２−）Ｎ）−ジメ
チル［CAS＃ 135072−62−７］、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素［CAS＃ 001109−15−５］、タ
イプ3Aの修飾メチルアルミノキサン［CAS＃ 1460905−
79−５］それぞれの流れをモル比を基準にして1/3/5に
なるように調節し、一緒にして上記槽に加えた。重合が
始まった後、槽の圧力が維持されるように必要に応じて
エチレンを反応槽に供給することで重合を進行させた。
ある場合には、水素を、エチレン濃度を基準にしたモル
比を維持するように、上記反応槽の塔頂空間部に加え
た。実験終了時に触媒の流し込みを止め、エチレンを反
応槽から除去した後、その溶液にIrganox（商標）1010
抗酸化剤を1000ppm添加し、そしてこの溶液からポリマ
ーを単離した。触媒効率は一般に１＃のTi当たり100,00
0＃以上のポリマーであった。結果として生じたポリマ
ーを溶液から単離する時、容器内で蒸気を用いたストリ
ッピング（stripping）を行うか或は揮発物除去用（dev
olatilizing）押出し加工機の使用いずれかで単離を行
った。材料に蒸気ストリッピングを受けさせる場合に
は、残存する水分およびいくらか存在する未反応のスチ
レンの量を低くする目的で押出し加工機の如き装置を用
いて追加的処理を行う必要があった。
反応槽内で行った。反応混合物に、シクロヘキサン（85
重量パーセント）とイソペンタン（15重量パーセント）
の混合物から成る溶媒を約250ガロンおよびスチレンを
含めた。添加に先立って、溶媒、スチレンおよびエチレ
ンの精製を行って水および酸素を除去しておいた。ま
た、スチレンに入っている禁止剤も除去しておいた。上
記槽をエチレンでパージ洗浄することで不活性ガス（in
erts）を追い出した。次に、上記槽の圧力をエチレンで
設定点になるように調節した。分子量を調節する目的で
水素を加えた。上記槽に備わっているジャケットに入っ
ている水の温度を変えることを通して槽内の温度が設定
点になるように調節した。重合に先立って、上記槽を所
望実験温度に加熱し、そして触媒成分：チタン：（Ｎ−
1,1−ジメチルエチル）ジメチル（１−（1,2,3,4,5−イ
ータ）−2,3,4,5−テトラメチル−2,4−シクロペンタジ
エン−１−イル）シラナミナト））（２−）Ｎ）−ジメ
チル［CAS＃ 135072−62−７］、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素［CAS＃ 001109−15−５］、タ
イプ3Aの修飾メチルアルミノキサン［CAS＃ 1460905−
79−５］それぞれの流れをモル比を基準にして1/3/5に
なるように調節し、一緒にして上記槽に加えた。重合が
始まった後、槽の圧力が維持されるように必要に応じて
エチレンを反応槽に供給することで重合を進行させた。
ある場合には、水素を、エチレン濃度を基準にしたモル
比を維持するように、上記反応槽の塔頂空間部に加え
た。実験終了時に触媒の流し込みを止め、エチレンを反
応槽から除去した後、その溶液にIrganox（商標）1010
抗酸化剤を1000ppm添加し、そしてこの溶液からポリマ
ーを単離した。触媒効率は一般に１＃のTi当たり100,00
0＃以上のポリマーであった。結果として生じたポリマ
ーを溶液から単離する時、容器内で蒸気を用いたストリ
ッピング（stripping）を行うか或は揮発物除去用（dev
olatilizing）押出し加工機の使用いずれかで単離を行
った。材料に蒸気ストリッピングを受けさせる場合に
は、残存する水分およびいくらか存在する未反応のスチ
レンの量を低くする目的で押出し加工機の如き装置を用
いて追加的処理を行う必要があった。
インターポリマーＤの調製
インターポリマーＤの調製を下記の様式で行った。
このポリマーの調製では130mLの連続ループ型反応槽
を用いたが、この反応槽にはスタティックミキサーが２
つ、ギアポンプ（1200mL/分）、液体用入り口、気体用
入り口、粘度計および１対の熱電対が含まれていた。外
側に位置させた加熱用テープで反応槽の温度を維持し
た。液体入り口の所の圧力を監視して、出口の所に位置
させた可変バルブで圧力を調節した。上記反応槽に、ス
チレンが75重量％でトルエンが25重量％の混合物を12.0
0mL/分で供給し、エチレンを0.700g/分で供給し、水素
を0.411mg/分で供給し、そしてトルエン中0.001Mのｔ−
ブチルアミドジメチル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）シランチタンジメチル溶液とトリス−（ペンタフ
ルオロ−フェニル）ボランを両方とも0.25mL/分で仕込
んで触媒系を構成させた。反応槽の温度を100℃に保持
して粘度を−15cP（0.015Pa・ｓ）で安定させた。結果
として生じたポリマー溶液に触媒失活剤／ポリマー安定
剤溶液（トルエンが1LでIrganox 1010が20gで２−プロ
パノールが15mL）を0.05mL/分でブレンドし、周囲温度
に冷却した後、20時間と50分間集めた。この溶液を真空
オーブンに入れて一晩乾燥させると、スチレン残基の量
が16.6モルパーセントのエチレン／スチレンコポリマー
が750g得られ、それに含まれるアタクティックポリスチ
レンの量は6.5重量パーセントで、それが示すメルトイ
ンデックスは200以上であった。
を用いたが、この反応槽にはスタティックミキサーが２
つ、ギアポンプ（1200mL/分）、液体用入り口、気体用
入り口、粘度計および１対の熱電対が含まれていた。外
側に位置させた加熱用テープで反応槽の温度を維持し
た。液体入り口の所の圧力を監視して、出口の所に位置
させた可変バルブで圧力を調節した。上記反応槽に、ス
チレンが75重量％でトルエンが25重量％の混合物を12.0
0mL/分で供給し、エチレンを0.700g/分で供給し、水素
を0.411mg/分で供給し、そしてトルエン中0.001Mのｔ−
ブチルアミドジメチル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）シランチタンジメチル溶液とトリス−（ペンタフ
ルオロ−フェニル）ボランを両方とも0.25mL/分で仕込
んで触媒系を構成させた。反応槽の温度を100℃に保持
して粘度を−15cP（0.015Pa・ｓ）で安定させた。結果
として生じたポリマー溶液に触媒失活剤／ポリマー安定
剤溶液（トルエンが1LでIrganox 1010が20gで２−プロ
パノールが15mL）を0.05mL/分でブレンドし、周囲温度
に冷却した後、20時間と50分間集めた。この溶液を真空
オーブンに入れて一晩乾燥させると、スチレン残基の量
が16.6モルパーセントのエチレン／スチレンコポリマー
が750g得られ、それに含まれるアタクティックポリスチ
レンの量は6.5重量パーセントで、それが示すメルトイ
ンデックスは200以上であった。
上記インターポリマー類およびそれらのブレンド物に
関する試験用部品および特性データを下記の手順に従っ
て生じさせた。
関する試験用部品および特性データを下記の手順に従っ
て生じさせた。
圧縮成形：
サンプルを190℃で３分間溶融させた後、更に２分間
かけて圧縮成形を20,000ポンド（9,072kg）の圧力下190
℃で行った。その後、その溶融させた材料をプレス内で
急冷して室温と平衡状態にした。
かけて圧縮成形を20,000ポンド（9,072kg）の圧力下190
℃で行った。その後、その溶融させた材料をプレス内で
急冷して室温と平衡状態にした。
密度：
サンプルの密度をASTM−D792に従って測定する。
示差走査熱量測定法（DSC）：
DuPont DSC−2920を用いて上記インターポリマー類
の熱転移温度（thermal transition temperatures）
および転移熱（heat of transition）を測定する。先
の熱履歴をなくす目的で最初にサンプルを200℃に加熱
した。加熱冷却曲線を10℃／分で記録した。溶融温度
（第二加熱による）および結晶化温度をそれぞれ吸熱お
よび発熱のピーク温度から記録した。
の熱転移温度（thermal transition temperatures）
および転移熱（heat of transition）を測定する。先
の熱履歴をなくす目的で最初にサンプルを200℃に加熱
した。加熱冷却曲線を10℃／分で記録した。溶融温度
（第二加熱による）および結晶化温度をそれぞれ吸熱お
よび発熱のピーク温度から記録した。
溶融せん断流動（melt shear rheology）：
Rheometrics RMS−800レオメーターを用いて振動せ
ん断流動（oscillatory shear rheology）測定を実施
した。温度を190℃の等温に設定して、流動特性を振動
数走査モード（frequency sweep mode）で監視した。
ん断流動（oscillatory shear rheology）測定を実施
した。温度を190℃の等温に設定して、流動特性を振動
数走査モード（frequency sweep mode）で監視した。
固体状態の動的機械的試験：
圧縮成形したサンプルが示す動的機械的特性をRheome
trics 800E機械的スペクトロメーターを用いて監視し
た。サンプルを捩り用長方形幾何形態（torsion recta
ngular geometry）で実験し、熱劣化を防止する目的で
窒素下でパージ洗浄した（purged）。典型的には、0.05
％の捩れ硬化歪み（torsional set strain）を用いて
10ラド／秒の固定強制振動数（fixed forced frequen
cy）でサンプルを実験して、データを４℃の間隔で等温
的に集めた。
trics 800E機械的スペクトロメーターを用いて監視し
た。サンプルを捩り用長方形幾何形態（torsion recta
ngular geometry）で実験し、熱劣化を防止する目的で
窒素下でパージ洗浄した（purged）。典型的には、0.05
％の捩れ硬化歪み（torsional set strain）を用いて
10ラド／秒の固定強制振動数（fixed forced frequen
cy）でサンプルを実験して、データを４℃の間隔で等温
的に集めた。
機械的試験：
全ての特性を23℃で得た。ショアＡ硬度をASTM−D240
に従って測定する。曲げモジュラスをASTM−D790に従っ
て評価する。圧縮成形したサンプルの引張り特性の測定
をエクステンシオメーター（extensiometer）が備わっ
ているInstron 1145引張り試験機を用いて行った。AST
M−D638サンプルを５分-1の歪み速度で試験した。４回
行った張力測定で得た値の平均を示す。応力／歪み曲線
の屈曲点の所の降伏応力および降伏歪みを記録した。破
壊時のエネルギーは応力／歪み曲線の下の面積である。
に従って測定する。曲げモジュラスをASTM−D790に従っ
て評価する。圧縮成形したサンプルの引張り特性の測定
をエクステンシオメーター（extensiometer）が備わっ
ているInstron 1145引張り試験機を用いて行った。AST
M−D638サンプルを５分-1の歪み速度で試験した。４回
行った張力測定で得た値の平均を示す。応力／歪み曲線
の屈曲点の所の降伏応力および降伏歪みを記録した。破
壊時のエネルギーは応力／歪み曲線の下の面積である。
引張り応力弛緩（tensile stress relaxation）：
単軸引張り応力弛緩をInstron 1145引張り試験機で
評価する。ゲージ長が１インチ（25.4mm）の圧縮成形フ
ィルム（厚み〜20ミル）を20分-1の歪み速度で50パーセ
ントの歪みレベルになるまで変形させる。50パーセント
伸びの保持に要する力を10分間監視する。応力弛緩の大
きさを（fi−ff/fi）として定義し、ここで、fiは初期
力でありそしてffは最終力である。
評価する。ゲージ長が１インチ（25.4mm）の圧縮成形フ
ィルム（厚み〜20ミル）を20分-1の歪み速度で50パーセ
ントの歪みレベルになるまで変形させる。50パーセント
伸びの保持に要する力を10分間監視する。応力弛緩の大
きさを（fi−ff/fi）として定義し、ここで、fiは初期
力でありそしてffは最終力である。
上記インターポリマー類各々の特性を表１に挙げた。
本明細書ではブレンドしていないインターポリマー類を
比較実施例で用いる。
本明細書ではブレンドしていないインターポリマー類を
比較実施例で用いる。
実施例１−３
ブレンド物の調製：
３種類のブレンド組成物、即ち実施例１、２および３
の調製を、Rheomix 3000ボウル（bowl）が備わってい
るHakkeミキサーを用いて、上記インターポリマー
（Ａ）と（Ｂ）を75/25、50/50および25/75の（Ａ）／
（Ｂ）重量比で用いて行った。最初に、これらのブレン
ド成分をドライブレンドした後、190℃で平衡状態にし
ておいた上記ミキサーに供給した。供給および温度の平
衡に３から５分間要した。その溶融させた材料を190℃
および40rpmで10分間混合する。
の調製を、Rheomix 3000ボウル（bowl）が備わってい
るHakkeミキサーを用いて、上記インターポリマー
（Ａ）と（Ｂ）を75/25、50/50および25/75の（Ａ）／
（Ｂ）重量比で用いて行った。最初に、これらのブレン
ド成分をドライブレンドした後、190℃で平衡状態にし
ておいた上記ミキサーに供給した。供給および温度の平
衡に３から５分間要した。その溶融させた材料を190℃
および40rpmで10分間混合する。
上記ブレンド物およびインターポリマー成分の特徴付
けデータを表２に示す。ブレンド成分であるインターポ
リマー（Ａ）と（Ｂ）は有意に異なる分子量を有してい
て、それらのスチレン含有量の差は28モルパーセントで
ある。
けデータを表２に示す。ブレンド成分であるインターポ
リマー（Ａ）と（Ｂ）は有意に異なる分子量を有してい
て、それらのスチレン含有量の差は28モルパーセントで
ある。
表２は、ブレンド組成物である実施例１、２および３
は全部破壊時に高い引張りエネルギーを示しかつそれら
の性能はブレンドしていないインターポリマーである比
較実施例（Ａ）および（Ｂ）のそれを有意に越えている
ことを示している。更に、上記ブレンド物は、その成分
であるポリマーから予測され得る応力弛緩に比較して予
想外なレベルで応力弛緩を保持している。
は全部破壊時に高い引張りエネルギーを示しかつそれら
の性能はブレンドしていないインターポリマーである比
較実施例（Ａ）および（Ｂ）のそれを有意に越えている
ことを示している。更に、上記ブレンド物は、その成分
であるポリマーから予測され得る応力弛緩に比較して予
想外なレベルで応力弛緩を保持している。
また、ブレンド実施例１、２および３が溶融状態にお
いて低いせん断速度で示すtan δ値もその成分である
ポリマー（Ａ）および（Ｂ）のいずれもが示すそれより
も有意に低かった。このことは、溶融弾性がより高くか
つ特性の溶融加工操作下における部品成形特性が向上す
ると解釈される。
いて低いせん断速度で示すtan δ値もその成分である
ポリマー（Ａ）および（Ｂ）のいずれもが示すそれより
も有意に低かった。このことは、溶融弾性がより高くか
つ特性の溶融加工操作下における部品成形特性が向上す
ると解釈される。
実施例４
実施例１−３で用いた手順と同じ手順に従ってブレン
ド組成物である実施例４の調製をインターポリマー
（Ａ）と（Ｃ）を50/50の成分重量比で用いて行った。
ド組成物である実施例４の調製をインターポリマー
（Ａ）と（Ｃ）を50/50の成分重量比で用いて行った。
上記ブレンド物およびインターポリマー成分の特徴付
けデータを表３に示す。ブレンド成分であるインターポ
リマー（Ａ）および（Ｃ）は両方とも100,000を越える
分子量（Mn）を有し、それらのスチレン残基含有量の差
は28モルパーセントである。
けデータを表３に示す。ブレンド成分であるインターポ
リマー（Ａ）および（Ｃ）は両方とも100,000を越える
分子量（Mn）を有し、それらのスチレン残基含有量の差
は28モルパーセントである。
表３は、ブレンド組成物である実施例４が破壊時に示
す引張りエネルギーは高くかつそれの性能はブレンドし
ていないインターポリマーである比較実施例（Ａ）およ
び（Ｃ）のそれを有意に越えていることを示している。
更に、上記ブレンド物は、成分（Ａ）の性能の方向に偏
ったレベルで応力弛緩を保持している。
す引張りエネルギーは高くかつそれの性能はブレンドし
ていないインターポリマーである比較実施例（Ａ）およ
び（Ｃ）のそれを有意に越えていることを示している。
更に、上記ブレンド物は、成分（Ａ）の性能の方向に偏
ったレベルで応力弛緩を保持している。
また、ブレンド実施例４が溶融状態において低いせん
断速度で示すtan δ値もその成分であるポリマー
（Ａ）および（Ｃ）のいずれもが示すそれよりも低かっ
た。上記ブレンド物がせん断で低粘化すること（thinni
ng）［η（100/0.1］（これは溶融加工特性に関係す
る）は、成分（Ａ）のそれと同じであった。
断速度で示すtan δ値もその成分であるポリマー
（Ａ）および（Ｃ）のいずれもが示すそれよりも低かっ
た。上記ブレンド物がせん断で低粘化すること（thinni
ng）［η（100/0.1］（これは溶融加工特性に関係す
る）は、成分（Ａ）のそれと同じであった。
実施例５−８
ブレンド成分であるインターポリマー（Ｄ）は、他の
４種類のインターポリマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｅ）に比較して有意に低い数平均分子量（Mn）およ
び広い分子量分布（高いMw/Mn）を示す。ブレンド成分
であるインターポリマー（Ｄ）のスチレン含有量はイン
ターポリマー（Ａ）および（Ｃ）のそれとは異なり、ス
チレン残基の含有量はインターポリマー（Ｅ）のそれに
本質的に類似していて、その差は３モルパーセントのみ
である。
４種類のインターポリマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｅ）に比較して有意に低い数平均分子量（Mn）およ
び広い分子量分布（高いMw/Mn）を示す。ブレンド成分
であるインターポリマー（Ｄ）のスチレン含有量はイン
ターポリマー（Ａ）および（Ｃ）のそれとは異なり、ス
チレン残基の含有量はインターポリマー（Ｅ）のそれに
本質的に類似していて、その差は３モルパーセントのみ
である。
実施例１−３で用いた手順と同じ手順に従い、インタ
ーポリマー（Ｄ）とインターポリマー（Ａ）、（Ｃ）お
よび（Ｅ）を10/90の成分重量比で用いてブレンド物を
調製して、それぞれ実施例５、６および７を得、そして
インターポリマー（Ｄ）と（Ｃ）を30/70の成分重量比
で用いて実施例８を得た。
ーポリマー（Ｄ）とインターポリマー（Ａ）、（Ｃ）お
よび（Ｅ）を10/90の成分重量比で用いてブレンド物を
調製して、それぞれ実施例５、６および７を得、そして
インターポリマー（Ｄ）と（Ｃ）を30/70の成分重量比
で用いて実施例８を得た。
上記ブレンド実施例およびインターポリマー成分の特
徴付けデータを表４に示した。
徴付けデータを表４に示した。
表４は、ブレンド成分であるインターポリマー、即ち
比較実施例（Ｄ）は破壊時の引張りエネルギーが低い低
粘度のポリマーであることを示している。
比較実施例（Ｄ）は破壊時の引張りエネルギーが低い低
粘度のポリマーであることを示している。
ブレンド実施例５、６、７および８は全部、（Ｄ）を
インターポリマー（Ａ）、（Ｃ）および（Ｅ）に添加す
ると添加量が低くても粘度［ηx10-5（0.1ラド／秒）］
の非常に大きな低減がもたらされることを示している。
これは、破壊時の引張りエネルギーデータおよび応力弛
緩挙動で明らかに示されるように、インターポリマー
（Ａ）、（Ｃ）および（Ｅ）の機械的特性の保持または
向上を伴って達成された。
インターポリマー（Ａ）、（Ｃ）および（Ｅ）に添加す
ると添加量が低くても粘度［ηx10-5（0.1ラド／秒）］
の非常に大きな低減がもたらされることを示している。
これは、破壊時の引張りエネルギーデータおよび応力弛
緩挙動で明らかに示されるように、インターポリマー
（Ａ）、（Ｃ）および（Ｅ）の機械的特性の保持または
向上を伴って達成された。
インターポリマーＦ、Ｇ、Ｈ、ＩおよびＪの調製
反応槽の説明
使用した単一の反応槽は６ガロン（22.7L）のオート
クレーブである連続撹拌タンク反応槽（CSTR）であり、
これには油ジャケットが付いていた（oil jackete
d）。Lightning Ａ−320羽根付きの磁気連結撹拌機で
混合を行う。上記反応槽を液体で満たして475psig（3,2
75kPa）で運転した。工程流れを下部から入れて上部か
ら取り出した。上記反応槽に備わっているジャケットに
伝熱油を循環させて反応熱をいくらか取り除いた。反応
槽の出口の後方にミクロモーション（micromotion）流
量計を位置させて流量および溶液密度を測定した。上記
反応槽の出口の所のライン全部を50psi（344.7kPa）の
蒸気でトレースし（traced）かつ絶縁した。
クレーブである連続撹拌タンク反応槽（CSTR）であり、
これには油ジャケットが付いていた（oil jackete
d）。Lightning Ａ−320羽根付きの磁気連結撹拌機で
混合を行う。上記反応槽を液体で満たして475psig（3,2
75kPa）で運転した。工程流れを下部から入れて上部か
ら取り出した。上記反応槽に備わっているジャケットに
伝熱油を循環させて反応熱をいくらか取り除いた。反応
槽の出口の後方にミクロモーション（micromotion）流
量計を位置させて流量および溶液密度を測定した。上記
反応槽の出口の所のライン全部を50psi（344.7kPa）の
蒸気でトレースし（traced）かつ絶縁した。
手順
特に明記しない限り、溶媒、即ちエチルベンゼンを30
psig（207kPa）でミニプラントに供給した。反応槽への
供給量をミクロモーション質量流量計で測定した。供給
速度を可変速ダイヤフラムポンプで調節した。溶媒用ポ
ンプの排出口の所で側流を取り出して触媒注入ラインを
フラッシュ洗浄する流れ（flush flows）［１ポンド／
時（0.45kg/時）］および反応槽撹拌機をフラッシュ洗
浄する流れ［0.75ポンド／時（0.34kg/時）］を得た。
これらの流量を差圧流量計で測定しそして微細流ニード
ルバルブを手で調節することで流量を調節した。禁止剤
が入っていないスチレンモノマーを30psig（207kPa）で
上記ミニプラントに供給した。この反応槽への供給量を
ミクロモーション質量流量計で測定した。供給速度を可
変速ダイヤフラムポンプで調節した。このスチレンの流
れを残りの溶媒流れと一緒に混合した。エチレンを600p
sig（4,137kPa）で上記ミニプラントに供給した。この
エチレンの流量を、流れ調節用リサーチバルブ（Resear
ch valve）の直前に位置させたミクロモーション質量
流量計で測定した。Brooks流量計／調節装置を用いて水
素をエチレンの流れの中にエチレンコントロールバルブ
の出口の所で送り込んだ。このエチレン／水素混合物を
周囲温度で上記溶媒／スチレンの流れと一緒にした。こ
の溶媒／モノマーが反応槽に入る時、ジャケットに−５
℃のグリコールが入っている熱交換器でそれの温度を−
５℃にまで降下させた。この流れを上記反応槽の下部に
入れた。また、３成分から成る触媒系およびそれをフラ
ッシュ洗浄する溶媒も反応槽の下部から入れるが、これ
らを通す口は上記モノマー流れを通す口とは異なる。触
媒成分［触媒；混合アルキルアルミノキサン（Ｍ−MA
O）；テトラキスペンタフルオロアリールホウ酸のメチ
ルジアルキルアンモニウム塩］の調製を不活性雰囲気の
グローブボックス内で行った。これらの成分を希釈して
窒素が詰まっているシリンダーの中に入れた後、工程領
域内の触媒流し込み用タンクに仕込んだ。この流し込み
用タンクから出る触媒をピストンポンプで加圧しそして
流量をミクロモーション質量流量計で測定した。これら
の流れを反応槽の入り口直前で互いに一緒にしかつ触媒
をフラッシュ洗浄した溶媒と一緒にして、単一の注入用
ラインに通して反応槽の中に送り込んだ。
psig（207kPa）でミニプラントに供給した。反応槽への
供給量をミクロモーション質量流量計で測定した。供給
速度を可変速ダイヤフラムポンプで調節した。溶媒用ポ
ンプの排出口の所で側流を取り出して触媒注入ラインを
フラッシュ洗浄する流れ（flush flows）［１ポンド／
時（0.45kg/時）］および反応槽撹拌機をフラッシュ洗
浄する流れ［0.75ポンド／時（0.34kg/時）］を得た。
これらの流量を差圧流量計で測定しそして微細流ニード
ルバルブを手で調節することで流量を調節した。禁止剤
が入っていないスチレンモノマーを30psig（207kPa）で
上記ミニプラントに供給した。この反応槽への供給量を
ミクロモーション質量流量計で測定した。供給速度を可
変速ダイヤフラムポンプで調節した。このスチレンの流
れを残りの溶媒流れと一緒に混合した。エチレンを600p
sig（4,137kPa）で上記ミニプラントに供給した。この
エチレンの流量を、流れ調節用リサーチバルブ（Resear
ch valve）の直前に位置させたミクロモーション質量
流量計で測定した。Brooks流量計／調節装置を用いて水
素をエチレンの流れの中にエチレンコントロールバルブ
の出口の所で送り込んだ。このエチレン／水素混合物を
周囲温度で上記溶媒／スチレンの流れと一緒にした。こ
の溶媒／モノマーが反応槽に入る時、ジャケットに−５
℃のグリコールが入っている熱交換器でそれの温度を−
５℃にまで降下させた。この流れを上記反応槽の下部に
入れた。また、３成分から成る触媒系およびそれをフラ
ッシュ洗浄する溶媒も反応槽の下部から入れるが、これ
らを通す口は上記モノマー流れを通す口とは異なる。触
媒成分［触媒；混合アルキルアルミノキサン（Ｍ−MA
O）；テトラキスペンタフルオロアリールホウ酸のメチ
ルジアルキルアンモニウム塩］の調製を不活性雰囲気の
グローブボックス内で行った。これらの成分を希釈して
窒素が詰まっているシリンダーの中に入れた後、工程領
域内の触媒流し込み用タンクに仕込んだ。この流し込み
用タンクから出る触媒をピストンポンプで加圧しそして
流量をミクロモーション質量流量計で測定した。これら
の流れを反応槽の入り口直前で互いに一緒にしかつ触媒
をフラッシュ洗浄した溶媒と一緒にして、単一の注入用
ラインに通して反応槽の中に送り込んだ。
触媒失活剤（catalyst kill）（溶媒と一緒に混合し
た水）を溶液密度測定用ミクロモーション流量計に通し
て反応槽生成物ラインの中に添加することで重合を停止
させた。この触媒失活剤と一緒に他のポリマー添加剤を
添加することも可能である。上記ライン内に位置するス
タティックミキサーを用いて上記触媒失活剤および添加
剤を反応槽流出流れの中に分散させた。次に、この流れ
を反応槽の後に位置するヒーターの中に送り込み、この
ヒーターによって、溶媒を瞬間的に除去するための追加
的エネルギーを与えた。上記流出液が反応槽の後に位置
するヒーターを出た後、反応槽圧力制御バルブの所で47
5psig（3,275kPa）から〜250mm絶対圧力への圧力降下を
起こさせることで、そのような瞬間蒸発を起こさせた。
この瞬間蒸発を受けさせたポリマーを熱油ジャケット付
き揮発物除去装置（devolatilizer）の中に送り込ん
だ。この揮発物除去装置内で揮発物が上記ポリマーから
約85パーセント除去された。この揮発物は上記揮発物除
去装置の上部から出た。その流れをグリコールジャケッ
ト付き熱交換器で凝縮させた後、真空ポンプの吸引部分
（suction）の中に送り込み、そしてそこから排出させ
た後、溶媒とスチレン／エチレンを分離するための容器
［グリコールジャケットが付いている］に送り込んだ。
上記容器の下部から溶媒とスチレンが出て来て、上部か
らエチレンが出て来た。このエチレンの流量をミクロモ
ーション質量流量計で測定し、そしてそれの組成分析を
行った。出て来たエチレンの測定値に加えて溶媒／スチ
レン流れに溶解している気体の計算値を用いてエチレン
の変換率を計算した。上記揮発物除去装置内で分離され
たポリマーをギアポンプで取り出して揮発物除去用ZSK
−30真空押出し加工機に輸送した。乾燥したポリマーが
上記押出し加工機から１本のストランドとして出て来
た。このストランドを水浴の中に通して引っ張ることで
それを冷却した。空気を用いて余分な水を上記ストラン
ドから吹き飛ばした後、ストランドチョッパー（strand
chopper）を用いて上記ストランドをペレットに細断
した。
た水）を溶液密度測定用ミクロモーション流量計に通し
て反応槽生成物ラインの中に添加することで重合を停止
させた。この触媒失活剤と一緒に他のポリマー添加剤を
添加することも可能である。上記ライン内に位置するス
タティックミキサーを用いて上記触媒失活剤および添加
剤を反応槽流出流れの中に分散させた。次に、この流れ
を反応槽の後に位置するヒーターの中に送り込み、この
ヒーターによって、溶媒を瞬間的に除去するための追加
的エネルギーを与えた。上記流出液が反応槽の後に位置
するヒーターを出た後、反応槽圧力制御バルブの所で47
5psig（3,275kPa）から〜250mm絶対圧力への圧力降下を
起こさせることで、そのような瞬間蒸発を起こさせた。
この瞬間蒸発を受けさせたポリマーを熱油ジャケット付
き揮発物除去装置（devolatilizer）の中に送り込ん
だ。この揮発物除去装置内で揮発物が上記ポリマーから
約85パーセント除去された。この揮発物は上記揮発物除
去装置の上部から出た。その流れをグリコールジャケッ
ト付き熱交換器で凝縮させた後、真空ポンプの吸引部分
（suction）の中に送り込み、そしてそこから排出させ
た後、溶媒とスチレン／エチレンを分離するための容器
［グリコールジャケットが付いている］に送り込んだ。
上記容器の下部から溶媒とスチレンが出て来て、上部か
らエチレンが出て来た。このエチレンの流量をミクロモ
ーション質量流量計で測定し、そしてそれの組成分析を
行った。出て来たエチレンの測定値に加えて溶媒／スチ
レン流れに溶解している気体の計算値を用いてエチレン
の変換率を計算した。上記揮発物除去装置内で分離され
たポリマーをギアポンプで取り出して揮発物除去用ZSK
−30真空押出し加工機に輸送した。乾燥したポリマーが
上記押出し加工機から１本のストランドとして出て来
た。このストランドを水浴の中に通して引っ張ることで
それを冷却した。空気を用いて余分な水を上記ストラン
ドから吹き飛ばした後、ストランドチョッパー（strand
chopper）を用いて上記ストランドをペレットに細断
した。
インターポリマーＦはエチレン／スチレンのインター
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は41.8モル（72.7重量）パーセントでア
タクティックポリスチレンの量は9.1重量パーセントで
あり、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトイン
デックスは2.5でメルトインデックス比I10/I2は10.1で
ある。
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は41.8モル（72.7重量）パーセントでア
タクティックポリスチレンの量は9.1重量パーセントで
あり、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトイン
デックスは2.5でメルトインデックス比I10/I2は10.1で
ある。
インターポリマーＧはエチレン／スチレンのインター
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は26.7モル（57.5重量）パーセントでア
タクティックポリスチレンの量は3.5重量パーセントで
あり、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトイン
デックスは1.0でメルトインデックス比I10/I2は7.6であ
る。
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は26.7モル（57.5重量）パーセントでア
タクティックポリスチレンの量は3.5重量パーセントで
あり、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトイン
デックスは1.0でメルトインデックス比I10/I2は7.6であ
る。
インターポリマーＨはエチレン／スチレンのインター
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は22.6モル（52重量）パーセントでアタ
クティックポリスチレンの量は1.8重量パーセントであ
り、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトインデ
ックスは1.0でメルトインデックス比I10/I2は7.4であ
る。
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は22.6モル（52重量）パーセントでアタ
クティックポリスチレンの量は1.8重量パーセントであ
り、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトインデ
ックスは1.0でメルトインデックス比I10/I2は7.4であ
る。
インターポリマーＩはエチレン／スチレンのインター
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は12.8モル（35.3重量）パーセントでア
タクティックポリスチレンの量は8.6重量パーセントで
あり、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトイン
デックスは1.1でメルトインデックス比I10/I2は7.6であ
る。
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は12.8モル（35.3重量）パーセントでア
タクティックポリスチレンの量は8.6重量パーセントで
あり、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトイン
デックスは1.1でメルトインデックス比I10/I2は7.6であ
る。
インターポリマーＪはエチレン／スチレンのインター
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は6.6モル（20.9重量）パーセントでア
タクティックポリスチレンの量は7.7重量パーセントで
あり、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトイン
デックスは1.0でメルトインデックス比I10/I2は8.0であ
る。
ポリマーであり、このインターポリマーに含まれる共重
合スチレンの量は6.6モル（20.9重量）パーセントでア
タクティックポリスチレンの量は7.7重量パーセントで
あり、そしてこのインターポリマーが示すI2メルトイン
デックスは1.0でメルトインデックス比I10/I2は8.0であ
る。
表６のブレンド実施例は、更に、インターポリマー類
をブレンドすることによって達成可能な有用性およびユ
ニークな特性均衡を例示している。
をブレンドすることによって達成可能な有用性およびユ
ニークな特性均衡を例示している。
ブレンド物９、10は、動的機械的試験で２つの異なる
ガラス転移過程を示すことに加えて破壊時の引張りエネ
ルギーが高くかつ成分（Ｅ）が示す性能の方向に偏った
レベルの応力弛緩を示した。
ガラス転移過程を示すことに加えて破壊時の引張りエネ
ルギーが高くかつ成分（Ｅ）が示す性能の方向に偏った
レベルの応力弛緩を示した。
ブレンド物11は、動的機械的試験で２つの異なるガラ
ス転移過程を示し、このことは、成分ＧとＨが混和して
単一のTgピークを与えそして成分Ｆは個別相として存在
することを示している。このブレンド物は良好な機械的
特性と高い応力弛緩を保持している。
ス転移過程を示し、このことは、成分ＧとＨが混和して
単一のTgピークを与えそして成分Ｆは個別相として存在
することを示している。このブレンド物は良好な機械的
特性と高い応力弛緩を保持している。
ブレンド物12−17は、幅広い温度範囲のTgを示すか或
は２つの異なるTg過程を示すことに加えて、破壊時に高
い引張りエネルギーを示し、かつ成分であるポリマーか
ら予測可能な応力弛緩に比較して予想外なレベルの応力
弛緩を示した。
は２つの異なるTg過程を示すことに加えて、破壊時に高
い引張りエネルギーを示し、かつ成分であるポリマーか
ら予測可能な応力弛緩に比較して予想外なレベルの応力
弛緩を示した。
更に、ブレンド物18−23は良好な機械的特性と高い応
力弛緩挙動を保持しながらTMA探針貫入で明らかなよう
に良好な熱性能を達成し得ることが示されている。
力弛緩挙動を保持しながらTMA探針貫入で明らかなよう
に良好な熱性能を達成し得ることが示されている。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ゲイザース， ジヨン・ジエイ
アメリカ合衆国テキサス州77584パーラ
ンド・ハノーバーサークル3615
(72)発明者 チユム， パク―ウイング・エス
アメリカ合衆国テキサス州77566レイク
ジヤクソン・ジユニパーストリート126
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
C08L 25/00 - 25/18
Claims (14)
- 【請求項１】実質的にランダムなインターポリマーを複
数含んでなり、各インターポリマーは、 （１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマ
ー、または （ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状
脂肪族ビニリデンモノマー、または （ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマーと少
なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビ
ニリデンモノマーの組み合わせ、 のいずれかを１〜65モルパーセント、および （２）炭素原子数が２〜20の少なくとも１種の脂肪族ア
ルファオレフィンを35〜99モルパーセント、および （３）上記（２）とは異なる少なくとも１種の重合性オ
レフィンモノマーを０〜10モルパーセント、 重合させることにより得られ、ここで、 （ｉ）いずれかのインターポリマー中のビニリデン芳香
族モノマー残基またはヒンダード脂肪族もしくは環状脂
肪族ビニリデンモノマー残基の量、またはビニリデン芳
香族モノマー残基の量及びヒンダード脂肪族もしくは環
状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量の両方が他のいず
れかのインターポリマー中のその量とは少なくとも0.5
モルパーセント異なるか、或いは （ii）各インターポリマー成分の数平均分子量（Mn）の
間に少なくとも20パーセントの差があるか、或いは （iii）上記（ｉ）および（ii）の双方とも充足する、 ことを特徴とするポリマー材料のブレンド物。 - 【請求項２】該インターポリマー成分の各々が、 （１）（ａ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマ
ー、または （ｂ）少なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状
脂肪族ビニリデンモノマー、または （ｃ）少なくとも１種のビニリデン芳香族モノマーと少
なくとも１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビ
ニリデンモノマーの組み合わせ、 のいずれかを１〜65モルパーセント、および （２）炭素原子数が２〜12の少なくとも１種の脂肪族ア
ルファオレフィンを35〜99モルパーセント、および （３）上記（２）とは異なる少なくとも１種の重合性オ
レフィンモノマーを０〜10モルパーセント、 重合させることにより得られ、ここで、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のビニリデン
芳香族モノマー残基またはヒンダード脂肪族もしくは環
状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量、またはビニリデ
ン芳香族モノマー残基の量及びヒンダード脂肪族もしく
は環状脂肪族ビニリデンモノマー残基の量の両方が別の
インターポリマー成分中のその量とは少なくとも１モル
パーセント異なるか、或いは （ii）各インターポリマー成分の数平均分子量（Mn）の
間に少なくとも30パーセントの差がある、或いは （iii）上記（ｉ）および（ii）の双方とも充足する、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 - 【請求項３】該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１〜65モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンと炭素原子数が３〜12の
少なくとも１種の高級脂肪族アルファオレフィンの組み
合わせを35〜99モルパーセント、 含む組成物を重合させることにより得られ、ここで、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残
基の量が別のインターポリマー成分中のそれとは少なく
とも２モルパーセント異なるか、または （ii）各インターポリマー成分の数平均分子量（Mn）の
間に少なくとも40パーセントの差があるか、または （iii）上記（ｉ）および（ii）の双方とも充足する、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 - 【請求項４】該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１〜65モルパーセント、および （２）エチレンまたはエチレンとプロピレン、４−メチ
ルペンテン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１
またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わせを35
〜99モルパーセント、 重合させることにより得られ、ここで、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残
基の量が別のインターポリマー成分中のその量とは少な
くとも0.5モルパーセント異なるか、または （ii）各インターポリマー成分の数平均分子量（Mn）の
間に少なくとも20パーセントの差があるか、または （iii）上記（ｉ）および（ii）の双方とも充足する、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 - 【請求項５】該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１〜65モルパーセント、および （２）エチレン；またはエチレンとプロピレン、４−メ
チルペンテン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わせを
35〜99モルパーセント、 重合させることにより得られ、ここで、 （ｉ）いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残
基の量が別のインターポリマー成分中のそれとは少なく
とも１モルパーセント異なるか、または （ii）インターポリマー成分の数平均分子量（Mn）の間
に少なくとも30パーセントの差があるか、または、 （iii）上記（ｉ）および（ii）の双方とも充足する、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 - 【請求項６】該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１〜65モルパーセント、および （２）エチレン；またはエチレンとプロピレン、４−メ
チルペンテン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わせを
35〜99モルパーセント、 重合させることにより得られるブレンド物であって、こ
こで、 いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量
が別のインターポリマー成分中のその量とは２重量パー
セントから10重量パーセント未満までの量で異なり、該
ブレンド物は動的機械的分光測定法により測定したとき
のtanδピークの極大において単一のガラス転移温度（T
g）を示すが、該ブレンド物のTgは動的機械的分光測定
法により測定したときのtanδピークの極大における個
々のインターポリマー成分のTgの間の温度範囲内にあ
る、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 - 【請求項７】該インターポリマー成分の各々が、 （１）スチレンを１〜65モルパーセント、および （２）エチレン；またはエチレンとプロピレン、４−メ
チルペンテン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わせを
35〜99モルパーセント、 重合させることにより得られるブレンド物であって、こ
こで、 いずれかのインターポリマー成分中のスチレン残基の量
が別のインターポリマー成分中のその量とは10重量％以
上異なり、該ブレンド物は動的機械的分光測定法で測定
したときに単一のガラス転移温度のブロードなピークを
示すかまたは２つもしくはそれ以上のガラス転移温度の
ピークを示す、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 - 【請求項８】（１）スチレンを１〜65モルパーセント、
および （２）エチレン；またはエチレンとプロピレン、４−メ
チルペンテン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１またはノルボルネンの少なくとも１つの組み合わせを
35〜99モルパーセント、 重合させることにより得られるインターポリマー成分を
３種もしくはそれ以上含んでなるブレンド物であって、
全ブレンド組成物が動的機械的分光測定法で測定したと
きに単一のガラス転移温度のブロードなピークを示すか
または２つもしくはそれ以上の別個のガラス転移温度の
ピークを示す、 請求の範囲第１項記載のブレンド物。 - 【請求項９】該インターポリマー成分が２種もしくはそ
れ以上の適するモノマーをメタロセン触媒および共触媒
の存在下で共重合させることにより製造される請求の範
囲第１〜８項のいずれか１項記載のブレンド物。 - 【請求項１０】請求の範囲第１〜９項のいずれか１項記
載のインターポリマーブレンド物を含んでなる接着剤ま
たはシーラント系。 - 【請求項１１】請求の範囲第１〜９項のいずれか１項記
載のインターポリマーブレンド物をカレンダー加工する
か、ブロー成形するかまたは流し込み成形することによ
り得られるシートまたはフィルム。 - 【請求項１２】請求の範囲第１〜９項のいずれか１項記
載のインターポリマーブレンド物から作られた、射出成
形品、圧縮成形品、押出し加工品、ブロー成形品または
熱成形品または回転成形による成形品。 - 【請求項１３】請求の範囲第１〜９項のいずれか１項記
載のインターポリマーブレンド物から作られた繊維、フ
ォームまたはラテックス。 - 【請求項１４】請求の範囲第１〜９項のいずれか１項記
載のインターポリマーブレンド物から作られた加工品ま
たは発泡構造物であって、音および振動緩衝用途に使用
可能な加工品または発泡構造物。
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| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |