WO2022071453A1 - 発泡体シート - Google Patents

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晶啓 浜田
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積水化学工業株式会社
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    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • C09J2423/006Presence of polyolefin in the substrate

Definitions

  • the present invention relates to a foam sheet, for example, a foam sheet used as a cushioning material for a display.
  • a cushioning material may be arranged on the back side of the display device in order to prevent damage or failure.
  • High flexibility is required for the cushion material, and a foam sheet has been widely used conventionally.
  • the foam sheet may be used as an adhesive tape inside an electronic device, for example, by applying an adhesive to at least one surface.
  • a foam sheet used in these applications a crosslinked polyolefin resin foam sheet obtained by foaming and cross-linking a foamable polyolefin resin sheet containing a pyrolytic foaming agent is known (for example, a patent). See Document 1). Further, as a material having high impact resistance, for example, acrylic foam has been proposed (see Patent Document 2).
  • the present invention provides a foam sheet which has vibration-proof property in addition to the cushioning property conventionally required for a foam and does not cause cracking of the foam even when used in cold regions. Is the subject.
  • 5G smartphones are being promoted, and foam sheets are also required to have low dielectric properties in order to suppress communication delays. Therefore, it is an object of the present invention to provide a foam sheet having both anti-vibration property and low dielectric property in addition to the cushioning property conventionally required for a foam material.
  • the present inventor solves the above problems by having a glass transition temperature (Tg) of 2 or more and setting each glass transition temperature, loss tangent (tan ⁇ ), and compression strength within a certain range.
  • Tg glass transition temperature
  • first invention loss tangent
  • second invention loss tangent
  • the above problems can be solved by setting the glass transition temperature (Tg), loss tangent (tan ⁇ ), and compressive strength within a certain range and the relative permittivity to a certain value or less, and complete the present invention. (Third invention). That is, the present invention provides the following [1] to [19].
  • At least one glass transition temperature (Tg1) is 0 to 40 ° C., the peak value of loss tangent (tan ⁇ ) at the glass transition temperature (Tg1) is 0.30 or more, and the 25% compression strength is 1000 kPa.
  • the glass transition temperature (Tg) is 0 to 40 ° C., the peak value of loss tangent (tan ⁇ ) is 0.30 or more, the 25% compressive strength is 1000 kPa or less, and the moisture permeability (WVTR) is high.
  • At least one glass transition temperature (Tg1) is 0 to 40 ° C.
  • the peak value of loss tangent (tan ⁇ ) at the glass transition temperature (Tg1) is 0.30 or more
  • the 25% compressive strength is 1000 kPa.
  • the present invention it is possible to provide a foam sheet which has excellent anti-vibration property in addition to cushioning property, has flexibility even in a cold region, and does not cause cracking. Further, according to the present invention, it is possible to provide a foam sheet having both anti-vibration action and low moisture permeability in addition to buffering property. Further, according to the present invention, it is possible to provide a foam sheet having both anti-vibration property and low dielectric property in addition to cushioning property.
  • the foam sheet of the present invention has at least one glass transition temperature (hereinafter, may be referred to as “Tg”) of 0 to 40 ° C., and has a peak loss tangent (tan ⁇ ) at the glass transition temperature (Tg1). It is characterized by having a value of 0.30 or more, a 25% compression strength of 1000 kPa or less, and a glass transition temperature (Tg2) of ⁇ 40 ° C. or less (first invention).
  • Tg glass transition temperature
  • the foam sheet of the present invention has a glass transition temperature (Tg) of 0 to 40 ° C., a peak value of loss tangent (tan ⁇ ) of 0.30 or more, and a 25% compressive strength of 1000 kPa or less.
  • the moisture permeability (WVTR) is 400 g / m 2 ⁇ day or less (second invention).
  • the foam sheet of the present invention has at least one glass transition temperature (hereinafter, may be referred to as “Tg”) of 0 to 40 ° C., and has a loss tangent (tan ⁇ ) at the glass transition temperature (Tg1).
  • the peak value of is 0.30 or more, the 25% compression strength is 1000 kPa or less, and the specific dielectric constant is 2 or less (third invention).
  • invention simply refers to the first invention, the second invention, and the third invention as a whole.
  • Glass transition temperature and loss tangent In the foam sheet of the present invention (first invention), at least one glass transition temperature (Tg1) is in the range of 0 to 40 ° C., and the peak value of loss tangent (tan ⁇ ) at the Tg is 0.30 or more. Is. When Tg and tan ⁇ are in the above ranges, the foam sheet of the present invention (first invention) exhibits excellent anti-vibration properties.
  • Tg the temperature at the peak top of the loss tangent (tan ⁇ ) obtained by viscoelasticity measurement was defined as Tg. Further, in the present specification, Tg in the range of 0 to 40 ° C. may be described as Tg1.
  • tan ⁇ is the ratio (G'' / G') of the storage shear modulus (G') and the loss shear modulus (G''), and how much energy the material absorbs when the material is deformed (heat). It becomes an index showing whether it changes to).
  • the foam sheet of the present invention (first invention) has a glass transition temperature (Tg1) in the range of 0 to 40 ° C. close to room temperature, and the peak value of tan ⁇ at the glass transition temperature is 0.30 or more. Therefore, the energy loss in the low frequency band can be improved, and as a result, an excellent anti-vibration effect is exhibited.
  • the peak value of tan ⁇ is preferably 0.35 or more, more preferably 0.37 or more, further preferably 0.39 or more, and preferably 0.40 or more. Especially preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) and the loss tangent (tan ⁇ ) are values measured by the method described in the examples.
  • the foam sheet of the present invention (first invention) further has a glass transition temperature (Tg2) of ⁇ 40 ° C. or lower.
  • Tg2 glass transition temperature
  • Tg2 is more preferably ⁇ 60 ° C. or lower, still more preferably ⁇ 80 ° C. or lower.
  • the lower limit of Tg2 is not particularly limited, but is preferably ⁇ 150 ° C. or higher, more preferably ⁇ 140 ° C. or higher, and even more preferably ⁇ 130 ° C. or higher.
  • the foam sheet of the present invention (second invention) has a glass transition temperature (Tg) in the range of 0 to 40 ° C. and a peak value of loss tangent (tan ⁇ ) of 0.30 or more.
  • Tg and tan ⁇ are in the above ranges, the foam sheet of the present invention (second invention) exhibits an excellent anti-vibration effect.
  • Tg glass transition temperature
  • tan ⁇ peak value of loss tangent
  • tan ⁇ is the ratio (G'' / G') of the storage shear modulus (G') and the loss shear modulus (G''), and how much energy the material absorbs when the material is deformed (heat). It becomes an index showing whether it changes to).
  • the foam sheet of the present invention (second invention) has a glass transition temperature (Tg1) in the range of 0 to 40 ° C. close to room temperature, and the peak value of tan ⁇ at the glass transition temperature is 0.30 or more. Therefore, the energy loss in the low frequency band can be improved, and as a result, an excellent anti-vibration effect is exhibited.
  • the peak value of tan ⁇ is preferably 0.35 or more, more preferably 0.37 or more, further preferably 0.39 or more, and preferably 0.40 or more.
  • the glass transition temperature (Tg) and the loss tangent (tan ⁇ ) are values measured by the method described in the examples.
  • Tg at at least one point is in the range of 0 to 40 ° C., and the peak value of tan ⁇ at that Tg is within the above range.
  • the foam sheet of the present invention (second invention) preferably has a glass transition temperature of ⁇ 40 ° C. or lower.
  • Tg at ⁇ 40 ° C. or lower flexibility can be ensured even in cold regions, and cracking of the foam sheet can be prevented.
  • Tg at ⁇ 40 ° C. or lower may be referred to as Tg2.
  • Tg2 is more preferably ⁇ 60 ° C. or lower, still more preferably ⁇ 80 ° C. or lower.
  • the lower limit of Tg2 is not particularly limited, but is preferably ⁇ 150 ° C. or higher, more preferably ⁇ 140 ° C. or higher, and even more preferably ⁇ 130 ° C. or higher.
  • At least one glass transition temperature (Tg1) is in the range of 0 to 40 ° C., and the peak value of the loss tangent (tan ⁇ ) at the Tg1 is 0.30 or more. Is.
  • Tg1 and tan ⁇ are in the above ranges, the foam sheet of the present invention (third invention) exhibits excellent anti-vibration properties.
  • the temperature at the peak top of the loss tangent (tan ⁇ ) obtained by viscoelasticity measurement was defined as Tg. Further, in the present specification, Tg in the range of 0 to 40 ° C. may be described as Tg1.
  • tan ⁇ is the ratio (G'' / G') of the storage shear modulus (G') and the loss shear modulus (G''), and how much energy the material absorbs when the material is deformed (heat). It becomes an index showing whether it changes to).
  • the foam sheet of the present invention (third invention) has a glass transition temperature (Tg1) in the range of 0 to 40 ° C. close to room temperature, and the peak value of tan ⁇ at the glass transition temperature is 0.30 or more. Therefore, the energy loss in the low frequency band can be improved, and as a result, an excellent anti-vibration effect is exhibited.
  • the peak value of tan ⁇ is preferably 0.35 or more, more preferably 0.37 or more, further preferably 0.39 or more, and preferably 0.40 or more.
  • the glass transition temperature (Tg) and the loss tangent (tan ⁇ ) are values measured by the method described in the examples.
  • Tg at at least one point is in the range of 0 to 40 ° C., and the peak value of tan ⁇ at that Tg is within the above range.
  • the foam sheet of the present invention (third invention) preferably has a glass transition temperature of ⁇ 40 ° C. or lower.
  • Tg at ⁇ 40 ° C. or lower flexibility can be ensured even in cold regions, and cracking of the foam sheet can be prevented.
  • Tg at ⁇ 40 ° C. or lower may be referred to as Tg2.
  • Tg2 is more preferably ⁇ 60 ° C. or lower, still more preferably ⁇ 80 ° C. or lower.
  • the lower limit of Tg2 is not particularly limited, but is preferably ⁇ 150 ° C. or higher, more preferably ⁇ 140 ° C. or higher, and even more preferably ⁇ 130 ° C. or higher.
  • the foam sheet of the present invention has a 25% compressive strength of 1000 kPa or less. If the compressive strength exceeds 1000 kPa, the flexibility is insufficient and the internal members of the portable electronic device may be damaged. Further, due to insufficient flexibility, the followability is inferior, and when used as a tape base material, for example, the adhesive force at the time of adhesion becomes insufficient.
  • the 25% compressive strength is more preferably 900 kPa or less, further preferably 800 kPa or less, and particularly preferably 600 kPa or less.
  • the lower limit of the 25% compressive strength is not particularly limited, but is usually about 10 kPa, preferably 20 kPa or more.
  • the 25% compressive strength is a value measured at a measurement temperature of 23 ° C. by a measurement method based on JIS K6767.
  • the thickness of the foam sheet of the present invention is preferably 0.03 to 2 mm.
  • the thickness is 0.03 mm or more, it becomes easy to secure the cushioning property of the foam sheet.
  • the thickness is 2 mm or less, the thickness can be reduced, and it can be suitably used for thin electronic devices such as smartphones and tablets.
  • the thickness of the foam sheet is more preferably 0.1 to 1.8 mm, further preferably 0.15 to 1.6 mm, and 0.15 to 0.7 mm. Is even more preferable. The thickness was measured with a dial gauge.
  • the foam sheet of the present invention preferably has a storage elastic modulus of 2 ⁇ 10 3 Pa or more at 23 ° C.
  • the storage elastic modulus is 2 ⁇ 10 3 Pa or more, the impact resistance can be improved.
  • the storage elastic modulus is more preferably 1 ⁇ 10 4 Pa or more, and further preferably 1 ⁇ 10 5 Pa or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is usually about 1 ⁇ 10 12 Pa, and is preferably 1 ⁇ 10 10 Pa or less from the viewpoint of flexibility.
  • the storage elastic modulus can be measured by using a tensile storage elastic modulus measuring device manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. and having a trade name of "DVA-200 / L2". The measurement conditions can be the same as the measurement of Tg and tan ⁇ in the examples.
  • the breaking point strength of the foam sheet of the present invention at 23 ° C. is preferably 5N / 10 mm or more.
  • the breaking point strength is more preferably 5.5 N / 10 mm or more, further preferably 6 N / 10 mm or more, and further preferably 7 N / 10 mm or more.
  • the upper limit of the breaking point strength is not particularly limited, but is usually about 50 N / 10 mm, preferably 40 N / 10 mm or less.
  • the breaking point strength is a value measured by the method described in the examples.
  • the elongation at break point of the foam sheet of the present invention at 23 ° C. is preferably 200% or more. When the elongation at break is 200% or more, good impact resistance can be obtained. From the above viewpoint, the elongation at break point is more preferably 300% or more, further preferably 400% or more.
  • the upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is usually about 800%, preferably 600% or less.
  • the elongation at break is a value measured by the method described in Examples.
  • the foam sheet of the present invention preferably has a closed cell ratio of 80% or more.
  • the closed cell ratio is 80% or more, the cushioning property and the impact resistance are good, and it becomes easy to maintain the original elasticity of the foam sheet even after heating or cooling.
  • the rate of change in compressive strength tends to be low.
  • waterproofness and moisture resistance are also improved.
  • the closed cell ratio of the foam sheet is more preferably 90% or more. The higher the closed cell ratio, the better, and it may be 100% or less. The closed cell ratio was measured by the method described in Examples.
  • the foam sheet of the present invention preferably has an average cell diameter of 20 to 400 ⁇ m.
  • the average bubble diameter is more preferably 50 to 350 ⁇ m, further preferably 70 to 300 ⁇ m, and even more preferably 70 to 220 ⁇ m.
  • the average bubble diameter in the present invention is mechanical. It is the larger value of the average value of the bubble diameter in the direction (MD: Machine Direction) and the average value of the bubble diameter in the direction perpendicular to the MD (TD: Transverse Direction). The average bubble diameter was measured by the method described in Examples.
  • the foam sheet of the present invention is preferably crosslinked, and the degree of crosslinking represented by the gel fraction is preferably 30 to 80% by mass.
  • the degree of cross-linking is more preferably 35 to 70% by mass, further preferably 38 to 65% by mass.
  • the method for measuring the gel fraction is a value measured by the method described in Examples.
  • the apparent density of the foam sheet of the present invention is preferably 0.05 g / cm 3 to 0.70 g / cm 3 , more preferably 0.06 g / cm 3 to 0.65 g / cm 3 . It is more preferably 0.07 g / cm 3 to 0.60 g / cm 3 , and particularly preferably 0.10 g / cm 3 to 0.45 g / cm 3 .
  • the apparent density is a value measured in accordance with JIS K7222 (2005).
  • the foam sheet of the present invention (first invention and third invention) preferably has a water vapor transmission rate (WVTR: Water Vapor Transmission Rate) of 400 g / m 2 ⁇ day or less.
  • WVTR Water Vapor Transmission Rate
  • the moisture permeability is 400 g / m 2 ⁇ day or less, it is possible to prevent the intrusion of moisture into the inside of an electronic device or the like.
  • the moisture permeability is preferably 200 g / m 2 ⁇ day or less, more preferably 100 g / m 2 ⁇ day or less, and particularly preferably 80 g / m 2 ⁇ day or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but is usually about 5 g / m 2 ⁇ day.
  • the foam sheet of the present invention (second invention) has a water vapor transmission rate (WVTR: Water Vapor Transmission Rate) of 400 g / m 2 ⁇ day or less. If the moisture permeability exceeds 400 g / m 2 ⁇ day, water vapor may enter the portable electronic device such as a smartphone, leading to failure of the electronic member. On the other hand, when the moisture permeability is 400 g / m 2 ⁇ day or less, it is possible to prevent the invasion of moisture into the inside of an electronic device or the like.
  • WVTR Water Vapor Transmission Rate
  • the moisture permeability is preferably 200 g / m 2 ⁇ day or less, more preferably 100 g / m 2 ⁇ day or less, and particularly preferably 80 g / m 2 ⁇ day or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but is usually about 5 g / m 2 ⁇ day.
  • the moisture permeability is a value measured by the method described in the examples.
  • the foam sheet of the present invention (first invention and second invention) preferably has a relative permittivity of 2 or less.
  • the relative permittivity is 2 or less, communication delay does not occur, and the problem of communication delay is less likely to occur even when used in a 5G-compatible electronic device. Further, when the relative permittivity is 2 or less, an operation error of an electronic device is unlikely to occur.
  • the relative permittivity is more preferably 1 to 1.80, further preferably 1 to 1.70, and particularly preferably 1 to 1.55.
  • the relative permittivity is a value measured by the method described in Examples. Further, the relative permittivity can be appropriately adjusted depending on the type of resin constituting the foam sheet, the apparent density, and the like.
  • the foam sheet of the present invention (third invention) has a relative permittivity of 2 or less. If the relative permittivity exceeds 2, communication delay may occur, and especially when used for 5G-compatible electronic devices, the problem of communication delay is likely to occur. Further, if the relative permittivity exceeds 2, it may cause an operation error of the electronic device. From the above viewpoint, the relative permittivity is preferably 1 to 1.80, more preferably 1 to 1.70, and even more preferably 1 to 1.55. The relative permittivity is a value measured by the method described in Examples. Further, the relative permittivity can be appropriately adjusted depending on the type of resin constituting the foam sheet, the apparent density, and the like.
  • the resin constituting the foam sheet of the present invention preferably contains a polyolefin-based resin.
  • the constituent resin preferably contains an elastomer
  • the constituent resin preferably contains an elastomer (A) and a polyolefin resin (B).
  • the elastomer resin (A) according to the present invention preferably has a maximum peak temperature of tan ⁇ of 0 to 40 ° C. as measured by dynamic viscoelasticity. As described above, when the maximum peak temperature of tan ⁇ is close to normal temperature, the sound absorption characteristics are improved and the vibration isolation property is likely to be improved. From the above viewpoint, the maximum peak temperature of tan ⁇ of the elastomer resin is more preferably 5 to 35 ° C, further preferably 10 to 30 ° C.
  • the "maximum peak temperature of tan ⁇ " refers to a value measured by a dynamic viscoelasticity measuring device in a tensile mode, a temperature rising rate of 10 ° C./min, and a frequency of 10 Hz.
  • the dynamic viscoelasticity measuring device examples include “Leovibron DDV-III” manufactured by Orientec Co., Ltd.
  • the polyolefin resin (B) expresses Tg at a low temperature ( ⁇ 40 ° C. or lower) and ensures flexibility as a foam sheet even in a cold region of about ⁇ 20 ° C.
  • the mass ratio of the elastomer resin (A) to the polyolefin resin (B) is preferably 90:10 to 15:85. Within this range, as described above, the sound absorption characteristics are improved, the vibration isolation properties are likely to be improved, and the flexibility, impact resistance, and low temperature characteristics can be improved while improving the foamability and the like. .. Further, within the above range, it is possible to easily manufacture a foam sheet that exhibits the effect of the present invention. From the above viewpoint, the mass ratio of the component (A) to the component (B) is more preferably in the range of 80:20 to 20:80, and even more preferably 80:20 to 30:70.
  • elastomer (A) examples include thermoplastic elastomers, ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubbers, and amorphous 4-methyl-1pentene copolymers.
  • thermoplastic elastomer examples include olefin-based thermoplastic elastomers, styrene-based thermoplastic elastomers, vinyl chloride-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, and the like.
  • these components may be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic elastomers olefin-based thermoplastic elastomers, styrene-based thermoplastic elastomers, and ethylene- ⁇ -olefin-based copolymer rubbers are preferable, styrene-based thermoplastic elastomers, ethylene- ⁇ -olefin-based copolymer rubbers are more preferable, and styrene-based rubbers are more preferable.
  • Thermoplastic elastomers are more preferred.
  • Olefin-based thermoplastic elastomers generally have polyolefins such as polyethylene and polypropylene as hard segments, and butyl rubber, halobutyl rubber, EPDM (ethylene-propylene-diene rubber), EPM (ethylene-propylene rubber), NBR ( Acrylonitrile-polyolefin rubber), natural rubber and other rubber components are used as soft segments.
  • polyolefins such as polyethylene and polypropylene as hard segments, and butyl rubber, halobutyl rubber, EPDM (ethylene-propylene-diene rubber), EPM (ethylene-propylene rubber), NBR ( Acrylonitrile-polyolefin rubber), natural rubber and other rubber components are used as soft segments.
  • olefin-based thermoplastic elastomer any of a blend type, a dynamic cross-linking type, and a polymerization type can be used.
  • the rubber component include the above-mentioned EPM and EPDM, and EPDM is particularly preferable.
  • EPDM include ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber and ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer rubber. Among these, ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer rubber is used. preferable.
  • a block copolymer type can also be mentioned.
  • the block copolymer type include those having a crystalline block and a soft segment block, and more specifically, a crystalline olefin block-ethylene / butylene copolymer-crystalline olefin block copolymer (CEBC) is exemplified. Will be done.
  • CEBC the crystalline olefin block is preferably a crystalline ethylene block, and examples of such a commercially available product of CEBC include "DYNARON 6200P" manufactured by JSR Corporation.
  • styrene-based thermoplastic elastomer examples include block copolymers having a polymer or copolymer block of styrene and a polymer or copolymer block of a conjugated diene compound.
  • conjugated diene compound examples include isoprene and butadiene.
  • the styrene-based thermoplastic elastomer used in the present invention may or may not be hydrogenated, but hydrogenation is preferable. When hydrogenating, hydrogenation can be performed by a known method.
  • the styrene-based thermoplastic elastomer is usually a block copolymer, and is a styrene-isoprene block copolymer (SI), a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), or a styrene-butadiene block copolymer (SB).
  • SI styrene-isoprene block copolymer
  • SIS styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • SB styrene-butadiene block copolymer
  • SBS Steryl-butadiene-styrene block copolymer
  • SEBS styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer
  • SEPS styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer
  • SEEPS styrene-ethylene / ethylene / Propropylene-styrene block copolymer
  • SEB styrene-ethylene / butylene block copolymer
  • SEP styrene-ethylene / butylene-crystalline olefin block copolymer
  • SEBC Steryl-butadiene-styrene block copolymer
  • SEBS styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer
  • SEPS styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer
  • SEEPS styrene-ethylene / ethylene
  • styrene-based thermoplastic elastomer block copolymers are preferable, among them, SIS, SEBS, SEPS, SEEPS and SEBC are more preferable, SEEPS and SEBS are further preferable, and SEBS is particularly preferable.
  • SEBS Tough Tech (registered trademark) series manufactured by Asahi Kasei Corporation, S.A. O. E. (Registered trademark) series can be mentioned.
  • the styrene-based thermoplastic elastomer has a structural unit derived from styrene, which makes it possible to improve the impact resistance of the foamed sheet.
  • the styrene content in the styrene-based thermoplastic elastomer is preferably 5 to 50% by mass. By setting the styrene content in the above range, excellent impact resistance can be obtained. Further, when the value is not more than the above upper limit, the compatibility with the polyolefin resin (B) described in detail later becomes good, and the crosslinkability and foamability tend to be good. From these viewpoints, the styrene content in the styrene-based thermoplastic elastomer is more preferably 7 to 40% by mass, further preferably 7 to 30% by mass.
  • the number average molecular weight of the styrene-based thermoplastic elastomer is not particularly limited, but is preferably 30,000 to 800,000, more preferably 120,000 to 180,000 from the viewpoint of fracture strength and processability.
  • the number average molecular weight is a potistyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the ⁇ -olefins used in the ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber include propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 4-methyl-. Examples thereof include one or more ⁇ -olefins having 3 to 15 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms such as 1-pentene and 1-octene. Among these, propylene and 1-butene are preferable, and 1-butene is more preferable.
  • the ethylene- ⁇ -olefin-based copolymer rubber used here is an amorphous or low-crystalline rubber-like substance obtained by substantially randomly copolymerizing two or more kinds of olefin-based monomers.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber may have other monomer units in addition to the ethylene unit and the ⁇ -olefin unit.
  • the monomer forming the other monomer unit include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like.
  • Conjugate diene with 4 to 8 carbon atoms dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, 1,5-dicyclooctadiene, 7-methyl-1,6-octadien, 5-vinyl- Non-conjugated diene having 5 to 15 carbon atoms such as 2-norbornene, vinyl ester compound such as vinyl acetate, unsaturated carboxylic acid ester such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc. Examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid.
  • These monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • non-conjugated diene having 5 to 15 carbon atoms is preferable, and 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, and dicyclopentadiene (DCPD) are more preferable from the viewpoint of availability.
  • DCPD dicyclopentadiene
  • the ethylene unit content of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber is usually 30 to 85% by mass, preferably 40 to 80% by mass, and more preferably 45 to 75% by mass.
  • the content of ⁇ -olefin units having 3 to 15 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms such as propylene is usually 10 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass.
  • the content of other monomeric units such as non-conjugated diene is usually 0 to 20% by mass, preferably 1 to 10% by mass.
  • ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber a ternary copolymer such as EPDM (ethylene-propylene-diene rubber) or EBDM (ethylene-butene-1-diene rubber) is preferable.
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber
  • EBDM ethylene-butene-1-diene rubber
  • examples of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer include "EBT K-9330" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • Examples of the amorphous 4-methyl-1pentene copolymer include copolymers of 4-methyl-1pentene and ⁇ -olefins other than 4-methyl-1pentene.
  • Examples of the ⁇ -olefin include ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms, preferably ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, and more preferably ethylene. , Prochine, etc. Of these, 4-methyl-1pentene / propylene copolymer is preferable.
  • Examples of the amorphous 4-methyl-1pentene copolymer include "EP1001" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • the polyolefin resin is a thermoplastic resin, and specific examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, polybutene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like, and polyethylene resin is preferable among them.
  • polyethylene resin By using polyethylene resin, it becomes easy to lower the relative permittivity. In addition, it becomes easy to lower the moisture permeability.
  • polyethylene resin low density polyethylene (LDPE) is preferable, and linear low density polyethylene (LLDPE) is more preferable.
  • a styrene-based thermoplastic elastomer as the elastomer (A) and LLDPE as the polyolefin resin (B).
  • the polyethylene resin include polyethylene resins polymerized with a polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, and a chromium oxide compound, and a polyethylene resin polymerized with a metallocene catalyst is preferably used.
  • metallocene catalyst examples include compounds such as a bis (cyclopentadienyl) metal complex having a structure in which a transition metal is sandwiched between ⁇ -electron unsaturated compounds. More specifically, one or more cyclopentadienyl rings or their analogs are present as ligands in tetravalent transition metals such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, and platinum. Can be mentioned. In such a metallocene catalyst, the properties of active sites are uniform, and each active site has the same activity.
  • the polymer synthesized using the metallocene catalyst has high uniformity in molecular weight, molecular weight distribution, composition, composition distribution, etc.
  • the cross-linking is uniform. Proceed to. Since the uniformly crosslinked sheet is uniformly foamed, it becomes easy to stabilize the physical properties. Moreover, since it can be uniformly stretched, the thickness of the foam can be made uniform.
  • Examples of the ligand include a cyclopentadienyl ring, an indenyl ring and the like. These cyclic compounds may be substituted with a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group or a hydrocarbon-substituted metalloid group.
  • Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, various amyl groups, various hexyl groups, 2-ethylhexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups and various decyl groups. , Various cetyl groups, phenyl groups and the like.
  • variable means various isomers including n-, sec-, tert-, and iso-.
  • a cyclic compound polymerized as an oligomer may be used as a ligand.
  • monovalent anion ligands such as chlorine and bromine, divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, phosphides, arylphosphides, etc. May be used.
  • metallocene catalysts containing tetravalent transition metals and ligands include cyclopentadienyl titaniumtris (dimethylamide), methylcyclopentadienyl titaniumtris (dimethylamide), bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, and dimethyl. Examples thereof include silyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamide zirconium dichloride.
  • the metallocene catalyst exerts an action as a catalyst in the polymerization of various olefins by combining with a specific co-catalyst (co-catalyst).
  • co-catalyst examples include methylaluminoxane (MAO), boron-based compounds and the like.
  • the ratio of the cocatalyst used to the metallocene catalyst is preferably 100 to 1 million mol times, more preferably 50 to 5,000 mol times.
  • linear low-density polyethylene is preferable.
  • the linear low-density polyethylene is obtained by copolymerizing ethylene (for example, 75% by mass or more, preferably 90% by mass or more with respect to the total amount of monomers) and, if necessary, a small amount of ⁇ -olefin. Chain low density polyethylene is more preferred.
  • Specific examples of the ⁇ -olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. Of these, ⁇ -olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferable.
  • the density of the polyethylene resin for example, the above-mentioned linear low-density polyethylene is preferably 0.870 to 0.925 g / cm 3 , more preferably 0.890 to 0.925 g / cm 3 , and 0. .910 to 0.925 g / cm 3 is more preferable.
  • the polyethylene resin a plurality of polyethylene resins may be used, or polyethylene resins other than the above-mentioned density range may be added.
  • Examples of the ethylene-vinyl acetate copolymer used as the polyolefin resin include an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 50% by mass or more of ethylene.
  • Examples of the polypropylene resin include homopolypropylene and a propylene- ⁇ -olefin copolymer containing 50% by mass or more of propylene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the ⁇ -olefin constituting the propylene- ⁇ -olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-.
  • Examples thereof include octene, and among these, ⁇ -olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferable.
  • Examples of the polybutene resin include a homopolymer of butene-1 and a copolymer with ethylene or propylene.
  • the foam sheet of the present invention is preferably obtained by foaming an effervescent composition containing the above resin and a foaming agent.
  • a foaming agent a pyrolytic foaming agent is preferable.
  • an organic foaming agent and an inorganic foaming agent can be used.
  • the organic foaming agent include azodicarbonamide, azodicarboxylic acid metal salt (azodicarboxylic acid barium, etc.), azo compounds such as azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, and hydrazine.
  • Examples thereof include zodicarbonamides, 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), hydrazine derivatives such as toluenesulfonyl hydrazide, and semicarbazide compounds such as toluenesulfonyl semicarbazide.
  • the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium nitrite, sodium boron hydride, anhydrous monosoda citrate and the like.
  • azo compounds are preferable, and azodicarbonamides are more preferable, from the viewpoint of obtaining fine bubbles, economy, and safety.
  • One type of pyrolysis foaming agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the blending amount of the foaming agent in the effervescent composition is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 1.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and 3 parts by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. It is more preferably parts by mass or less.
  • the foamable sheet is appropriately foamed, and it becomes possible to impart appropriate flexibility and shock absorption to the foam sheet.
  • the blending amount of the foaming agent to 20 parts by mass or less, it is possible to prevent the foam sheet from foaming more than necessary, and it is possible to improve the mechanical strength of the foam sheet.
  • the effervescent composition may contain a decomposition temperature adjusting agent.
  • the decomposition temperature adjusting agent is compounded as having a controlling function such as lowering the decomposition temperature of the thermally decomposing foaming agent and accelerating the decomposition rate, and specific compounds include zinc oxide, zinc stearate, and urea. And so on.
  • the decomposition temperature adjusting agent is blended in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, for example, in order to adjust the surface condition of the foam sheet.
  • the effervescent composition may contain an antioxidant.
  • the antioxidant include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, amine-based antioxidants and the like.
  • the antioxidant is blended in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
  • the effervescent composition may contain additives generally used for foams such as heat stabilizers, colorants, flame retardants, antistatic agents, and fillers.
  • the elastomer (A) and the polyolefin resin (B) are the main components, and the total content of the components (A) and (B) is, for example, 70% by mass or more based on the total amount of the foam sheet. It is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more.
  • the foam sheet of the present invention is not particularly limited, but can be produced by heating a foamable sheet made of a foamable composition containing at least a resin and a pyrolysis foaming agent to foam the pyrolysis foaming agent. Further, preferably, the effervescent sheet is crosslinked, and the crosslinked effervescent sheet is heated to foam. More specifically, the method for producing the foam sheet preferably includes the following steps (1) to (3). Step (1): Step of forming an effervescent sheet made of an effervescent composition containing at least a resin and a heat-decomposable foaming agent Step (2): Irradiating the effervescent sheet with ionizing radiation to crosslink the effervescent sheet. Step Step (3): A step of heating a crosslinked foamable sheet to foam a heat-decomposable foaming agent to obtain a foam sheet.
  • the method for forming the foamable sheet is not particularly limited, but for example, the resin and the additive are supplied to the extruder, melt-kneaded, and the foamable composition is extruded into a sheet from the extruder. It may be molded by this. Further, the effervescent sheet may be formed by pressing an effervescent composition or the like.
  • the molding temperature of the foamable sheet (that is, the temperature at the time of extrusion or the temperature at the time of pressing) is preferably 50 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and more preferably 80 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
  • a method for cross-linking the effervescent composition in the step (2) a method of irradiating the effervescent sheet with ionizing radiation such as electron beam, ⁇ ray, ⁇ ray, and ⁇ ray is used.
  • the irradiation amount of the ionizing radiation may be adjusted so that the degree of cross-linking of the obtained foam sheet is within the above-mentioned desired range, but is preferably 1 to 12 Mrad, and preferably 1.5 to 10 Mrad. More preferred.
  • the heating temperature at which the foamable composition is heated to foam the pyrolytic foaming agent may be equal to or higher than the foaming temperature of the pyrolytic foaming agent, but is preferably 200 to 300 ° C. More preferably, it is 220 to 280 ° C.
  • the effervescent composition is foamed to form bubbles to form a foam.
  • the foam sheet may be thinned by a method such as rolling or stretching.
  • the present production method is not limited to the above, and a foam sheet may be obtained by a method other than the above.
  • the effervescent composition instead of irradiating with ionizing radiation, the effervescent composition may be preliminarily blended with an organic peroxide, and the effervescent sheet may be heated to decompose the organic peroxide for cross-linking. .. Further, if cross-linking is not necessary, the step (2) may be omitted. In that case, in the step (3), the uncrosslinked foamable sheet may be heated and foamed.
  • the foam sheet of the present invention may be used for an adhesive tape using the foam sheet as a base material.
  • the adhesive tape includes, for example, a foam sheet and an adhesive material provided on at least one surface of the foam sheet.
  • the adhesive tape can be adhered to another member such as a support member via the adhesive material.
  • the adhesive tape may be a foam sheet provided with an adhesive material on both sides, or may be provided with an adhesive material on one side.
  • the adhesive material may be at least one having an adhesive layer, may be a single adhesive layer laminated on the surface of the foam sheet, or may be a double-sided adhesive sheet attached to the surface of the foam sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a single substance.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on both sides of the base material.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used for adhering one pressure-sensitive adhesive layer to a foam sheet and adhering the other pressure-sensitive adhesive layer to another member.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and the like can be used. Further, a release sheet such as a release paper may be further bonded on the adhesive material.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 7 to 150 ⁇ m, and even more preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the foam sheet of the present invention can be a roll.
  • the roll makes it easy to store and convenient for transportation. When used, it can be unwound from the roll and used.
  • the use of the foam sheet is not particularly limited, but it is preferably used as a cushioning material for a display device. Specifically, it may be arranged on the back side of a display panel provided in various electronic devices and used so as to cushion an impact applied to the display panel. In this case, the foam sheet may be arranged on a support member arranged on the back side of the display panel.
  • the support member constitutes, for example, a part of a housing or the like of various electronic devices. Further, it is preferable to use it as a cushioning material between the battery of a portable electronic device such as a smartphone and the back cover material. Vibration generated by the back cover material can be effectively suppressed.
  • the foam sheet may be provided with an adhesive material as described above, and may be attached to a display panel, a support member, a back cover material, or the like by the adhesive material.
  • the foam sheet of the present invention Since the foam sheet of the present invention has a peak of tan ⁇ near room temperature, it can exert an anti-vibration effect, and is particularly effective for electronic devices such as smartphones whose back cover material is glass or the like. An acoustic member such as a speaker is built in an electronic device, and the back cover material made of glass or the like is easily vibrated by the acoustic member.
  • the foam sheet of the present invention has excellent vibration isolation in a low frequency band. Since it has an effect, vibration can be effectively prevented. Further, since the foam sheet of the present invention does not lose its flexibility even at a low temperature, cracks do not occur even in a cold region of, for example, about ⁇ 20 ° C.
  • the foam sheet of the present invention has excellent moisture permeability, it is useful as a cushioning material for portable electronic devices such as smartphones as a material satisfying all of cushioning property, vibration isolation property, and moisture permeability resistance. .. Further, since the foam sheet of the present invention has a low relative permittivity, it does not cause a communication delay when used in a portable electronic device such as a smartphone. In particular, when used in high-speed communication equipment such as the 5th generation mobile communication system (5G), the effect is further exhibited.
  • 5G 5th generation mobile communication system
  • the method for measuring each physical property and the method for evaluating the foam sheet are as follows.
  • Average bubble diameter A foam sheet is cut in the thickness direction along each of MD and TD, and a 200-fold magnified photograph is taken using a digital microscope (manufactured by KEYENCE CORPORATION, product name "VHX-900"). I took a picture. In the magnified photograph taken, the bubble diameter of MD and the bubble diameter of TD were measured for all the bubbles existing on the cut surface having a length of 2 mm in each of MD and TD, and the operation was repeated 5 times. Then, the average value of the bubble diameters of MD and TD of all the bubbles was taken as the average bubble diameter of MD and TD.
  • MD means Machine direction, and is the direction which coincides with the extrusion direction and the like.
  • TD means Transverse direction, which is orthogonal to MD and parallel to the foam sheet.
  • Moisture permeability (WVTR) is 400 g / m 2 ⁇ day or less
  • Moisture permeability (WVTR) is over 400 g / m 2 ⁇ day (10)
  • Relative permittivity LCR (impedance) analyzer "PSM3750" manufactured by Iwasaki Communication Equipment Co., Ltd. At room temperature in the air, the frequency from 100 MHz to 10 MHz was divided by a log scale and measured at 33 points for one cycle, and the obtained waveform was read to obtain the relative permittivity at a frequency of 1 MHz.
  • the propagation delay time was obtained from the relative permittivity based on the following equation. If the propagation delay time was less than 4.5 ns / m, it was regarded as good ( ⁇ ), and if it was 4.5 ns / m or more, it was regarded as poor ( ⁇ ).
  • is the relative permittivity
  • is the propagation delay time (ns / m)
  • is the wavelength shortening rate
  • C is the speed of light (3 ⁇ 108 m / s).
  • -Elastomer resin (a): S. O. E. (Registered Trademark) S1609, Hydrogenated Styrene-based Thermoplastic Elastomer (SEBS) Elastomer resin (b): EP1001 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., 4-methyl-1pentene / propylene copolymer) Elastomer resin (c): Clarity (registered trademark) LA3320 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., acrylic thermoplastic elastomer) Polyolefin resin (a): Kernel (registered trademark) KF283 (ethylene / ⁇ -olefin copolymer (LLDPE) polymerized with a metallocene catalyst manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) Polyolefin resin (b): PP-E-333GV (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., density
  • Example 1-1 40 parts by mass of elastomer resin (a), 60 parts by mass of polyolefin resin (a), 5 parts by mass of pyrolysis foaming agent, 1 part by mass of decomposition temperature adjuster, and 0.5 part by mass of phenolic antioxidant. Prepared as a raw material. These materials were melt-kneaded and then pressed to obtain a foamable resin sheet having a thickness of 0.38 mm. Both sides of the obtained foamable resin sheet were irradiated with an electron beam for 5 mad at an acceleration voltage of 500 keV to crosslink the foamable resin sheet. Next, the crosslinked foamable resin sheet was foamed by heating to 250 ° C.
  • Example 1-2 In Example 1-1, the foam sheet was the same as in Example 1-1 except that the pyrolyzable foaming agent was changed to 2.5 parts by mass and the thickness of the foamable resin sheet was 0.36 mm. Got The apparent density of the foam sheet was 0.48 g / cm 3 , and the thickness was 0.45 mm. After that, it was stretched to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.48 g / cm 3 and a thickness of 0.15 mm. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 1-3 Example 1 except that the pyrolysis foaming agent was changed to 6.5 parts by mass, the thickness of the foamable resin sheet was 0.33 mm, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad in Example 1-1.
  • a foam sheet was obtained in the same manner as in -1.
  • the apparent density of the foam sheet was 0.16 g / cm 3 , and the thickness was 0.60 mm. After that, it was stretched to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.16 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm.
  • the evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 1-4 Example 1 except that the pyrolysis foaming agent was changed to 7 parts by mass, the thickness of the foamable resin sheet was 0.58 mm, and the irradiation dose of the electron beam was 5.5 Mrad in Example 1-1.
  • a foam sheet was obtained in the same manner as in -1.
  • the apparent density of the foam sheet was 0.10 g / cm 3 , and the thickness was 1.25 mm. After that, it was stretched to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.10 g / cm 3 and a thickness of 0.5 mm.
  • the evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 1-5 Example 1-1 except that the pyrolysis foaming agent was changed to 9 parts by mass, the thickness of the foamable resin sheet was 0.61 mm, and the irradiation dose of the electron beam was 6 Mrad in Example 1-1. In the same manner as above, a foam sheet was obtained. The apparent density of the foam sheet was 0.06 g / cm 3 , and the thickness was 1.5 mm. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 1-6 Example 1 except that the compounding amount of the elastomer resin (a) was 30 parts by mass, the compounding amount of the polyolefin resin (a) was 70 parts by mass, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad in Example 1-1.
  • a foam sheet having an apparent density of 0.24 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm after foaming was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 1-7 Example 1 except that the compounding amount of the elastomer resin (a) was 50 parts by mass, the compounding amount of the polyolefin resin (a) was 50 parts by mass, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad in Example 1-1.
  • a foam sheet having an apparent density of 0.24 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm after foaming was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 1-8 After foaming in the same manner as in Example 1-1, except that the blending amount of the elastomer resin (a) was 70 parts by mass and the blending amount of the polyolefin resin (a) was 30 parts by mass in Example 1-1. A foam sheet having an apparent density of 0.23 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 1-9 In Example 1-6, after foaming, the same as in Example 1-6, except that the elastomer resin (b) was used instead of the elastomer resin (a) and the irradiation dose of the electron beam was 6Mrad. A foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 1-10 In Example 1-7, the apparent density after foaming was 0.25 g / cm 3 , in the same manner as in Example 1-7, except that the elastomer resin (b) was used instead of the elastomer resin (a). A foam sheet having a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 1-1 After foaming in the same manner as in Example 1-1, except that the elastomer resin was not used, only the polyolefin resin (a) was used in an amount of 100 parts by mass, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad. A foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, Tg1 was not observed under the measurement conditions of the present application.
  • Comparative Example 1-2 Foaming in the same manner as in Example 1-1, except that the blending amount of the elastomer resin (a) was 10 parts by mass and the blending amount of the polyolefin resin (a) was 90 parts by mass in Example 1-1. A foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1-3 Foaming with an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm in the same manner as in Example 1-1 except that only the elastomer resin (a) was used and the polyolefin resin was not used in Example 1-1. I got a body sheet. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1-4 100 parts by mass of elastomer resin (c), 5 parts by mass of pyrolysis type foaming agent, 1 part by mass of decomposition temperature adjuster, 0.5 part by mass of phenolic antioxidant, and 1.8 parts by mass of cross-linking agent A. , 1.2 parts by mass of the cross-linking agent B was prepared as a raw material. These materials were melt-kneaded and then pressed to obtain a foam resin sheet having a thickness of 0.38 mm. The foamable resin sheet was crosslinked by irradiating both sides of the obtained foam resin sheet with an electron beam at an acceleration voltage of 800 keV for 2.5 mad. Next, the crosslinked foamable resin sheet was foamed by heating to 250 ° C.
  • the foam sheets of the examples show good results in the vibration isolation evaluation, and when used in a portable electronic device such as a smartphone, vibration on the back side can be suppressed. This effect is particularly effective when a material such as glass or polycarbonate is used for the backing material.
  • the foam sheet of the comparative example does not have a peak of tan ⁇ near room temperature, or the peak value of tan ⁇ is small, so that it can be seen that the vibration isolation effect cannot be obtained.
  • the foam sheet of the present invention (first invention) has a good elongation at break at low temperatures, and is flexible and does not crack even in a cold region of, for example, about -20 ° C. Is clear.
  • the foam sheet of Comparative Example 1-3 made of only an elastomer and the foam sheet of Comparative Example 1-4 made of an acrylic thermoplastic elastomer have a small elongation at break at -20 ° C and are used in cold regions. It turns out that it is difficult to use.
  • Example 2-1 40 parts by mass of elastomer resin (a), 60 parts by mass of polyolefin resin (a), 5 parts by mass of pyrolysis foaming agent, 1 part by mass of decomposition temperature adjuster, and 0.5 part by mass of phenolic antioxidant. Prepared as a raw material. These materials were melt-kneaded and then pressed to obtain a foamable resin sheet having a thickness of 0.38 mm. Both sides of the obtained foamable resin sheet were irradiated with an electron beam for 5 mad at an acceleration voltage of 500 keV to crosslink the foamable resin sheet. Next, the crosslinked foamable resin sheet was foamed by heating to 250 ° C.
  • Example 2-2 In the same manner as in Example 2-1 except that the pyrolysis type foaming agent was changed to 2.5 parts by mass and the thickness of the foamable resin sheet was 0.36 mm in Example 2-1. Got The apparent density of the foam sheet was 0.48 g / cm 3 , and the thickness was 0.45 mm. After that, it was stretched to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.48 g / cm 3 and a thickness of 0.15 mm. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-3 Example 2 except that the pyrolysis foaming agent was changed to 6.5 parts by mass, the thickness of the foamable resin sheet was 0.33 mm, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad in Example 2-1.
  • a foam sheet was obtained in the same manner as in -1.
  • the apparent density of the foam sheet was 0.16 g / cm 3 , and the thickness was 0.60 mm. After that, it was stretched to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.16 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-4 Example 2 except that the pyrolysis foaming agent was changed to 7 parts by mass, the thickness of the foamable resin sheet was 0.58 mm, and the irradiation dose of the electron beam was 5.5 Mrad in Example 2-1.
  • a foam sheet was obtained in the same manner as in -1.
  • the apparent density of the foam sheet was 0.10 g / cm 3 , and the thickness was 1.25 mm. After that, it was stretched to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.10 g / cm 3 and a thickness of 0.5 mm.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-5 Example 2-1 except that the pyrolysis foaming agent was changed to 9 parts by mass, the thickness of the foamable resin sheet was 0.61 mm, and the irradiation dose of the electron beam was 6 Mrad in Example 2-1. In the same manner as above, a foam sheet was obtained. The apparent density of the foam sheet was 0.06 g / cm 3 , and the thickness was 1.5 mm. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-6 Example 2 except that the compounding amount of the elastomer resin (a) was 30 parts by mass, the compounding amount of the polyolefin resin (a) was 70 parts by mass, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad in Example 2-1.
  • a foam sheet having an apparent density of 0.24 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm after foaming was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-7 Example 2 except that the compounding amount of the elastomer resin (a) was 50 parts by mass, the compounding amount of the polyolefin resin (a) was 50 parts by mass, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad in Example 2-1.
  • a foam sheet having an apparent density of 0.24 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm after foaming was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-8 After foaming in the same manner as in Example 2-1 except that the blending amount of the elastomer resin (a) was 70 parts by mass and the blending amount of the polyolefin resin (a) was 30 parts by mass in Example 2-1. A foam sheet having an apparent density of 0.23 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-9 In Example 2-6, after foaming, the same as in Example 2-6, except that the elastomer resin (b) was used instead of the elastomer resin (a) and the irradiation dose of the electron beam was 6Mrad. A foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-10 In Example 2-7, the apparent density after foaming was 0.25 g / cm 3 , in the same manner as in Example 2-7, except that the elastomer resin (b) was used instead of the elastomer resin (a). A foam sheet having a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-11 foaming was performed in the same manner as in Example 2-7, except that the polyolefin resin (b) was used instead of the polyolefin resin (a) and the irradiation dose of the electron beam was 2.5 Mrad. A foam sheet having an apparent density of 0.24 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2-1 After foaming in the same manner as in Example 2-1 except that the elastomer resin was not used, only the polyolefin resin (a) was used in an amount of 100 parts by mass, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad. A foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 2. In addition, Tg1 was not observed under the measurement conditions of the present application.
  • Comparative Example 2-2 Foaming in the same manner as in Example 2-1 except that the blending amount of the elastomer resin (a) was 10 parts by mass and the blending amount of the polyolefin resin (a) was 90 parts by mass in Example 2-1.
  • Comparative Example 2-3 100 parts by mass of elastomer resin (c), 5 parts by mass of pyrolysis type foaming agent, 1 part by mass of decomposition temperature adjuster, 0.5 part by mass of phenolic antioxidant, and 1.8 parts by mass of cross-linking agent A. , 1.2 parts by mass of the cross-linking agent B was prepared as a raw material. These materials were melt-kneaded and then pressed to obtain a foam resin sheet having a thickness of 0.38 mm. The foamable resin sheet was crosslinked by irradiating both sides of the obtained foam resin sheet with an electron beam at an acceleration voltage of 800 keV for 2.5 mad. Next, the crosslinked foamable resin sheet was foamed by heating to 250 ° C.
  • the foam sheets of the examples show good results in the vibration isolation evaluation, and when used in a portable electronic device such as a smartphone, vibration on the back side can be suppressed. This effect is particularly effective when a material such as glass or polycarbonate is used for the backing material.
  • the foam sheet of the comparative example does not have a peak of tan ⁇ near room temperature in the vibration isolation evaluation, it can be seen that the vibration isolation effect cannot be obtained.
  • the foam sheet of the present invention (second invention) has high water vapor permeability resistance and has a great advantage over acrylic foam.
  • Example 3-1 40 parts by mass of elastomer resin (a), 60 parts by mass of polyolefin resin (a), 5 parts by mass of pyrolysis foaming agent, 1 part by mass of decomposition temperature adjuster, and 0.5 part by mass of phenolic antioxidant. Prepared as a raw material. These materials were melt-kneaded and then pressed to obtain a foamable resin sheet having a thickness of 0.38 mm. Both sides of the obtained foamable resin sheet were irradiated with an electron beam for 5 mad at an acceleration voltage of 500 keV to crosslink the foamable resin sheet. Next, the crosslinked foamable resin sheet was foamed by heating to 250 ° C.
  • Example 3-2 In the same manner as in Example 3-1 except that the pyrolysis type foaming agent was changed to 2.5 parts by mass and the thickness of the foamable resin sheet was 0.36 mm in Example 3-1. Got The apparent density of the foam sheet was 0.48 g / cm 3 , and the thickness was 0.45 mm. After that, it was stretched to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.48 g / cm 3 and a thickness of 0.15 mm. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-3 Example 3 except that the pyrolysis foaming agent was changed to 6.5 parts by mass, the thickness of the foamable resin sheet was 0.33 mm, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad in Example 3-1.
  • a foam sheet was obtained in the same manner as in -1.
  • the apparent density of the foam sheet was 0.16 g / cm 3 , and the thickness was 0.60 mm. After that, it was stretched to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.16 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm.
  • the evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-4 Example 3 except that the pyrolysis foaming agent was changed to 7 parts by mass, the thickness of the foamable resin sheet was 0.58 mm, and the irradiation dose of the electron beam was 5.5 Mrad in Example 3-1.
  • a foam sheet was obtained in the same manner as in -1.
  • the apparent density of the foam sheet was 0.10 g / cm 3 , and the thickness was 1.25 mm. After that, it was stretched to obtain a foam sheet having an apparent density of 0.10 g / cm 3 and a thickness of 0.5 mm.
  • the evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-5 Example 3-1 except that the pyrolysis foaming agent was changed to 9 parts by mass, the thickness of the foamable resin sheet was 0.61 mm, and the irradiation dose of the electron beam was 6 Mrad in Example 3-1. In the same manner as above, a foam sheet was obtained. The apparent density of the foam sheet was 0.06 g / cm 3 , and the thickness was 1.5 mm. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-6 Example 3 except that the compounding amount of the elastomer resin (a) was 30 parts by mass, the compounding amount of the polyolefin resin (a) was 70 parts by mass, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad in Example 3-1.
  • a foam sheet having an apparent density of 0.24 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm after foaming was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-7 Example 3 except that the compounding amount of the elastomer resin (a) was 50 parts by mass, the compounding amount of the polyolefin resin (a) was 50 parts by mass, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad in Example 3-1.
  • a foam sheet having an apparent density of 0.24 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm after foaming was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-8 After foaming in the same manner as in Example 3-1 except that the blending amount of the elastomer resin (a) was 70 parts by mass and the blending amount of the polyolefin resin (a) was 30 parts by mass in Example 3-1. A foam sheet having an apparent density of 0.23 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-9 In Example 3-6, after foaming, the same as in Example 3-6, except that the elastomer resin (b) was used instead of the elastomer resin (a) and the irradiation dose of the electron beam was 6Mrad. A foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-10 In Example 3-7, the apparent density after foaming was 0.25 g / cm 3 , in the same manner as in Example 3-7, except that the elastomer resin (b) was used instead of the elastomer resin (a). A foam sheet having a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-11 foaming was performed in the same manner as in Example 3-7, except that the polyolefin resin (b) was used instead of the polyolefin resin (a) and the irradiation dose of the electron beam was 2.5 Mrad. A foam sheet having an apparent density of 0.24 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 3-1 after foaming in the same manner as in Example 3-1 except that the elastomer resin was not used, only the polyolefin resin (a) was used in an amount of 100 parts by mass, and the irradiation dose of the electron beam was 4Mrad. A foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 3. In addition, Tg1 was not observed under the measurement conditions of the present application.
  • Comparative Example 3-2 Foaming in the same manner as in Example 3-1 except that the blending amount of the elastomer resin (a) was 10 parts by mass and the blending amount of the polyolefin resin (a) was 90 parts by mass in Example 3-1. A foam sheet having an apparent density of 0.25 g / cm 3 and a thickness of 0.2 mm was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 3-3 100 parts by mass of elastomer resin (c), 5 parts by mass of pyrolysis type foaming agent, 1 part by mass of decomposition temperature adjuster, 0.5 part by mass of phenolic antioxidant, and 1.8 parts by mass of cross-linking agent A. , 1.2 parts by mass of the cross-linking agent B was prepared as a raw material. These materials were melt-kneaded and then pressed to obtain a foam resin sheet having a thickness of 0.38 mm. The foamable resin sheet was crosslinked by irradiating both sides of the obtained foam resin sheet with an electron beam at an acceleration voltage of 800 keV for 2.5 mad. Next, the crosslinked foamable resin sheet was foamed by heating to 250 ° C.
  • the foam sheets of the examples show good results in the vibration isolation evaluation, and when used in a portable electronic device such as a smartphone, vibration on the back side can be suppressed. This effect is particularly effective when a material such as glass or polycarbonate is used for the backing material.
  • the foam sheet of the comparative example did not have a peak of tan ⁇ near room temperature in the vibration isolation evaluation, so that the vibration isolation effect could not be obtained.
  • the foam sheet of the present invention (third invention) has a short delay time and shows a good effect on radio wave obstruction.

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Abstract

少なくとも1つのガラス転移温度(Tg)が0~40℃であり、該ガラス転移温度(Tg)における損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、さらに-40℃以下にガラス転移温度(Tg)を有する発泡体シートである。 緩衝性及び防振性を有し、かつ寒冷地での使用においても、割れが生じない発泡体シートを提供することができる。

Description

発泡体シート
 本発明は、発泡体シートに関し、例えば、ディスプレイ用クッション材などに使用される発泡体シートに関する。
 ノート型パーソナルコンピューター、携帯電話、スマートフォン、タブレット等の携帯電子機器において、表示装置は、破損や故障の防止のために、背面側にクッション材が配置されることがある。クッション材は、高い柔軟性が求められており、従来、発泡体シートが広く使用されている。
 発泡体シートは、電子機器内部において、例えば少なくとも一方の面に粘着剤を塗布して、粘着テープにして使用されることもある。従来、これら用途において使用される発泡体シートとしては、熱分解型発泡剤を含む発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡かつ架橋させて得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが知られている(例えば、特許文献1参照)。
 また、耐衝撃性の高い材料として、例えば、アクリルフォームが提案されている(特許文献2参照)。
特開2014-28925号公報 特表2012-519750号
 近年、電子デバイスの高機能化が進むと共に、スマートフォン等の携帯電子機器の音響機能が向上している。その影響で携帯電子機器での振動が大きくなるという問題があり、特に無線給電のために背面カバーにガラス又はポリカーボネート材料が用いられる場合に、この問題が顕著となっている。具体的には、バッテリーと背面ガラス等の間には緩衝性を付与するために、クッション材として発泡体シートが用いられるが、該発泡体シートに防振作用(防振性)が求められている。
 上記課題を解決するためには、常温付近(0~40℃)にガラス転移温度(Tg)を有する、すなわち常温付近にtanδピークを有する材料を用いる方法が考えられる。
 しかしながら、0~40℃にTg、tanδを有する材料は、寒冷地での使用を考慮すると、柔軟性に劣ることが想定され、発泡体の割れが懸念される。
 そこで、本発明は、従来から発泡体に求められている緩衝性に加え、防振性を有し、かつ寒冷地での使用においても、発泡体の割れが生じない発泡体シートを提供することを課題とする。
 また、スマートフォンの5G化が進められており、通信遅延を抑制するために、発泡体シートにも低誘電性が求められている。
 そこで、本発明は、従来から発泡体に求められている緩衝性に加え、防振性、低誘電性を併せ持つ、発泡体シートを提供することを課題とする。
 さらに、上記防振性に関する問題点とともに、スマートフォンなどの携帯電子機器内に水蒸気が侵入するという問題がある。水蒸気は電子部材の故障につながるため、その対策も求められている。防振効果が期待される基材としては、上記特許文献2に開示されるアクリルフォームがあるが、アクリルフォームは、防振効果は期待できるが、一方で水蒸気透過性が高いという欠点がある。したがって、防振性と耐水蒸気透過性の両方を満足する材料が求められている。
 そこで、本発明は、従来から発泡体に求められている緩衝性に加え、防振作用、耐透湿性を併せ持つ、発泡体シートを提供することを課題とする。
 本発明者は、鋭意検討の結果、2以上のガラス転移温度(Tg)を有し、各ガラス転移温度、損失正接(tanδ)、圧縮強度をそれぞれ一定の範囲とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた(第一の発明)。
 また、ガラス転移温度(Tg)、損失正接(tanδ)、圧縮強度をそれぞれ一定の範囲とし、かつ透湿度を一定の値以下とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた(第二の発明)。
 さらに、ガラス転移温度(Tg)、損失正接(tanδ)、圧縮強度をそれぞれ一定の範囲とし、かつ比誘電率を一定の値以下とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた(第三の発明)。
 すなわち、本発明は、以下の[1]~[19]を提供するものである。
[1]少なくとも1つのガラス転移温度(Tg1)が0~40℃であり、該ガラス転移温度(Tg1)における損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、さらに-40℃以下にガラス転移温度(Tg2)を有する発泡体シート。
[2]ガラス転移温度(Tg)が0~40℃であり、損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、かつ透湿度(WVTR)が400g/m・day以下である発泡体シート。
[3]少なくとも1つのガラス転移温度(Tg1)が0~40℃であり、該ガラス転移温度(Tg1)における損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、かつ比誘電率が2以下である発泡体シート。
[4]25%圧縮強度が800kPa以下である上記[1]~[3]のいずれかに記載の発泡体シート。
[5]厚みが0.03~2mmである上記[1]~[4]のいずれかに記載の発泡体シート。
[6]23℃における破断点強度が5N/10mm以上である上記[1]~[5]のいずれか1項に記載の発泡体シート。
[7]独立気泡率が80%以上である上記[1]~[6]のいずれかに記載の発泡体シート。
[8]平均気泡径が20~400μmである上記[1]~[7]のいずれかに記載の発泡体シート。
[9]ゲル分率が30~80質量%である上記[1]~[8]のいずれかに記載の発泡体シート。
[10]見掛け密度が0.05~0.70g/cmである上記[1]~[9]のいずれかに記載の発泡体シート。
[11]透湿度(WVTR)が400g/m・day以下である上記[1]及び[3]~[8]のいずれかに記載の発泡体シート。
[12]比誘電率が2以下である上記[1]、[2]及び[4]~[11]のいずれかに記載の発泡体シート。
[13]ガラス転移温度(Tg2)が-40℃以下に存在する上記[2]~[12]のいずれかに記載の発泡体シート。
[14]23℃における破断点伸度が200%以上である上記[1]~[13]のいずれかに記載の発泡体シート。
[15]前記発泡体シートを構成する樹脂がポリオレフィン系樹脂を含む上記[1]~[14]のいずれかに記載の発泡体シート。
[16]前記発泡体シートを構成する樹脂がさらにエラストマーを含む上記[15]に記載の発泡体シート。
[17]エラストマーとポリオレフィン系樹脂の質量比が、90:10~15:85である上記[16]に記載の発泡体シート。
[18]上記[1]~[17]のいずれかに記載の発泡体シートと、該発泡体シートの少なくとも一方の表面上に設けられる粘着材とを備える、粘着テープ。
[19]上記[1]~[17]のいずれかに記載の発泡体シートからなるロール。
 本発明によれば、緩衝性に加え、優れた防振性を有し、寒冷地であっても柔軟性を有し、割れを生じない発泡体シートを提供することができる。また、本発明によれば、緩衝性に加え、防振作用及び低透湿性を併せ持つ、発泡体シートを提供することができる。さらに、本発明によれば、緩衝性に加え、防振性及び低誘電性を併せ持つ、発泡体シートを提供することができる。
 以下、本発明の発泡体シートについて、より詳細に説明する。
[発泡体シート]
 本発明の発泡体シートは、少なくとも1つのガラス転移温度(以下「Tg」と記載することがある。)が0~40℃であり、該ガラス転移温度(Tg1)における損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、さらに-40℃以下にガラス転移温度(Tg2)を有することを特徴とする(第一の発明)。
 また、本発明の発泡体シートは、ガラス転移温度(Tg)が0~40℃であり、損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、かつ透湿度(WVTR)が400g/m・day以下であることを特徴とする(第二の発明)。
 さらに、本発明の発泡体シートは、少なくとも1つのガラス転移温度(以下「Tg」と記載することがある。)が0~40℃であり、該ガラス転移温度(Tg1)における損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、かつ比誘電率が2以下であることを特徴とする(第三の発明)。
 なお、単に「本発明」というときには、第一の発明、第二の発明、及び第三の発明の全体を指す。
[ガラス転移温度と損失正接]
 本発明(第一の発明)の発泡体シートは、少なくとも1つのガラス転移温度(Tg1)が0~40℃の範囲にあり、かつ該Tgにおける損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上である。Tg及びtanδが上記範囲であることによって、本発明(第一の発明)の発泡体シートは、優れた防振性を示す。なお、本発明(第一の発明)では、粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)のピークトップの温度をTgとした。また、本明細書において、0~40℃の範囲のTgをTg1と記載する場合がある。
 tanδは、貯蔵剪断弾性率(G’)と損失剪断弾性率(G’’)の比(G’’/G’)であり、材料が変形する際に材料がどのくらいエネルギーを吸収するか(熱に変わるか)を示す指標となる。本発明(第一の発明)の発泡体シートは、常温に近い0~40℃の範囲にガラス転移温度(Tg1)を有し、該ガラス転移温度におけるtanδのピーク値が0.30以上であるため、低周波数帯域でのエネルギー損失を向上させることができ、その結果、優れた防振効果を示すものである。以上の観点から、tanδのピーク値は0.35以上であることが好ましく、0.37以上であることがより好ましく、0.39以上であることがさらに好ましく、0.40以上であることが特に好ましい。
 なお、ガラス転移温度(Tg)及び損失正接(tanδ)は、実施例に記載の方法により測定した値である。
 また、本発明(第一の発明)の発泡体シートは、-40℃以下にさらにガラス転移温度(Tg2)を有する。-40℃以下にTgを有することで、寒冷地においても柔軟性を担保することができ、発泡体シートの割れを防止できる。なお、本明細書において、-40℃以下のTgをTg2と記載する場合がある。Tg2は、より好ましくは-60℃以下、さらに好ましくは-80℃以下である。
 Tg2の下限について、特に制限はないが、-150℃以上が好ましく、-140℃以上がより好ましく、-130℃以上がさらに好ましい。
 本発明(第二の発明)の発泡体シートは、ガラス転移温度(Tg)が0~40℃の範囲にあり、かつ損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上である。Tg及びtanδが上記範囲であることによって、本発明(第二の発明)の発泡体シートは、優れた防振効果を示す。なお、本発明(第二の発明)では、粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)のピークトップの温度をTgとした。また、本明細書において、0~40℃の範囲のTgをTg1と記載する場合がある。
 tanδは、貯蔵剪断弾性率(G’)と損失剪断弾性率(G’’)の比(G’’/G’)であり、材料が変形する際に材料がどのくらいエネルギーを吸収するか(熱に変わるか)を示す指標となる。本発明(第二の発明)の発泡体シートは、常温に近い0~40℃の範囲にガラス転移温度(Tg1)を有し、該ガラス転移温度におけるtanδのピーク値が0.30以上であるため、低周波数帯域でのエネルギー損失を向上させることができ、その結果、優れた防振効果を示すものである。以上の観点から、tanδのピーク値は0.35以上であることが好ましく、0.37以上であることがより好ましく、0.39以上であることがさらに好ましく、0.40以上であることが特に好ましい。
 なお、ガラス転移温度(Tg)及び損失正接(tanδ)は、実施例に記載の方法により測定した値である。
 ここで、Tgが、2点以上観測される場合には、少なくとも1点のTgが0~40℃の範囲内であり、そのTgにおけるtanδのピーク値が上記範囲内となるとよい。
 また、本発明(第二の発明)の発泡体シートは、-40℃以下にもガラス転移温度を有することが好ましい。-40℃以下にTgを有することで、寒冷地においても柔軟性を担保することができ、発泡体シートの割れを防止できる。なお、本明細書において、-40℃以下のTgをTg2と記載する場合がある。Tg2は、より好ましくは-60℃以下、さらに好ましくは-80℃以下である。
 Tg2は、下限について特に制限はないが、-150℃以上が好ましく、-140℃以上がより好ましく、-130℃以上がさらに好ましい。
 本発明(第三の発明)の発泡体シートは、少なくとも1つのガラス転移温度(Tg1)が0~40℃の範囲にあり、かつ該Tg1おける損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上である。Tg1及びtanδが上記範囲であることによって、本発明(第三の発明)の発泡体シートは、優れた防振性を示す。なお、本発明(第三の発明)では、粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)のピークトップの温度をTgとした。また、本明細書において、0~40℃の範囲のTgをTg1と記載する場合がある。
 tanδは、貯蔵剪断弾性率(G’)と損失剪断弾性率(G’’)の比(G’’/G’)であり、材料が変形する際に材料がどのくらいエネルギーを吸収するか(熱に変わるか)を示す指標となる。本発明(第三の発明)の発泡体シートは、常温に近い0~40℃の範囲にガラス転移温度(Tg1)を有し、該ガラス転移温度におけるtanδのピーク値が0.30以上であるため、低周波数帯域でのエネルギー損失を向上させることができ、その結果、優れた防振効果を示すものである。以上の観点から、tanδのピーク値は0.35以上であることが好ましく、0.37以上であることがより好ましく、0.39以上であることがさらに好ましく、0.40以上であることが特に好ましい。
 なお、ガラス転移温度(Tg)及び損失正接(tanδ)は、実施例に記載の方法により測定した値である。
 ここで、Tgが、2点以上観測される場合には、少なくとも1点のTgが0~40℃の範囲内であり、そのTgにおけるtanδのピーク値が上記範囲内となるとよい。
 また、本発明(第三の発明)の発泡体シートは、-40℃以下にもガラス転移温度を有することが好ましい。-40℃以下にTgを有することで、寒冷地においても柔軟性を担保することができ、発泡体シートの割れを防止できる。なお、本明細書において、-40℃以下のTgをTg2と記載する場合がある。Tg2は、より好ましくは-60℃以下、さらに好ましくは-80℃以下である。
 Tg2は、下限について特に制限はないが、-150℃以上が好ましく、-140℃以上がより好ましく、-130℃以上がさらに好ましい。
[圧縮強度]
 本発明の発泡体シートは、25%圧縮強度が1000kPa以下である。圧縮強度が1000kPaを超えると、柔軟性が不十分であり、携帯電子機器内部材等に損傷が生じることがある。また、柔軟性が不十分であることにより、追従性に劣り、例えばテープ基材として使用する場合には、接着時の接着力が不十分になる。以上の観点から、25%圧縮強度は、900kPa以下がより好ましく、800kPa以下がさらに好ましく、600kPa以下が特に好ましい。
 25%圧縮強度の下限値については、特に制限はないが、通常10kPa程度であり、20kPa以上であることが好ましい。
 なお、25%圧縮強度は、JIS  K6767に準拠した測定方法で、測定温度23℃で測定した値である。
[厚み]
 本発明の発泡体シートの厚みは、0.03~2mmであることが好ましい。厚みを0.03mm以上とすると、発泡体シートのクッション性などの確保が容易になる。また、厚みを2mm以下とすると、薄型化が可能になり、スマートフォン、タブレットなどの薄型電子機器に好適に使用できる。さらには、発泡体シートの柔軟性も確保しやすくなる。
 これらの観点から、発泡体シートの厚みは、0.1~1.8mmであることがより好ましく、0.15~1.6mmであることがさらに好ましく、0.15~0.7mmであることがよりさらに好ましい。
 なお、厚みはダイヤルゲージにより測定した。
[貯蔵弾性率]
 本発明(第一の発明)の発泡体シートは、23℃における貯蔵弾性率が2×10Pa以上であることが好ましい。貯蔵弾性率が2×10Pa以上であることで、耐衝撃性を向上させることができる。以上の観点から、貯蔵弾性率は、1×10Pa以上であることがより好ましく、1×10Pa以上であることがさらに好ましい。
 上限値については、特に制限はないが、通常1×1012Pa程度であり、柔軟性の観点から1×1010Pa以下であることが好ましい。
 なお、貯蔵弾性率は、アィティー計測制御株式会社製、商品名「DVA-200/L2」の引張貯蔵弾性率測定装置を用いて、測定することができる。測定条件は、実施例におけるTg及びtanδの測定と同条件とすることができる。
[破断点強度]
 本発明の発泡体シートの23℃における破断点強度は、5N/10mm以上であることが好ましい。破断点強度が5N/10mm以上であると、良好な耐衝撃性が得られる。以上の観点から、破断点強度は、5.5N/10mm以上であることがより好ましく、6N/10mm以上であることがさらに好ましく、7N/10mm以上であることがよりさらに好ましい。
 破断点強度の上限値については、特に制限はないが、通常50N/10mm程度であり、40N/10mm以下が好ましい。
 なお、破断点強度は実施例に記載の方法により測定した値である。
[破断点伸度]
 本発明の発泡体シートの23℃における破断点伸度は、200%以上であることが好ましい。破断点伸度が200%以上であると、良好な耐衝撃性が得られる。以上の観点から、破断点伸度は、300%以上であることがより好ましく、400%以上であることがさらに好ましい。
 破断点伸度の上限値については、特に制限はないが、通常800%程度であり、600%以下が好ましい。
 なお、破断点伸度は実施例に記載の方法により測定した値である。
[独立気泡率]
 本発明の発泡体シートは、独立気泡率が80%以上であることが好ましい。独立気泡率が80%以上であることで、クッション性、耐衝撃性が良好となり、加熱又は冷却後でも発泡体シート本来の弾性を維持しやすくなる。圧縮強度変化率なども低くなりやすくなるという利点もある。また、防水性及び防湿性も高くなる。
 以上の観点から、発泡体シートの独立気泡率は、90%以上であることがさらに好ましい。独立気泡率は、高ければ高いほどよく、100%以下であればよい。
 なお、独立気泡率は、実施例に記載の方法により測定した。
[平均気泡径]
 本発明の発泡体シートは、平均気泡径が20~400μmであることが好ましい。平均気泡径が上記範囲であると、耐衝撃性が良好となる。以上の観点から、平均気泡径は50~350μmであることがより好ましく、70~300μmであることがさらに好ましく、70~220μmであることがよりさらに好ましい
 なお、本発明における平均気泡径は、機械方向(MD:Machine Direction)の気泡径の平均値と、MDに垂直な方向(TD:Transverse Direction)の気泡径の平均値のうち、大きい方の値である。
 また、平均気泡径の測定は、実施例に記載の方法により行った。
[架橋度(ゲル分率)]
 本発明の発泡体シートは、架橋されることが好ましく、ゲル分率で表される架橋度が30~80質量%であることが好ましい。架橋度を当該範囲内とすることで、発泡体シートにおいて、一定の柔軟性、クッション性を確保しつつ、耐衝撃性が良好となりやすくなる。以上の観点から、ゲル分率は35~70質量%であることがより好ましく、38~65質量%であることがさらに好ましい。
 なお、ゲル分率の測定方法は、実施例に記載の方法により測定した値である。
[見掛け密度]
 本発明の発泡体シートの見掛け密度は、0.05g/cm~0.70g/cmであることが好ましく、0.06g/cm~0.65g/cmであることがより好ましく、0.07g/cm~0.60g/cmであることがさらに好ましく、0.10g/cm~0.45g/cmであることが特に好ましい。
 見掛け密度を上記範囲内とすると、発泡体シートの柔軟性、クッション性、比誘電率などを良好にしやすくなる。また、発泡体シートに一定の機械強度を付与し、耐衝撃性やハンドリング性なども良好にしやすくなる。
 なお、見掛け密度は、JIS K7222(2005)に準拠して測定した値である。
[透湿度]
 本発明(第一の発明及び第三の発明)の発泡体シートは、透湿度(WVTR:Water Vapor Transmission Rate)が400g/m・day以下であることが好ましい。透湿度が400g/m・day以下であることで、電子デバイス等の内部への湿気の侵入を防ぐことができる。以上の観点から、該透湿度は、200g/m・day以下が好ましく、100g/m・day以下がさらに好ましく、80g/m・day以下が特に好ましい。
 下限値については、特に制限はないが、通常は、5g/m・day程度である。
 本発明(第二の発明)の発泡体シートは、透湿度(WVTR:Water Vapor Transmission Rate)が400g/m・day以下である。透湿度が400g/m・dayを超えると、スマートフォンなどの携帯電子機器内に水蒸気が侵入し、電子部材の故障につながる場合がある。一方、透湿度が400g/m・day以下であることで、電子デバイス等の内部への湿気の侵入を防ぐことができる。以上の観点から、該透湿度は、200g/m・day以下が好ましく、100g/m・day以下がさらに好ましく、80g/m・day以下が特に好ましい。
 下限値については、特に制限はないが、通常は、5g/m・day程度である。
 なお、透湿度は、実施例に記載の方法により測定した値である。
[比誘電率]
 本発明(第一の発明及び第二の発明)の発泡体シートは、比誘電率が2以下であることが好ましい。比誘電率が2以下であると通信遅延が生じることがなく、5G対応の電子機器に用いる場合にも、通信遅延の問題が生じにくい。また比誘電率が2以下であると、電子機器の動作エラーも生じにくい。以上の観点から、比誘電率は1~1.80であることがより好ましく、1~1.70であることがさらに好ましく、1~1.55であることが特に好ましい。
 なお、比誘電率は実施例に記載の方法で測定した値である。
 また、比誘電率は、発泡体シートを構成する樹脂の種類、見掛け密度などにより適宜調整できる。
 本発明(第三の発明)の発泡体シートは、比誘電率が2以下である。比誘電率が2を超えると通信遅延が生じることがあり、特に5G対応の電子機器に用いる場合には、通信遅延の問題が生じやすい。また比誘電率が2を超えると、電子機器の動作エラーの要因となることがある。以上の観点から、比誘電率は1~1.80であることが好ましく、1~1.70であることがより好ましく、1~1.55がさらに好ましい。
 なお、比誘電率は実施例に記載の方法で測定した値である。
 また、比誘電率は、発泡体シートを構成する樹脂の種類、見掛け密度などにより適宜調整できる。
[構成樹脂]
 本発明の発泡体シートを構成する樹脂にはポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましい。ポリオレフィン系樹脂を含むことで、発泡体シートに強度を付与することができる。さらに、構成樹脂には、エラストマーを含むことが好ましく、構成樹脂としては、エラストマー(A)及びポリオレフィン樹脂(B)を含有することが好ましい。エラストマー及びポリオレフィン系樹脂を使用することで、発泡性等を良好にしつつ、柔軟性、耐衝撃性及び比誘電率等を良好とすることができる。
 本発明に係るエラストマー樹脂(A)は、動的粘弾性測定によるtanδの最大ピーク温度が0~40℃であるものが好ましい。このようにtanδの最大ピーク温度が常温近くであると、吸音特性が向上し、防振性が向上しやすくなる。以上の観点から、エラストマー樹脂のtanδの最大ピーク温度は、5~35℃であることがより好ましく、10~30℃であることがさらに好ましい。
 なお、本明細書において、「tanδの最大ピーク温度」とは、動的粘弾性測定装置により、引張りモード、昇温速度10℃/分、周波数10Hzで測定した値のことを指す。測定に使用することができる動的粘弾性測定装置としては、(株)オリエンテック製「レオバイブロンDDV-III」等が挙げられる。
 一方、ポリオレフィン樹脂(B)は、低温(-40℃以下)にTgを発現させ、-20℃程度の寒冷地でも発泡体シートとしての柔軟性を担保するものである。
[エラストマー樹脂(A)とポリオレフィン樹脂(B)の質量比]
 エラストマー樹脂(A)とポリオレフィン樹脂(B)の質量比は、90:10~15:85であることが好ましい。この範囲であると、上述のように吸音特性が向上し、防振性が向上しやすくなるとともに、発泡性等を良好にしつつ、柔軟性、耐衝撃性及び低温特性を良好とすることができる。また、上記範囲であると、本発明の効果を奏する発泡体シートの製造が容易にできる。
 以上の観点から、(A)成分と(B)成分の質量比は、80:20~20:80の範囲であることがより好ましく、80:20~30:70がさらに好ましい。
(エラストマー(A))
 エラストマー(A)としては、熱可塑性エラストマー、エチレン-α-オレフィン系共重合ゴム、非晶性4-メチル-1ペンテン共重合体などが挙げられる。熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。エラストマー(A)は、これら成分を1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの中では、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン-α-オレフィン系共重合ゴムが好ましく、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレン-α-オレフィン系共重合ゴムがより好ましく、スチレン系熱可塑性エラストマーがさらに好ましい。
<オレフィン系熱可塑性エラストマー>
 オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)は、一般的には、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンをハードセグメントとし、ブチルゴム、ハロブチルゴム、EPDM(エチレン-プロピレン-ジエンゴム)、EPM(エチレン-プロピレンゴム)、NBR(アクリロニトリル-ブタジエンゴム)、天然ゴム等のゴム成分をソフトセグメントとするものである。オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)としては、ブレンド型、動的架橋型、重合型のいずれも使用可能である。
 ゴム成分の好適な具体例としては、上述のEPM、EPDMが挙げられ、EPDMが特に好ましい。なお、EPDMとしては、エチレン-プロピレン-5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合ゴム、エチレン-プロピレン-ジシクロペンタジエン共重合ゴムが挙げられ、これらの中でも、エチレン-プロピレン-ジシクロペンタジエン共重合ゴムが好ましい。
 また、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロックコポリマータイプも挙げられる。ブロックコポリマータイプとしては、結晶性ブロックと、ソフトセグメントブロックとを有するものが挙げられ、より具体的には、結晶性オレフィンブロック-エチレン・ブチレン共重合体-結晶性オレフィンブロックコポリマー(CEBC)が例示される。CEBCにおいて、結晶性オレフィンブロックは、結晶性エチレンブロックであることが好ましく、そのようなCEBCの市販品としては、JSR株式会社製の「DYNARON 6200P」等が挙げられる。
<スチレン系熱可塑性エラストマー>
 スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレンの重合体又は共重合体ブロックと、共役ジエン化合物の重合体又は共重合体ブロックとを有するブロックコポリマーなどが挙げられる。共役ジエン化合物としては、イソプレン、ブタジエンなどが挙げられる。
 本発明に用いるスチレン系熱可塑性エラストマーは、水素添加していてもよいし、していなくてもよいが、水素添加することが好ましい。水素添加する場合、水素添加は公知の方法で行うことができる。
 スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、通常ブロック共重合体であり、スチレン-イソプレンブロック共重合体(SI)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SB)、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン-エチレン/エチレン/プロピレン―スチレンブロック共重合体(SEEPS)、スチレン-エチレン/ブチレンブロック共重合体(SEB)、スチレン-エチレン/プロピレンブロック共重合体(SEP)、スチレン-エチレン/ブチレン-結晶性オレフィンブロック共重合体(SEBC)などが挙げられる。
 上記したスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ブロック共重合体が好ましく、中でもSIS、SEBS、SEPS、SEEPS、SEBCがより好ましく、SEEPS、SEBSがさらに好ましく、SEBSが特に好ましい。
 なお、SEBSの市販品としては、旭化成株式会社製のタフテック(登録商標)シリーズ、S.O.E.(登録商標)シリーズが挙げられる。
 スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン由来の構成単位を有することで、発泡シートの耐衝撃性を良好にすることが可能になる。スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレン含有量は、5~50質量%であることが好ましい。スチレン含有量を当該範囲とすることで、優れた耐衝撃性が得られる。また、上記上限値以下とすることで、後に詳述するポリオレフィン樹脂(B)との相溶性が良好になり、架橋性及び発泡性が良好になりやすくなる。これらの観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレン含有量は、7~40質量%がより好ましく、7~30質量%がさらに好ましい。
 スチレン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は特に限定されないが、破壊強度、及び加工性の観点から30,000~800,000が好ましく、120,000~180,000がより好ましい。
 なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定されたポチスチレン換算値である。
<エチレン-α-オレフィン系共重合ゴム>
 エチレン-α-オレフィン系共重合ゴムに使用されるα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、2-メチルプロピレン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン等の炭素数3~15、好ましくは炭素数3~10のα-オレフィンの1種又は2種以上が挙げられる。これらの中ではプロピレン及び1-ブテンが好ましく、1-ブテンがより好ましい。
 なお、ここで用いるエチレン-α-オレフィン系共重合ゴムは、2種以上のオレフィン系モノマーが実質的にランダムに共重合した非晶質又は低結晶性のゴム状物質である。
 エチレン-α-オレフィン系共重合ゴムは、エチレン単位及びα-オレフィン単位に加え、他のモノマー単位を有していてもよい。
 前記他のモノマー単位を形成するモノマーとしては、1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン等の炭素数4~8の共役ジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ジシクロオクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、5-ビニル-2-ノルボルネン等の炭素数5~15の非共役ジエン、酢酸ビニル等のビニルエステル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では炭素数5~15の非共役ジエンが好ましく、入手容易性の観点から、5-エチリデン-2-ノルボルネン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン(DCPD)がより好ましい。
 エチレン-α-オレフィン系共重合ゴムのエチレン単位の含有量は、通常30~85質量%、好ましくは40~80質量%、より好ましくは45~75質量%である。また、プロピレン等の炭素数3~15、好ましくは3~10のα-オレフィン単位の含有量は、通常10~60質量%、好ましくは15~50質量である。非共役ジエン等のその他の単量体単位の含有量は、通常0~20質量%、好ましくは1~10質量%である。
 エチレン-α-オレフィン系共重合ゴムとしては、EPDM(エチレン-プロピレン-ジエンゴム)や、EBDM(エチレン-ブテン-1-ジエンゴム)等の三元共重合体が好ましい。エチレン-α-オレフィン系共重合体としては、三井化学株式会社製の「EBT K-9330」などが挙げられる。
<非晶性4-メチル-1ペンテン共重合体>
 非晶性4-メチル-1ペンテン共重合体としては、4-メチル-1ペンテンと、4-メチル-1ペンテン以外のα―オレフィンの共重合体が挙げられる。α―オレフィンとしては、例えば炭素数2~20のα―オレフィンが挙げられ、好ましくはエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、より好ましくはエチレン、プロピレンなどである。中でも、4-メチル-1ペンテン/プロピレン共重合体が好ましい。
 非晶性4-メチル-1ペンテン共重合体としては、三井化学株式会社製の「EP1001」が挙げられる。
(ポリオレフィン樹脂(B))
 ポリオレフィン樹脂は、熱可塑性樹脂であり、その具体例としてはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの中ではポリエチレン樹脂が好ましい。ポリエチレン樹脂を使用することで、比誘電率を低くしやすくなる。また、透湿度も低くしやすくなる。
 また、ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE)が好ましく、さらには直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)がより好ましい。したがって、エラストマー(A)としてスチレン系熱可塑性エラストマーを使用し、ポリオレフィン樹脂(B)としてLLDPEを使用することが特に好ましい。
 さらに、ポリエチレン樹脂としては、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、酸化クロム化合物等の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂が挙げられ、メタロセン触媒で重合されたポリエチレン樹脂が好適に用いられる。
(メタロセン触媒)
 メタロセン触媒としては、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造を有するビス(シクロペンタジエニル)金属錯体等の化合物を挙げることができる。より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、及び白金等の四価の遷移金属に、1又は2以上のシクロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンド(配位子)として存在する化合物を挙げることができる。
 このようなメタロセン触媒は、活性点の性質が均一であり各活性点が同じ活性度を備えている。メタロセン触媒を用いて合成した重合体は、分子量、分子量分布、組成、組成分布等の均一性が高いため、メタロセン触媒を用いて合成した重合体を含むシートを架橋した場合には、架橋が均一に進行する。均一に架橋されたシートは、均一に発泡されるため、物性を安定させやすくなる。また、均一に延伸できるため、発泡体の厚みを均一にできる。
 リガンドとしては、例えば、シクロペンタジエニル環、インデニル環等を挙げることができる。これらの環式化合物は、炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素-置換メタロイド基により置換されていてもよい。炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種アミル基、各種ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種セチル基、フェニル基等が挙げられる。なお、「各種」とは、n-、sec-、tert-、iso-を含む各種異性体を意味する。
 また、環式化合物をオリゴマーとして重合したものをリガンドとして用いてもよい。
 さらに、π電子系の不飽和化合物以外にも、塩素や臭素等の一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、ホスフィド、アリールホスフィド等を用いてもよい。
 四価の遷移金属やリガンドを含むメタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル-t-ブチルアミドジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
 メタロセン触媒は、特定の共触媒(助触媒)と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際に触媒としての作用を発揮する。具体的な共触媒としては、メチルアルミノキサン(MAO)、ホウ素系化合物等が挙げられる。なお、メタロセン触媒に対する共触媒の使用割合は、10~100万モル倍が好ましく、50~5,000モル倍がより好ましい。
 また、ポリエチレン樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレン(例えば、全モノマー量に対して75質量%以上、好ましくは90質量%以上)と必要に応じて少量のα-オレフィンとを共重合することにより得られる直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。α-オレフィンとして、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、及び1-オクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数4~10のα-オレフィンが好ましい。
 ポリエチレン樹脂、例えば上記した直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、柔軟性の観点から、0.870~0.925g/cmが好ましく、0.890~0.925g/cmがより好ましく、0.910~0.925g/cmが更に好ましい。ポリエチレン樹脂としては、複数のポリエチレン樹脂を用いることもでき、また、上記した密度範囲以外のポリエチレン樹脂を加えてもよい。
 ポリオレフィン系樹脂として使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレンを50質量%以上含有するエチレン-酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
 また、ポリプロピレン樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンを50質量%以上含有するプロピレン-α-オレフィン共重合体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。プロピレン-α-オレフィン共重合体を構成するα-オレフィンとしては、具体的には、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等を挙げることができ、これらの中では、炭素数6~12のα-オレフィンが好ましい。
 ポリブテン樹脂としては、例えば、ブテン-1の単独重合体、エチレン又はプロピレンとの共重合体などを挙げることができる。
[添加剤]
 本発明の発泡体シートは、好ましくは、上記樹脂と、発泡剤とを含む発泡性組成物を発泡することで得られる。発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好ましい。
 熱分解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤が使用可能である。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩(アゾジカルボン酸バリウム等)、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、N,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
 無機発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
 これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドがより好ましい。
 熱分解型発泡剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 発泡性組成物における発泡剤の配合量は、樹脂100質量部に対して、1質量部以上20質量部以下が好ましく、1.5質量部以上15質量部以下がより好ましく、3質量部以上10質量部以下がさらに好ましい。発泡剤の配合量を1質量部以上にすることで、発泡性シートは適度に発泡され、適度な柔軟性と衝撃吸収性を発泡体シートに付与することが可能になる。また、発泡剤の配合量を20質量部以下にすることで、発泡体シートが必要以上に発泡することが防止され、発泡体シートの機械強度などを良好にすることができる。
 発泡性組成物には、分解温度調整剤が配合されていてもよい。分解温度調整剤は、熱分解型発泡剤の分解温度を低くしたり、分解速度を速めるなどの、調節機能を有するものとして配合され、具体的な化合物としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素等が挙げられる。分解温度調整剤は、発泡体シートの表面状態等を調整するために、例えば樹脂100質量部に対して0.01~5質量部配合される。
 発泡性組成物には、酸化防止剤が配合されていてもよい。酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール等のフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、例えば樹脂100質量部に対して0.01~5質量部配合される。
 発泡性組成物には、これら以外にも、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡体に一般的に使用する添加剤が配合されてもよい。
 発泡体シートにおいて、エラストマー(A)及びポリオレフィン樹脂(B)が主成分であって、(A)成分と(B)成分の合計含有量は、発泡体シート全量基準で、例えば70質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。
[発泡体シートの製造方法]
 本発明の発泡体シートは、特に制限はないが、少なくとも樹脂および熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物からなる発泡性シートを加熱して熱分解型発泡剤を発泡させることで製造できる。また、好ましくは発泡性シートを架橋し、架橋した発泡性シートを加熱して発泡させる。
 発泡体シートの製造方法は、より具体的には、以下の工程(1)~(3)を含むことが好ましい。
工程(1):少なくとも樹脂および熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物からなる発泡性シートを成形する工程
工程(2):発泡性シートに電離性放射線を照射して発泡性シートを架橋させる工程
工程(3):架橋させた発泡性シートを加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させて、発泡体シートを得る工程
 工程(1)において、発泡性シートを成形する方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂及び添加剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機から発泡性組成物をシート状に押出すことによって成形すればよい。また、発泡性シートは、発泡性組成物をプレスなどすることにより成形してもよい。発泡性シートの成形温度(すなわち、押出し時の温度、又はプレス時の温度)は、50℃以上250℃以下が好ましく、80℃以上180℃以下がより好ましい。
 工程(2)において発泡性組成物を架橋する方法としては、発泡性シートに電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法を用いる。上記電離放射線の照射量は、得られる発泡体シートの架橋度が上記した所望の範囲となるように調整すればよいが、1~12Mradであることが好ましく、1.5~10Mradであることがより好ましい。
 工程(3)において、発泡性組成物を加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させるときの加熱温度は、熱分解型発泡剤の発泡温度以上であればよいが、好ましくは200~300℃、より好ましくは220~280℃である。工程(3)においては、発泡性組成物は発泡されて気泡が形成されて発泡体となる。
 また、本製造方法において、発泡体シートは、圧延や延伸などの方法により、薄厚化してもよい。
 ただし、本製造方法は、上記に限定されずに、上記以外の方法により、発泡体シートを得てもよい。例えば、電離性放射線を照射する代わりに、発泡性組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、発泡性シートを加熱して有機過酸化物を分解させる方法等により架橋を行ってもよい。
 また、架橋が必要ではない場合には、工程(2)が省略されてもよく、その場合、工程(3)では、未架橋の発泡性シートを加熱して発泡させるとよい。
[粘着テープ]
 本発明の発泡体シートは、発泡体シートを基材とする粘着テープに使用してもよい。粘着テープは、例えば、発泡体シートと、発泡体シートの少なくともいずれか一方の面に設けた粘着材とを備えるものである。粘着テープは、粘着材を介して支持部材などの他の部材に接着することが可能になる。粘着テープは、発泡体シートの両面に粘着材を設けたものでもよいし、片面に粘着材を設けたものでもよい。
 また、粘着材は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、発泡体シートの表面に積層された粘着剤層単体であってもよいし、発泡体シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させるために使用する。
 粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を用いることができる。また、粘着材の上には、さらに離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
 粘着剤層の厚みは、5~200μmであることが好ましく、より好ましくは7~150μmであり、更に好ましくは10~100μmである。
[発泡体シートロール]
 本発明の発泡体シートはロールとすることができる。ロールとすることで、保管が容易となり、運搬にも便利である。なお、使用する際には、ロールから巻き出して使用することができる。
[発泡体シートの用途]
 発泡体シートの用途は、特に限定されないが、表示装置用クッション材として使用されることが好ましい。具体的には、各種電子機器に設けられるディスプレイパネルの背面側に配置され、ディスプレイパネルに作用される衝撃を緩衝するように使用されるとよい。この場合、発泡体シートは、ディスプレイパネルの背面側に配置される支持部材上に配置されるとよい。支持部材は、例えば、各種電子装置の筺体等の一部を構成するものである。
 また、スマートフォンなどの携帯電子機器のバッテリーと背面カバー材との間に緩衝材として使用することが好ましい。背面カバー材で生じる振動を効果的に抑制できる。
 発泡体シートは、上記したように粘着材が設けられたものであってもよく、粘着材によってディスプレイパネル、支持部材、背面カバー材などに貼り合わされるとよい。
 本発明の発泡体シートは、常温近辺にtanδのピークを有することから、防振作用を発揮することができ、特に背面カバー材がガラスなどであるスマートフォンなどの電子機器に効果を発揮する。電子機器は、スピーカーなどの音響部材が内蔵され、その音響部材によって、ガラスなどで構成される背面カバー材は、振動されやすいが、本発明の発泡体シートは、低周波数帯域で優れた防振効果を有するので、振動を有効に防止できる。
 また、本発明の発泡体シートは、低温であっても柔軟性を失わないために、例えば、-20℃程度の寒冷地においても、割れが生じることがない。
 さらに、本発明の発泡体シートは、耐透湿性に優れているため、緩衝性、防振性、耐透湿性のすべてを満足する材料として、スマートフォンなどの携帯電子機器の緩衝材として有用である。
 また、本発明の発泡体シートは、比誘電率が低いために、スマートフォンなどの携帯電子機器に用いた際に、通信遅延を生じさせない。特に第5世代移動通信システム(5G)などの高速通信機器に用いた場合に、その効果をより一層発揮する。
 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
 なお、各物性の測定方法、及び発泡体シートの評価方法は以下のとおりである。
[成型後の物性]
(1)ガラス転移温度(Tg)及び損失正接(tanδ)
 アィティー計測制御株式会社製、商品名「DVA-200/L2」の引張貯蔵弾性率測定装置を用いて、以下の測定条件により、Tg及びtanδを求めた。
(測定条件)
 標線間長さ:2.5cm
 サンプル幅:0.5cm
 サンプル厚み:発泡体シートの厚み
 変形モード:引張
 静/動応力比:1.5
 設定歪:1.0%
 設定昇温速度:10℃/min
 測定周波数10Hz
 温度範囲:-150℃~100℃
(2)破断点強度及び破断点伸度
 各実施例及び比較例にて作製した発泡シートを、JIS K6251 4.1に規定されるダンベル状1号形にカットした。これを試料として用い、引張試験機(製品名:テンシロンRTF235、エー・アンド・デイ社製)により、測定温度23℃で、速度500mm/minにて、MD方向に引張を実施し、破断時の引張強度(破断点強度、単位:N/10mm)と引張伸び(破断点伸度、単位:%)を測定した。
(3)架橋度(ゲル分率)
 発泡体シートから約100mgの試験片を採取し、試験片の質量A(mg)を精秤した。次に、この試験片を120℃のキシレン30cm3中に浸漬して24時間放置した後、200メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の質量B(mg)を精秤した。得られた値から、下記式により架橋度(質量%)を算出した。
  ゲル分率(質量%)=100×(B/A)
(4)独立気泡率
 発泡体シートから一辺が5cmの平面正方形状の試験片を切り出した。そして、試験片の厚みを測定して試験片の見掛け体積V1を算出すると共に、試験片の質量W1を測定する。次に、気泡の占める体積V2を下記式に基づいて算出した。なお、試験片の密度をρ(g/cm)とする。
    気泡の占める体積V2=V1-W1/ρ
 続いて、試験片を23℃の蒸留水中に水面から100mmの深さに沈めて、試験片に15kPaの圧力を3分間に亘って加えた。しかる後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の質量W2を測定し、下記式に基づいて独立気泡率F1を算出した。
    独立気泡率F1(%)=100-100×(W2-W1)/V2
(5)平均気泡径
 発泡体シートをMD及びTDそれぞれに沿って厚み方向に切断して、デジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、製品名「VHX-900」)を用いて200倍の拡大写真を撮影した。撮影した拡大写真において、MD、TDそれぞれにおける長さ2mm分の切断面に存在する全ての気泡についてMDの気泡径、及びTDの気泡径を測定し、その操作を5回繰り返した。そして、全ての気泡のMD、TDそれぞれの気泡径の平均値をMD、TDの平均気泡径とした。
 なお、MDは、Machine directionを意味し、押出方向等と一致する方向である。TDは、Transverse directionを意味し、MDに直交しかつ発泡体シートに平行な方向である。
(6)25%圧縮強度
 JIS  K6767に準拠した測定方法で、測定温度23℃で測定した。
(7)見掛け密度及び発泡倍率
 発泡体についてJIS K7222に準拠して見掛け密度を測定し、その逆数を発泡倍率とした。
(8)厚み
 ダイヤルゲージにより測定した。
(9)WVTR
 温度40℃において、各実施例及び比較例で作製した発泡体シートを10cm×10cm程度に切り取り、水蒸気透過率測定装置(MOCON社製、PERMATRAN-W 1/50)の測定部に設置後、40℃、90%RHの条件での水蒸気透過率を測定した。
評価基準は以下の通りである。
〇:透湿度(WVTR)が400g/m・day以下
×:透湿度(WVTR)が400g/m・day超
(10)比誘電率
 岩崎通信機株式会社製LCR(インピーダンス)解析装置「PSM3750」にて空気中室温で、周波数100mHzから10MHzまでをログスケールで分割して33点、1サイクル測定し、得られる波形を読み取ることで、周波数1MHzの比誘電率を求めた。
[評価]
(11)防振評価(周波数 vs 損失正接(tanδ))
 アイティー計測制御株式会社製、商品名「DVA-200/L2」の引張貯蔵弾性率測定装置により以下の測定条件により、マスターカーブを作成し、各周波数(Hz)におけるtanδを求めた。振動に有効と考えられる低周波域(10~1000Hz)におけるtanδピーク高さで評価した。tanδピーク高さが0.3以上であれば良好(〇)、0.3未満は不良(×)とした。
(測定条件)
 標線間長さ:2.5cm
 サンプル幅:0.5cm
 サンプル厚み:発泡体シートの厚み
 変形モード:引張
 静/動応力比:1.5
 設定歪:1.0%
 設定昇温速度:10℃/min
 測定周波数:下記温度範囲を5℃ごとに、8点の周波数(0.32、0.63、1.25、2.5、5、10、20、40Hz)で測定を行った。
 温度範囲:-70℃~25℃
(12)低温評価(低温破断点伸度)
 各実施例及び比較例にて作製した発泡シートを、JIS K6251 4.1に規定されるダンベル状1号形にカットした。これを試料として用い、引張試験機(製品名:テンシロンRTF235、エー・アンド・デイ社製)により、測定温度-20℃で、速度500mm/minにて、MD方向に引張を実施し、破断時の引張伸び(単位:%)を測定した。破断時の引張伸びが100%以上であれば良好(〇)、100%未満は不良(×)とした。
(13)湿気試験(透湿度)
 各実施例及び比較例にて製造した発泡体シートを5cm×7cmに切り出し、試験片を額縁上に作成した(厚み:表に記載の厚み(mm)、幅:1.5mm)。該試験片の内側に感水試験紙(アズツール 水没管理シート)を入れ、2枚をアクリル製の板にハサミ、接着剤で固定し、湿気試験用の試験片とした。該試験片を23℃、70%RHのオーブンに24時間静置させた。24時間後、感水試験紙の変化を確認した。
評価基準は以下の通りである。
 〇:感水試験紙に変化なし
 ×:感水試験紙に変化あり
(14)電波阻害評価
 比誘電率から、以下の式に基づいて、伝搬遅延時間を求めた。伝搬遅延時間が4.5ns/m未満であれば良好(〇)、4.5ns/m以上は不良(×)とした。
 なお、下記式において、εは比誘電率、τは伝搬遅延時間(ns/m)、Кは波長短縮率、Cは光速(3×10m/s)を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 実施例及び比較例で使用した材料は以下の通りである。
・エラストマー樹脂(a):S.O.E.(登録商標)S1609、水添スチレン系熱可塑性エラストマー(SEBS)
・エラストマー樹脂(b):EP1001(三井化学株式会社製、4-メチル-1ペンテン/プロピレン共重合体)
・エラストマー樹脂(c):クラリティ(登録商標)LA3320(株式会社クラレ製、アクリル系熱可塑性エラストマー)
・ポリオレフィン樹脂(a):カーネル(登録商標)KF283(日本ポリエチレン株式会社製、メタロセン触媒で重合されたエチレン/α-オレフィン共重合体(LLDPE))
・ポリオレフィン樹脂(b):PP-E-333GV(株式会社プライムポリマー社製、密度:0.9g/cm、メルトフローレート:2.4g/10分)
・熱分解型発泡剤:アゾジカルボンアミド
・分解温度調整剤:酸化亜鉛、堺化学工業株式会社製、商品名「OW-212F」
・フェノール系酸化防止剤:2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール
・架橋剤A:1,9-ノナンジオールジメタクリレート
・架橋剤B:トリメチロールプロパントリメタクリレート
実施例1-1
 エラストマー樹脂(a)40質量部、ポリオレフィン樹脂(a)60質量部と、熱分解型発泡剤5質量部と、分解温度調整剤1質量部と、フェノール系酸化防止剤0.5質量部とを原料として用意した。これらの材料を溶融混練後、プレスすることにより厚み0.38mmの発泡性樹脂シートを得た。得られた発泡性樹脂シートの両面に加速電圧500keVにて電子線を5Mrad照射させて、発泡性樹脂シートを架橋させた。次に、架橋した発泡性樹脂シートを250℃に加熱することによって発泡させて、見掛け密度0.24g/cm、厚み0.60mmの発泡体シートを得た。その後延伸をし、見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。
 上記方法にて評価した結果を第1表に示す。
実施例1-2
 実施例1-1において、熱分解型発泡剤を2.5質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.36mmとしたこと以外は実施例1-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.48g/cmであり、厚みは0.45mmであった。その後延伸をし、見掛け密度0.48g/cm、厚み0.15mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
実施例1-3
 実施例1-1において、熱分解型発泡剤を6.5質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.33mmとし、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例1-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.16g/cmであり、厚みは0.60mmであった。その後延伸をし、見掛け密度0.16g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
実施例1-4
 実施例1-1において、熱分解型発泡剤を7質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.58mmとし、電子線の照射線量を5.5Mradとしたこと以外は、実施例1-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.10g/cmであり、厚みは1.25mmであった。その後延伸をし、見掛け密度0.10g/cm、厚み0.5mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
実施例1-5
 実施例1-1において、熱分解型発泡剤を9質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.61mmとし、電子線の照射線量を6Mradとしたこと以外は、実施例1-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.06g/cmであり、厚みは1.5mmであった。評価結果を第1表に示す。
実施例1-6
 実施例1-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を30質量部、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を70質量部とし、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例1-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
実施例1-7
 実施例1-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を50質量部、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を50質量部とし、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例1-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
実施例1-8
 実施例1-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を70質量部、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を30質量部としたこと以外は、実施例1-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.23g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
実施例1-9
 実施例1-6において、エラストマー樹脂(a)に代えて、エラストマー樹脂(b)を用い、電子線の照射線量を6Mradとしたこと以外は、実施例1-6と同様にして、発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
実施例1-10
 実施例1-7において、エラストマー樹脂(a)に代えて、エラストマー樹脂(b)を用いたこと以外は、実施例1-7と同様にして、発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
比較例1-1
 実施例1-1において、エラストマー樹脂を用いず、ポリオレフィン樹脂(a)のみを100質量部用い、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例1-1と同様にして発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。なお、Tg1は本願の測定条件下では、観測されなかった。
比較例1-2
 実施例1-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を10質量部とし、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を90質量部としたこと以外は、実施例1-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
比較例1-3
 実施例1-1において、エラストマー樹脂(a)のみを用い、ポリオレフィン樹脂を用いなかったこと以外は実施例1-1と同様にして、見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
比較例1-4
 エラストマー樹脂(c)100質量部と、熱分解型発泡剤5質量部と、分解温度調整剤1質量部と、フェノール系酸化防止剤0.5質量部と、架橋剤Aを1.8質量部、架橋剤Bを1.2質量部とを原料として用意した。これらの材料を溶融混練後、プレスすることにより厚さ0.38mmの発泡体樹脂シートを得た。得られた発泡体樹脂シートの両面に加速電圧800keVにて電子線を2.5Mrad照射させて、発泡性樹脂シートを架橋させた。次に、架橋した発泡性樹脂シートを250℃に加熱することによって発泡させて、密度0.27g/cm、厚さ0.60mmの発泡体シートを得た。その後延伸をし、見掛け密度0.27g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第1表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 以上のように、実施例の発泡体シートは、いずれも防振評価において良好な結果を示し、例えばスマートフォンなどの携帯電子機器に使用した場合に、背面側の振動を抑制することができる。この効果は、特に背面材にガラス、ポリカーボネート等の材料が用いられる際により効果を発揮する。
 一方、比較例の発泡体シートは、防振評価において、常温付近にtanδのピークを有さない、若しくはtanδのピーク値が小さいことから、防振効果が得られないことがわかる。
 また、本発明(第一の発明)の発泡体シートは、低温での破断点伸度が良好であり、例えば-20℃程度の寒冷地においても、柔軟性が確保され、割れることがないことは明らかである。
 一方、エラストマーのみからなる比較例1-3の発泡体シート、及びアクリル系熱可塑性エラストマーからなる比較例1-4の発泡体シートは、-20℃での破断点伸度が小さく、寒冷地での使用が困難であることがわかる。
実施例2-1
 エラストマー樹脂(a)40質量部、ポリオレフィン樹脂(a)60質量部と、熱分解型発泡剤5質量部と、分解温度調整剤1質量部と、フェノール系酸化防止剤0.5質量部とを原料として用意した。これらの材料を溶融混練後、プレスすることにより厚み0.38mmの発泡性樹脂シートを得た。得られた発泡性樹脂シートの両面に加速電圧500keVにて電子線を5Mrad照射させて、発泡性樹脂シートを架橋させた。次に、架橋した発泡性樹脂シートを250℃に加熱することによって発泡させて、見掛け密度0.24g/cm、厚み0.60mmの発泡体シートを得た。その後延伸をし、見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。
 上記方法にて評価した結果を第2表に示す。
実施例2-2
 実施例2-1において、熱分解型発泡剤を2.5質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.36mmとしたこと以外は実施例2-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.48g/cmであり、厚みは0.45mmであった。その後延伸をし、見掛け密度0.48g/cm、厚み0.15mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
実施例2-3
 実施例2-1において、熱分解型発泡剤を6.5質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.33mmとし、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例2-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.16g/cmであり、厚みは0.60mmであった。その後延伸をし、見掛け密度0.16g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
実施例2-4
 実施例2-1において、熱分解型発泡剤を7質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.58mmとし、電子線の照射線量を5.5Mradとしたこと以外は、実施例2-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.10g/cmであり、厚みは1.25mmであった。その後延伸をし、見掛け密度0.10g/cm、厚み0.5mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
実施例2-5
 実施例2-1において、熱分解型発泡剤を9質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.61mmとし、電子線の照射線量を6Mradとしたこと以外は、実施例2-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.06g/cmであり、厚みは1.5mmであった。評価結果を第2表に示す。
実施例2-6
 実施例2-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を30質量部、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を70質量部とし、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例2-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
実施例2-7
 実施例2-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を50質量部、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を50質量部とし、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例2-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
実施例2-8
 実施例2-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を70質量部、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を30質量部としたこと以外は、実施例2-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.23g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
実施例2-9
 実施例2-6において、エラストマー樹脂(a)に代えて、エラストマー樹脂(b)を用い、電子線の照射線量を6Mradとしたこと以外は、実施例2-6と同様にして、発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
実施例2-10
 実施例2-7において、エラストマー樹脂(a)に代えて、エラストマー樹脂(b)を用いたこと以外は、実施例2-7と同様にして、発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
実施例2-11
 実施例2-7において、ポリオレフィン樹脂(a)に代えて、ポリオレフィン樹脂(b)を用い、電子線の照射線量を2.5Mradとしたこと以外は、実施例2-7と同様にして、発泡後の見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
比較例2-1
 実施例2-1において、エラストマー樹脂を用いず、ポリオレフィン樹脂(a)のみを100質量部用い、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例2-1と同様にして発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。なお、Tg1は本願の測定条件下では、観測されなかった。
比較例2-2
 実施例2-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を10質量部とし、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を90質量部としたこと以外は、実施例2-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
比較例2-3
 エラストマー樹脂(c)100質量部と、熱分解型発泡剤5質量部と、分解温度調整剤1質量部と、フェノール系酸化防止剤0.5質量部と、架橋剤Aを1.8質量部、架橋剤Bを1.2質量部とを原料として用意した。これらの材料を溶融混練後、プレスすることにより厚さ0.38mmの発泡体樹脂シートを得た。得られた発泡体樹脂シートの両面に加速電圧800keVにて電子線を2.5Mrad照射させて、発泡性樹脂シートを架橋させた。次に、架橋した発泡性樹脂シートを250℃に加熱することによって発泡させて、密度0.27g/cm、厚さ0.60mmの発泡体シートを得た。その後延伸をし、見掛け密度0.27g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第2表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 以上のように、実施例の発泡体シートは、いずれも防振評価において良好な結果を示し、例えばスマートフォンなどの携帯電子機器に使用した場合に、背面側の振動を抑制することができる。この効果は、特に背面材にガラス、ポリカーボネート等の材料が用いられる際により効果を発揮する。
 一方、比較例の発泡体シートは、防振評価において、常温付近にtanδのピークを有さないことから、防振効果が得られないことがわかる。
 また、本発明(第二の発明)の発泡体シートは、耐水蒸気透過性が高く、アクリルフォームに対して、大きな利点を有することがわかる。
実施例3-1
 エラストマー樹脂(a)40質量部、ポリオレフィン樹脂(a)60質量部と、熱分解型発泡剤5質量部と、分解温度調整剤1質量部と、フェノール系酸化防止剤0.5質量部とを原料として用意した。これらの材料を溶融混練後、プレスすることにより厚み0.38mmの発泡性樹脂シートを得た。得られた発泡性樹脂シートの両面に加速電圧500keVにて電子線を5Mrad照射させて、発泡性樹脂シートを架橋させた。次に、架橋した発泡性樹脂シートを250℃に加熱することによって発泡させて、見掛け密度0.24g/cm、厚み0.60mmの発泡体シートを得た。その後延伸をし、見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。
 上記方法にて評価した結果を第3表に示す。
実施例3-2
 実施例3-1において、熱分解型発泡剤を2.5質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.36mmとしたこと以外は実施例3-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.48g/cmであり、厚みは0.45mmであった。その後延伸をし、見掛け密度0.48g/cm、厚み0.15mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
実施例3-3
 実施例3-1において、熱分解型発泡剤を6.5質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.33mmとし、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例3-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.16g/cmであり、厚みは0.60mmであった。その後延伸をし、見掛け密度0.16g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
実施例3-4
 実施例3-1において、熱分解型発泡剤を7質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.58mmとし、電子線の照射線量を5.5Mradとしたこと以外は、実施例3-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.10g/cmであり、厚みは1.25mmであった。その後延伸をし、見掛け密度0.10g/cm、厚み0.5mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
実施例3-5
 実施例3-1において、熱分解型発泡剤を9質量部に変更し、発泡性樹脂シートの厚みを0.61mmとし、電子線の照射線量を6Mradとしたこと以外は、実施例3-1と同様にして、発泡体シートを得た。発泡体シートの見掛け密度は0.06g/cmであり、厚みは1.5mmであった。評価結果を第3表に示す。
実施例3-6
 実施例3-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を30質量部、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を70質量部とし、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例3-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
実施例3-7
 実施例3-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を50質量部、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を50質量部とし、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例3-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
実施例3-8
 実施例3-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を70質量部、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を30質量部としたこと以外は、実施例3-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.23g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
実施例3-9
 実施例3-6において、エラストマー樹脂(a)に代えて、エラストマー樹脂(b)を用い、電子線の照射線量を6Mradとしたこと以外は、実施例3-6と同様にして、発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
実施例3-10
 実施例3-7において、エラストマー樹脂(a)に代えて、エラストマー樹脂(b)を用いたこと以外は、実施例3-7と同様にして、発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
実施例3-11
 実施例3-7において、ポリオレフィン樹脂(a)に代えて、ポリオレフィン樹脂(b)を用い、電子線の照射線量を2.5Mradとしたこと以外は、実施例3-7と同様にして、発泡後の見掛け密度0.24g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
比較例3-1
 実施例3-1において、エラストマー樹脂を用いず、ポリオレフィン樹脂(a)のみを100質量部用い、電子線の照射線量を4Mradとしたこと以外は、実施例3-1と同様にして発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。なお、Tg1は本願の測定条件下では、観測されなかった。
比較例3-2
 実施例3-1において、エラストマー樹脂(a)の配合量を10質量部とし、ポリオレフィン樹脂(a)の配合量を90質量部としたこと以外は、実施例3-1と同様にして、発泡後の見掛け密度0.25g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
比較例3-3
 エラストマー樹脂(c)100質量部と、熱分解型発泡剤5質量部と、分解温度調整剤1質量部と、フェノール系酸化防止剤0.5質量部と、架橋剤Aを1.8質量部、架橋剤Bを1.2質量部とを原料として用意した。これらの材料を溶融混練後、プレスすることにより厚さ0.38mmの発泡体樹脂シートを得た。得られた発泡体樹脂シートの両面に加速電圧800keVにて電子線を2.5Mrad照射させて、発泡性樹脂シートを架橋させた。次に、架橋した発泡性樹脂シートを250℃に加熱することによって発泡させて、密度0.27g/cm、厚さ0.60mmの発泡体シートを得た。その後延伸をし、見掛け密度0.27g/cm、厚み0.2mmの発泡体シートを得た。評価結果を第3表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 以上のように、実施例の発泡体シートは、いずれも防振評価において良好な結果を示し、例えばスマートフォンなどの携帯電子機器に使用した場合に、背面側の振動を抑制することができる。この効果は、特に背面材にガラス、ポリカーボネート等の材料が用いられる際により効果を発揮する。
 一方、比較例の発泡体シートは、防振評価において、常温付近にtanδのピークを有さないことから、防振効果が得られないことがわかった。
 また、本発明(第三の発明)の発泡体シートは、遅延時間も短く、電波阻害に関しても良好な効果を示した。

Claims (19)

  1.  少なくとも1つのガラス転移温度(Tg1)が0~40℃であり、該ガラス転移温度(Tg1)における損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、さらに-40℃以下にガラス転移温度(Tg2)を有する発泡体シート。
  2.  ガラス転移温度(Tg)が0~40℃であり、損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、かつ透湿度(WVTR)が400g/m・day以下である発泡体シート。
  3.  少なくとも1つのガラス転移温度(Tg1)が0~40℃であり、該ガラス転移温度(Tg1)における損失正接(tanδ)のピーク値が0.30以上であり、25%圧縮強度が1000kPa以下であり、かつ比誘電率が2以下である発泡体シート。
  4.  25%圧縮強度が800kPa以下である請求項1~3のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  5.  厚みが0.03~2mmである請求項1~4のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  6.  23℃における破断点強度が5N/10mm以上である請求項1~5のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  7.  独立気泡率が80%以上である請求項1~6のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  8.  平均気泡径が20~400μmである請求項1~7のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  9.  ゲル分率が30~80質量%である請求項1~8のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  10.  見掛け密度が0.05~0.70g/cmである請求項1~9のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  11.  透湿度(WVTR)が400g/m・day以下である請求項1及び3~8のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  12.  比誘電率が2以下である請求項1、2及び4~11のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  13.  ガラス転移温度(Tg2)が-40℃以下に存在する請求項2~12のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  14.  23℃における破断点伸度が200%以上である請求項1~13のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  15.  前記発泡体シートを構成する樹脂がポリオレフィン系樹脂を含む請求項1~14のいずれか1項に記載の発泡体シート。
  16.  前記発泡体シートを構成する樹脂がさらにエラストマーを含む請求項15に記載の発泡体シート。
  17.  エラストマーとポリオレフィン系樹脂の質量比が、90:10~15:85である請求項16に記載の発泡体シート。
  18.  請求項1~17のいずれか1項に記載の発泡体シートと、該発泡体シートの少なくとも一方の表面上に設けられる粘着材とを備える、粘着テープ。
  19.  請求項1~17のいずれか1項に記載の発泡体シートからなるロール。
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