JP2000355677A - コーティング付着法およびコーティング組成物 - Google Patents

コーティング付着法およびコーティング組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 コーティング組成物およびその付着法。 【解決手段】 （ａ）モノアルコキシ置換した、ジアル
コキシ置換したもしくはトリアルコキシ置換したペルフ
ルオロアルカン化合物、ペルフルオロシクロアルカン化
合物、ペルフルオロシクロアルキル含有ペルフルオロア
ルカン化合物またはペルフルオロシクロアルキレン含有
ペルフルオロアルカン化合物であって、特定のヘテロ原
子をさらに含んでよい化合物の少なくとも１種を含む溶
剤組成物、および、（ｂ）前記溶剤組成物中に溶解可能
であるかまたは分散可能である少なくとも１種のコーテ
ィング材料を含む、液体コーティング組成物のコーティ
ングを、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部
分に塗布する工程を含む、前記基材の表面にコーティン
グを付着させるための方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】技術分野発明の分野 本発明は、少なくとも１種の部分的フッ素化エーテル化
合物を含む洗浄組成物およびこのような組成物を使用し
て基材表面から汚染物質を除去する方法に関する。別の
態様では、本発明はある新規部分的フッ素化エーテル化
合物に関する。さらに別の実施態様では、本発明は少な
くとも１種の部分的フッ素化エーテル化合物を含むコー
ティング組成物およびこのような組成物を使用して基材
表面にコーティングを付着させる方法に関する。
【０００２】背景技術発明の背景 汚染した物品を溶剤液または溶剤蒸気またはその両者に
浸漬（または洗浄）する溶剤洗浄適用は周知である。１
工程以上の浸漬、すすぎ、および／または乾燥を含む適
用が一般的である。溶剤は、環境温度（多くの場合、超
音波振動を伴う）または溶剤の沸点までのより高い温度
で使用することができる。
【０００３】溶剤洗浄における主要な関心事は、溶剤蒸
気が洗浄系から大気中に失われる傾向があることである
（特に、溶剤をより高温で使用する場合）。一般に、こ
のような喪失を最小限に抑えるように注意を払うが（た
とえば、すぐれた機器の設計や蒸気の回収システム）、
大抵の実用的な洗浄を適用すると、溶剤の蒸気が大気中
に幾らか失われる。
【０００４】溶剤洗浄方法は、伝統的に塩素化溶剤（た
とえば、1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン
などのクロロフルオロカーボン類や1,1,1-トリクロロエ
タンなどのクロロカーボン類）を単独で、あるいは脂肪
族アルコール類や他の低分子量極性化合物などの１種以
上の補助溶剤との混合物で、使用されてきた。このよう
な溶剤は当初、環境に優しいと考えられたが、現在では
オゾン減少と関連づけられている。モントリオールプロ
トコール（Montreal Protocol ）およびその付随修正書
によれば、溶剤の製造および使用を中止しなければなら
ない（たとえば、P.S. Zurer, "Looming Ban on Produc
tion of CFCs, Halons Spurs Switch toSubstitutes,"
Chemical & Engineering News, page 12, November 15,
1993を参照）。
【０００５】それゆえ、技術上、一般に使用される洗浄
溶剤の代用品または代替品の必要性が生じた。このよう
な代用品は、オゾン減少の可能性が低くなければなら
ず、沸点が様々な溶剤洗浄適用に適当な範囲でなければ
ならず、なおかつ炭化水素系汚損もフルオロカーボン系
汚損も溶解することができなければならない。好ましく
は、代用品は毒性も低く、引火点を持たず（ASTM D3278
-89 で測定したとき）、洗浄適用での使用に合った許容
される安定性を有し、空中寿命が短く、地球温暖化ポテ
ンシャルが低い。
【０００６】部分的フッ素化エーテルがクロロフルオロ
カーボン代替品として提唱されている（たとえば、Yama
shita et al., International Conference on CFC and
BFC(Halons), Shanghai, China, August 7-10, 1994, p
age 55-58を参照）。
【０００７】欧州特許公告第0 450 855 A2号 (Imperial
Chemical Industries PLC) は、溶剤洗浄適用における
沸点２０〜１２０℃の低分子量フッ素含有エーテル類の
使用について記述している。
【０００８】国際特許出願WO 93/11280 （Allied-Signa
l, Inc. ）は、フルオロカーボン系リンス溶剤を使用す
る非水性洗浄方法を開示している。
【０００９】米国特許第5,275,669 号（Van Der Puy
ら）は、汚染物質の溶解または基材表面からの汚染物質
除去に有用なヒドロフルオロカーボン溶剤について記述
している。この溶剤は４〜７個の炭素原子を有し、且つ
フルオロカーボン部分を有し、残りの部分は炭化水素で
ある。
【００１０】米国特許第3,453,333 号（Littら）は、フ
ッ素以外のハロゲン置換基を少なくとも１個含むフッ素
化エーテル類を開示しており、液体であるこれらのエー
テルを、固体ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂など
の高分子樹脂質過ハロゲン化化合物のための溶剤として
使用できると記述している。
【００１１】フランス特許第2,287,432 号（Societe Na
tionale des Poudres et Explosifs）は、新規の部分的
フッ素化エーテル類およびそれらの調製方法について記
述している。この化合物は、催眠薬および麻酔薬とし
て、熱安定なポリマー、耐火性ポリマーまたは自滑性ポ
リマーを調製するためのモノマーとして、さらに植物衛
生分野および植物薬剤分野で有用と言われている。
【００１２】ドイツ特許公告第1,294,949 号（Farbwerk
e Hoechst AG）は、麻酔薬として、また麻酔薬および諸
ポリマーを作成する中間体として有用であると言われて
いるペルフルオロアルキル−アルキルエーテル類を製造
する技術について記述している。
【００１３】発明の開示発明の概要 １つの態様で、本発明は基材表面（たとえば、金属、ガ
ラス、セラミック、プラスチック、または布帛）から汚
染物質（たとえば、炭化水素、フルオロカーボン、また
は水も）を除去する方法を提供する。この方法は、少な
くとも１種のモノアルコキシ置換、ジアルコキシ置換、
またはトリアルコキシ置換したペルフルオロアルカン化
合物、ペルフルオロシクロアルカン化合物、ペルフルオ
ロシクロアルキル含有ペルフルオロアルカン化合物、ま
たはペルフルオロシクロアルキレン含有ペルフルオロア
ルカン化合物を含む液相洗浄組成物または蒸気相洗浄組
成物またはその両者と基材を接触させる（曝露する）こ
とを含む。この化合物は更にカテナリー（すなわち、鎖
でつながれた）ヘテロ原子（たとえば、酸素や窒素）を
任意に含むことができ、好ましくは、その沸点は約２５
℃から約２００℃の範囲である。
【００１４】本発明の方法に使用するアルコキシ置換化
合物は、酸、塩基、および酸化剤の存在下で予想外に高
い安定性を示す。さらに、この化合物はフッ素を含むに
も拘わらず、意外にも諸炭化水素（ならびに諸フルオロ
カーボン類）の優れた溶剤である。この化合物は毒性お
よび引火性が低く、オゾン減少の可能性が全くなく、且
つ空中寿命が短く、諸クロロフルオロカーボンや多くの
クロロフルオロカーボン置換体と比較して地球温暖化ポ
テンシャルが低い。この化合物は優れた溶解特性を示す
と同時に環境的に容認できるため、地球のオゾン層の破
壊と関係づけられている一般に使用される洗浄溶剤の代
用品または代替品の技術上の必要性を満たす。
【００１５】他の態様では、本発明はある新規モノアル
コキシ置換ペルフルオロ化合物、ジアルコキシ置換ペル
フルオロ化合物およびトリアルコキシ置換ペルフルオロ
化合物、洗浄組成物、コーティング組成物、および基材
表面にコーティング（たとえば、滑剤のコーティング）
を付着させる方法も提供する。
【００１６】発明の詳細な説明 本発明の方法に使用することができる化合物は、モノア
ルコキシ置換、ジアルコキシ置換、またはトリアルコキ
シ置換したペルフルオロアルカン化合物、ペルフルオロ
シクロアルカン化合物、ペルフルオロシクロアルキル含
有ペルフルオロアルカン化合物、およびペルフルオロシ
クロアルキレン含有ペルフルオロアルカン化合物であ
る。この化合物には、カテナリーヘテロ原子をさらに含
むもの（ならびに含まないもの）が含まれ、単独で、互
いに組み合せて、あるいは他の一般的な洗浄溶剤（たと
えば、アルコール類、エーテル類、アルカン類、アルケ
ン類、ペルフルオロカーボン類、過フッ素化第三級アミ
ン類、ペルフルオロエーテル類、シクロアルカン類、エ
ステル類、ケトン類、芳香族化合物、シロキサン類、ヒ
ドロクロロカーボン類、ヒドロクロロフルオロカーボン
類、およびヒドロフルオロカーボン類）と組み合せて使
用することができる。化合物は環境条件の温度および圧
力で固体であっても液体であってもよいが、一般には、
液体か蒸気のいずれか（または両者）の状態で洗浄に使
用される。それ故、通常固体の化合物は、融解、昇華、
または液体補助溶剤中への溶解により液体または蒸気ま
たはその両者に変換してから使用することができる。
【００１７】有用なアルコキシ置換ペルフルオロ化合物
の種類は、下記の一般式（Ｉ）：
【００１８】
【化１】
【００１９】で表すことができるものであり、式中、Ｘ
は整数１〜３であり、Ｘが１のとき、Ｒf は炭素原子を
２〜約１５個有する線状または分枝ペルフルオロアルキ
ル基、炭素原子を５〜約１５個有するペルフルオロシク
ロアルキル含有ペルフルオロアルキル基、および炭素原
子を３〜約１２個有するペルフルオロシクロアルキル基
から成る群から選択され、Ｘが２のとき、Ｒf は炭素原
子を２〜約１５個有する線状または分枝ペルフルオロア
ルカンジイル基、線状または分枝ペルフルオロアルキリ
デン基、炭素原子を６〜約１５個有するペルフルオロシ
クロアルキル含有ペルフルオロアルカンジイル基、ペル
フルオロシクロアルキル含有ペルフルオロアルキリデン
基、ペルフルオロシクロアルキレン含有ペルフルオロア
ルカンジイル基またはペルフルオロシクロアキレン含有
ペルフルオロアルキリデン基、および炭素原子を３〜約
１２個含有するペルフルオロシクロアルカンジイル基ま
たはペルフルオロシクロアルキリデン基から成る群から
選択され、Ｘが３のとき、Ｒf は炭素原子を２〜約１５
個有する線状または分枝ペルフルオロアルカントリイル
基、炭素原子を６〜約１５個有するペルフルオロシクロ
アルキル含有ペルフルオロアルカントリイル基、または
ペルフルオロシクロアルキレン含有ペルフルオロアルカ
ントリイル基、および炭素原子を３〜約１２個有するペ
ルフルオロシクロアルカントリイル基から成る群から選
択され、各Ｒh は炭素原子を１〜約８個有する線状また
は分枝アルキル基、炭素原子を４〜約８個有するシクロ
アルキル含有アルキル基、および、炭素原子を３〜約８
個有するシクロアルキル基から成る群から互いに独立に
選択され、基Ｒf と基Ｒh のいずれかまたは両者は１個
以上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよく（任意に含
み）、Ｒf の炭素原子数とＲh の炭素原子数の和は４以
上である。ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアル
カンジイル基、ペルフルオロアルキリデン基およびペル
フルオロアルカントリイル基内に含まれるペルフルオロ
シクロアルキル基およびペルフルオロシクロアルキレン
基は、たとえば、炭素原子を１〜約４個有する１個以上
のペルフルオロアルキル基で任意に（且つ独立に）置換
されていてもよい。
【００２０】好ましくは、Ｘは１であり、Ｒf は上述の
通りであり、Ｒh は炭素原子を１〜約６個有するアルキ
ル基であり、Ｒf は１個以上のカテナリーヘテロ原子を
含んでもよいがＲh はカテナリーヘテロ原子を含んでは
ならず、Ｒf の炭素原子数とＲh の炭素原子数の和は４
以上である。最も好ましくは、Ｘは１であり、Ｒf は炭
素原子を３〜約６個有する線状または分枝ペルフルオロ
アルキル基、炭素原子を５〜約８個有するペルフルオロ
シクロアルキル含有ペルフルオロアルキル基またはペル
フルオロシクロアルキル含有ペルフルオロアルキリデン
基、および炭素原子を５〜約６個有するペルフルオロシ
クロアルキル基から成る群から選択され、Ｒh は炭素原
子を１〜約３個有するアルキル基であり、Ｒf は１個以
上のカテナリーヘテロ原子を含んでもよいがＲh はカテ
ナリーヘテロ原子を含んではならず、Ｒf の炭素原子数
とＲh の炭素原子数の和は４以上である。ペルフルオロ
アルキル基、ペルフルオロアルカンジイル基、ペルフル
オロアルキリデン基およびペルフルオロアルカントリイ
ル基内に含まれるペルフルオロシクロアルキル基および
ペルフルオロシクロアルキレン基は、たとえば、１個以
上のペルフルオロメチル基で任意に（且つ独立に）置換
されていてもよい。これらの化合物は、調製が容易であ
り、且つその性能が優れているため、好ましい。
【００２１】本発明の方法に使用するのに適したアルコ
キシ置換ペルフルオロ化合物の代表的な例としては、次
の化合物：
【００２２】
【化２】
【００２３】
【化３】
【００２４】
【化４】
【００２５】および1,1-ジメトキシペルフルオロシクロ
ヘキサンなどがあり、内部「Ｆ」を有する環状構造は過
フッ素化されている。
【００２６】アルコキシ置換ペルフルオロ化合物の新規
下位分類は、次の一般式（II）：
【００２７】
【化５】
【００２８】で表すことができるものであり、式中Ｒf
1 およびＲf 2 は両者とも、炭素原子を１〜約６個有す
る置換ペルフルオロアルキル基または未置換ペルフルオ
ロアルキル基であるか、両者とも炭素原子を２〜約４個
有する置換ペルフルオロアルキレン基または未置換ペル
フルオロアルキレン基であり、ペルフルオロアルキレン
基は互いに結合して環を形成しており、ｙは整数１〜約
８であり、Ｃy Ｆ2yは線状であっても枝分れしていても
よく、Ｒh は炭素原子を１〜約８個有する線状または分
枝アルキル基、炭素原子を４〜約８個有するシクロアル
キル含有アルキル基、および炭素原子を３〜約８個有す
るシクロアルキル基から成る群から選択され、基
Ｒf 1 、基Ｒf 2 および基Ｒh は１個以上のカテナリー
ヘテロ原子を任意に（且つ独立に）含むことができる。
【００２９】好ましくは、ペルフルオロアルキル基は炭
素原子を１〜約３個有し、ペルフルオロアルキレン基は
炭素原子を２〜約３個有し、ｙは整数１〜約３であり、
Ｒhは炭素原子を１〜約６個有する線状または分枝アル
キルから成る群から選択され、基Ｒf 1 および基Ｒf 2
は１個以上のカテナリーヘテロ原子を互いに独立に含ん
でもよいが、Ｒh はカテナリーヘテロ原子を含んではな
らない。上述の化合物は、調製が容易であり、且つその
性能特性が優れているため、好ましい。
【００３０】上記式IIによる新規化合物の代表例として
は、次の化合物がある：
【００３１】
【化６】
【００３２】
【化７】
【００３３】第２のアルコキシ置換ペルフルオロ化合物
の新規下位分類は、一般式（III ）：
【００３４】
【化８】
【００３５】で表すことができるものであり、式中Ｒf
3 は炭素原子を３〜約１２個有する置換または未置換の
ペルフルオロシクロアルキル基、ペルフルオロシクロア
ルカンジイル基、またはペルフルオロシクロアルカント
リイル基であり、各Ｒh は、炭素原子を１〜約８個有す
る線状または分枝アルキル基、炭素原子を４〜約８個有
するシクロアルキル含有アルキル基、および炭素原子を
３〜約８個有するシクロアルキル基から成る群から互い
に独立に選択され、Ｘ' は整数１〜３であり、基Ｒf 3
と基Ｒh のいずれかまたは両者は、１個以上のカテナリ
ーヘテロ原子を含んでもよい（任意に含む）。
【００３６】好ましくは、Ｒf 3 は炭素原子を５〜約６
個有し、各Ｒh は炭素原子を１〜６個有する線状または
分枝アルキル基から成る群から独立に選択され、Ｘ' は
整数１または２であり、Ｒf 3 は１個以上のカテナリー
ヘテロ原子を含んでもよいが、Ｒh はカテナリーヘテロ
原子を含んではならない。上述の化合物は、調製が容易
であり、且つその性能特性が優れているため、好まし
い。
【００３７】上記式III による新規化合物の代表例とし
ては、次の化合物がある：
【００３８】
【化９】
【００３９】本発明の方法に使用するのに適したアルコ
キシ置換ペルフルオロ化合物は、無水極性非プロトン性
溶媒中で、対応する過フッ素化アシルフルオリドまたは
過フッ素化ケトンを無水アルカリ金属フッ化物（たとえ
ば、フッ化カリウムやフッ化セシウム）または無水フッ
化銀と反応させることによって調製した過フッ素化アル
コキシドのアルキル化によって調製することができる
（たとえば、フランス特許公告第2,287,432 号およびド
イツ特許公告第1,294,949 号、前出に記載の調製方法参
照）。あるいは、フッ素化第三級アルコールを塩基、た
とえば水酸化カリウムや水素化ナトリウムと反応させ
て、過フッ素化第三級アルコキシドを生成し、これをア
ルキル化剤と反応させることによってアルキル化するこ
とができる。
【００４０】調製に使用するのに適当なアルキル化剤と
しては、硫酸ジアルキル類（たとえば、硫酸ジメチ
ル）、ハロゲン化アルキル類（たとえば、ヨウ化メチ
ル）、アルキルp-トルエンスルホネート類（たとえば、
メチルp-トルエンスルホネート）、アルキルペルフルオ
ロアルカンスルホネート類（たとえば、メチルペルフル
オロメタンスルホネート）などがある。適当な極性非プ
ロトン性溶媒としては、ジエチルエーテル、エチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメ
チルエーテルなどの非環式エーテル類、ギ酸メチル、ギ
酸エチル、酢酸メチル、炭酸ジエチル、炭酸プロピレ
ン、炭酸エチレンなどのカルボン酸エステル類、アセト
ニトリルなどのアルキルニトリル類、N,N-ジメチルホル
ムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N-メチルピロリ
ドンなどのアルキルアミド類、ジメチルスルホキシドな
どのアルキルスルホキシド類、ジメチルスルホン、テト
ラメチレンスルホンや他の諸スルホランなどのアルキル
スルホン類、N-メチル-2- オキサゾリドンなどのオキサ
ゾリドン類、およびそれらの混合物などがある。
【００４１】過フッ素化アシルフルオリド類（アルコキ
シ置換ペルフルオロ化合物の調製に使用する）は、無水
フッ化水素（SimonsＥＣＦ）またはＫＦ．２ＨＦ（Phil
lipsＥＣＦ）を電解質として使用して、対応する炭化水
素カルボン酸（またはその誘導体）を電気化学的にフッ
素化（ＥＣＦ）することにより調製することができる。
過フッ素化アシルフルオリド類および過フッ素化ケトン
類も、過フッ素化カルボン酸エステル類（フッ素ガスで
直接フッ素化することにより、対応する炭化水素または
部分的フッ素化カルボン酸エステルから調製することが
できる）の解離によって調製することができる。解離
は、反応条件下で過フッ素化エステルをフッ化物イオン
源と接触させる（米国特許第3,900,372 号（Childs）に
記載の方法を参照）か、またはエステルを、気体の非ヒ
ドロキシル求核性種、液体の非ヒドロキシル求核性種、
および少なくとも１種の非ヒドロキシル求核性種（気
体、液体、または固体）混合物から成る群から選択され
る少なくとも１種の開始試薬およびアシル化剤に対して
不活性な少なくとも１種の溶剤と混合させることによっ
て行うことができる。
【００４２】解離に使用することができる開始試薬は、
過フッ素化エステル類と求核反応することができる、気
体または液体の非ヒドロキシル求核性種、および、気
体、液体または固体の非ヒドロキシル求核性種と溶剤と
の混合物（以後、「溶剤混合物」と呼ぶ）である。少量
のヒドロキシル求核性種の存在は許容できる。適当な気
体または液体の非ヒドロキシル求核性種としては、ジア
ルキルアミン類、トリアルキルアミン類、カルボキサミ
ド類、アルキルスルホキシド類、アミンオキシド類、オ
キサゾリドン類、ピリジン類などとそれらの混合物など
がある。溶剤混合物に使用するのに適した非ヒドロキシ
ル求核性種としては、気体または液体の非ヒドロキシル
求核性種、ならびに、たとえばフッ化物、シアン化物、
シアン酸塩、ヨウ化物、塩化物、臭化物、酢酸塩、メル
カプチド、アルコキシド、チオシアン酸塩、アジ化物、
トリメチルシリルジフルオリド、硫酸水素塩、ビフルオ
リドアニオンなどの固体の非ヒドロキシル求核性種があ
り、これはアルカリ金属、アンモニウム、アルキル置換
アンモニウム（モノ置換、ジ置換、トリ置換、またはテ
トラ置換）、または第四級ホスホニウム塩、およびそれ
らの混合物の形で使用することができる。一般に、この
ような塩類は市販されているが、要望に応じて、既知の
方法、たとえば、M.C. SneedとR.C. BrastedがComprehe
nsive Inorganic Chemistry, Volume Six (The Alkali
Metals), pages 61-64, D. Van Nostrand Company, In
c., New York (1957)に記述した方法や、H. Kobler ら
がJustus Liebigs Ann. Chem. 1978, 1937に記述した方
法で調製することができる。1,4-ジアザビシクロ[2.2.
2] オクタンなども適当な固体求核分子である。
【００４３】汚染した基材を、上述したアルコキシ置換
ペルフルオロ化合物の少なくとも１種を含む洗浄組成物
と接触させることによって、本発明の洗浄方法を実行す
ることができる。このペルフルオロ化合物は、単独また
は互いの混合物または他の一般に使用される洗浄溶剤、
たとえば、アルコール類、エーテル類、アルカン類、ア
ルケン類、ペルフルオロカーボン類、過フッ素化第三級
アミン類、ペルフルオロエーテル類、シクロアルカン
類、エステル類、ケトン類、芳香族炭化化合物、シロキ
サン類、ヒドロクロロカーボン類、ヒドロクロロフルオ
ロカーボン類、およびヒドロフルオロカーボン類との混
合物で使用することができる。特定の用途のために、こ
のような補助溶剤を選択して洗浄組成物の溶解特性を変
更または増強することができ、さらに、結果として得ら
れる組成物が引火点を持たないような（溶剤とペルフル
オロ化合物の）比率で使用することができる。好ましく
は、上述の組成物に使用されるペルフルオロ化合物の沸
点は約２５℃から約２００℃の範囲であり、さらに好ま
しくは約２５℃から約１２５℃の範囲である。
【００４４】洗浄組成物は、液体か蒸気のいずれか（ま
たは両者）の状態で使用することができ、基材を「接触
させる」ための既知の任意の技術を使用することができ
る。たとえば、液体洗浄組成物は、基材上に噴霧するか
はけで塗ることができ、気体の洗浄組成物は基材全域に
吹き付けることができ、あるいは、基材を気体組成物ま
たは液体組成物のいずれかに浸漬させることができる。
より高温、超音波エネルギー、および／または振動を使
用して、洗浄を促進することができる。B.N. Ellisは、
Cleaning and Contamination of Electronics Componen
ts and Assemblies, Electrochemical Publications Li
mited, Ayr, Scotland, pages 182-94 (1986) に、様々
な異なる溶剤洗浄技術について記述している。
【００４５】有機基材も無機基材も本発明の方法で洗浄
することができる。基材の代表例としては、金属、セラ
ミックス、ガラス、ポリカーボネート、ポリスチレン、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、
綿、絹、毛皮、スエード、革、リネン、羊毛などの天然
繊維（およびこれから誘導された布帛）、ポリエステ
ル、レーヨン、アクリル、ナイロン、およびそれらの配
合物などの合成繊維（および布帛）、天然繊維と合成繊
維の配合物を含む布帛、および前述の材料の複合材など
がある。この方法は、電子部品（たとえば回路板）、光
学媒体、磁気媒体、および医療用具の精密な洗浄に特に
有用である。
【００４６】本発明の洗浄方法を使用して、基材表面か
らほとんどの汚染物質を溶解または除去することができ
る。たとえば、軽炭化水素汚染物質、鉱油やグリースな
どのより高分子の炭化水素汚染物質、ペルフルオロポリ
エーテル類、ブロモトリフルオロエチレンオリゴマー
（ジャイロスコープ液）、およびクロロトリフルオロエ
チレンオリゴマー（作動液、滑剤）、シリコーン油およ
びグリース、はんだ融剤、粒子、および精密な、電子機
器、金属および医療用具の洗浄で遭遇する他の汚染物質
などの材料を除去することができる。この方法は、炭化
水素汚染物質（特に、軽炭化水素油）、フルオロカーボ
ン汚染物質、粒子、および水（次の段落に記載）の除去
に特に有用である。
【００４７】米国特許第5,125,978 号（Flynn ら）に記
載の通りに、非イオン系フルオロ脂肪族界面活性剤を好
ましくは含む液体洗浄組成物と物品の表面を接触させる
ことによって、本発明の洗浄方法を実行して基材表面か
ら水を排除または除去することができる。濡れた物品
は、液体組成物に浸漬してその中で振動させ、液体組成
物から排水を分離し、結果として得られた水を含まない
物品を液体組成物から取り出す。上述の米国特許第5,12
5,978 号に、方法および処理することができる物品につ
いて更に記述されている。この方法は、米国特許第3,90
3,012 号（Brandreth ）の記載通りに実行することもで
きる。
【００４８】本発明は、（ａ）カテナリーヘテロ原子を
任意に更に含んでいる、少なくとも１種のモノアルコキ
シ置換、ジアルコキシ置換、またはトリアルコキシ置換
したペルフルオロアルカン、ペルフルオロシクロアルカ
ン、ペルフルオロシクロアルキル含有ペルフルオロアル
カン、またはペルフルオロシクロアルキレン含有ペルフ
ルオロアルカン化合物を半分以上（好ましくは、組成物
の少なくとも約６０重量％）と、（ｂ）アルコール類、
エーテル類、アルカン類、アルケン類、ペルフルオロカ
ーボン類、過フッ素化第三級アミン類、ペルフルオロエ
ーテル類、シクロアルカン類、エステル類、ケトン類、
芳香族化合物、シロキサン類、ヒドロクロロカーボン
類、ヒドロクロロフルオロカーボン類、およびヒドロフ
ルオロカーボン類からなる群から選択された少なくとも
１種の補助溶剤を半分以下含む洗浄組成物を提供する。
好ましくは、補助溶剤はアルコール類、アルカン類、ア
ルケン類、シクロアルカン類、エステル類、芳香族化合
物、ヒドロクロロカーボン類、およびヒドロフルオロカ
ーボン類から成る群から選択される。
【００４９】洗浄組成物に使用することができる補助溶
剤の代表例としては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、t-ブチルアルコール、メチルt-ブチルエー
テル、メチルt-アミルエーテル、1,2-ジメトキシエタ
ン、シクロヘキサン、2,2,4-トリメチルペンタン、n-デ
カン、テルペン類（たとえば、a-ピネン、カンフェン、
リモネン）、トランス-1,2- ジクロロエチレン、メチル
クロロペンタン、デカリン、デカン酸メチル、酢酸t-ブ
チル、酢酸エチル、フタル酸ジエチル、2-ブタノン、メ
チルイソブチルケトン、ナフタレン、トルエン、p-クロ
ロベンゾトリフルオリド、トリフルオロトルエン、ヘキ
サメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、
ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロヘプタン、ペルフ
ルオロオクタン、ペルフルオロトリブチルアミン、ペル
フルオロ-N- メチルモルホリン、ペルフルオロ-2- ブチ
ルオキサシクロペンタン、メチレンクロリド、クロロシ
クロヘキサン、1-クロロブタン、1,1-ジクロロ-1- フル
オロエタン、1,1,1-トリフルオロ-2,2- ジクロロエタ
ン、1,1,1,2,2,- ペンタフルオロ-3,3- ジクロロプロパ
ン、1,1,2,2,3-ペンタフルオロ-1,3- ジクロロプロパ
ン、2,3-ジヒドロペルフルオロペンタン、1,1,1,2,2,4-
ヘキサフルオロブタン、1-トリフルオロメチル-1,2,2-
トリフルオロシクロブタン、3-メチル-1,1,2,2- テトラ
フルオロシクロブタン、および1-ヒドロペンタデカフル
オロヘプタンなどがある。
【００５０】上述のアルコキシ置換ペルフルオロ化合物
は、洗浄ばかりではなくコーティング付着においても有
用であり、この場合、ペルフルオロ化合物はコーティン
グ剤のキャリヤーとして機能し、材料が基材表面に付着
するのを可能にする。それ故、本発明は、コーティング
組成物およびこの組成物を使用して基材表面にコーティ
ングを付着させる方法も提供する。この方法は、（ａ）
カテナリーヘテロ原子を任意に更に含んでいる、少なく
とも１種のモノアルコキシ置換、ジアルコキシ置換、ま
たはトリアルコキシ置換したペルフルオロアルカン化合
物、ペルフルオロシクロアルカン化合物、ペルフルオロ
シクロアルキル含有ペルフルオロアルカン化合物、また
はペルフルオロシクロアルキレン含有ペルフルオロアル
カン化合物を含む溶剤組成物と、（ｂ）溶剤組成物中に
溶けるか分散する少なくとも１種のコーティング材料
と、を含む液体コーティング組成物のコーティングを少
なくとも１種の基材の少なくとも１つの表面の少なくと
も一部に塗布する工程を含む。溶剤組成物は１種以上の
補助分散剤または補助溶剤（前出に明記の通り、好まし
くは沸点が約１２５℃未満のもの）および／または１種
以上の添加物（たとえば、界面活性剤、着色剤、安定
剤、酸化防止剤、難燃剤など）をさらに含んでもよい。
好ましくは、この方法は、たとえば、蒸発させることに
よって（これは、たとえば、熱または真空を加えること
により促進することができる）、コーティングから溶剤
組成物を除去する工程をさらに含む。
【００５１】この方法によって付着させることができる
コーティング材料としては、顔料、滑剤、安定剤、接着
剤、酸化防止剤、色素、ポリマー、医薬品、剥離剤、無
機酸化物などと、それらの組み合わせなどがある。好ま
しい材料としては、ペルフルオロポリエーテル、炭化水
素、およびシリコーン滑剤、テトラフルオロエチレンの
非晶コポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、および
それらの組合せがある。本発明の方法に使用するのに適
した材料の代表例としては、二酸化チタン、酸化鉄、酸
化マグネシウム、ペルフルオロポリエーテル類、ポリシ
ロキサン類、ステアリン酸、アクリル系接着剤、ポリテ
トラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンの非晶
コポリマー、およびそれらの組合せなどがある。上述の
基材（洗浄適用の場合）はどれも、本発明の方法によっ
て被覆することができる。この方法は磁気ハードディス
クや電気コネクターをペルフルオロポリエーテル滑剤で
被覆したり、医療用具をシリコーン滑剤で被覆するのに
特に有用である。
【００５２】コーティング組成物を形成するためには、
組成物の成分（たとえば、使用したアルコキシ置換ペル
フルオロ化合物、コーティング材料、および補助分散剤
または補助溶剤）を、コーティング材料を溶解、分散ま
たは乳化するために使用される従来の任意の混合技術、
たとえば、機械的振動、超音波振動、手動振動などによ
って混合することができる。この溶剤組成物およびコー
ティング材料は、所望するコーティングの厚さによって
任意の比率で混合することができるが、大抵の被覆適用
の場合、コーティング材料はコーティング組成物の約
０．１〜１０重量％を構成する。
【００５３】本発明の付着は、従来の技術でコーティン
グ組成物を基材に塗布することによって実行することが
できる。たとえば、基材に組成物をはけで塗るか噴霧す
る（たとえば、エアーゾルとし）ことができ、あるいは
基材にスピンコーティングすることができる。好ましく
は、基材を組成物中に浸漬することによって被覆する。
浸漬は、任意の適当な温度で実行し、都合のよい任意の
時間、維持することができる。基材がカテーテルなどの
管であり、且つ内腔壁を組成物で確実に被覆したい場
合、減圧することによって組成物を内腔内に引き込むこ
とが有利と思われる。
【００５４】コーティングを基材に塗布した後、蒸発に
よってコーティングから溶剤組成物を除去することがで
きる。要望に応じて、減圧するか穏やかに加熱すること
によって蒸発の速度を加速することができる。コーティ
ングは、都合のよい任意の厚さであってもよく、実際に
は、厚さはコーティング組成物の粘度、コーティングを
塗布する温度、回収速度（浸漬を使用する場合）などの
因子によって決定される。
【００５５】本発明の目的および長所は、以下の実施例
によってさらに例証されるが、これらの実施例に具陳さ
れる特定の諸材料およびそれらの量、ならびに他の条件
および詳細は、本発明を不当に制限するものではない。
【００５６】発明を実施するための最良の形態実施例 以下に記述する、ある化合物の空中寿命および地球温暖
化ポテンシャル（ＧＷＰ）を測定することによって、本
発明の方法および組成物に使用されるアルコキシ置換ペ
ルフルオロ化合物の環境上の影響を評価した。
【００５７】空中寿命 Y. Tang, Atmospheric Fate of Various Fluorocarbon
s, M.S. Thesis, Masschusetts Institute of Technolo
gy (1993)に記載の技術により、様々な試料化合物の空
中寿命（ｔsample）を算出した。この技術によれば、紫
外線（ＵＶ）ガスセルに試料化合物、参照化合物（ＣＨ
4 かＣＨ3 Ｃｌのいずれか）、オゾン、および水蒸気を
詰めた。水蒸気および不活性緩衝ガス、すなわちヘリウ
ムの存在下、光分解によりオゾンを分解することによっ
てヒドロキシルラジカルを発生させた。試料化合物およ
び参照化合物は気層でヒドロキシルラジカルと反応する
ため、それらの濃度をフーリエ変換赤外分光分析法（Ｆ
ＴＩＲ）で測定した。ヒドロキシルラジカルとの試料化
合物の反応速度定数（Ｋsample）を、参照化合物の速度
定数（Ｋref ）を基準にして測定し、次式（式中、ｔ
CH4 およびＫCH4 は既知の値である）：
【００５８】
【数１】
【００５９】を使用して空中寿命を算出した。298Kで各
試料化合物の速度定数を測定し（ＣＨ 4 を参照化合物と
して使用し、さらにＣＨ3 Ｃｌを再度使用した）、空中
寿命値を算出して平均値を求めた。結果を表Ａの項「空
中寿命」に示す。比較のため、幾つかのヒドロフルオロ
カーボンの空中寿命も表Ａに示す。
【００６０】ヒドロフルオロカーボン類およびヒドロフ
ルオロカーボンエーテル類の最高占有分子軌道（ＨＯＭ
Ｏ）エネルギーと既知の空中寿命との間に発生する相関
関係から空中寿命をCooperらによりAtoms.Environ. 26
A, 7, 1331 (1992)に記載されたものと同様に推定し
た。この相関関係はCooperらが発見したものと以下の点
で異なっていた： ・より大きいデータセットで相関関係を明らかにした。 ・相関関係に関する寿命は、Zhang らがJ. Phys. Chem.
98(16), 4312 (1994)に記述している通り、277 ＫでＣ
Ｈ3 ＣＣｌ3 に対する試料の相対的ヒドロキシル反応性
によって決定した。 ・HOMOエネルギーは、半経験的分子軌道パッケージMOPA
C/PM3 を使用して算出した。 ・試料に存在する水素原子数を相関関係に含めた。 結果を表Ａの項「空中寿命推定値」に報告する。
【００６１】地球温暖化ポテンシャル 上述した空中寿命の計算値、および実験的に測定した赤
外線の吸光度を注目のスペクトル領域全域、一般に５０
０cm-3から２５００cm-3まで積分したデータを使用し
て、様々な試料化合物の地球温暖化ポテンシャルを測定
した。計算は、Climate Change: The IPCC Scientific
Assesment, Cambridge University Press(1990)の気候
変化の政府間パネル（Intergovernmental Panel in Cli
mate Change ）が示したＧＷＰの定義に基づいていた。
このパネルによれば、ＧＷＰは、次式：
【００６２】
【数２】
【００６３】を使用して、CO2 １kgによる温暖化を基準
にした試料化合物１kgの放出による潜在的温暖化を、明
記された積分時間範囲（ＩＴＨ）について積分したもの
である。式中ΔT は、Atmospheric and Environmental
Research, Inc., より完全な一次元放射−対流モデル
（Wangらが J. Atoms. Sci. 38, 1167 (1981) に記載
し、J. Geophys. Res. 90, 12971 (1985)に記載）から
導出した、特定の化合物が大気中に存在することによ
る、計算上の地表の温度変化［（FisherらがNature 34
4, 513 (1990)に記載したパラメータを使用した）スプ
レッドシートモデルを使用して算出した］であり、Ｃ
は、化合物の大気中の濃度であり、ｔは化合物の空中寿
命（上述の計算値）であり、ｘは注目の化合物を表す。
積分すると、式は次のようになる。Siegenthaler (198
3) カップルド海洋大気ＣＯ2 モデルでは、式中Ａ1 は
0.30036 であり、Ａ2 は0.34278 であり、Ａ3 は0.3568
6 であり、τ1 は6.993 であり、τ2 は71.108であり、
τ3 は815.73である。計算結果を下記表Ａに示す。
【００６４】
【数３】
【００６５】
【表１】 * A. M. Schmoltner et al., J. Phys. Chem. 97, 8976
(1993)
【００６６】表Ａからわかるように、様々なアルコキシ
置換ペルフルオロ化合物は各々対応するヒドロフルオロ
カーボン、すなわち、炭素数が同じヒドロフルオロカー
ボンよりも予想外に空中寿命が短い。それ故、アルコキ
シ置換ペルフルオロ化合品は、ヒドロフルオロカーボン
（先に、クロロフルオロカーボン代替物として提唱され
ていた）よりも環境的に容認できるものである。
【００６７】洗浄分野およびコーティング分野で使用す
る適合性を決定するために、本発明の方法および組成物
に使用されるアルコキシ置換ペルフルオロ化合物の化学
的安定性も評価した。この試験では、以下のように、化
合物を酢酸ナトリウム水溶液、ＫＯＨ水溶液、濃硫酸、
またはアセトン中の過マンガン酸カリウムなどの化学薬
品と接触させて塩基、酸、または酸化剤に対する化合物
の安定性を測定した。
【００６８】塩基存在下での安定性 加水分解安定性を評価するために、アルコキシ置換ペル
フルオロ化合物の試料１０g を０．１M ＮａＯＡｃ１０
g と混合し、２．５４cm（内径）×９．８４cmの Monel
TM４００合金（ニッケル６６％、銅３１．５％、鉄１．
２％および数種の成分少量）管（イリノイ州MolineのPa
ar Instrument Co. からPart Number 4713cmとして入手
できる）内に密封した。この管を強制空気熱対流炉内で
１１０℃で１６時間加熱した。室温まで冷却した後、管
内容物の試料１mLを総イオン濃度調節緩衝液（ＴＩＳＡ
Ｂ、Orion Research, Inc.から入手可能、1,2-シクロヘ
キシレンジニトリロ四酢酸、脱イオン水、酢酸ナトリ
ム、塩化ナトリム、および酢酸の混合物）１mLで希釈し
た。０．５ppmF- 溶液および５００ppmF- 溶液を使用し
て予め較正しておいたＦ- 特異的電極を具備するOrion
Model 720A Coulombmeter を使用して、フッ化物イオン
（ペルフルオロ化合物とＮａＯＡｃ水溶液とのあらゆる
反応で生じる）の濃度を測定した。フッ化物イオン濃度
の測定値に基づいて、ＮａＯＡｃ水溶液とペルフルオロ
化合物との反応によるHF発生速度を算出した。結果を下
記の表Ｂに示す。結果から、アルコキシ置換ペルフルオ
ロ化合物は、比較化合物よりも塩基に対してはるかに安
定なことがわかる。
【００６９】
【表２】
【００７０】さらに厳しい塩基条件下で加水分解安定性
を評価するために、オーバーヘッドスターラー、コンデ
ンサー、および温度計を具備した２５０mLフラスコ内
で、Ｃ 4 Ｆ9 ＯＣＨ3 （純度９９．８％のもの１２５g
、０．５モル）を水酸化カリウム（２９．４g 、０．
４５モル、水２６．１ｇに溶解）と混合し、結果として
得られた溶液を５８℃で１９時間還流させた。還流後、
この溶液に水（５０mL）を加え、得られた生成物を蒸留
した。得られた蒸留液のフルオロケミカル下相を上相か
ら分離し、水（１００mL）で洗浄すると、１２１．３g
のＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3が回収された。これは純度および組
成が（ガスクロマトグラフィーで明らかなように）出発
材料と同じであった。反応フラスコに残存している塩基
水溶液を標準１．０N HCｌで滴定すると、最初に入れた
KOH は全く消費されておらず、ペルフルオロ化合物は塩
基の存在下で安定なことがわかった。
【００７１】酸存在下での安定性 酸性条件下で加水分解安定性を評価するために、還流コ
ンデンサーを備え付けた、攪拌棒が入っている５０mLフ
ラスコ中で、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 （１５g 、０．０６モ
ル）を硫酸（９６重量％のもの１０g 、０．０９７モ
ル）と混合した。結果として得られた混合物を室温で１
６時間攪拌し、生じたフルオロケミカル上相を硫酸下層
から分離させた。フルオロケミカル相の気液クロマトグ
ラフィー（ＧＬＣ）分析では、出発ペルフルオロ化合物
のみが存在しており、予測される加水分解産物であるＣ
3 Ｆ7 ＣＯ2 ＣＨ3 は検出できなかった。EnglanがJ. O
rg. Chem. 49, 4007 (1984) で「アルキルエーテル基も
担持する炭素に結合したフッ素原子は、親電子試薬に対
して不安定なことが判明している。このフッ素原子は濃
硫酸中で容易に加水分解されるため、フルオロ酸のエス
テル類への道を提供する」と述べている考察を考慮する
と、この結果（酸の存在下でペルフルオロ化合物は安定
であることを示す）は意外であった。
【００７２】酸化剤存在下での安定性 酸化剤に対する安定性を評価するために、過マンガン酸
カリウム（２０g 、０．１２６モル）をアセトンに溶解
し、得られた溶液にＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 （純度９９．９％
のもの５００g 、２．０モル）を加えた。この溶液を４
時間還流したが、（褐色のＭｎＯ2 が存在しないことに
よって明白なように）過マンガン酸塩が消費されたこと
を示す兆しは皆無であった。還流した溶液を、水を充満
した５００ｍＬバレットトラップ（Barrett trap）内に
蒸留した。生じた混合液のフルオロケミカル下相を上相
から分離し、水１．５L で４回洗浄し、シリカゲルカラ
ムを通過させることによって乾燥させると、生成物４７
１g が得られた。生成物のガスクロマトグラフィー分析
で、出発ペルフルオロ化合物が分解された証拠は全くな
く、この化合物は酸化剤の存在下で安定なことがわかっ
た。
【００７３】引火点試験 ASTM D3278-89 に規定されている標準法でアルコキシ置
換ペルフルオロ化合物Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ
2 Ｈ5 およびc-Ｃ6 Ｆ11ＯＣＨ3 の引火点を試験した。
各化合物に引火点はないと決定された。
【００７４】実施例１〜７に、本発明の新規アルコキシ
置換ペルフルオロ化合物の調製について記述する。
【００７５】実施例１ c-C6Ｆ11ＣＦ2 ＯＣ2 Ｈ5 の調製 １リットルジャケット付き丸底フラスコに還流コンデン
サー、オーバーヘッドスターラー、添加ロートを備え付
けた。乾燥窒素ガス流下で、フラスコに無水ジメチルホ
ルムアミド（３００g ）および硫酸ジエチル（２３９g
、１．５５モル）を充填した。この攪拌された溶液を
−２０℃まで冷却し、スプレードライしたフッ化カリウ
ム（Aldrich Chemical、これを１２０℃でさらに乾燥さ
せた、６７．５g 、１．１６モル）を加えた。生じた混
合物に、ペルフルオロシクロヘキサンカルボニルフルオ
リドおよびペルフルオロメチルシクロペンタンカルボニ
ルフルオリドの異性体の混合物（純度約８０％、３１８
g 、０．７７モル）を４５分間かけて加えた。（以後、
c-C6Ｆ11- を、過フッ素化シクロヘキシルとメチルシク
ロペンチル異性体の混合物と呼ぶ）。この混合物を−２
０℃に２時間保ち、その後、一晩攪拌しながら環境温度
にさせた。この混合物を２リットル丸底フラスコに移
し、５０℃に１時間加熱した。水１リットルを加え、生
じた混合物を蒸留した。得られた蒸留液のフルオロケミ
カル下相を上相と分離し、水で１度洗浄すると、純度６
１．９％のc-C6Ｆ11ＣＦ2 ＯＣ2 Ｈ5 ２３６g が得られ
た。生成物を純度９９％（沸点１２８〜１３４℃）まで
蒸留した。生成物の同一性をガスクロマトグラフィー／
質量スペクトル分析法（GCMS）ならびに 1Ｈ核磁気共鳴
スペクトル分析法および19Ｆ核磁気共鳴スペクトル分析
法で確認した。
【００７６】実施例２ c-C6Ｆ11ＣＦ2 ＯＣＨ3 の調製 ５００mL丸底フラスコにオーバーヘッドスターラー、コ
ンデンサー、および添加ロートを備え付け、スプレード
ライしたフッ化カリウム（Aldrich Chemical、これを１
２０℃でさらに乾燥させた、３９．８g 、０．６８モ
ル）および無水ジメチルホルムアミド（２５０g ）を加
えた。得られた混合液にc-C6Ｆ11ＣＯＦ（純度７０％の
もの１５０g 、０．３２モル）を室温で徐々に加えた。
フラスコの周囲に氷浴を置き、硫酸ジメチル（７４．８
ｇ、０．５９モル）を滴下した。生じた混合液を氷浴中
に５時間保持した後、一晩攪拌しながら環境温度まで暖
めた。この混合液に水（１００mL）を加え、生じた生成
物を蒸留した。得られた蒸留液のフルオロケミカル下相
を水性上相から分離すると、純度６３％のc-C6Ｆ11ＣＦ
2 ＯＣＨ3 １４３g が得られた。幾つかの反応の生成物
を混合して蒸留した（沸点１１０〜１２０℃）。生成物
の同一性をＧＣＭＳならびに 1Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ
ＮＭＲで確認した。
【００７７】実施例３ 4-ＣＦ3-c-C6Ｆ10- ＣＦ2 ＯＣＨ3 の調製 １リットル丸底フラスコにオーバーヘッドスターラー、
コンデンサー、および添加ロートを備え付け、スプレー
ドライしたフッ化カリウム（Aldrich 、これを１２０℃
でさらに乾燥させた、１５．４g 、０．２６モル）、無
水フッ化セシウム（６．５g 、０．０４３モル）、およ
び無水ジメチルホルムアミド（２５０g）を詰めた。得
られた混合液にペルフルオロ-4- メチルシクロヘキサン
カルボニルフルオリドとペルフルオロジメチルシクロペ
ンタンカルボニルフルオリド類の混合物（純度７２％の
もの１００g 、０．１８９モル）を加え、この混合液を
環境温度で４時間攪拌した。攪拌した混合液に硫酸ジメ
チル（３３．３g 、０．２６４モル）を加え、この混合
液をさらに７２時間攪拌した後、水（５００mL）を加え
た。
【００７８】この混合物を実質的に実施例に記載されて
いる通りに進めると、数種類の成分の混合物６７g を生
じ、続いてこれを蒸留すると、純度８８％の4-ＣＦ3-c-
C6Ｆ 10- ＣＦ2 ＯＣＨ3 （沸点１１８〜１３７℃）２
６．５g が得られた。この生成物の同一性をＧＣＭＳな
らびに 1Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲで確認すると、
この生成物はトランス-1,4異性体６０％、シス-1,4異性
体１５％であった。この生成物は、出発材料に存在して
いたペルフルオロメチルシクロヘキサンカルボニルフル
オリドの異性体から生じたＣＦ3-c-C6Ｆ10- ＣＦ2 ＯＣ
Ｈ3 の他の数種の異性体も含んでいた。
【００７９】実施例４
【化１０】 の調製
【００８０】標題の化合物を、無水フッ化カリウム（２
７g 、０．４６モル）、無水ジメチルホルムアミド（２
５０g ）、ペルフルオロ-3- ピペリジノプロピオニルフ
ルオリド（純度４０．４％のもの３２２g 、０．３２モ
ル）、および硫酸ジメチル（５２g 、０．４１モル）を
使用して、本質的に実施例３の場合と同様に調製した。
純度３８％の生成混合物２７５g が得られ、これを分留
すると所望の化合物（沸点１３７〜１３９℃、純度９１
％）の主分画が得られた。生成物の同一性を赤外分光分
析法（ＩＲ）、ＧＣＭＳならびに 1Ｈ ＮＭＲおよび19
Ｆ ＮＭＲで確認した。
【００８１】実施例５
【化１１】 の調製
【００８２】標題の化合物を、無水フッ化カリウム（４
２g 、０．７２モル）、無水ジメチルホルムアミド（３
００g ）、ペルフルオロ-2- ピペリジノアセチルフルオ
リド（純度４７．２％のもの３５４g 、０．４６モ
ル）、および硫酸ジエチル（９４g 、０．６１モル）を
使用して、本質的に実施例３の場合と同様に調製した。
純度３９％の生成混合物３４９g が得られ、これを分留
すると所望の化合物（沸点１３５〜１３７℃）の主分画
が得られた。生成物の同一性をＩＲ、ＧＣＭＳならびに
1Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲで確認した。
【００８３】実施例６
【化１２】 の調製
【００８４】標題の化合物を、無水フッ化カリウム（１
７．７g 、０．３０モル）、無水ジメチルホルムアミド
（３００g ）、ペルフルオロ-3- モルホリノプロピオニ
ルフルオリド（純度８．６％のもの８９０g 、０．２モ
ル）、および硫酸ジメチル（３７g 、０．２９モル）を
使用して、本質的に実施例３の場合と同様に調製した。
純度５７％の生成混合物８８g が得られ、これを分留す
ると所望の化合物（沸点１２９℃、純度９０％）の主分
画が得られた。生成物の同一性をＩＲ、ＧＣＭＳならび
に 1Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲで確認した。
【００８５】実施例７ ＣＨ3 ＯＣＦ2-c-Ｃ6 Ｆ10ＣＦ2 ＯＣＨ3 の調製 標題の化合物を、無水フッ化カリウム（６．２６g 、
０．０１１モル）、無水ジメチルホルムアミド（２００
g ）、ＦＣＯ-c- Ｃ6 Ｆ10ＣＯＦ（純度約２６％のもの
２５３g 、０．１８５モル、残りの材料は一官能価化合
物、無官能価化合物、および異性体化合物の混合物を含
む）、および硫酸ジメチル（１４．４g 、０．０１１モ
ル）を使用して、本質的に実施例３の場合と同様に調製
した。固体のＣＨ3 ＯＣＦ2-c-Ｃ6 Ｆ10ＣＦ2 ＯＣＨ3
２１g が得られた（生成物の同一性をＩＲならびに 1Ｈ
ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲで確認した）。
【００８６】実施例８〜２８は、様々な異なる洗浄適用
での、本発明の洗浄方法によるアルコキシ置換ペルフル
オロ化合物の使用について記述する。
【００８７】下記の通り、多数の異なる洗浄用ペルアル
コキシ置換ペルフルオロ化合物を調製した。
【００８８】Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 の調製 攪拌器および冷却装置を備えた２０ガロン（７５．７リ
ットル）Hastalloy C反応器に、スプレードライしたフ
ッ化カリウム（７．０kg、１２０．３モル）を詰めた。
反応器を密封し、反応器の内圧１００トル（torr）未満
まで下げた。無水ジメチルホルムアミド（２２．５kg）
を反応器に加え、絶えず攪拌しながら半応器を０℃未満
まで冷却した。ヘプタフルオロブチリルフルオリド（純
度５８％のもの２２．５kg、６０．６モル）を反応器内
容物に加えた。反応器の温度が−２０℃に達したとき、
約２時間かけて硫酸ジエチル（１８．６kg、１２０．８
モル）を反応器加えた。生じた混合物を１６時間攪拌し
つづけ、さらに４時間、５０℃に上昇させて完全反応を
促進し、２０℃に冷却した。続いて、３時間かけて揮発
性材料（主として、出発ヘプタフルオロブチリルフルオ
リド中に存在するペルフルオロオキサシクロペンタン）
を反応器から排出した。反応器を再び密封し、水（６．
０kg）を反応器に徐々に加えた。水と沈殿した未反応ペ
ルフルオロブチリルフルオリドとの発熱反応の後、反応
器を２５℃に冷却し、反応器内容物を３０分間攪拌し
た。反応器の圧を注意深く抜き、生じた生成物の有機下
相を取り出すと７３％のＣ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 （沸点＝７
５℃）１７．３kgが得られた。生成物をＧＣＭＳ並びに
1Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲにより確認した。
【００８９】Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 の調製 以下の材料を使用したこと以外は、上記実施例７の手順
と同じ装置および類似した方式で反応を実行した。スプ
レードライしたフッ化カリウム（６kg、１０３．１モ
ル）、無水ジメチルホルムアミド（２５．１kg）、ペル
フルオロブチリルフルオリド（純度５８％、２５．１k
g、６７．３モル）、および硫酸ジメチル（１２．０k
g、９５．１モル）。生成物２２．６kgが得られ、これ
は６３．２％Ｃ 4 Ｆ9 ＯＣＨ3 （沸点５８〜６０℃）で
あった。生成物の同一性をＧＣＭＳならびに 1Ｈ ＮＭ
Ｒおよび19Ｆ ＮＭＲで確認した。
【００９０】c-C6Ｆ11ＯＣＨ3 の調製 オーバーヘッドスターラー、添加ロート、およびコンデ
ンサーを備えた５００ml三つ口丸底フラスコに、無水フ
ッ化セシウム（２７．４g 、０．１８モル）、無水ジエ
チレングリコールジメチルエーテル（２５８g 、以後ジ
グリム）、および硫酸ジメチル（２２．７g 、０．１８
モル）を詰めた。生じた攪拌混合物にペルフルオロシク
ロヘキサノン（５０g 、０．１８モル）を滴下し、添加
後、攪拌を１８時間続けた。生じた混合物に水（約２０
０ml）を加え、この混合液のフルオロケミカル下相を上
相から分離して、塩化ナトリウム飽和水溶液で１度洗浄
した。フルオロケミカル相には、まだジグリム約１２％
が含まれているため、水を加え、生成物を共沸蒸留する
と、ジグリムを含まないc-C6Ｆ11ＯＣＨ3 （沸点１００
℃）３２．８g が得られた。生成物の同一性をＩＲ、Ｇ
ＣＭＳ、 1Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲで確認した。
【００９１】（ＣＦ3)2 ＣＦＣＦ2 ＯＣＨ3 の調製 標題の化合物を、無水フッ化カリウム（３１．９g 、
０．５５モル）、無水ジメチルホルムアミド（１８６g
）、ペルフルオロイソブトリルフルオリド（純度９９
％のもの１０８g 、０．５モル）、および硫酸ジメチル
（８１．９g 、０．６５モル）を使用して、本質的に実
施例１の場合と同様に調製した。生じた混合物を−２０
℃に１６時間保ち、４０℃に３．５時間加温し、蒸留す
ると標題の化合物１０９g が生じた（ＧＬＣで純度８
３．６、（ＣＦ3)2 ＣＦＣＯＦ １１．６％も含んでい
た）。数回の実行の反応混合物を混合して蒸留した（沸
点６０〜６１℃）。
【００９２】（ＣＦ3)2 ＣＦＣＦ2 ＯＣ2 Ｈ5 の調製 標題の化合物を、無水フッ化カリウム（３１．９g 、
０．５５モル）、無水ジメチルホルムアミド（１８４g
）、ペルフルオロイソブトリルフルオリド（純度７７
％のもの１１２．３g 、０．４モル）、および硫酸ジエ
チル（１００．１g、０．６５モル）を使用して、本質
的に実施例１の場合と同様に調製した。生じた混合物を
本質的に実施例３の場合と同様に進めると、標題の化合
物８０g を生じた。生成物の同一性をＩＲ、ＧＣＭＳな
らびに 1Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲで確認した。
【００９３】Ｃ8 Ｆ17ＯＣＨ3 の調製 標題の化合物を、無水フッ化カリウム（６．６２g 、
０．０１１モル）、無水ジメチルホルムアミド（８００
g ）、Ｃ7 Ｆ15ＣＯＦ（４５６．７g 、１．０９モ
ル）、および硫酸ジメチル（１４．４g 、０．０１１モ
ル）を使用して、本質的に実施例３の場合と同様に調製
した。生じた混合物を本質的に実施例３の場合と同様に
進めると、標題の化合物４４４g を生じた（純度９９．
７％、沸点１４２〜１４４℃）。生成物の同一性をＩ
Ｒ、ＧＣＭＳならびに 1Ｈ ＮＭＲおよび 19Ｆ ＮＭＲ
で確認した。
【００９４】Ｃ2 Ｆ5 ＣＦ（ＯＣＨ3)ＣＦ（ＣＦ3)2 の
調製 標題の化合物を、無水フッ化カリウム（７．２g 、０．
１２３モル）、無水ジエチレングリコールジメチルエー
テル（ジグリム、６０g ）、メチルトリアルキル（Ｃ8-
Ｃ10）アンモニウムクロリド（AdogenTM 464、Aldrich
Chemical Companyから入手可能、１．８g ）、Ｃ2 Ｆ5
ＣＯＣＦ（ＣＦ3)2 （３０g 、０．０９５モル、ペンタ
フルオロプロピオニルフルオリドとＫＦおよびヘキサフ
ルオロプロペンとの反応によって調製）、および硫酸ジ
メチル（１５．５g 、０．１２３モル）を使用して、本
質的に実施例３の場合と同様に調製した。反応混合物を
室温で７２時間攪拌した。反応混合物に１０％水酸化カ
リウム水溶液約１００mLを加え、得られた生成物を混合
液から共沸蒸留した。生じた蒸留液の下相を上相と分離
し、水で洗浄し、蒸留すると生成物エーテル（沸点９０
〜９２℃の範囲、気液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）で
純度＞９９％）２６．７g が得られた。生成物の同一性
をＧＣＭＳならびに 1Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲで
確認した。
【００９５】Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＨ3 の調製 ジャケット付き１リットル丸底フラスコに、オーバーヘ
ッドスターラー、固体二酸化炭素／アセトンコンデンサ
ー、および添加ロートを備え付けた。フラスコにスプレ
ードライしたフッ化カリウム（８５g 、１．４６モル）
および無水ジエチレングリコールジメチルエーテル（３
７５g ）を詰め、再循環冷却装置を使用して約−２０℃
に冷却した。Ｃ2 Ｆ5CＯＦ（１９６g 、１．１８モル）
を約１時間かけてフラスコに加えた。フラスコを約２４
℃に加温し、４５分かけて添加ロートを介して硫酸ジメ
チル（１８４．３g 、１．４６モル）を滴下した。生じ
た混合物を室温で一晩攪拌した。この混合物に水（総量
３１８mL）を滴下した。混合物を１リットル丸底フラス
コに移し、得られた生成物エーテルを共沸蒸留した。得
られた蒸留液の生成物下相を水性上相から分離し、冷水
で１度洗浄し、続いて蒸留すると生成物（沸点３６℃、
ＧＬＣによる純度＞９９．９％）１８０g が得られた。
生成物の同一性をＧＣＭＳならびに 1Ｈ ＮＭＲおよび
19Ｆ ＮＭＲで確認した。
【００９６】ＣＦ3 ＣＦ（ＯＣＨ3)ＣＦ（ＣＦ3)2 の調
製 標題の化合物を、無水フッ化カリウム（１２．８g 、
０．２２モル）、無水ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル（ジグリム、１０６g ）、メチルトリアルキル
（Ｃ8-Ｃ10）アンモニウムクロリド（AdogenTM 464、Al
drich Chemical Companyから入手可能、４g ）、ＣＦ3
ＣＯＣＦ（ＣＦ3)2 （５３．２g 、０．２０モル、本質
的に Smith et al., J. Am. Chem. Soc., 84, 4285 (19
62) の手順に調製）、および硫酸ジメチル（３３．９g
、０．７２モルモル）を使用して、本質的に実施例３
の場合と同様に調製した。反応混合物に水酸化カリウム
水溶液を加え（５０％溶液約２５g ）、続いて水（２０
０mL）を加えた。得られた粗生成物を反応混合液から共
沸蒸留した。生じた蒸留液下相を上相と分離し、水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸留した（沸点
８２〜８３℃、収量４５g）。生成物の同一性をＧＣＭ
ＳおよびＦＴＩＲで確認した。
【００９７】Ｃ5 Ｆ11ＯＣＨ3 の調製 標題の化合物を、無水フッ化カリウム（３２g 、０．５
５モル）、無水ジエチレングリコールジメチルエーテル
（ジグリム、３７５g ）、メチルトリアルキル（Ｃ8-Ｃ
10）アンモニウムクロリド（AdogenTM 464、Aldrich Ch
emical Companyから入手可能、１２．５g ）、Ｃ4 Ｆ9
ＣＯＦ（純度６０．７％のもの２１８g、０．５モ
ル）、および硫酸ジメチル（６９．３g 、０．５５モ
ル）を使用して、本質的に実施例３の場合と同様に調製
した。反応混合物を室温で一晩攪拌した。反応混合物に
１０％水酸化カリウム水溶液約１００mLを加え、得られ
た生成物を混合液から共沸蒸留した。生じた蒸留液の下
相を上相と分離し、水で洗浄し、水酸化カリウム水溶液
（５０％のもの５３g ）で処理し、１時間還流した。第
２回目の共沸蒸留および水洗を行なうと粗生成物が得ら
れ、１０プレート穿孔カラムによる蒸留で更に精製する
と生成物エーテル（沸点８２〜８４℃の範囲、ＧＬＣで
純度９６．２％）が得られた。生成物の同一性をＧＣＭ
Ｓならびに 1Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲで確認し
た。
【００９８】Ｃ5 Ｆ11ＯＣ2 Ｈ5 の調製 標題の化合物を、無水フッ化カリウム（３８．６g 、
０．６７モル）、無水ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル（ジグリム、５００g ）、メチルトリアルキル
（Ｃ8-Ｃ10）アンモニウムクロリド（AdogenTM 464、Al
drich Chemical Companyから入手可能、１０．５g ）、
Ｃ4 Ｆ9 ＣＯＦ（純度６０．７％のもの２６０g 、０．
５９モル）、および硫酸ジエチル（１０２．４g 、０．
６７モル）を使用して、本質的に実施例３の場合と同様
に調製した。反応混合物を室温で一晩攪拌し、得られた
生成物を混合液から共沸蒸留した。生じた蒸留液の下相
を上相と分離し、５０％水酸化カリウム水溶液約５０g
で処理し、約４時間還流し、室温で一晩攪拌した。第２
回目の共沸蒸留および水洗を行なうと粗生成物が得ら
れ、１０プレート穿孔カラムによる蒸留で更に精製する
と生成物エーテル（沸点９６℃、ＧＬＣで純度９９．６
％）が得られた。生成物の同一性をＧＣＭＳならびに 1
Ｈ ＮＭＲおよび19Ｆ ＮＭＲで確認した。
【００９９】溶解特性 米国特許第5,275,669 号（Van Der Puy ら）に記載の方
法に従って、分子量が漸増する炭化水素を溶解する力に
ついて数種の潜在的溶剤を試験した。５０体積％のレベ
ルで特定の溶剤に溶解する最大の直鎖炭化水素アルカン
を決定することによって、表１に示すデータが得られ
た。表１の数値は、最大のアルカンの炭素数と一致し、
たとえば、「８」はオクタンを指す。測定は、室温から
溶剤の沸点までで行った。比較のため、この方法を使用
してヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣs ）およびペルフ
ルオロカーボン（ＰＦＣs ）も試験した。
【０１００】
【表３】
【０１０１】表１のデータから、炭化水素アルカン類
は、比較化合物、ＨＦＣおよびＰＦＣ中よりも本発明の
洗浄方法に使用されるアルコキシ置換ペルフルオロ化合
物中に有意に高い可溶性であることがわかる。この改良
された溶解性は、より高温でより明白であった。それ
故、本発明の洗浄方法を使用して、ＨＦＣやＰＦＣを使
用して除去できるものよりも高分子の炭化水素（たとえ
ば、油やグリース）を基材表面から除去することができ
る。アルコキシ置換ペルフルオロ化合物が炭化水素アル
カン類に対してより高い溶解性を示すことから、これら
のペルフルオロ化合物は炭化水素汚損を除去するための
優れた洗浄溶剤の役割をするばかりではなく、炭化水素
コーティング、たとえば基材表面への滑剤のコーティン
グを付着させる溶剤としても有効なことがわかる。
【０１０２】本質的に上述の方法を使用して、他のアル
コキシ置換ペルフルオロ化合物の溶解特性を室温で試験
した。試験した化合物および得られた結果を以下の表２
に示す。
【０１０３】
【表４】
【０１０４】実施例８〜１０および比較例Ａ〜Ｃ 以下の実施例および比較例で、本発明の洗浄方法で使用
するアルコキシ置換ペルフルオロ化合物をさらに評価し
た。１．２８cm×１．２８cm×０．２２５cmのワイヤー
で包まれたアルミニウムクーポンを、油を満たしたビー
カに浸漬することによって、白色の重鉱油（Aldrich Ch
emicalから入手可能）で被覆した。クーポン上の油の初
期量は、その重量を最も近い０．１mgまで化学天秤で測
定することによって求めた。クーポンを、溶剤の容器に
浸漬し、指定された温度で１分間超音波処理した（使用
した溶剤および温度については、以下の表３を参照され
たい）。クーポンの重量を再度測定し、油の除去率とし
て表３に記録した。
【０１０５】
【表５】
【０１０６】表３のデータから、室温でアルコキシ置換
ペルフルオロ化合物は、比較例ＰＦＣ化合物およびＨＦ
Ｃ化合物によって除去される量に匹敵する量の鉱油を除
去した。より高温では、ペルフルオロ化合物の洗浄特性
はＰＦＣ化合物およびＨＦＣ化合物よりも優れており、
比較例化合物ＣＦＣと同等であった。
【０１０７】実施例１１〜１３ 実施例８〜１０に記載のものと本質的に同じ手順を使用
して、アルコキシ置換ペルフルオロ化合物がフッ素化さ
れた油を除去する力を評価した。先の諸実施例と同様、
カルボン酸末端基を有するKrytoxTM 157FSM ペルフルオ
ロポリエーテル油（Dupontから入手可能）にクーポンを
浸漬し、溶剤に浸漬後、残存する油（室温で）の百分率
を求めた。結果を以下の表４に示す。
【０１０８】
【表６】
【０１０９】上記データから、アルコキシ置換ペルフル
オロ化合物は、ペルフルオロポリエーテル油をクーポン
の表面から非常に効果的に除去することがわかる。この
ことから、ペルフルオロ化合物は、ハロゲン化油やグリ
ースなどのハロゲン化化合物を除去するための洗浄溶剤
として十分に機能できることが分る。
【０１１０】実施例１４〜１６および比較例Ｄ〜Ｅ アルコキシ置換ペルフルオロ化合物が、補助溶剤洗浄方
法でリンス剤として機能する力を評価した。上述のアル
ミニウムクーポンを、はんだ融剤（Alpha MetalsからAl
pha 611 ロジンとして入手可能、控えめに活性化した融
剤）を満たしたビーカーに浸漬することによって、はん
だ融剤で被覆した。融剤被覆クーポンを、強制空気熱対
流炉を使用して乾燥させた。クーポン上の融剤の初期量
は、その重量を最も近い０．１mgまで化学天秤で測定す
ることによって求めた。約５０％デカン酸メチルおよび
５０％ジプロピレングリコールジ-n- ブチルエーテルを
含む混合溶剤の容器内にクーポンを浸漬し、約５５℃で
１分間超音波処理した。クーポンを、沸点に加熱してお
いたアルコキシ置換ペルフルオロ化合物に３０秒間浸漬
した。クーポンの重量を再度測定し、クーポンからの油
の除去率として以下の表５に記録した。
【０１１１】
【表７】
【０１１２】表５のデータからわかるように、（本発明
の洗浄方法により使用される）アルコキシ置換ペルフル
オロ化合物は、溶剤残留物および融剤残留物を効果的に
除去し、比較例ＰＦＣ化合物およびＨＦＣ化合物よりも
優れた溶解特性を示すことがわかった。
【０１１３】実施例１７〜１８および比較例Ｆ 上述のアルミニウムクーポンをBrayco 815Z ペルフルオ
ロポリエーテル油（Castrol Inc.から入手可能、分子量
約10,000）に浸し、続いてアルコキシ置換ペルフルオロ
化合物蒸気（沸騰している液上）に６０秒間浸した。上
述の方式で油除去率を求めた。結果を表６に示す。
【０１１４】
【表８】
【０１１５】実施例１９〜２０および比較例Ｇ 上述の被験クーポンを、線状炭化水素と分枝炭化水素の
混合物を含むパラフィン油（DuoSeal Pump Oil、Sargen
t Welch から入手可能）に浸し、約５０％のカプロン酸
メチルと５０％ジプロピレングリコールジ-n- ブチルエ
ーテルを含む混合溶剤に３０秒間浸漬し、続いて沸騰し
ているアルコキシ置換ペルフルオロ化合物中で３０秒間
すすいだ。上述の方式で油除去率を求めた。結果を表７
に示す。
【０１１６】
【表９】
【０１１７】実施例２１〜２２ 上述の被験クーポンを白色重鉱油（Aldrich Chemicalか
ら入手可能）に浸し、沸騰している、本質的にデカン酸
メチルを含む溶剤４０体積％とアルコキシ置換ペルフル
オロ化合物６０体積％の一相混合物（本発明の洗浄組成
物）に６０秒間浸漬し、６０秒間冷却し、続いて混合蒸
気に３０秒間浸漬した。上述の方式で油除去率を求め
た。結果を表８に示す。
【０１１８】
【表１０】
【０１１９】実施例２３〜２４および比較例Ｈ 上述の被験クーポンをDuoSeal Pump Oil（Sargent-Welc
h から入手可能）に浸し、沸点が２４３〜２７４℃の範
囲の混合テルペンを含む溶剤４０体積％とアルコキシ置
換ペルフルオロ化合物６０体積％の混合物（本発明の洗
浄組成物）に浸漬し、６０秒間冷却し、続いて混合蒸気
に３０秒間浸漬した。上述の方式で油除去率を求めた。
結果を表９に示す。
【０１２０】
【表１１】
【０１２１】実施例２５〜２６および比較例Ｉ 上述の被験クーポンをDuoSeal Pump Oil（Sargent-Welc
h から入手可能）に浸し、n-Ｃ6 Ｈ14 ４０体積％とア
ルコキシ置換ペルフルオロ化合物６０体積％との混合物
（本発明の洗浄組成物）に、超音波振動させながら室温
で６０秒間浸漬した。上述の方式で油除去率を求めた。
結果を表１０に示す。
【０１２２】
【表１２】
【０１２３】実施例２７〜２８および比較例Ｊ 上述の被験クーポンをDuoSeal Pump Oil（Sargent-Welc
h から入手可能）に浸し、n-Ｃ6 Ｈ14 ４０体積％とア
ルコキシ置換ペルフルオロ化合物と６０体積％の沸騰混
合物（本発明の洗浄組成物）に６０秒間浸漬した。上述
の方式で油除去率を求めた。結果を表１１に示す。
【０１２４】
【表１３】
【０１２５】実施例１７〜２８で得られた結果から、ア
ルコキシ置換ペルフルオロ化合物は様々な汚染物質を基
材表面から除去するのに有効なことがわかる。
【０１２６】実施例２９〜３８は、本発明のコーティン
グ組成物の調製および本発明のコーティング方法に従っ
て使用するためのアルコキシ置換ペルフルオロ化合物の
評価について記述する。
【０１２７】実施例２９〜３１ アルコキシ置換ペルフルオロ化合物が数種のハロゲン化
油を溶解する力を、結果として生じる混合物が濁るか相
に別れるまで油をアルコキシ置換ペルフルオロ化合物に
加えることによって、測定した。混和性を、室温での５
０体積％以上の溶解度と定義した。結果（表１２に示
す）から、アルコキシ置換ペルフルオロ化合物はハロゲ
ン化油を溶解する能力が非常に高いことがわかる。それ
故、このような油のコーティングを基材表面に付着させ
る際に、ペルフルオロ化合物をハロゲン化油のキャリヤ
ー溶剤として使用することができる。
【０１２８】
【表１４】
【０１２９】実施例３２〜３８および比較例Ｋ−Ｌ アルコキシ置換ペルフルオロ化合物の分散剤としての使
用を実証するために、一連のポリテトラフルオロエチレ
ン（ＰＴＦＥ）分散液を調製して評価した。ＰＴＦＥ
は、DupontからTeflonTM粉末または水中またはイソプロ
パノール（ＩＰＡ）中 VydaxTM分散液（２０〜３０重量
％）として市販されている。有用なコーティングを調製
するには、これらの濃縮分散液を補助分散剤で１〜１０
重量％、多くの場合、１〜３重量％に更に希釈しなけれ
ばならない。市販のＰＴＥＦ分散液を水またはイソプロ
パノールのいずれかで更に希釈してもよいが、多くの場
合、性能または安全性またはその両者の理由から、これ
らの流体は好ましくない。
【０１３０】以下の実施例３２〜３８では、室温で市販
の濃縮分散液をアルコキシ置換ペルフルオロ化合物また
は比較化合物（ペルフルオロ-N- メチルモルホリン）で
希釈して約１．５重量％の希分散液を作成した。結果と
して生じた分散液の均質性を評価し、以下の表１３に示
す評価の１つに割り当てた。調製した分散液の説明およ
び得られた結果を表１４に示す。
【０１３１】
【表１５】
【０１３２】
【表１６】
【０１３３】上記データから、アルコキシ置換ペルフル
オロ化合物を使用して、均質なＰＴＦＥ分散液を調製で
きることがわかる。それ故、ＰＴＦＥのコーティングを
基材表面に付着させる際に、ペルフルオロ化合物をキャ
リヤー溶剤として使用することができる。
【０１３４】実施例３９〜４４は、本発明の洗浄方法に
よる水除去（乾燥）におけるアルコキシ置換ペルフルオ
ロの使用について記述する。
【０１３５】実施例３９〜４４ 一連の排水組成物を調製して評価した。この組成物はア
ルコキシ置換ペルフルオロ化合物と界面活性剤(C4F9OC2
F4OCF2CONHC2H4OH、米国特許第5,125,978 号および第5,
089,152 号（Flynn ら）) か補助溶剤のいずれかを含ん
でいた。この組成物（および得られた結果）を以下の表
１５に示す。
【０１３６】次の手順を使用した：外径１１．７mm×３
２mmのガラスバイアルを脱イオン水で濡らした。濡らし
たバイアルを、沸点まで加熱しておいた排水組成物が入
っている容器に入れた。アルコキシ置換ペルフルオロ化
合物（および存在する場合には、補助溶剤）蒸気の飽和
帯域を、沸騰している組成物上に維持した。超音波で１
分間振動させて、付着している水を取り除き、排除し
た。沸騰している組成物からこのバイアルを取り出し、
飽和蒸気帯域に３０〜６０秒間保って過剰な排水組成物
を容器内に戻し、それによって流体の持ち出しを最小限
に抑えた。残留水分の有無について、バイアルを視覚的
に検査した。結果を以下の表１５に示す。表中「＋」
は、６０秒でバイアルから水を７５％除去したことを示
す。
【０１３７】
【表１７】
【０１３８】表１５の結果から、アルコキシ置換ペルフ
ルオロペルフルオロ化合物は、基材表面から水を除去す
るのに有効なことがわかる。
【０１３９】本発明の範囲および精神から逸脱しない本
発明の様々な修飾および変更は、当業者に明白になるで
あろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グレンフェル，マーク ダブリュ. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セント ポール，ポスト オフィス ボッ クス 33427 (72)発明者 ムーア，ジョージ，ジー．，アイ. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セント ポール，ポスト オフィス ボッ クス 33427 (72)発明者 オーウェンズ，ジョン，ジー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セント ポール，ポスト オフィス ボッ クス 33427

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）モノアルコキシ置換した、ジアル
    コキシ置換したもしくはトリアルコキシ置換したペルフ
    ルオロアルカン化合物、モノアルコキシ置換した、ジア
    ルコキシ置換したもしくはトリアルコキシ置換したペル
    フルオロシクロアルカン化合物、モノアルコキシ置換し
    た、ジアルコキシ置換したもしくはトリアルコキシ置換
    したペルフルオロシクロアルキル含有ペルフルオロアル
    カン化合物、または、モノアルコキシ置換した、ジアル
    コキシ置換したもしくはトリアルコキシ置換したペルフ
    ルオロシクロアルキレン含有ペルフルオロアルカン化合
    物であって、ピロリジン環、モルホリン環、ピペラジン
    環もしくはピペリジン環の一部を構成する窒素および／
    または酸素原子、第三級アミンとして窒素原子、また
    は、前記モノアルコキシ置換、ジアルコキシ置換もしく
    はトリアルコキシ置換の置換基の酸素原子以外のエーテ
    ル結合として酸素原子を含んでよい、化合物の少なくと
    も１種を含む溶剤組成物、および、（ｂ）前記溶剤組成
    物中に溶解可能であるかまたは分散可能である少なくと
    も１種のコーティング材料を含む、液体コーティング組
    成物のコーティングを、基材の少なくとも１つの表面の
    少なくとも一部分に塗布する工程を含む、前記基材の表
    面にコーティングを付着させるための方法。
  2. 【請求項２】 （ａ）モノアルコキシ置換した、ジアル
    コキシ置換したもしくはトリアルコキシ置換したペルフ
    ルオロアルカン化合物、モノアルコキシ置換した、ジア
    ルコキシ置換したもしくはトリアルコキシ置換したペル
    フルオロシクロアルカン化合物、モノアルコキシ置換し
    た、ジアルコキシ置換したもしくはトリアルコキシ置換
    したペルフルオロシクロアルキル含有ペルフルオロアル
    カン化合物、または、モノアルコキシ置換した、ジアル
    コキシ置換したもしくはトリアルコキシ置換したペルフ
    ルオロシクロアルキレン含有ペルフルオロアルカン化合
    物であって、ピロリジン環、モルホリン環、ピペラジン
    環もしくはピペリジン環の一部を構成する窒素および／
    または酸素原子、第三級アミンとして窒素原子、また
    は、前記モノアルコキシ置換、ジアルコキシ置換もしく
    はトリアルコキシ置換の置換基の酸素以外のエーテル結
    合として酸素原子を含んでよい、化合物の少なくとも１
    種を含む溶剤組成物、および、（ｂ）前記溶剤組成物中
    に溶解可能であるかまたは分散可能である少なくとも１
    種のコーティング材料を含む、コーティング組成物。
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