SU1427780A1 - Способ получени перфторированных циклоалифатических аминоэфиров - Google Patents

Способ получени перфторированных циклоалифатических аминоэфиров Download PDF

Info

Publication number
SU1427780A1
SU1427780A1 SU874193829A SU4193829A SU1427780A1 SU 1427780 A1 SU1427780 A1 SU 1427780A1 SU 874193829 A SU874193829 A SU 874193829A SU 4193829 A SU4193829 A SU 4193829A SU 1427780 A1 SU1427780 A1 SU 1427780A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
perfluoro
piperidine
subjected
yield
mixture
Prior art date
Application number
SU874193829A
Other languages
English (en)
Inventor
Стефан Рюдигер
В.Е. Платонов
Хассо Майнерт
Н.В. Попкова
Уве Ионеталь
Вольфганг Радек
Гитта Зелински
Original Assignee
Новосибирский институт органической химии СО АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Новосибирский институт органической химии СО АН СССР filed Critical Новосибирский институт органической химии СО АН СССР
Priority to SU874193829A priority Critical patent/SU1427780A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1427780A1 publication Critical patent/SU1427780A1/ru

Links

Landscapes

  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

-I
НзоВретсине относитс  к способу получени  новых соединений - перфто- рированных циклоалифатичеекнх амн- ноэфиров, которые могут найти приме- а качестце переносчиков кислорода в биологии и медицине.
Целью изобретени   вл етс  получение новых перфторнроваиных цикло- алифат11ческих аминоэфиров, содержа- mifx 5 CF -групп в Ц1тел1гческой системе , которые могут быть использова1ш в качестве переносчжов газов в медицине .
10
1 277802
температуре электролита . Процесс прекращают через 110 ч. После аналогичной предшествующему опыту Об работки получают 103,5 г смеси продуктов фторировани . Выход соедине- ни (1,а) 88% (по дан1шм ГЖХ).
Пример 3. Получение соедине ни  1,а:.
62 г 4-{2-цикл огексилоксиэтш1) морфолина под1зергают электрохимическому фторированию аналогично примерам I и 2. Получают 34 г смеси продуктов фторировани . Выход соеди- Примеры иллюстрируют изобретение. 15 нени  (1,а) 52% (но данным ГЖХ). Пример 1 i Получение пер-П р и м е р 4. Получение перфтор-4- (2-щ1клогекснлоксиэтил)морфо-фтор-4-(2-циклопентилоксиэтил) морлина . (соединение 1:,а).фолина.
50 г А-(2-феноксиэтил) морфолина68 г 4-(2-циклопент11ПОксиэтил)
раствор ют в 600 мл безводного фтори-20 морфолина раствор ют в 600 мл безвод- стого водорода и подвергают электро-ного фтористого водорода и подвергахимическому фторированию в- тефлоно-ют электрохим11ческому фторированию
вой  чейке на никелевых анодах в тефлоновой  чейке на никелевых
(4,А дм) при напр жении 6-8В и тем- анодах (4,4 Д1-1) - при температуре пературе электролита 0-3°С. Через.5 электролига 0-3°С и напр жении 6-8 В
110 ч процесс прекращают и содер-в течение I 10 ч.Смесь обрабатывают ана
KiiMoe  чейки сливают в делительную воронку. Нижний слон, содержащий фторированные продукты,отдел ют,про мьшагат водным раствором бшсарбоната натри , водой и перегон ют. Получают 23 г смеси продуктов фторировани , из которой с помощью препаративной ПКХ (20% сквалана на хромосорбе W - Ш-ЩЗ) выдел ют целевой продукт. Выход соединени  (1,а) 46% (по данным ПКХ) . В спектре ЯМР Р соединени  (l,a), сн того в чистом виде (стандарт имеетс  7 сигналов,
представл ющих собой мульттлеты: уре электролита , напр жении нал от 118 до 126 М.Д.- (CF) в F- цик- логексане), с-игнал от 132 до. 140
30
логично примеру 1 ,при этом получают 53 г смеси фторировани . Выход пер- фтор-4-(2-циклопентилоксиэтил) морфолина 65% (по данным ГЖХ)., температура кипени  134°С.
Пример 5. Получение перфтор- -1-(2-циклогексилоксиэтил)пиперидина
90 г 1-(2-пентафторфеноксиэтил) 35 пиперидина раствор ют в 600 мл без- . водного фтористого водорода и.подвергают электрохимическому фторированию в тефлоновой  чейке на никелевых анодах (4,4 дм ) при темпера50
( в F-циклогексане), 93,5 (CF5,N), 91 ( в F-морфолинё), а тракже при 86 и 83 ().
Найдено, %: С 22,65; 28,85, N 2,40; F 69,9; 70,0 М.м. 627 (масс- спектрометрически).
Вычислено, %: С 23,0 N 2,2,-F 69,7.
П р и м е р 2, Пол1гчение соединени  1,а.
.77 г 4-(2-пентафторфеноксиэтил) морфолина раствор ют в 600 мл безводного фтористого водорода и подверга-. ют электрохимическому фторированию в тефллоновой  чейке на никелевЬпс ано- дах (4,4 дм) при напр жении 6-8 В и
В в течение 76 ч. После аналогичной примеру I обработки получают 97 г, продуктов фторировани . Выход перфтор-1 -(2-циклогексилокси- 45 этил)пиперидина-91% (по данным ГЖХ).
Пример 6. Получение пер- фтор-1-(2циклЬпентилоксиэтил)пипе- ридина
57 г 1-(2-циклопентил6ксиэтил) пиперидина раствор ют в 600 мл без .водного фтористого водорода, подвергают электрохимическому фторированию в тефлоновой  чейке на никеле-вых анодах (4,4 дм ) при температуре электролита 4-0°С, напр жении 6-8 В в течение 105 ч. После обработки , аналогичной примеру: 1 , .получают 64 г смеси фторуглеродов. электролита , напр жении
логично примеру 1 ,при этом получают 53 г смеси фторировани . Выход пер- фтор-4-(2-циклопентилоксиэтил) морфолина 65% (по данным ГЖХ)., температура кипени  134°С.
Пример 5. Получение перфтор- -1-(2-циклогексилоксиэтил)пиперидина.
90 г 1-(2-пентафторфеноксиэтил) пиперидина раствор ют в 600 мл без- . водного фтористого водорода и.подвергают электрохимическому фторированию в тефлоновой  чейке на никелевых анодах (4,4 дм ) при темпера уре электролита , напр жении
В в течение 76 ч. После аналогичной примеру I обработки получают 97 г, продуктов фторировани . Выход перфтор-1 -(2-циклогексилокси- этил)пиперидина-91% (по данным ГЖХ).
Пример 6. Получение пер- фтор-1-(2циклЬпентилоксиэтил)пипе- ридина
57 г 1-(2-циклопентил6ксиэтил) пиперидина раствор ют в 600 мл без .водного фтористого водорода, подвергают электрохимическому фторированию в тефлоновой  чейке на никеле-вых анодах (4,4 дм ) при температуре электролита 4-0°С, напр жении 6-8 В в течение 105 ч. После обработки , аналогичной примеру: 1 , .получают 64 г смеси фторуглеродов. Выход Г1ерфтор-1-(2-цилопе11тилокси- этилпирропидина) 65% (по даимкм ГЖХ). Температура кипени  129 С.
Пример 9. Получение пер- фтор-1-(2-циклогексилметилоксиэтил) пирролидина.
51 г 1-(2-циклогексилметилокси- этил)пирролидина раствор ют в 600 мл безводного фтористого водорода и подвергают электрохимическому фторированию JB тефлоновой  чейке на никелевых анодах (4,Ддм) при темпера- туре электролита минус 4-0 С, напр - женин 6-8 В в течение ПО ч. После обработки, аналогичной примеру I получают 55 г смеси фторуглеродов. Выход перфтор-1-(2-циклогекснлметип- окснэтш1)пирролндина 67% (по данным ГЖХ). Температура кипени  162 с.
Пример 10. Получение пер- фтор-1 (А-метИлциклогексилокси). этил пирролидина
93 г (4-гектафтортолуилокси) эГил пирролидина раствор ют в 600 мл бе зводного фтористого водорода и. подвергают электрохим1гческому фторированию в тефлоновой  чейке на никелевых анодах при температуре электролита 0-5°С, напр жении 6-8 В в течение 84 ч. После обработки, аналопгчной примеру 1, получают 97 -г смеси перфторуглеродов. Выход пер- фтор-1- 2-(4-метилциклогексилокси) этилЗпирролидина 83% (по данным ГЖХ). Температура кипени  165 С.
Пример 1t, Получение пер- фтор-1 -(3 -циклогексилоксипропил )пир- ролиднна.
77 г 1-(3-циклогексилоксипропил)
пирролидина раствор ют в 600 мл безводного фтористого водорода и подвергают электрохимическому фторированию в тефлоновой  чейке на никелевых анодах (4,4 дм) при температуре электролита минус Д-0°С, напр жении 6-8 В в течение 125 ч. После обработки, аналогичной примеру 1, получают 71 г смеси фторуглеродов. Выход перфтОр-1-(3-циклогексилЬксипро- п|1л)пирролидина 60% (по данным ГЖХ), Температура кипени  167 С.
П р и м е р 12. Получение пер- фтор-1-(2-циклогексилметилоксиэтил) пиперидина.
68 г 1-(2-бенэилокснэтш|)пипери- дина раствор ют в 600 мл безводного фтористого водорода и подвергают элек
27780
трохимичаскому фторированию в тефлоновой  чейке с никелевыми анодами ( дм). После обработки, аналоg гичной примеру I, получают 60 смеси перфторуглеродов. Выход перфтор- - -(2-циклогексилметилоксиэтнл)пиперидина 45Z. Температура кипени  187°С. Пример 13. Получение пер10 фтор (4-мет5и1щжлогексилокси) этш пиперидина.
93 г 1- 2-{4-гептафтортолнпоксн) этил пиперидина раствор ют в 600 мл безводного фтористого водорода и под15 вергают электрохимическому фторировани  в тефлоновой  чейке с никелевыми анодами ( дм) при геьтера- туре электролита, 0-5 , напр жении 6- 8 В в течение 88 ч. После обработ
ки, аналогичной примеру I, получают 90 г смеси перфторуглеродов. Выход (А-метилциклоГексилокси) этипЗ пиперидина, 89% (по дан1{ым ГЖХ). TeMnepaiTypa кипени  .
Пример 14, Получение пер- фтор-1 - (3-циклогекс11поксипропил| пиперидина.
91 г 1-(3-циклогексилркснпропш1 пиперидина раствор ют в 600 мл беэводного фтористого водорода и подвергают электрохимическому фторированию в тефлоновой  чейке на никелевых анодах ( дм) при температуре минус 4-0 С, напр жении 6-8 В в течение
130 ч. После обработки, аналопмно й примеру 1, получают 78 г смеси фторуглеродов . Выход перфтор-1-(3-цикло- гексилоксипропил)пиперцаина 55% (по данным ГЖХ). Температура кипени 
187 С.
Пример 15. Получение пер- фтор-4- 2-(4-метилциклогексилокси) этил морфолина.
89 г (4-гептафтортолш10КСи). этил морфолина раствор ют в 600 мл безводного фтористого водорода и подвергают электрохимическому фторированию в тефлоновой  чейке на никелевых анодах (4«4 дм) при темпера-, туре , напр жении 6-8 В в течение 75 ч. После обработки, аналогичной примеру 1, получают 90 г смеси фторуглеродов. Выход перфтор-4- (4-метилциклогексилокси)этилЗ морфолина 60% (по данным ГНК). Тем- пература кипени  171 С.
Пример 16. Получение пер- фтор-4-(3-циклогексилоксипропил)морфолина .
59 PV 4-.-(з-фенохс;1троп«л)мо1 олнна расгвррйют в 600 мл. беэво цного-фто- рпстого водорода и подвергают электрог Х1гжгческону фторнрооапкх в те1}у1оновой  чейке с«цкёлслымй а1Гбдам11 (4«4 дм) при температуре электролита мнлус. 5- о С , «апр женни 6-S В в тбченнв . ч. После обработки, а палогичной пример ру , получают 51 г смеси перфторугле- родов. Выход перфтор-4-{З-циклогекслл- )морфолина 42% (по данным ГЖХ).
Фор и у л а и э а.б р е т е и .и  
Способ получени  перфторированных . щшлоалнфатическнх аминоэфиров общей формулы I. .
{CF2)2v
{Лр)к,,, м-1СР2)ш-о-{сР2)п-BF
lv.
где Ар - атом кислорода или группа CF J Вр. - С5-С -перфторЩ1Клоалкан незамещелный или мело-, 1ши дизамещениый С|-С1- перфторалк шом; m I, 2,3 или 4 , п 0 Или i , k О или I, отличающийс  тем, что 1У|к/(оалифат1гческий аминозфир общей , формулы II
(А) / N-tCH2)m-0-lCH2)n-B , (.СН2)2
гДе А - атом кислорода или СН -груп- па; В - Cy-Cg-циклоалкаи иезаме.щен- ный или МОно- 1ти дизамещеиный С,-С -алк1шом,1Ши фенил, или перфтор- феиил; т, п и k :имеют указаииые значени ,.V подвергают злектрохимическому фто-- рированию в среде безводного фтористого водорода. D тефлоновой  чейке на 1шкелевом аноде при иапр жении 5-8 В.

Claims (1)

  1. Формула- и э о.б р е т е и .и я
    Способ’ получения перфторированных . циклоалифатических аминоэфиров общей . формулы! .
    acf2)2k ( Af)kS{ СР2)2^К~iCFZim~ 0С₽2 П Вр” где Ар - атом кислорода или группа СЕг; Вр - С5-С6-перфторцнклоалкан незамещенный или моно-, или дизаме6 (ценный С;-Сг-перфторалкилом; m = I, 2,3 n =,0 Или !·, К = 0 илиΊ, отличающийся тем, что ,‘ццкдоалифат11ческий аминоэфир общей формулы II
    А - атом кислорода или СН2-групВ - Су-С6-циклоалкан незамещенили моно- или дизамещенный • где па $ ный
    С(-С?-алкилом,или фенил, или перфторфенил; ш, η чения, подвергают
    20 рированию в го водорода, никелевой аноде при напряжении 5-8 В.
    и к :имеют указанные знаэлектрохимическому фтосреде безводного фторнстов тефлоновой ячейке на
SU874193829A 1987-02-11 1987-02-11 Способ получени перфторированных циклоалифатических аминоэфиров SU1427780A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874193829A SU1427780A1 (ru) 1987-02-11 1987-02-11 Способ получени перфторированных циклоалифатических аминоэфиров

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874193829A SU1427780A1 (ru) 1987-02-11 1987-02-11 Способ получени перфторированных циклоалифатических аминоэфиров

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1427780A1 true SU1427780A1 (ru) 1990-09-15

Family

ID=21285274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874193829A SU1427780A1 (ru) 1987-02-11 1987-02-11 Способ получени перфторированных циклоалифатических аминоэфиров

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1427780A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996022356A1 (en) * 1995-01-20 1996-07-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning process and composition
WO1997022683A1 (en) * 1995-12-15 1997-06-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning process and composition
US5718293A (en) * 1995-01-20 1998-02-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fire extinguishing process and composition
US6506459B2 (en) 1995-01-20 2003-01-14 3M Innovative Properties Company Coating compositions containing alkoxy substituted perfluoro compounds
US6548471B2 (en) 1995-01-20 2003-04-15 3M Innovative Properties Company Alkoxy-substituted perfluorocompounds

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
I.G.Riss,- ReRchment of crite- . ria for selection of perfluorocherai- cals for second generation blood 6ubstitutes;analysis of structure/ /property relationships - Art. Org., 1984, p. 44-56. R.E.Banks - Preparation. Properties and Industrial Applicatios of organofluorine compounds - Ellis Howood, Chichester, 1982; S.Nagase - Electrochemical fluorination, - Fluo- .rine Chera. Rev., 1967, pV 77-106.. Акцептованна За вка DE № 2362495, кл. С 07 С 93/04, опубл. 1978. *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6291417B1 (en) 1995-01-20 2001-09-18 3M Innovative Properties Company Cleaning process
WO1996022356A1 (en) * 1995-01-20 1996-07-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning process and composition
US5718293A (en) * 1995-01-20 1998-02-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fire extinguishing process and composition
US5919393A (en) * 1995-01-20 1999-07-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fire extinguishing process and composition
US5925611A (en) * 1995-01-20 1999-07-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning process and composition
US5962390A (en) * 1995-01-20 1999-10-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning process and composition
US6734154B2 (en) 1995-01-20 2004-05-11 3M Innovative Properties Company Cleaning process and composition using fluorocompounds
US6608019B1 (en) 1995-01-20 2003-08-19 3M Innovative Properties Company Alkoxy-substituted perfluorocompounds
US6509309B2 (en) 1995-01-20 2003-01-21 3M Innovative Properties Company Cleaning composition comprising alkoxy substituted perfluoro compounds
US6506459B2 (en) 1995-01-20 2003-01-14 3M Innovative Properties Company Coating compositions containing alkoxy substituted perfluoro compounds
US6380149B2 (en) 1995-01-20 2002-04-30 3M Innovative Properties Company Cleaning process and composition
US6548471B2 (en) 1995-01-20 2003-04-15 3M Innovative Properties Company Alkoxy-substituted perfluorocompounds
US6376452B1 (en) 1995-12-15 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Cleaning process and composition using fluorocarbons
WO1997022683A1 (en) * 1995-12-15 1997-06-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning process and composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1427780A1 (ru) Способ получени перфторированных циклоалифатических аминоэфиров
EP0062430B1 (en) Process for the preparation of (omega-fluorosulfonyl) haloaliphatic carboxylic acid fluorides
US4929317A (en) Process for preparation of perfluoro organic compounds
EP1037896A1 (de) Elektrochemische synthese von perfluoralkylfluorophosphoranen
US4654337A (en) Perfluoro-1-azatricyclic amine compounds useful as blood substitutes or in infusion fluids
US4605786A (en) Perfluoro ether compound containing perfluorocycloalkyl moiety
EP0099652A2 (en) Perfluorotricyclic amine compound
JPH03169855A (ja) 過弗化ヘテロ環式化合物の製法及びこの方法で製造された化合物
JPS60243293A (ja) ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコ−ルの製造法
JPH04341593A (ja) 水酸化第四アンモニウム水溶液の製造方法
EP0121614B1 (en) Perfluorotricyclic amine compounds
SU642284A1 (ru) Способ получени иодоформа
JPH0251896B2 (ru)
JPS61205291A (ja) ２個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマ−およびその製造方法
JP2939649B2 (ja) グリセロ糖脂質の製造方法
JPH0251895B2 (ru)
JP2967168B1 (ja) ペルフルオロ（第二級アミノ基置換アセチルフルオリド）の製造方法
JP2653420B2 (ja) 臭素化ペルフルオロカーボン及びそれから成る造影剤
JPH0730045B2 (ja) バルビツール酸誘導体の電気化学的製造法
JP2003313181A (ja) フッ素化フタリド類の製造方法
JP4328967B2 (ja) 含フッ素フルオロスルホニルアルキルビニルエーテルの製造法
JP3026453B2 (ja) 植物培養細胞を用いる光学活性イナベンフィドの製造方法
JPS63222145A (ja) １−ポリフルオロアルキル−１−置換−マロン酸ジエステル及びその製造方法
JP2946045B1 (ja) 新規なペルフルオロ（ピペラジン−ｎ，ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）及びその製造方法
SU653263A1 (ru) Способ получени дихлорангидридов 2-хлор-2-алкенфосфоновых кислот