JP2946045B1 - 新規なペルフルオロ（ピペラジン−ｎ，ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）及びその製造方法 - Google Patents
新規なペルフルオロ（ピペラジン−ｎ，ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）及びその製造方法Info
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- JP2946045B1 JP2946045B1 JP10258894A JP25889498A JP2946045B1 JP 2946045 B1 JP2946045 B1 JP 2946045B1 JP 10258894 A JP10258894 A JP 10258894A JP 25889498 A JP25889498 A JP 25889498A JP 2946045 B1 JP2946045 B1 JP 2946045B1
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Abstract
【要約】
【課題】 新規なペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’
−ジアセチルフルオリド）及びこのものを容易に入手し
うる化合物から効率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 ペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−
ジ−アセチルフルオリド）及びその製造のために１，４
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを液体フッ
化水素中で電解フッ素化することを特徴とする方法。
−ジアセチルフルオリド）及びこのものを容易に入手し
うる化合物から効率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 ペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−
ジ−アセチルフルオリド）及びその製造のために１，４
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを液体フッ
化水素中で電解フッ素化することを特徴とする方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な界面活性
剤、潤滑油、撥水撥油剤、農薬、医薬品などの含フッ素
製品の合成中間体や含フッ素プラスチックを得るための
単量体などの製造原料として有用なペルフルオロ（ピペ
ラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）及びこの
ものを容易に入手しうる化合物を用いて効率よく製造す
る方法に関するものである。
剤、潤滑油、撥水撥油剤、農薬、医薬品などの含フッ素
製品の合成中間体や含フッ素プラスチックを得るための
単量体などの製造原料として有用なペルフルオロ（ピペ
ラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）及びこの
ものを容易に入手しうる化合物を用いて効率よく製造す
る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ペルフルオロジカルボン酸フルオ
リドは、例えば界面活性剤、潤滑油、撥水撥油剤、農
薬、医薬品、高分子単量体などの原料として有名な化合
物であり通常電解フッ素化法によって製造されている。
ところで、分子中にペルフルオロピペラジノ基を有する
ペルフルオロジカルボン酸フルオリドは、該ペルフルオ
ロピペラジノ基を有する種々の有用な含フッ素製品を与
えうる合成中間体として、有用な化合物であるが、従来
わずかにペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−β
−プロピオン酸フルオリド）（米国特許第３４７１４８
４号明細書）、ペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−
ジ−α−プロピオン酸フルオリド）（日本特許第１４５
１０６７号明細書）が知られているにすぎず、これまで
ペルフルオロピペラジノ基のそれぞれの窒素原子とペル
フルオロ酢酸フルオリドの炭素原子とが結合して成るペ
ルフルオロジカルボン酸フルオリドについては全く知ら
れていなかった。
リドは、例えば界面活性剤、潤滑油、撥水撥油剤、農
薬、医薬品、高分子単量体などの原料として有名な化合
物であり通常電解フッ素化法によって製造されている。
ところで、分子中にペルフルオロピペラジノ基を有する
ペルフルオロジカルボン酸フルオリドは、該ペルフルオ
ロピペラジノ基を有する種々の有用な含フッ素製品を与
えうる合成中間体として、有用な化合物であるが、従来
わずかにペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−β
−プロピオン酸フルオリド）（米国特許第３４７１４８
４号明細書）、ペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−
ジ−α−プロピオン酸フルオリド）（日本特許第１４５
１０６７号明細書）が知られているにすぎず、これまで
ペルフルオロピペラジノ基のそれぞれの窒素原子とペル
フルオロ酢酸フルオリドの炭素原子とが結合して成るペ
ルフルオロジカルボン酸フルオリドについては全く知ら
れていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種フッ素
含有製品の合成中間体や原料として有用な、新規なペル
フルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジアセチルフルオリ
ド）及びこのものを容易に入手しうる化合物から効率よ
く製造する方法を提供することをその課題とする。
含有製品の合成中間体や原料として有用な、新規なペル
フルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジアセチルフルオリ
ド）及びこのものを容易に入手しうる化合物から効率よ
く製造する方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、原料として汎用性の
試薬として容易に入手可能なＮ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロ
キシエチル）ピペラジンを用い、このものを液体フッ化
水素中で電解フッ素化することにより、その課題を解決
しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明によれば、ペルフルオ
ロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）
が提供される。また、本発明によれば、１，４−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを液体フッ化水素
中で電解フッ素化することを特徴とするペルフルオロ
（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）の
製造方法が提供される。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、原料として汎用性の
試薬として容易に入手可能なＮ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロ
キシエチル）ピペラジンを用い、このものを液体フッ化
水素中で電解フッ素化することにより、その課題を解決
しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明によれば、ペルフルオ
ロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）
が提供される。また、本発明によれば、１，４−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを液体フッ化水素
中で電解フッ素化することを特徴とするペルフルオロ
（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）の
製造方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】ペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，
Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）は、下記式（１）で示
される。
Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）は、下記式（１）で示
される。
【化１】 （式中、Ｆはそのピペラジン環がフッ素化されているこ
とを示す）一方、その原料である１，４−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）ピペラジンは、下記式（２）で表され
る。
とを示す）一方、その原料である１，４−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）ピペラジンは、下記式（２）で表され
る。
【化２】
【０００６】本発明のペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，
Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）は、１，４−ビス（２
−ヒドロキシエチル）ピペラジンを液体フッ化水素中で
電解フッ素化することによって製造することができる。
本発明における電解フッ素化反応では、従来電解フッ素
化反応で常用されている電解層を用いることができる。
またこの反応は液体フッ化水素中で行われ、この際、原
料の濃度は１〜８０重量％の範囲で選ばれるが、この濃
度が高くなるとタール状物質が生成しやすくなるので、
好ましくは３〜２０重量％の範囲で選ばれる。電流密度
は０．０１〜１０Ａ／ｄｍ2、好ましくは０．１〜５Ａ
／ｄｍ2の範囲で選ばれる。この電流密度が高すぎると
電解電力が高くなりすぎて副反応が生じやすくなる。ま
た、電解温度は−２０〜５０℃、好ましくは−１０〜２
０℃の範囲で選ばれる。この温度が低すぎると電解電圧
が高くなりやすく、一方、高すぎるとフッ化水素の逃散
が起こりやすくなる。この電解反応は通常常圧で行われ
るが、所望に応じ加圧下で行うこともできる。加圧下で
行う場合は、フッ化水素の沸点が上昇するために、反応
系の冷却を緩和しうる長所がある。また、この反応は連
続法又はバッチ式のいずれの方式でも実施することがで
きる。バッチ式で行う場合、反応を完結させるための電
解時間は電流密度や原料の量に左右されるが、一般に電
気量が理論電気量の８０〜２００％になるような時間を
要して反応を行うのが好ましい。これらの電解フッ素化
条件は、使用する原料の種類によって異なるので、目的
生成物の収率及び電流効率などを考慮して適宜選択する
ことが望ましい。また、効率よく電解フッ素化を行い、
目的生成物の収率を向上させるために、反応中電解液を
かきまぜることが望ましく、そのためには、機械的な強
制かくはんや、不活性ガスの導入によるかきまぜなどの
方法を用いることができる。このように得られたペルフ
ルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリ
ド）は、電解槽内に残留し、液体フッ化水素中に溶解せ
ずに分離して２層を形成しているために、電解終了後ド
レインして取り出すことができる。また、沸点の低い開
裂生成物は電解槽外に出るが、フッ化ナトリウムペレッ
ト層を通過させてフッ化水素を除いたのち、冷却トラッ
プで凝縮捕集することができる。
Ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）は、１，４−ビス（２
−ヒドロキシエチル）ピペラジンを液体フッ化水素中で
電解フッ素化することによって製造することができる。
本発明における電解フッ素化反応では、従来電解フッ素
化反応で常用されている電解層を用いることができる。
またこの反応は液体フッ化水素中で行われ、この際、原
料の濃度は１〜８０重量％の範囲で選ばれるが、この濃
度が高くなるとタール状物質が生成しやすくなるので、
好ましくは３〜２０重量％の範囲で選ばれる。電流密度
は０．０１〜１０Ａ／ｄｍ2、好ましくは０．１〜５Ａ
／ｄｍ2の範囲で選ばれる。この電流密度が高すぎると
電解電力が高くなりすぎて副反応が生じやすくなる。ま
た、電解温度は−２０〜５０℃、好ましくは−１０〜２
０℃の範囲で選ばれる。この温度が低すぎると電解電圧
が高くなりやすく、一方、高すぎるとフッ化水素の逃散
が起こりやすくなる。この電解反応は通常常圧で行われ
るが、所望に応じ加圧下で行うこともできる。加圧下で
行う場合は、フッ化水素の沸点が上昇するために、反応
系の冷却を緩和しうる長所がある。また、この反応は連
続法又はバッチ式のいずれの方式でも実施することがで
きる。バッチ式で行う場合、反応を完結させるための電
解時間は電流密度や原料の量に左右されるが、一般に電
気量が理論電気量の８０〜２００％になるような時間を
要して反応を行うのが好ましい。これらの電解フッ素化
条件は、使用する原料の種類によって異なるので、目的
生成物の収率及び電流効率などを考慮して適宜選択する
ことが望ましい。また、効率よく電解フッ素化を行い、
目的生成物の収率を向上させるために、反応中電解液を
かきまぜることが望ましく、そのためには、機械的な強
制かくはんや、不活性ガスの導入によるかきまぜなどの
方法を用いることができる。このように得られたペルフ
ルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリ
ド）は、電解槽内に残留し、液体フッ化水素中に溶解せ
ずに分離して２層を形成しているために、電解終了後ド
レインして取り出すことができる。また、沸点の低い開
裂生成物は電解槽外に出るが、フッ化ナトリウムペレッ
ト層を通過させてフッ化水素を除いたのち、冷却トラッ
プで凝縮捕集することができる。
【０００７】このように、１，４−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）ピペラジンを電解フッ素化して得られた本発
明のペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジアセチル
フルオリド）は、無色透明の空気中で発煙する反応性に
富む液体であり、そのジメチルエステル誘導体は沸点１
６０〜１６２℃、屈折率（測定光：ナトリウムのＤ線、
測定温度：２０℃）１．３５０８の文献未載の新規化合
物である。
シエチル）ピペラジンを電解フッ素化して得られた本発
明のペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジアセチル
フルオリド）は、無色透明の空気中で発煙する反応性に
富む液体であり、そのジメチルエステル誘導体は沸点１
６０〜１６２℃、屈折率（測定光：ナトリウムのＤ線、
測定温度：２０℃）１．３５０８の文献未載の新規化合
物である。
【０００８】
【発明の効果】本発明によると、容易に入手しうる１，
４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを電解フ
ッ素化することにより、比較的好収率で新規なペルフル
オロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジアセチルフルオリド）
が得られる。このものは、界面活性剤、潤滑油、撥水撥
油剤、農薬、医薬品などの含フッ素製品の合成中間体や
含フッ素プラスチックを得るための単量体の製造原料と
して有用な化合物である。
４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを電解フ
ッ素化することにより、比較的好収率で新規なペルフル
オロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジアセチルフルオリド）
が得られる。このものは、界面活性剤、潤滑油、撥水撥
油剤、農薬、医薬品などの含フッ素製品の合成中間体や
含フッ素プラスチックを得るための単量体の製造原料と
して有用な化合物である。
【０００９】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、電解槽としてはモネルメタル製の
ものを、電極としては、ニッケル板製の陽極７枚と陰極
８枚とを極間距離２ｍｍで交互に配列した、有効陽極面
積が７．５ｄｍ2のものを使用した。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、電解槽としてはモネルメタル製の
ものを、電極としては、ニッケル板製の陽極７枚と陰極
８枚とを極間距離２ｍｍで交互に配列した、有効陽極面
積が７．５ｄｍ2のものを使用した。
【００１０】実施例１ 無水フッ化水素酸に１，４−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン３８．２ｇを溶解し、全体を４５０ｇに
調整した溶液を電解液とし、６．７〜７．８Ｖで２２５
Ａｈｒ電解した。生成ガスはフッ化ナトリウム管を通じ
て随伴するフッ化水素を除いたのち、ドライアイスーエ
タノール浴で−７８℃に冷却したトラップに捕集した。
電解終了後、電解槽下部のドレインコックを開き、フル
オロカーボン混合物１１．０ｇを抜き出した。また、冷
却トラップ中にはフルオロカーボン混合物１２．１ｇが
捕集された。これらのフルオロカーボン混合物を、ガス
クロマトグラフィー〔キャリヤー：Ｈｅ、液相：Ｆｏｍ
ｂｌｉｎ ＹＲ ２５％、担体：６０〜８０メッシュク
ロモソープＰＡＷ〕〕、ＩＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、Ｍａｓｓ
元素分析（炭素）などにより分析したところ、ペルフル
オロ（Ｎ−メチル−Ｎ’−フルオロカルボニルメチルピ
ペラジン）５．１ｇ（収率５．９％）とともに、ペルフ
ルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリ
ド）３．４ｇ（収率３．７％）が得られた。新規化合物
として得られたペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−
ジ−アセチルフルオリド）は、そのジメチルエステル
（下記式（３））としての物性値は、沸点１６０〜１６
２℃、屈折率（測定光：ナトリウムのＤ線、測定温度：
２０℃）１．３５０８である。
ル）ピペラジン３８．２ｇを溶解し、全体を４５０ｇに
調整した溶液を電解液とし、６．７〜７．８Ｖで２２５
Ａｈｒ電解した。生成ガスはフッ化ナトリウム管を通じ
て随伴するフッ化水素を除いたのち、ドライアイスーエ
タノール浴で−７８℃に冷却したトラップに捕集した。
電解終了後、電解槽下部のドレインコックを開き、フル
オロカーボン混合物１１．０ｇを抜き出した。また、冷
却トラップ中にはフルオロカーボン混合物１２．１ｇが
捕集された。これらのフルオロカーボン混合物を、ガス
クロマトグラフィー〔キャリヤー：Ｈｅ、液相：Ｆｏｍ
ｂｌｉｎ ＹＲ ２５％、担体：６０〜８０メッシュク
ロモソープＰＡＷ〕〕、ＩＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、Ｍａｓｓ
元素分析（炭素）などにより分析したところ、ペルフル
オロ（Ｎ−メチル−Ｎ’−フルオロカルボニルメチルピ
ペラジン）５．１ｇ（収率５．９％）とともに、ペルフ
ルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ−アセチルフルオリ
ド）３．４ｇ（収率３．７％）が得られた。新規化合物
として得られたペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−
ジ−アセチルフルオリド）は、そのジメチルエステル
（下記式（３））としての物性値は、沸点１６０〜１６
２℃、屈折率（測定光：ナトリウムのＤ線、測定温度：
２０℃）１．３５０８である。
【化３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 中木 亜希 (56)参考文献 特開 昭62−22772（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−22773（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 241/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 ペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−
ジ−アセチルフルオリド）。 - 【請求項２】 １，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）
ピペラジンを液体フッ化水素中で電解フッ素化すること
を特徴とするペルフルオロ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ジ
−アセチルフルオリド）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10258894A JP2946045B1 (ja) | 1998-09-11 | 1998-09-11 | 新規なペルフルオロ（ピペラジン−ｎ，ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10258894A JP2946045B1 (ja) | 1998-09-11 | 1998-09-11 | 新規なペルフルオロ（ピペラジン−ｎ，ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2946045B1 true JP2946045B1 (ja) | 1999-09-06 |
| JP2000086643A JP2000086643A (ja) | 2000-03-28 |
Family
ID=17326514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10258894A Expired - Lifetime JP2946045B1 (ja) | 1998-09-11 | 1998-09-11 | 新規なペルフルオロ（ピペラジン−ｎ，ｎ’−ジ−アセチルフルオリド）及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2946045B1 (ja) |
-
1998
- 1998-09-11 JP JP10258894A patent/JP2946045B1/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000086643A (ja) | 2000-03-28 |
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