JPH0244905B2 - - Google Patents
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、例えば界面活性剤、農薬、医薬品な
どの含フツ素製品や、含フツ素高分子単量体など
の合成中間体として有用なペルフルオロ（３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸フルオリド）の製造
方法に関するものである。 従来の技術 ペルフルオロカルボン酸フルオリドは、例えば
界面活性剤、潤滑油、撥水撥油剤、高分子化合物
単量体などの原料として重要であり、従来電解フ
ツ素化法や、ペルフルオロアルキルヨージドと
SO3又はClSO3Hとの反応（フランス特許第
1343661号明細書、米国特許第3238240号明細書）、
ペルフルオロアルキル塩化ビニリデンの酸化反応
（特開昭60−188345号公報）などにより製造され
ている。 しかしながら、分子中にヘテロ原子として窒素
原子を含有するペルフルオロカルボン酸フルオリ
ドは、専ら電解フツ素化法により製造されてお
り、例えばペルフルオロ（３−ジアルキルアミノ
プロピオン酸フルオリド）（米国特許第3471484号
明細書）は３−ジアルキルアミノプロピオン酸ク
ロリド・塩酸塩を電解フツ素化することにより製
造されている。 しかしながら、この方法においては、フツ素化
原料である３−ジアルキルアミノプロピオン酸ク
ロリド・塩酸塩を合成するのに、高価で危険な薬
品（Cancer Suspect Agent）（β−プロピオラ
クトン）を必要とし、また数段階の煩雑なプロセ
スを必要とするという欠点がある。すなわち、こ
のプロセスは次の反応式のように先ず第二級アミ
ンとβ−プロピオラクトンとの反応により３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸を中間化合物として
生成させ、これを塩酸塩として分離した後、さら
に塩化チオニル又は五塩化リンと処理することか
ら成る多段ステツプを必要とする。 しかも、この方法におけるフツ素化生成物の収
率は、３−ジエチルアミノプロピオン酸クロリ
ド・塩酸塩から、わずか5.5モル％の低収率で対
応するペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピ
オン酸フルオリド）が得られるにすぎない。 一方、直鎖状ペルフルオロカルボン酸を界面活
性剤として利用するには、炭素数が８以上である
ことが好ましく、さらにペルフルオロカルボン酸
の末端が分岐している場合、例えば〔ω，ω−ジ
−（トリフルオロメチル）ペルフルオロカルボン
酸〕は２つのCF3基が効果的に界面の作用するこ
とから界面活性低下能が大きいことが知られてい
る（米国特許第3525758号明細書）。このような点
から、適当な炭素鎖長をもつペルフルオロ（３−
ジアルキルアミノプロピオン酸）及びその誘導体
はフツ素系界面活性物質として優れた性質を持つ
ことが予想されるが、従来の製造方法（米国特許
第3471484号明細書）によりその前駆体であるペ
ルフルオロ（３−ジアルキルアミノプロピオン酸
フルオリド）を製造する場合、高価な原料と原料
の合成に数段階のプロセスを必要とし、またフツ
素化生成物の収率が低いなどの欠点があつた。 従つて、これまでにペルフルオロ（３−ジアル
キルアミノプロピオン酸）の実際上の応用は極め
て限定されており、簡便に、収率よく該ペルフル
オロカルボン酸フルオリドを製造する方法が要望
されていた。 発明が解決しようとする課題 本発明は、このような従来の欠点を克服し、簡
単に、収率よくペルフルオロ（３−ジアルキルア
ミノプロピオン酸フルオリド）を製造する方法を
提供することを目的としてなされたものである。 課題を解決するための手段 本発明者らは、ペルフルオロ（３−ジアルキル
アミノプロピオン酸フルオリド）を簡便に収率よ
く製造する方法を開発するため種々研究を重ねた
結果、第二級アミンとアクリル酸エステルとのミ
カエル（Michael）反応により１つの容器中で製
造できる３−ジアルキルアミノプロピオン酸エス
テルを、液体フツ化水素中において電解フツ素化
すれば意外にもタール様物質の副生を伴わずに温
和に反応が進み、好収率でペルフルオロ（３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸フルオリド）が得ら
れることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至つた。 すなわち、本発明は、一般式 （式中のR1とR2はそれぞれ同一又は異なるアル
キル基、Ｒはアルキル基を表わす） で表わされる化合物を液体フツ化水素中において
電解処理することを特徴とする、一般式 （式中R′1とR′2はそれぞれ同一又は異なるペルフ
ルオロアルキル基を表わす） で表わされるペルフルオロ（３−ジアルキルアミ
ノプロピオン酸フルオリド）の製造方法を提供す
るものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明方法において原料として用いれる３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸エステルは、ジアル
キルアミンと３−ブロモプロピオン酸エステルと
の反応によつても合成できるが、例えばハルバー
スタツト（Halverstadt）氏等の方法〔「ジヤー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテ
イ（J.Amer.Chem.Soc.）」第81巻、第3618ページ
（1959年）〕に従つて、対応するジアルキルアミン
とアクリル酸エステルとのミカエル反応により、
安価に高収率で得ることができる。アクリル酸エ
ステルの中ではアクリル酸メチルが特に好まし
い。 本発明方法における電解フツ素化反応において
は、従来電解フツ素化反応で慣用されている電解
槽を用いることができる。また該反応は液体フツ
化水素中で行われ、この際原料の３−ジアルキル
アミノプロピオン酸エステルの濃度は、低すぎる
と実用的でないし、高すぎるとタール状物質が生
成しやすいので、通常１〜80重量％、好ましくは
３〜20重量％の範囲で選ばれる。電流密度は通常
0.01〜10A／ｄm2、好ましくは0.1〜5A／ｄm2の
範囲で選ばれる。この電流密度が高すぎると電解
電圧が高くなりすぎ、一方高すぎるとフツ化水素
の逃散が起こりやすくなる。反応温度は通常−20
〜50℃、好ましくは−10〜20℃の範囲で選ばれ
る。 この電解反応は通常常圧で行われるが、所望に
応じ加圧下に行うこともできる。加圧下に行う
と、フツ化水素の沸点が上昇するので、反応系の
冷却を緩和しうるという利点がある。また、該反
応を行うには連続式又はバツチ式のいずれの方法
も用いることができる。 これをバツチ式で行う場合、反応を完結させる
ための電解時間は、電流密度や原料の量に左右さ
れるが、一般に理論電気量の80〜200％になるよ
うな範囲に調節するのが好ましい。 これらの電解フツ素化条件は、通常使用する原
料の種類によつて異なるが、目的生成物の収率及
び電流効率などを考慮して適宜選択するのがよ
い。また、電解フツ素化を効率よく行い、目的生
成物の収率を向上させるために、反応中電解液を
かきまぜることが望ましく、そのためには機械的
な強制かくはんや、不活性ガスの導入によるかき
まぜなどの方法を用いることができる。 フツ素化反応の結果、開裂した低沸点生成物は
他の生成ガスとともに電解槽外へ流出されるが、
目的物のペルフルオロ（３−ジアルキルアミノプ
ロピオン酸フルオリド）は、大部分電解槽内に残
留し、液体フツ化水素に溶解せず、分離して２層
を形成しているために、電解終了後容易に取り出
すことができる。 このような電解フツ素化反応により、前記一般
式（）で表わされる３−ジアルキルアミノプロ
ピオン酸エステルから、対応する前記一般式
（）で表わされるペルフルオロ（３−ジアルキ
ルアミノプロピオン酸フルオリド）が得られる。 すなわち、一般式（）におけるR1、R2は、
通常次に示すように対応する一般式（）のR′1、
R′2に変換される。 （ｎ及びｍは１〜４の整数である） このようにして、原料化合物のアルキル基に対
応するペルフルオロアルキル基をもつたペルフル
オロ（３−ジアルキルアミノプロピオン酸フルオ
リド）が得られる。 発明の効果 本発明方法によれば、容易に入手しうる３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸エステルを電解フツ
素化することにより、好収率でペルフルオロ（３
−ジアルキルアミノプロピオン酸フルオリド）が
得られる。このものは、例えば界面活性剤、農
薬、医薬品などの含フツ素製品や含フツ素高分子
化合物用単量体などの合成中間体として有用であ
る。例えば、本発明の目的化合物から誘導される
ペルフルオロ（３−ジアルキルアミノプロピオン
酸）はそれ自体で優れた界面活性剤として有用で
あり、それらのナトリウム塩の水溶液における表
面張力の低下能は、工業的に重要なペルフルオロ
オクタン酸ナトリウム塩に匹敵し、極めて有用な
ものである。 実施例 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によつて何ら限定さ
れるものではない。 なお、電解槽としては、モネルメタル製のもの
を、電極としては、ニツケル板製の陽極７枚と陰
極８枚とを極間距離２mmで交互に配列した有効陽
極面積がが7.5dm2のものを使用した。 実施例 １ 滴下漏斗とかくはん機を備えた１の三つ口フ
ラスコにアクリル酸メチル86.0ｇとメタノール
100mlを仕込み、時々氷冷しながら滴下漏斗より
ジエチルアミン80.3ｇを約30分かけて加え、さら
に室温で２時間かきまぜた後、２時間還流させ
た。次いで反応混合物を蒸留し、３−ジエチルア
ミノプロピオン酸メチル（沸点103〜104℃／
48torr）を146.4ｇ（収率92.1％）得た。 次に、電解槽に無水フツ化水素酸450mlを導入
し、予備電解により微量の不純物を除去した。次
いで前記のようにして製造した３−ジエチルアミ
ノプロピオン酸メチル40.9ｇを電解槽に加え、陽
極電流密度3.3A／ｄm2、浴温７〜９℃、電解電
圧7.2〜7.4Vで231Ahr電解を行つた。電解電圧は
最終的に8.0Vに達した。生成ガスはフツ化ナト
リウム管を通じて随伴するフツ化水素を除いたの
ち、−78℃に冷却したトラツプに捕集したところ、
フルオロカーボン混合物14.7ｇが得られた。ま
た、電解後に電解槽下部のドレインコツクを開い
て、セルドレイン化合物として高沸点フルオロカ
ーボン33.4ｇを抜き出した。次にこれらに少量の
ペレツト状のモレキユラーシーブ4Aを加えて残
存するフツ化水素を除去したのち、ガスクロマト
グラフイー〔キヤリヤー：He、液相：１，６−
ビス（１，１，12−トリヒドロペルフルオロドデ
シルオキシ）ヘキサン、担体：60〜80メツシユ
クロモソープPAW〕、IR、 19F NMR、Mass、
元素分析（炭素）などにより分析したところ、ペ
ルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピオン酸フ
ルオリド）が30.9ｇ（収率30.1％）得られた。 このものの同定は、これから直接に誘導される
メチルエステルとして行つた。このメチルエステ
ルは、沸点138〜139℃、nD 201.3090、d4 201.7077を
有し、その赤外吸収スペクトルは1789cm-1に−
COOMeに基づく特性吸収を示した。 実施例 ２ 原料の３−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピ
オン酸メチル（沸点81〜84℃／8torr）は実施例
１と同様の方法で製造した（収率90.5％）。 ３−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピオン酸
メチル40.1ｇを用い、電解電圧が6.0〜6.8Vで
279Ahr電解を行つた以外は、実施例１と同様の
条件及び方法で電解フツ素化を行つた。電解終了
後、電解槽下部のドレインコツクを開き、フルオ
ロカーボン混合物53.9ｇを得た。また冷却トラツ
プ中に、フルオロカーボン混合物6.9ｇが捕集さ
れた。これらを実施例１と同様な方法で処理し分
析したところ、ペルフルオロ〔３−（ジ−ｎ−プ
ロピルアミノ）プロピオン酸フルオリド〕27.3ｇ
（収率25.5％）が得られた。それから誘導された
メチルエステルの物性は、沸点160〜162℃、nD
201.3103、d4 201.7607であり、その赤外吸収スペク
トルは−COOMeに基づく特性吸収1789cm-1を示
した。 参考例 １ 実施例１で得られたペルフルオロ（３−ジエチ
ルアミノプロピオン酸フルオリド）から対応する
ペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピオン
酸）への変換は次のようにして行つた。 原料として３−ジエチルアミノプロピオン酸メ
チルを電解フツ素化して得たセルドレイン化合物
をそのまま用いた。 先ず、200mlの三つ口フラスコに水50mlを加え
て、マグネチツクスターラーでかきまぜながら上
記のセルドレイン化合物27.1ｇ〔この中に21.4ｇ
のペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピオン
酸フルオリド）を含有〕を滴下漏斗よりゆつくり
加えた。直ちに加水分解反応が行われ溶液はクリ
ーム様になつた。室温で30分程かきまぜたのち、
エーテルで抽出し、抽出液をMgSO4で一夜乾燥
した後蒸留を行い、沸点104〜105℃／44torrの無
色透明のペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロ
ピオン酸）21.4ｇ（収率89.2％）を得た。 このナトリウム塩の水溶液（25℃）の表面張力
を第１表に示す。
どの含フツ素製品や、含フツ素高分子単量体など
の合成中間体として有用なペルフルオロ（３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸フルオリド）の製造
方法に関するものである。 従来の技術 ペルフルオロカルボン酸フルオリドは、例えば
界面活性剤、潤滑油、撥水撥油剤、高分子化合物
単量体などの原料として重要であり、従来電解フ
ツ素化法や、ペルフルオロアルキルヨージドと
SO3又はClSO3Hとの反応（フランス特許第
1343661号明細書、米国特許第3238240号明細書）、
ペルフルオロアルキル塩化ビニリデンの酸化反応
（特開昭60−188345号公報）などにより製造され
ている。 しかしながら、分子中にヘテロ原子として窒素
原子を含有するペルフルオロカルボン酸フルオリ
ドは、専ら電解フツ素化法により製造されてお
り、例えばペルフルオロ（３−ジアルキルアミノ
プロピオン酸フルオリド）（米国特許第3471484号
明細書）は３−ジアルキルアミノプロピオン酸ク
ロリド・塩酸塩を電解フツ素化することにより製
造されている。 しかしながら、この方法においては、フツ素化
原料である３−ジアルキルアミノプロピオン酸ク
ロリド・塩酸塩を合成するのに、高価で危険な薬
品（Cancer Suspect Agent）（β−プロピオラ
クトン）を必要とし、また数段階の煩雑なプロセ
スを必要とするという欠点がある。すなわち、こ
のプロセスは次の反応式のように先ず第二級アミ
ンとβ−プロピオラクトンとの反応により３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸を中間化合物として
生成させ、これを塩酸塩として分離した後、さら
に塩化チオニル又は五塩化リンと処理することか
ら成る多段ステツプを必要とする。 しかも、この方法におけるフツ素化生成物の収
率は、３−ジエチルアミノプロピオン酸クロリ
ド・塩酸塩から、わずか5.5モル％の低収率で対
応するペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピ
オン酸フルオリド）が得られるにすぎない。 一方、直鎖状ペルフルオロカルボン酸を界面活
性剤として利用するには、炭素数が８以上である
ことが好ましく、さらにペルフルオロカルボン酸
の末端が分岐している場合、例えば〔ω，ω−ジ
−（トリフルオロメチル）ペルフルオロカルボン
酸〕は２つのCF3基が効果的に界面の作用するこ
とから界面活性低下能が大きいことが知られてい
る（米国特許第3525758号明細書）。このような点
から、適当な炭素鎖長をもつペルフルオロ（３−
ジアルキルアミノプロピオン酸）及びその誘導体
はフツ素系界面活性物質として優れた性質を持つ
ことが予想されるが、従来の製造方法（米国特許
第3471484号明細書）によりその前駆体であるペ
ルフルオロ（３−ジアルキルアミノプロピオン酸
フルオリド）を製造する場合、高価な原料と原料
の合成に数段階のプロセスを必要とし、またフツ
素化生成物の収率が低いなどの欠点があつた。 従つて、これまでにペルフルオロ（３−ジアル
キルアミノプロピオン酸）の実際上の応用は極め
て限定されており、簡便に、収率よく該ペルフル
オロカルボン酸フルオリドを製造する方法が要望
されていた。 発明が解決しようとする課題 本発明は、このような従来の欠点を克服し、簡
単に、収率よくペルフルオロ（３−ジアルキルア
ミノプロピオン酸フルオリド）を製造する方法を
提供することを目的としてなされたものである。 課題を解決するための手段 本発明者らは、ペルフルオロ（３−ジアルキル
アミノプロピオン酸フルオリド）を簡便に収率よ
く製造する方法を開発するため種々研究を重ねた
結果、第二級アミンとアクリル酸エステルとのミ
カエル（Michael）反応により１つの容器中で製
造できる３−ジアルキルアミノプロピオン酸エス
テルを、液体フツ化水素中において電解フツ素化
すれば意外にもタール様物質の副生を伴わずに温
和に反応が進み、好収率でペルフルオロ（３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸フルオリド）が得ら
れることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至つた。 すなわち、本発明は、一般式 （式中のR1とR2はそれぞれ同一又は異なるアル
キル基、Ｒはアルキル基を表わす） で表わされる化合物を液体フツ化水素中において
電解処理することを特徴とする、一般式 （式中R′1とR′2はそれぞれ同一又は異なるペルフ
ルオロアルキル基を表わす） で表わされるペルフルオロ（３−ジアルキルアミ
ノプロピオン酸フルオリド）の製造方法を提供す
るものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明方法において原料として用いれる３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸エステルは、ジアル
キルアミンと３−ブロモプロピオン酸エステルと
の反応によつても合成できるが、例えばハルバー
スタツト（Halverstadt）氏等の方法〔「ジヤー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテ
イ（J.Amer.Chem.Soc.）」第81巻、第3618ページ
（1959年）〕に従つて、対応するジアルキルアミン
とアクリル酸エステルとのミカエル反応により、
安価に高収率で得ることができる。アクリル酸エ
ステルの中ではアクリル酸メチルが特に好まし
い。 本発明方法における電解フツ素化反応において
は、従来電解フツ素化反応で慣用されている電解
槽を用いることができる。また該反応は液体フツ
化水素中で行われ、この際原料の３−ジアルキル
アミノプロピオン酸エステルの濃度は、低すぎる
と実用的でないし、高すぎるとタール状物質が生
成しやすいので、通常１〜80重量％、好ましくは
３〜20重量％の範囲で選ばれる。電流密度は通常
0.01〜10A／ｄm2、好ましくは0.1〜5A／ｄm2の
範囲で選ばれる。この電流密度が高すぎると電解
電圧が高くなりすぎ、一方高すぎるとフツ化水素
の逃散が起こりやすくなる。反応温度は通常−20
〜50℃、好ましくは−10〜20℃の範囲で選ばれ
る。 この電解反応は通常常圧で行われるが、所望に
応じ加圧下に行うこともできる。加圧下に行う
と、フツ化水素の沸点が上昇するので、反応系の
冷却を緩和しうるという利点がある。また、該反
応を行うには連続式又はバツチ式のいずれの方法
も用いることができる。 これをバツチ式で行う場合、反応を完結させる
ための電解時間は、電流密度や原料の量に左右さ
れるが、一般に理論電気量の80〜200％になるよ
うな範囲に調節するのが好ましい。 これらの電解フツ素化条件は、通常使用する原
料の種類によつて異なるが、目的生成物の収率及
び電流効率などを考慮して適宜選択するのがよ
い。また、電解フツ素化を効率よく行い、目的生
成物の収率を向上させるために、反応中電解液を
かきまぜることが望ましく、そのためには機械的
な強制かくはんや、不活性ガスの導入によるかき
まぜなどの方法を用いることができる。 フツ素化反応の結果、開裂した低沸点生成物は
他の生成ガスとともに電解槽外へ流出されるが、
目的物のペルフルオロ（３−ジアルキルアミノプ
ロピオン酸フルオリド）は、大部分電解槽内に残
留し、液体フツ化水素に溶解せず、分離して２層
を形成しているために、電解終了後容易に取り出
すことができる。 このような電解フツ素化反応により、前記一般
式（）で表わされる３−ジアルキルアミノプロ
ピオン酸エステルから、対応する前記一般式
（）で表わされるペルフルオロ（３−ジアルキ
ルアミノプロピオン酸フルオリド）が得られる。 すなわち、一般式（）におけるR1、R2は、
通常次に示すように対応する一般式（）のR′1、
R′2に変換される。 （ｎ及びｍは１〜４の整数である） このようにして、原料化合物のアルキル基に対
応するペルフルオロアルキル基をもつたペルフル
オロ（３−ジアルキルアミノプロピオン酸フルオ
リド）が得られる。 発明の効果 本発明方法によれば、容易に入手しうる３−ジ
アルキルアミノプロピオン酸エステルを電解フツ
素化することにより、好収率でペルフルオロ（３
−ジアルキルアミノプロピオン酸フルオリド）が
得られる。このものは、例えば界面活性剤、農
薬、医薬品などの含フツ素製品や含フツ素高分子
化合物用単量体などの合成中間体として有用であ
る。例えば、本発明の目的化合物から誘導される
ペルフルオロ（３−ジアルキルアミノプロピオン
酸）はそれ自体で優れた界面活性剤として有用で
あり、それらのナトリウム塩の水溶液における表
面張力の低下能は、工業的に重要なペルフルオロ
オクタン酸ナトリウム塩に匹敵し、極めて有用な
ものである。 実施例 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によつて何ら限定さ
れるものではない。 なお、電解槽としては、モネルメタル製のもの
を、電極としては、ニツケル板製の陽極７枚と陰
極８枚とを極間距離２mmで交互に配列した有効陽
極面積がが7.5dm2のものを使用した。 実施例 １ 滴下漏斗とかくはん機を備えた１の三つ口フ
ラスコにアクリル酸メチル86.0ｇとメタノール
100mlを仕込み、時々氷冷しながら滴下漏斗より
ジエチルアミン80.3ｇを約30分かけて加え、さら
に室温で２時間かきまぜた後、２時間還流させ
た。次いで反応混合物を蒸留し、３−ジエチルア
ミノプロピオン酸メチル（沸点103〜104℃／
48torr）を146.4ｇ（収率92.1％）得た。 次に、電解槽に無水フツ化水素酸450mlを導入
し、予備電解により微量の不純物を除去した。次
いで前記のようにして製造した３−ジエチルアミ
ノプロピオン酸メチル40.9ｇを電解槽に加え、陽
極電流密度3.3A／ｄm2、浴温７〜９℃、電解電
圧7.2〜7.4Vで231Ahr電解を行つた。電解電圧は
最終的に8.0Vに達した。生成ガスはフツ化ナト
リウム管を通じて随伴するフツ化水素を除いたの
ち、−78℃に冷却したトラツプに捕集したところ、
フルオロカーボン混合物14.7ｇが得られた。ま
た、電解後に電解槽下部のドレインコツクを開い
て、セルドレイン化合物として高沸点フルオロカ
ーボン33.4ｇを抜き出した。次にこれらに少量の
ペレツト状のモレキユラーシーブ4Aを加えて残
存するフツ化水素を除去したのち、ガスクロマト
グラフイー〔キヤリヤー：He、液相：１，６−
ビス（１，１，12−トリヒドロペルフルオロドデ
シルオキシ）ヘキサン、担体：60〜80メツシユ
クロモソープPAW〕、IR、 19F NMR、Mass、
元素分析（炭素）などにより分析したところ、ペ
ルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピオン酸フ
ルオリド）が30.9ｇ（収率30.1％）得られた。 このものの同定は、これから直接に誘導される
メチルエステルとして行つた。このメチルエステ
ルは、沸点138〜139℃、nD 201.3090、d4 201.7077を
有し、その赤外吸収スペクトルは1789cm-1に−
COOMeに基づく特性吸収を示した。 実施例 ２ 原料の３−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピ
オン酸メチル（沸点81〜84℃／8torr）は実施例
１と同様の方法で製造した（収率90.5％）。 ３−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピオン酸
メチル40.1ｇを用い、電解電圧が6.0〜6.8Vで
279Ahr電解を行つた以外は、実施例１と同様の
条件及び方法で電解フツ素化を行つた。電解終了
後、電解槽下部のドレインコツクを開き、フルオ
ロカーボン混合物53.9ｇを得た。また冷却トラツ
プ中に、フルオロカーボン混合物6.9ｇが捕集さ
れた。これらを実施例１と同様な方法で処理し分
析したところ、ペルフルオロ〔３−（ジ−ｎ−プ
ロピルアミノ）プロピオン酸フルオリド〕27.3ｇ
（収率25.5％）が得られた。それから誘導された
メチルエステルの物性は、沸点160〜162℃、nD
201.3103、d4 201.7607であり、その赤外吸収スペク
トルは−COOMeに基づく特性吸収1789cm-1を示
した。 参考例 １ 実施例１で得られたペルフルオロ（３−ジエチ
ルアミノプロピオン酸フルオリド）から対応する
ペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピオン
酸）への変換は次のようにして行つた。 原料として３−ジエチルアミノプロピオン酸メ
チルを電解フツ素化して得たセルドレイン化合物
をそのまま用いた。 先ず、200mlの三つ口フラスコに水50mlを加え
て、マグネチツクスターラーでかきまぜながら上
記のセルドレイン化合物27.1ｇ〔この中に21.4ｇ
のペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピオン
酸フルオリド）を含有〕を滴下漏斗よりゆつくり
加えた。直ちに加水分解反応が行われ溶液はクリ
ーム様になつた。室温で30分程かきまぜたのち、
エーテルで抽出し、抽出液をMgSO4で一夜乾燥
した後蒸留を行い、沸点104〜105℃／44torrの無
色透明のペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロ
ピオン酸）21.4ｇ（収率89.2％）を得た。 このナトリウム塩の水溶液（25℃）の表面張力
を第１表に示す。
【表】
参考例 ２
参考例１と同様な方法でペルフルオロ〔３−
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピオン酸フルオ
リド〕よりペルフルオロ〔３−（ジ−ｎ−プロピ
ルアミノ）プロピオン酸〕（沸点118〜124℃／
52torr）を合成した（収率76.7％）。 このナトリウム塩の水溶液（25℃）の表面張力
を第２表に示す。
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロピオン酸フルオ
リド〕よりペルフルオロ〔３−（ジ−ｎ−プロピ
ルアミノ）プロピオン酸〕（沸点118〜124℃／
52torr）を合成した（収率76.7％）。 このナトリウム塩の水溶液（25℃）の表面張力
を第２表に示す。
【表】
なお、添付図面は、本発明化合物から誘導され
るペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピオン
酸ナトリウム塩）及びペルフルオロ〔３−（ジ−
ｎ−プロピルアミノ）プロピオン酸ナトリウム
塩〕、ペルフルオロ（３−ジメチルアミノプロピ
オン酸ナトリウム塩）と、比較のためのペルフル
オロオクタン酸ナトリウム塩についての濃度と表
面張力の関係を示すグラフである。
るペルフルオロ（３−ジエチルアミノプロピオン
酸ナトリウム塩）及びペルフルオロ〔３−（ジ−
ｎ−プロピルアミノ）プロピオン酸ナトリウム
塩〕、ペルフルオロ（３−ジメチルアミノプロピ
オン酸ナトリウム塩）と、比較のためのペルフル
オロオクタン酸ナトリウム塩についての濃度と表
面張力の関係を示すグラフである。
図面は、本発明化合物から誘導される化合物の
界面活性作用を示すグラフである。
界面活性作用を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中のR1とR2はそれぞれ同一又は異なるアル
キル基、Ｒはアルキル基を表わす） で表わされる化合物を液体フツ化水素中において
電解処理することを特徴とする、一般式 （式中のR′1とR′2はそれぞれ同一又は異なるペル
フルオロアルキル基を表わす） で表わされるペルフルオロ（３−ジアルキルアミ
ノプロピオン酸フルオリド）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63087834A JPH01259188A (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | ペルフルオロ（３‐ジアルキルアミノプロピオン酸フルオリド）の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63087834A JPH01259188A (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | ペルフルオロ（３‐ジアルキルアミノプロピオン酸フルオリド）の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01259188A JPH01259188A (ja) | 1989-10-16 |
| JPH0244905B2 true JPH0244905B2 (ja) | 1990-10-05 |
Family
ID=13925962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63087834A Granted JPH01259188A (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | ペルフルオロ（３‐ジアルキルアミノプロピオン酸フルオリド）の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01259188A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2001290260A1 (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-08 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing fluoroamine compound |
| JP6236676B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2017-11-29 | 国立大学法人弘前大学 | フッ素含有ナノコンポジット粒子及びその製造方法、並びにこれを含むコーティング剤、油水分離膜、樹脂組成物 |
| JP6384843B2 (ja) * | 2017-08-21 | 2018-09-05 | 国立大学法人弘前大学 | フッ素含有ナノコンポジット粒子及びその製造方法、並びにこれを含むコーティング剤、油水分離膜、樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-04-08 JP JP63087834A patent/JPH01259188A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01259188A (ja) | 1989-10-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |