JPS61205291A - ２個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマ−およびその製造方法 - Google Patents
２個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマ−およびその製造方法Info
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- JPS61205291A JPS61205291A JP4693585A JP4693585A JPS61205291A JP S61205291 A JPS61205291 A JP S61205291A JP 4693585 A JP4693585 A JP 4693585A JP 4693585 A JP4693585 A JP 4693585A JP S61205291 A JPS61205291 A JP S61205291A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はリン脂質類似モノマーならびにその製造方法に
関するものである。
関するものである。
医薬品の徐放や人工臓器の抗血栓性向上などの目的で最
近リン脂質系のリポソームが注目されている。これは、
Ｓｉｎｇｅｒ−ＮｉＣ！Ｏ］ＪＯｎモデルで示される
ように、生木膜がリン脂質およびこれに貫通および吸着
したタンパク質で構成されている為、これらによシ近い
構造の材料で医薬品や１人工臓器を加工すれば、生木内
での適合性が向上すると考えられるからである。
近リン脂質系のリポソームが注目されている。これは、
Ｓｉｎｇｅｒ−ＮｉＣ！Ｏ］ＪＯｎモデルで示される
ように、生木膜がリン脂質およびこれに貫通および吸着
したタンパク質で構成されている為、これらによシ近い
構造の材料で医薬品や１人工臓器を加工すれば、生木内
での適合性が向上すると考えられるからである。
しかしながら、低分子のリン脂質のみで構成される人工
膜では安定性が不十分であり、リン脂質に重合可能な官
能基を導入して、生体膜と類似の配回をとらせた後に重
合して、安定性の高い生体膜類似膜とすれば、医薬の徐
放や人工臓器だけでなく、バイオセンサー、生理活性物
質の分離、酵素の固定など幅広い分野での応用の道がひ
らけてくる。
膜では安定性が不十分であり、リン脂質に重合可能な官
能基を導入して、生体膜と類似の配回をとらせた後に重
合して、安定性の高い生体膜類似膜とすれば、医薬の徐
放や人工臓器だけでなく、バイオセンサー、生理活性物
質の分離、酵素の固定など幅広い分野での応用の道がひ
らけてくる。
すでＫ。
Ｃｔｓ馬、−０Ｈ＝＝ＯＨ−ＯＨ：０Ｈ−Ｃｏｏ−ＯＨ
，。
，。
「
０．３４．−ａ＝ａ−ｏ＝ｃ−（ａ恥、 −ｃｏｏ−ｃ
４あるいは。
４あるいは。
’ｓｏ Ｈｌｓ−”０”’！
といった重合性リン脂質が知られている（ Ｋ、Ｄｏｒ
ｎ 、 Ｈ，ｆｔｉｎｇｓｄｏｒｆ ； ７ｉ分子、３
７巻？号、ｒ４ｔ３〜Ｉｕ７負（１９１２年））。
ｎ 、 Ｈ，ｆｔｉｎｇｓｄｏｒｆ ； ７ｉ分子、３
７巻？号、ｒ４ｔ３〜Ｉｕ７負（１９１２年））。
本発明の目的は重合活性が高く１強固な與膜化、あるい
は高分子量比の容易な一個の重合活性基を有するリン脂
質類似モノマーを提供し。
は高分子量比の容易な一個の重合活性基を有するリン脂
質類似モノマーを提供し。
またその経済性の高い製造方法を提供するものである。
以下に説明する本発明は一般式
〔ここにＡは、グリコール類、グリセリン、ベルおよび
メタエリスリトールより成る群よシ選ばれたポリヒドロ
キシ化合物の残基、Ｂは有機基、Ｒ１は炭素数り〜コθ
の長鎖アルキルまたはアルケニルｉ、ｕ”およびＲ″は
夫々独立に炭素数／以上のアルキル、アルケニル、アリ
ル、アルカリルおよびアラルキル、アルキロキシアルキ
ル、アルキロイルオキシアルキルよ構成る群よシ選ばれ
た精換基、′Ｒ５は炭素数２〜７．２の直鎖または分岐
状のアルキレン基 Ｈ４および！は大々独立に水素原子
またはメチル基、ｊは０または／、 ｌ（はＯｈ／およ
びコよ構成る群より選ばれる整数、ｔはθ〜コよυ選ば
れる整数１ｍは／または−であシ、ｎは０またはｌであ
る。但しｍとｎの和はつねに−である〕で表わされる一
個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマーとその極
めて簡凰で高収率の製造方法を提供するものである。
メタエリスリトールより成る群よシ選ばれたポリヒドロ
キシ化合物の残基、Ｂは有機基、Ｒ１は炭素数り〜コθ
の長鎖アルキルまたはアルケニルｉ、ｕ”およびＲ″は
夫々独立に炭素数／以上のアルキル、アルケニル、アリ
ル、アルカリルおよびアラルキル、アルキロキシアルキ
ル、アルキロイルオキシアルキルよ構成る群よシ選ばれ
た精換基、′Ｒ５は炭素数２〜７．２の直鎖または分岐
状のアルキレン基 Ｈ４および！は大々独立に水素原子
またはメチル基、ｊは０または／、 ｌ（はＯｈ／およ
びコよ構成る群より選ばれる整数、ｔはθ〜コよυ選ば
れる整数１ｍは／または−であシ、ｎは０またはｌであ
る。但しｍとｎの和はつねに−である〕で表わされる一
個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマーとその極
めて簡凰で高収率の製造方法を提供するものである。
本発明のモノマーは１本発明方法に従い、下記一般式０
） で表わされる化合物を第三級アミンの存在下体】λ−ク
ロローλ−オキンー／、３．λ−ジオキサホスホランと
反応させたのち重合性不飽和カルボン酸塩化物と反応さ
せるか、ｔたは（ＢＪ先に重合性不飽和カルボンｒ１１
ｍ化物と反応させたのち、第三級アミンの存在下％−−
クロローコーオキソー／、３．２−ジオキサホスホラン
と反応させて下記一般式Ｉ）で表わされる化合物を製造
し。
） で表わされる化合物を第三級アミンの存在下体】λ−ク
ロローλ−オキンー／、３．λ−ジオキサホスホランと
反応させたのち重合性不飽和カルボン酸塩化物と反応さ
せるか、ｔたは（ＢＪ先に重合性不飽和カルボンｒ１１
ｍ化物と反応させたのち、第三級アミンの存在下％−−
クロローコーオキソー／、３．２−ジオキサホスホラン
と反応させて下記一般式Ｉ）で表わされる化合物を製造
し。
更に一般式（１）で表わされる化合物を下記一般式ｆｆ
Ｖ）で表わされる重合性不飽和基を有する第三級アミン
と反応させることによって容易に達成Ｒう される。
Ｖ）で表わされる重合性不飽和基を有する第三級アミン
と反応させることによって容易に達成Ｒう される。
本発明の詳細な説明するに、前記一般式（…）で表わさ
れる化合物としては、各種多価アルコールの飽和又は不
飽和脂肪酸エステルが挙けられる。具体的には％ ／、
２．３−プロパントリオール（グリセロール）、２−メ
チルーーーヒドロキシメチルー７．３−プロパンジオー
ル（ペンタグリセロール）、ペンタエリトリトール％
ｌ、λ、ｌ−ブタントリオール、 ／、２．ｊ−ペン
タントリオール、メソ−エリトリトール等の多価アルコ
ールと、カプロン酸、エナント酸、カグリル酸。
れる化合物としては、各種多価アルコールの飽和又は不
飽和脂肪酸エステルが挙けられる。具体的には％ ／、
２．３−プロパントリオール（グリセロール）、２−メ
チルーーーヒドロキシメチルー７．３−プロパンジオー
ル（ペンタグリセロール）、ペンタエリトリトール％
ｌ、λ、ｌ−ブタントリオール、 ／、２．ｊ−ペン
タントリオール、メソ−エリトリトール等の多価アルコ
ールと、カプロン酸、エナント酸、カグリル酸。
ペラルゴン酸、カプリン敗、ラウリン酸、ミリスデンｆ
ｆ、パルミチン酸、アラキン酸、デセン酸、ステリング
酸、ドデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン＃ｌ、
エライジン酸、リシノール酸、ペトロセリン酸、バクセ
ン酸、リノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、プ
ニシン酸、リカン酸、パリナリン酸、ガドール酸。
ｆ、パルミチン酸、アラキン酸、デセン酸、ステリング
酸、ドデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン＃ｌ、
エライジン酸、リシノール酸、ペトロセリン酸、バクセ
ン酸、リノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、プ
ニシン酸、リカン酸、パリナリン酸、ガドール酸。
アラキドン酸、！−アイコセン酸等の炭素数６〜２０の
飽和又は不飽和脂肪酸とのモノ又はポリエステルが挙げ
られる。
飽和又は不飽和脂肪酸とのモノ又はポリエステルが挙げ
られる。
上記化合物と反応させるλ−クロロー２−オキソー／、
Ｊ、、！−ジオキサホスホランは下記一般式■】で表わ
される化合物である。
Ｊ、、！−ジオキサホスホランは下記一般式■】で表わ
される化合物である。
反応の際に使用される第三級アミンとしては通常トリメ
チルアミン、トリエチルアミンなどのトリアルキルアミ
ン等が挙げられる。
チルアミン、トリエチルアミンなどのトリアルキルアミ
ン等が挙げられる。
コークロローーーオキソー１．３．−一ジオキサホスホ
ランと第三級アミンの使用量は、一般式（Ｉｔ）と等モ
ルあるいは２倍モルである。反応の際に使用される溶媒
としては１両成分、第三級アミンおよび反応生成物を溶
解しうるものが好ましく％９’ｌｌ、ｔば、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロ７ラン等が挙げられる。反応は溶
媒中で各成分を混合し、−５０℃ないしは０℃で３０分
ないし数時間反応させれば良く、下記一般式（ロ）で表
わされる化合物がほぼ定量的に得られる。
ランと第三級アミンの使用量は、一般式（Ｉｔ）と等モ
ルあるいは２倍モルである。反応の際に使用される溶媒
としては１両成分、第三級アミンおよび反応生成物を溶
解しうるものが好ましく％９’ｌｌ、ｔば、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロ７ラン等が挙げられる。反応は溶
媒中で各成分を混合し、−５０℃ないしは０℃で３０分
ないし数時間反応させれば良く、下記一般式（ロ）で表
わされる化合物がほぼ定量的に得られる。
（ＯＨ）
〔ここＫＡｈ ”＊ Ｌｍ ｍｈ ｎは前記一般式（１
）中における意義に同じ〕 副生物の第三級アミン塩酸塩は通常沈殿するので容易に
分離しうる。
）中における意義に同じ〕 副生物の第三級アミン塩酸塩は通常沈殿するので容易に
分離しうる。
上記一般式（Ｖｌｌにおいて、ｎ＝／の場合は、さらに
一般式的の化合物は重合性不飽和カルボン酸塩化物と反
応させる。重合性不飽和カルボン酸塩化物は一般式■ Ｒう ＯＨ，＝ Ｏ（ＯＨ！Ｆ（００−Ｒ’ −）、００ Ｑ
ｌ （＠〔ここにＲ１１，Ｒ’、ｊ、 ｋ
は一般式（１）における意義と同じ〕で表わされるが、
とくにアクリル酸塩化物またはメタクリル酸塩化物など
、１０−メタクリルオキシデシルカルボン酸塩化物、／
／般式（ＶＤ（ここにｍ＝／）と通常等上ルである。
一般式的の化合物は重合性不飽和カルボン酸塩化物と反
応させる。重合性不飽和カルボン酸塩化物は一般式■ Ｒう ＯＨ，＝ Ｏ（ＯＨ！Ｆ（００−Ｒ’ −）、００ Ｑ
ｌ （＠〔ここにＲ１１，Ｒ’、ｊ、 ｋ
は一般式（１）における意義と同じ〕で表わされるが、
とくにアクリル酸塩化物またはメタクリル酸塩化物など
、１０−メタクリルオキシデシルカルボン酸塩化物、／
／般式（ＶＤ（ここにｍ＝／）と通常等上ルである。
重合性不飽和脂肪酸塩化物と一般式（ロ）で示される化
合物との反応は通常酸塩化物と水酸基含有化合物との反
応に用いられる条件をそのまま使用することが出来、溶
媒としては、アセトニトリル、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ベンゼン等が好ましく、また脱離する
塩化水素は、共存せしめるトリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ピリジン等のアミンで捕捉される。反応は、
溶媒中で１両成分およびアミンを混合し％θ℃〜ｒＱ℃
程度の温度で３０分〜数時間反応させればよく、一般式
（１）で表わされる化合物が収呂艮く得られる。
合物との反応は通常酸塩化物と水酸基含有化合物との反
応に用いられる条件をそのまま使用することが出来、溶
媒としては、アセトニトリル、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ベンゼン等が好ましく、また脱離する
塩化水素は、共存せしめるトリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ピリジン等のアミンで捕捉される。反応は、
溶媒中で１両成分およびアミンを混合し％θ℃〜ｒＱ℃
程度の温度で３０分〜数時間反応させればよく、一般式
（１）で表わされる化合物が収呂艮く得られる。
また、一般式（ＩＣで表わされる化合物の合成に当って
は、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物と不飽和脂肪酸
塩化物とを上に述べた場合と同様の条件で反応させて一
般式■で表わされる化合物を先ス得、ついで、コークロ
ローコーオキソー／、Ｊ、２−ジオキサホスホランと反
応させることも可能である。
は、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物と不飽和脂肪酸
塩化物とを上に述べた場合と同様の条件で反応させて一
般式■で表わされる化合物を先ス得、ついで、コークロ
ローコーオキソー／、Ｊ、２−ジオキサホスホランと反
応させることも可能である。
〔ここＫＡ、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ’２．＋、 ｋ、
ｔは一般式（１］Ｋおける意義と同じ〕 次に一般式（厘］で表わされる化合物は次いで。
ｔは一般式（１］Ｋおける意義と同じ〕 次に一般式（厘］で表わされる化合物は次いで。
一般式： ＯＨ，＝＝Ｏ（Ｒ’）−Ｂ−Ｎ（１’ｊ”）
Ｒｊ（式中、Ｂは有機基 Ｈｌ 、 Ｈａ、 Ｒ４は各
々アルキル基、アルケニル基又はアルキロイルオキシア
ルキル基を示す〕で表わされる第３級アミン誘導体と反
応させて一般式（１）で表わされるリン脂質類似化合物
に変換させられる。
Ｒｊ（式中、Ｂは有機基 Ｈｌ 、 Ｈａ、 Ｒ４は各
々アルキル基、アルケニル基又はアルキロイルオキシア
ルキル基を示す〕で表わされる第３級アミン誘導体と反
応させて一般式（１）で表わされるリン脂質類似化合物
に変換させられる。
上記の第３級アミン誘導体におけるＢとしては、例えば
、−ｃ−ｏ−（ａ−床 （ここでｈは１〜史 ■ １は／〜！の整数を示す） 、 −０−００Ｈ，０Ｈ−
ＯＢ、−表わし、ｐはθ〜！の整数をあられす）。
、−ｃ−ｏ−（ａ−床 （ここでｈは１〜史 ■ １は／〜！の整数を示す） 、 −０−００Ｈ，０Ｈ−
ＯＢ、−表わし、ｐはθ〜！の整数をあられす）。
ＯＨ，ＯＲ’
嘩
−ｃ −ｏ−ｃＨｏＨ，−（ここでＲ８はアルキル基ま
たはｃＨ，（ｏＨ，） ａｏ−を表わし、ｑはθ〜２０
の整数）＆ＯＲ’ ！ キル基または０Ｈｓ（ＯＨ，） Ｃｏ−を表わし、ｒは
７〜１−２の整数、Ｂは０−２０の整数を表わす）、Ｏ
Ｈ，ＯＲ” 基または０Ｈ３（ＯＨ，−）−Ｃｏ−を表わし、ｔｌｉ
／〜１２の整数、Ｕはθ〜コ０の整数を表わす）。
たはｃＨ，（ｏＨ，） ａｏ−を表わし、ｑはθ〜２０
の整数）＆ＯＲ’ ！ キル基または０Ｈｓ（ＯＨ，） Ｃｏ−を表わし、ｒは
７〜１−２の整数、Ｂは０−２０の整数を表わす）、Ｏ
Ｈ，ＯＲ” 基または０Ｈ３（ＯＨ，−）−Ｃｏ−を表わし、ｔｌｉ
／〜１２の整数、Ｕはθ〜コ０の整数を表わす）。
示す）である。また、Ｒ４は水素原子またはメチル基、
ｔおよびＨａは相互に同−又は異なっていてもよく、例
えば、メチル基、エチル基、ヘキシル基など炭素数７〜
３ｏのアルキル基、エチニル基、プロペニル基、ブテニ
ル基１等の各種不飽和アルキル基、アセトキシメチル基
、アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基。
ｔおよびＨａは相互に同−又は異なっていてもよく、例
えば、メチル基、エチル基、ヘキシル基など炭素数７〜
３ｏのアルキル基、エチニル基、プロペニル基、ブテニ
ル基１等の各種不飽和アルキル基、アセトキシメチル基
、アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基。
プロピオニルオキシメチル基等のフルキロイルオキシア
ルキル基であるよう々化合物が挙げられる。具体的には
次の通シである。
ルキル基であるよう々化合物が挙げられる。具体的には
次の通シである。
ＯＨ。
前記一般式１】で表わされるジオキサホスホラン誘導法
と重合性不飽和基含有第３級アミン誘導体との反応は、
アセトニトリル、Ｎ−メチル−一−ピロリドン又はジメ
チルホルムアミド等の溶媒中、θ〜２００℃程度の温度
で数時間〜数十時間両成分を混合することによって行わ
れる。反応生成物である前記一般式山で表わされるリン
脂質類似化合物は、適宜の富溶媒に溶解させたのちこれ
に貧溶媒を加えて析出させる公 −知の溶媒精製法
によって容易に精製し得る。
と重合性不飽和基含有第３級アミン誘導体との反応は、
アセトニトリル、Ｎ−メチル−一−ピロリドン又はジメ
チルホルムアミド等の溶媒中、θ〜２００℃程度の温度
で数時間〜数十時間両成分を混合することによって行わ
れる。反応生成物である前記一般式山で表わされるリン
脂質類似化合物は、適宜の富溶媒に溶解させたのちこれ
に貧溶媒を加えて析出させる公 −知の溶媒精製法
によって容易に精製し得る。
このよう釦して得られた（■）式の化合物は、ラジカル
重合法により％容易に重合することができ、リン脂質に
類似した性質をもつ高分子を得ることができる。
重合法により％容易に重合することができ、リン脂質に
類似した性質をもつ高分子を得ることができる。
次に本発明を実施例によう更に詳細に説明する。
実施すＩ／
ペンタエリスリトールジオレエー） ！ ！、、２ ｊ
ｐ （ｏ、ｏ ｒモル）とトリエチルアミン／θ、６２
Ｉ！（０，／ Ｏｊモル）を乾燥したテトラヒドロ７ラ
ン／ｊＯ−にいれ、−２０℃に冷却しつつダ０−のテト
ラヒドロフランに溶解したコークロローーーオキソー／
、３．Ｊ−ジオキテホスホラン／グ、コ３９（０，１０
モル）を滴下した。
ｐ （ｏ、ｏ ｒモル）とトリエチルアミン／θ、６２
Ｉ！（０，／ Ｏｊモル）を乾燥したテトラヒドロ７ラ
ン／ｊＯ−にいれ、−２０℃に冷却しつつダ０−のテト
ラヒドロフランに溶解したコークロローーーオキソー／
、３．Ｊ−ジオキテホスホラン／グ、コ３９（０，１０
モル）を滴下した。
滴下中は反応温度を一−２０〜−１０℃に保った。滴下
終了後水冷下コ時間攪拌をつづけた。
終了後水冷下コ時間攪拌をつづけた。
更に室温で３０分間反応させ１反応終了後トリエチルア
ミン塩酸塩を除去し、テトラヒドロ７ランを完全に除去
した。
ミン塩酸塩を除去し、テトラヒドロ７ランを完全に除去
した。
次に上記反応物３！、Ｑ♂、９ （ｏ、ｏ ｇモル）と
メタクリロキシエチルジメチルアミンＪ／、Ｋｇ振とり
反応させた。反応後減圧下に＃綿し、淡褐色の成体をと
シ出した。ｎ−ヘキサン洗浄を工Ｒでおこなった。元素
分析：Ｃ（計算値６／ 、ｇ？％、分析値６７．２３％
）、Ｈ（計算値ワ、ぐ７％。
メタクリロキシエチルジメチルアミンＪ／、Ｋｇ振とり
反応させた。反応後減圧下に＃綿し、淡褐色の成体をと
シ出した。ｎ−ヘキサン洗浄を工Ｒでおこなった。元素
分析：Ｃ（計算値６／ 、ｇ？％、分析値６７．２３％
）、Ｈ（計算値ワ、ぐ７％。
分析値９・５５％）、Ｎ（計算値２．３ｉ％１分析値２
．３λ％）。工Ｒは第１図の通）である。
．３λ％）。工Ｒは第１図の通）である。
（ＯＨ，（ＯＨ，）、−０Ｂ＝ＯＨ−（ＯＨ函Ｃｏｏ○
Ｈ２量ｏ −（−杓実施ｆｌｌコ ペンタエリスリトールジステアレー） ＪｊＡｔ！Ｉ！
（０・θ！モル）とトリエチルアミン１０ 、６２ｇ
（ｏ、７ｏ ｚモル）を脱水テトラヒドロフラン３θθ
−に入れ、−コθ℃に冷却しつつ１ｇθゴのテトラヒド
ロフランに溶かした。−一りロローーーオキソー／、、
？、、２−ジオキサホスホラン／ｇ 、２Ｊ ｊｌ （
０，／ ０モル）を滴下した。滴下中は反応温度を−コ
Ｏ℃〜−１０℃に保った。滴／塩酸垣をガラスフィルタ
ーによシ除去し、テトラヒドロフランを減圧完全除去し
た。
Ｈ２量ｏ −（−杓実施ｆｌｌコ ペンタエリスリトールジステアレー） ＪｊＡｔ！Ｉ！
（０・θ！モル）とトリエチルアミン１０ 、６２ｇ
（ｏ、７ｏ ｚモル）を脱水テトラヒドロフラン３θθ
−に入れ、−コθ℃に冷却しつつ１ｇθゴのテトラヒド
ロフランに溶かした。−一りロローーーオキソー／、、
？、、２−ジオキサホスホラン／ｇ 、２Ｊ ｊｌ （
０，／ ０モル）を滴下した。滴下中は反応温度を−コ
Ｏ℃〜−１０℃に保った。滴／塩酸垣をガラスフィルタ
ーによシ除去し、テトラヒドロフランを減圧完全除去し
た。
次に上記反応物３！、λｕｐ（ｏ、ｏｕモル）とメタク
リロキシエチルジメチルアミン３１．１す（０，−モル
）及びジメチルホルムアミド−〇〇−を耐圧反応器に入
れ、２０℃でａＯ時間、振とう反応させた。反応後減圧
下に濃縮し、白色の固体をとシ出した。アセトンで洗浄
したのち。
リロキシエチルジメチルアミン３１．１す（０，−モル
）及びジメチルホルムアミド−〇〇−を耐圧反応器に入
れ、２０℃でａＯ時間、振とう反応させた。反応後減圧
下に濃縮し、白色の固体をとシ出した。アセトンで洗浄
したのち。
ベンゼンに溶かし、大過剰のアセトン中に投下した。こ
の操作を３回縁シ返すことＫよシ次式で表わされる目的
物を得た。
の操作を３回縁シ返すことＫよシ次式で表わされる目的
物を得た。
構造Ｗ認は元素分析と工Ｒでおこなった。元素分析（水
７分子を含む）：０（計算値６０・３７％１分析１［６
０，７９％）、 １ｉ（ｆ？を算値？、ｒ０％。
７分子を含む）：０（計算値６０・３７％１分析１［６
０，７９％）、 １ｉ（ｆ？を算値？、ｒ０％。
分析値９．／μ％）１Ｎ（計算値２．３７％１分析値λ
０ｇｏ％）ｘＲは第２図の通シであった。
０ｇｏ％）ｘＲは第２図の通シであった。
（ＯＨ免ｚ）ｔｏ ａｏｏａＨ１＋−Ｃ（′ネ）〔発明
の効果〕 本発明によれば、重合活性が高く１強固な製膜比あるい
は高分子量化容易な新規なリン脂質類似モノマーを経済
的有利に製造することができる。
の効果〕 本発明によれば、重合活性が高く１強固な製膜比あるい
は高分子量化容易な新規なリン脂質類似モノマーを経済
的有利に製造することができる。
第１図は実施例／で得られた本発明モノマーの工Ｒチャ
ートであ＃）、第２図は実施例コで得られた本発明上ツ
マ−の工Ｒチャートである。
ートであ＃）、第２図は実施例コで得られた本発明上ツ
マ−の工Ｒチャートである。
Claims (5)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ここにＡは、グリコール類、グリセリン、ペンタグリ
セリン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタント
リオール、１，２，５−ペンタントリオールおよびメソ
エリスリトールより成る群より選ばれたポリヒドロキシ
化合物の残基であり、Ｂは有機基、Ｒ＾１は炭素数６〜
２０の長鎖アルキルまたは長鎖アルケニル基、Ｒ＾２お
よびＲ＾３は夫々独立に炭素数１以上のアルキル基、ア
ルケニル基、アリル基、アルカリル基およびアラルキル
基、アルキロキシアルキル基、アルキロイルオキシアル
キル基より成る群から選ばれた置換基、Ｒ＾５は炭素数
２〜１２の直鎖または分岐状のアルキレン基、Ｒ＾４お
よびＲ＾６は夫々独立に水素原子またはメチル基、ｊは
０および１より選ばれる整数、１は０〜２より選ばれる
整数、ｋは０〜２より選ばれる整数、ｍは１または２で
あり、ｎは０または１であって、ｍとｎの和は２である
〕で表わされる２個の重合活性基を有するリン脂質類似
モノマー。 - （２）一般式（ I ）において、Ｒ＾１がステアリン酸
、パルミチン酸またはオレイン酸の残基であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の２個の重合活性基
を有するリン脂質類似モノマー。 - （３）一般式（ I ）において、ｊおよびｋが０である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載
の２個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマー。 - （４）一般式（ I ）においてＢがエチレンオキシカル
ボニル基またはプロピレンオキシカルボニル基であり、
Ｒ＾２およびＲ＾３が夫々独立にメチル基。 エチル基、プロピル基およびブチル基よりなる群から選
ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないしは
第３項のいずれかに記載の一個の重合活性基を有するリ
ン脂質類似モノマー。 - （５）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔ここに、Ａはグリコール類、グリセリン、ペンタグリ
セリン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタント
リオール、１，２，５−ペンタントリオールおよびメソ
エリスリトールより成る群より選ばれたポリヒドロキシ
化合物の残基であり、Ｒ＾１は炭素数６〜２０の長鎖ア
ルキルまたは直鎖アルケニル基、ｌは０〜２より選ばれ
る整数である。〕で表わされる化合物に第３級アミンの
存在下 （Ａ）２−クロロ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサ
ホスホランを反応させたのち重合性不飽和カルボン酸塩
化物を反応させるかまたは （Ｂ）先に重合性不飽和カルボン酸塩化物を反応させた
のち第三級アミンの存在下２−クロロ−２−オキソ−１
，３，２−ジオキサホスホランを反応させて、下記一般
式（III）で表わされる化合物を製造し、 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔ここにＡ、Ｒ＾１およびをは前記（II）式と同一意義
を表わし、Ｒ＾５は炭素数２〜１２の直鎖または分岐状
のアルキレン基、Ｒ＾６は水素原子またはメチル基、ｊ
は０および１より選ばれる整数、ｋは０〜２より選ばれ
る整数、ｍは１または２であり、ｎは０または１であっ
て、ｍとｎの和は４である〕 ついで、下記一般式（IV）で表わされる重合性不飽和基
を有する第三級アミン ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔ここに、Ｒ＾５は前記と同一意義を表わし、Ｂは有機
基、Ｒ＾２およびＲ＾３は夫々独立に炭素数１以上のア
ルキル基、アルケニル基、アリル基、アルカリル基およ
びアラルキル基、アルキロキシアルキル基、アルキロイ
ルオキシアルキル基より成る群より選ばれた置換基であ
る。〕と反応させることを特徴とする一般式（ I ）で
表わされる２個の重合活性基を有するリン脂質類似モノ
マーの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ここに、Ａ、Ｂ、Ｒ＾１〜Ｒ＾６、ｊ〜ｎは前記と同
一意義を表わす。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4693585A JPS61205291A (ja) | 1985-03-09 | 1985-03-09 | ２個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマ−およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4693585A JPS61205291A (ja) | 1985-03-09 | 1985-03-09 | ２個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマ−およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61205291A true JPS61205291A (ja) | 1986-09-11 |
Family
ID=12761174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4693585A Pending JPS61205291A (ja) | 1985-03-09 | 1985-03-09 | ２個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマ−およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61205291A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5648442A (en) * | 1991-07-05 | 1997-07-15 | Biocompatibles Limited | Polymeric surface coatings |
| US5705583A (en) * | 1991-07-05 | 1998-01-06 | Biocompatibles Limited | Polymeric surface coatings |
| US6090901A (en) * | 1991-07-05 | 2000-07-18 | Biocompatibles Limited | Polymeric surface coatings |
| US7160953B2 (en) | 1991-07-05 | 2007-01-09 | Biocompatibles Uk Limited | Polymeric surface coatings |
-
1985
- 1985-03-09 JP JP4693585A patent/JPS61205291A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5648442A (en) * | 1991-07-05 | 1997-07-15 | Biocompatibles Limited | Polymeric surface coatings |
| US5705583A (en) * | 1991-07-05 | 1998-01-06 | Biocompatibles Limited | Polymeric surface coatings |
| US5783650A (en) * | 1991-07-05 | 1998-07-21 | Biocompatibles Limited | Polymeric surface coatings |
| US6090901A (en) * | 1991-07-05 | 2000-07-18 | Biocompatibles Limited | Polymeric surface coatings |
| US7160953B2 (en) | 1991-07-05 | 2007-01-09 | Biocompatibles Uk Limited | Polymeric surface coatings |
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