JPH08134085A - リン脂質類似構造を有するポリウレタン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 比較的高分子量のものが得られ、強固なフィ
ルム等の成形体を容易に形成することができる新規かつ
有用なリン脂質類似構造を有するポリウレタン化合物を
得る。 【構成】 一般式〔１〕で表わされるリン脂質類似構造
を有するポリウレタン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐の飽
和または不飽和の１価の炭化水素基、Ｒ²は炭素数４〜
１６の脂肪族、芳香族、または芳香族置換脂肪族の２価
の炭化水素基で、それぞれ１種または２種以上が混在し
ていてもよく、ｎは５〜１０００の整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、リン脂質類似構造を有
するポリウレタン化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】生体内には多種のリン脂質が含まれてお
り、これらのリン脂質は、生体が生命を維持するために
重要な役割を演じていることが明らかになっている。た
とえばリン脂質は細胞膜等の細胞質の構成要素であっ
て、生体の種々な代謝過程と密接な関係があり、また脳
組織のエネルギー源、脂肪の運搬および吸収、血液の凝
固、食物の味の知覚等にも非常に重要な役割を果たして
いる。このようにリン脂質は生体全体の生命維持のため
の多くの機能をもつため、人工臓器用等の医用材料やバ
イオセンサー等のセンサー類などへ応用しようとする試
みが数多くなされている。しかし一般にこれらの試みに
用いられているリン脂質はレシチン、ホスファチジルエ
タノールアミン、ホスファチジルセリン等いずれも生体
から抽出した天然物であり、低分子量であるため均一で
強固な膜を得ることは著しく困難である。

【０００３】上述したセンサー、医用材料等の分野に利
用するためには、前記のリン脂質の類似の誘導体は、比
較的高分子量のものが得られ、かつ強固なフィルムや繊
維などの成形体として得ること、ならびに容易に製造で
きることなどが要望されている。このような背景の中で
従来、リン脂質類似構造を有するポリマーとしてホスフ
ォリルコリン基を有するアクリレートポリマーが報告さ
れている（特開昭５４−６３０２５号公報）。さらに特
開昭６３−９６２００号公報にはリン脂質化ポリペプチ
ドが開示されている。しかしながら、アクリレートポリ
マーは重合時に空気中の酸素の影響を受け易く、未反応
のモノマーが残りその量を少なくコントロールするのが
困難であるという問題点がある。また、リン脂質化ポリ
ペプチドはポリ−γ−ジメチルヘキしルグルタミン酸を
用いており、入手しにくいという問題点がある。

【０００４】また、特開昭６１−２０７３９５号公報に
記載されているようにリン脂質類似構造を有するジオー
ルとジフェニルメタンジイソシアネートからリン脂質類
似構造を有するポリウレタン化合物が開示されている。
さらに、特表昭６２−５００７２６号公報に記載されて
いるようにジイソシアネートとグリセロホスファチジル
コリンとからなるポリウレタン化合物が開示されてい
る。しかしこれらのウレタン化合物はフィルムなどにし
たときの強度が必ずしも十分ではないという問題点があ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、比較的高分
子量のものが得られ、強固なフィルム等の成形体を容易
に形成することができる新規かつ有用なリン脂質類似構
造を有するポリウレタン化合物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は次のリン脂質類
似構造を有するポリウレタン化合物である。 （１）下記一般式〔１〕で表わされるリン脂質類似構造
を有するポリウレタン化合物。

【化２】 （式中、Ｒ¹は炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐の飽
和または不飽和の１価の炭化水素基、Ｒ²は炭素数４〜
１６の脂肪族、芳香族、または芳香族置換脂肪族の２価
の炭化水素基で、それぞれ１種または２種以上が混在し
ていてもよく、ｎは５〜１０００の整数を示す。） （２）Ｒ¹が炭素数８〜２２の直鎖の炭化水素基、Ｒ²が
ヘキサメチレン基またはトリレン基で表わされる上記
（１）記載のリン脂質類似構造を有するポリウレタン化
合物。

【０００７】一般式〔１〕において、Ｒ¹は炭素数８〜
３０、好ましくは８〜２２の直鎖もしくは分岐の飽和ま
たは不飽和の１価の炭化水素基であり、特にアルキル
基、アルケニル基等が好ましい。具体的にはオクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基、セチル基、オクタデ
シル基、ステアリル基、オクチルドデシル基、ドコシル
基等の直鎖飽和の炭化水素基；２−エチルヘキシル基、
イソトリデシル基、イソステアリル基などの分岐の飽和
アルキル基；オレイル基、オクタコシル基などの直鎖不
飽和の炭化水素基などがあげられる。高純度品の入手性
や製品の安定性の点から炭素数８から２２の直鎖炭化水
素基、特にアルキル基が好ましい。

【０００８】一般式〔１〕において、Ｒ²は炭素数４〜
１６、好ましくは６〜１５の脂肪族、芳香族、または芳
香族置換脂肪族の２価の炭化水素基であり、特にアルキ
レン基、アリーレン基等が好ましい。具体的にはヘキサ
メチレン基、トリレン基、ビトリレン基、ジフェニルメ
タン基、ジメチルジフェニルメタン基などがあげられ
る。これらの中では炭素数６〜７の直鎖脂肪族基または
芳香族炭化水素基が好ましく、特にヘキサメチレン基、
トリレン基が好ましい。

【０００９】一般式〔１〕において、ポリウレタン化合
物の重合度を示すｎの値は５〜１０００、好ましくは１
５〜２００である。ｎが５未満ではポリマーの強度が小
さくなり、ｎが１０００より多い場合は粘度が高くなっ
て、取扱いにくくなるので好ましくない。

【００１０】一般式〔１〕で示されるポリウレタ化合物
は、下記一般式〔２〕

【化３】 （式中、Ｒ¹は前記と同じものを示す。）で表わされる
リン脂質類似構造を有する化合物と、下記一般式〔３〕

【化４】 Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ²−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ …〔３〕 （式中、Ｒ²は前記と同じものを示す。）で表わされる
ジイソシアネートとを反応させることにより製造するこ
とができる。

【００１１】一般式〔２〕の化合物は、ホスフォリルコ
リンのジオール化合物であり、例えばＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ．Ｏｃｔ．２０（１９６
２），ｐ１８２８記載のＲ．Ｓ．Ｅｄｍｕｎｄｓｏｎの
方法にしたがって得られる２−クロロ−２−オキソ−
１，３，２−ジオキサホスフォラン（以下、ＣＯＰと略
す）を、例えば特開昭６１−２０７３９５号公報に記載
の方法に従って、トリエチルアミン等の第三アミンの存
在下、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の適当
な有機溶媒中で、炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐の
飽和または不飽和の炭化水素基を有するアルコールと反
応させることによって得られる一般式〔４〕の化合物

【化５】 （式中、Ｒ¹は前記と同じものを示す。）と、Ｎ−メチ
ルジエタノールアミンとの反応により製造することがで
きる。

【００１２】その際、必要に応じてジメチルフォルムア
ミド（ＤＭＦ）、アニソール、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンなどの溶媒を用いてもよい。反応温度は通常３０な
いし１２０℃で、３０℃より低いと反応時間が長くかか
り、反応温度が１２０℃より高いと副反応などが生じる
ので好ましくない。また場合によっては反応促進のため
に長鎖アルキルスズエステル、第三アミンなどの触媒を
用いてもよい。一般式〔３〕のジイソシアネートの具体
例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレ
ン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジ
イソシアネートなどがあげられる。これらのジイソシア
ネートは１種単独で、または２種以上を混合して用いて
もよい。

【００１３】一般式〔２〕のリン脂質類似構造を有する
化合物と、一般式〔３〕のジイソシアネートとは、モル
比１：０．８〜１：１．５、好ましくは１：０．９〜
１：１．１で反応させるのが望ましい。モル比が１：
０．８より小さい場合は一般式〔２〕の化合物が未反応
物として残るため精製が困難になり、また１：１．５よ
り大きい場合は一般式〔３〕のジイソシアネートが多く
残り、精製が困難になるので好ましくない。反応は不活
性ガス雰囲気下で行うのが好ましく、その際必要に応じ
て、アニソール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの溶
媒を用いて反応を促進し、あるいは取扱性を改善するの
が好ましい。

【００１４】上記の反応では、必要に応じて他の共重合
可能な化合物や添加剤を加えてもよい。例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノール、
ビスフェノールＡなどの２価アルコール；あるいはグリ
セリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ルなどの多価アルコールなどを一般式〔２〕の化合物の
一部と置き換えてもよい。また一般式〔３〕のジイソシ
アネートの一部を他の市販のジイソシアネートやあるい
は他の多官能イソシアネートと置き換えてもよい。

【００１５】上記によって得られる本発明のリン脂質類
似構造を有するポリウレタン化合物は、比較的高分子量
のものが得られ、従来の天然リン脂質に比較して成膜性
等の成形性に優れている。例えば本発明化合物は、溶液
キャスト等の極めて簡便な方法によって膜を形成できる
など、成形が容易である。得られた膜等の成形体は天然
のリン脂質からなる膜等に比べ、はるかに強固なものと
なる。また、リン脂質類似構造を有するため抗血栓性が
あり、そのためバイオセンサー等のセンサー類、人工臓
器等の医用材料等の広い分野への利用が可能である。

【００１６】

【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、比較的高
分子量のものが得られ、強固なフィルム等の成形体を容
易に形成することができる新規かつ有用なリン脂質類似
構造を有するポリウレタン化合物が得られる。

【００１７】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。 合成例１−１ 〈２−ステアロキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキ
サホスフォランの合成〉メカニカルスターラ、塩化カル
シウム管、滴下ロート付きの５００ｍｌ丸底フラスコ内
を充分乾燥し、脱水ＴＨＦ１５０ｍｌ、ステアリルアル
コール１０．０ｇ（０．０３７ｍｏｌ）、トリエチルア
ミン３．７４ｇ（０．０３７ｍｏｌ）を入れた。１０℃
でステアリルアルコールをＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン）に完全溶解させた後、ＣＯＰ５．２７ｇ（０．０３
７ｍｏｌ）を１時間かけゆっくりと滴下した。滴下中は
系を１０℃に保ち、滴下終了後は１５〜２０℃で２時間
反応させた。反応溶液は反応の進行と共に生成したトリ
エチルアミン塩酸塩を濾別し、ＴＨＦ３０ｍｌで洗浄し
た後、濾液をエバポレータで溶媒留去し白色固体１４．
８ｇ（収率９７．０％）を得た。

【００１８】生成物の核磁気共鳴スペクトルおよび赤外
分光分析の分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） １．００（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．４０（ｓ，３２Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₆−Ｃ） １．７−２．１（ｂ，２Ｈ，ＰＯ−ＣＨ₂−Ｃ） ３．６−４．４（ｂ，４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）

【００１９】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７２０ −（ＣＨ₂）_n− １０２０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３５ −Ｐ＝Ｏ １４６０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８４０ −ＣＨ₂− ２９００ −ＣＨ₃

【００２０】また元素分析の結果は次の通りであった。 Ｃ：６３．３０（計算値６３．８３） Ｈ：１０．４３（計算値１０．９０） これらの結果より、式〔４〕の化合物である２−ステア
ロキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホスフォラ
ンであることを確認した。

【００２１】合成例１−２ 〈２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム）エチル
ステアリルホスフェート〉前記の合成例１−１で得た２
−ステアロキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホ
スフォラン１２．０ｇ（０．０３２ｍｏｌ）とＤＭＦ１
００ｍｌを３００ｍｌ耐圧グラスボトル（ＴＯＰ Ｍｏ
ｄｅｌ Ｅ １４３５，Ｔｙｐｅ Ａ）に入れ、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン５．７２ｇ（０．０４８ｍｏ
ｌ）を素速く加えて栓をし、８０℃で２０時間振とうを
続けた。室温まで冷却した後開栓し、溶液を濃縮して粗
生成物を得た。粗生成物はアセトンで洗浄し、濾過し
た。これを三回繰り返して、減圧乾燥して淡黄色固体の
生成物１４．６ｇ（収率９２．４％）を得た。

【００２２】分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．８０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．２０（ｓ，３２Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₆−Ｃ） ３．２（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．６−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ） ３．７（ｂ，４Ｈ，Ｃ−ＣＨ₂ＯＨ） ４．１（ｂ，４Ｈ，ＰＯＣＨ₂Ｃ−） ４．７（ｂ，２Ｈ，ＨＯ−Ｃ）

【００２３】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７２０ −（ＣＨ₂）_n− １２３５ −Ｐ＝Ｏ １４６０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８４０ −ＣＨ₂− ２９００ −ＣＨ₃ ３２００ −ＯＨ

【００２４】また元素分析の結果は次の通りであった。 Ｃ：６０．１０（計算値６０．６１） Ｈ：１０．６６（計算値１０．９１） Ｎ： ２．７７（計算値 ２．８３） 上記の結果より、式〔２〕の化合物である２−（Ｎ−メ
チルジエタノールアンモニウム）エチルステアリルホス
フェートができていることを確認した。

【００２５】実施例１ ＜ポリウレタンの合成（１）＞メカニカルスターラ、冷
却器、窒素ガス導入管を取り付けた１００ｍｌ三つ口丸
底フラスコを充分に乾燥し、アニソール１０ｍｌ、ヘキ
サメチレンジイソシアネート１．４１ｇ（８．１０ｍｍ
ｏｌ）および２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモニウ
ム）エチルステアリルホスフェート４．０１ｇ（８．１
０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２時間反応させた。反
応後アニソールを留去し、ポリマーをジエチルエーテル
５０ｍｌで洗浄し濾過した。これを三回繰り返した後、
減圧乾燥して、淡黄色固体のポリマー４．６７ｇ（収率
８７％）を得た。

【００２６】分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．２５（ｓ，３２Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₆−Ｃ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ）

【００２７】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６５ −（ＣＨ₂）_n− １０７０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３０ −Ｐ＝Ｏ １４５０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８５０ −ＣＨ₂− ２９２０ −ＣＨ₃ ３２７０ −ＯＨ

【００２８】また元素分析の結果は次の通りであった。 Ｃ：５９．４２（計算値５９．７３） Ｈ： ９．９０（計算値 ９．９５） Ｎ： ６．２８（計算値 ６．３３）

【００２９】さらにゲルパーミエーション（ＧＰＣと略
す）分析の結果は次の通りであった。重合したポリウレ
タンの分子量はクロロホルム／エタノール＝６／４（ｗ
／ｗ）を展開溶媒としてＧＰＣ法｛カラム：アサヒパッ
クＧＳ−５１０｝によりポリスチレンの標準品を用いて
測定した。数平均分子量は約５５，０００であった。

【００３０】合成例２−１ 〈２−エイコキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサ
ホスフォランの合成〉ステアリルアルコールの代わりに
エイコシルアルコール１１．０３ｇ（０．０３７ｍｏ
ｌ）を用いたほかは前記の合成例１−１に準じて反応を
行い、化合物を得た。

【００３１】生成物の核磁気共鳴スペクトルおよび赤外
分光分析の分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） １．００（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．４０（ｓ，３６Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₈−Ｃ） １．７−２．１（ｂ，２Ｈ，ＰＯ−ＣＨ₂−Ｃ） ３．６−４．４（ｂ，４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）

【００３２】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７２０ −（ＣＨ₂）_n− １０２０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３５ −Ｐ＝Ｏ １４６０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８４０ −ＣＨ₂− ２９００ −ＣＨ₃

【００３３】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：６５．０２（計算値６５．３５） Ｈ：１１．０８（計算値１１．１４） 得られた結果より、式〔４〕の化合物である２−エイコ
キシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホスフォラン
であることを確認した。

【００３４】合成例２−２ 〈２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム）エチル
エイコシルホスフェートの合成〉合成例１−２の反応と
同様に、前記の合成例２−１の化合物１２．９３ｇ
（０．０３２ｍｏｌ）とＮ−メチルジエタノールアミン
５．７２ｇ（０．０４８ｍｏｌ）の反応により淡黄色固
体の生成物１５．５ｇ（収率９２．４％）を得た。

【００３５】生成物の核磁気共鳴スペクトルおよび赤外
分光分析の分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．６０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．００（ｓ，３６Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₈−Ｃ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ）

【００３６】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６０ −（ＣＨ₂）_n− １０４０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２００ −Ｐ＝Ｏ １４６０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８１０ −ＣＨ₂− ２８２０ −ＣＨ₃ ３２００ −ＯＨ

【００３７】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：６１．６４（計算値６１．９５） Ｈ：１１．０３（計算値１１．０９） Ｎ： ２．６７（計算値 ２．６８） 得られた結果より式〔２〕の化合物である２−（Ｎ−メ
チルジエタノールアンモニウム）エチルエイコシルホス
フェートができていることを確認した。

【００３８】実施例２ 〈ポリウレタンの合成（２）〉メカニカルスターラ、冷
却器、窒素ガス導入管を取り付けた１００ｍｌ三つ口丸
底フラスコを充分に乾燥し、アニソール１０ｍｌ、ヘキ
サメチレンジイソシアネート１．３６ｇ（８．１０ｍｍ
ｏｌ）および２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモニウ
ム）エチルエイコシルホスフェート４．２４ｇ（８．１
０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２．５時間反応させ
た。反応後アニソールを留去し、ポリマーをジエチルエ
ーテル５０ｍｌで洗浄し濾過した。これを三回繰り返し
た後、減圧乾燥して、淡黄色固体のポリマー４．７０ｇ
（収率８４％）を得た。

【００３９】分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．２５（ｓ，３６Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₈−Ｃ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ）

【００４０】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６５ −（ＣＨ₂）_n− １０７０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３０ −Ｐ＝Ｏ １４５０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８５０ −ＣＨ₂− ２９２０ −ＣＨ₃ ３２７０ −ＯＨ

【００４１】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：６０．４８（計算値６０．７８） Ｈ：１０．０８（計算値１０．１３） Ｎ： ６．０６（計算値 ６．０８）

【００４２】さらにＧＰＣ分析の結果、数平均分子量は
約１００，０００であった。

【００４３】合成例３−１ 〈２−パルミトキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキ
サホスフォランの合成〉ステアリルアルコールの代わり
にパルミトイルアルコール８．９５ｇ（０．０３７ｍｏ
ｌ）を用いたほかは前記の合成例１−１に準じて反応を
行い、化合物を得た。

【００４４】生成物の核磁気共鳴スペクトルおよび赤外
分光分析ならびに元素分析の分析により、式〔４〕の化
合物である２−パルミトキシ−２−オキソ−１，３，２
−ジオキサホスフォランであることを前記と同様に確認
した。

【００４５】合成例３−２ 〈２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム）エチル
パルミトイルホスフェートの合成〉合成例１−２の反応
と同様に、前記の合成例３−１の化合物８．９５ｇ
（０．０３２ｍｏｌ）とＮ−メチルジエタノールアミン
５．７２ｇ（０．０４８ｍｏｌ）の反応により淡黄色固
体の生成物１３．７４ｇ（収率９２．０％）を得た。

【００４６】生成物の核磁気共鳴スペクトルおよび赤外
分光分析の分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．６０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．００（ｓ，２８Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₄−Ｃ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ）

【００４７】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６０ −（ＣＨ₂）_n− １０４０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２００ −Ｐ＝Ｏ １４６０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８１０ −ＣＨ₂− ２８２０ −ＣＨ₃ ３２００ −ＯＨ

【００４８】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：５８．８０（計算値５１．１０） Ｈ：１０．６６（計算値１０．７１） Ｎ： ２．９９（計算値 ３．００） 得られた結果より式〔２〕の化合物である２−（Ｎ−メ
チルジエタノールアンモニウム）エチルパルミトイルホ
スフェートができていることを確認した。

【００４９】実施例３ 〈ポリウレタンの合成（３）〉メカニカルスターラ、冷
却器、窒素ガス導入管を取り付けた１００ｍｌ三つ口丸
底フラスコを充分に乾燥し、アニソール１０ｍｌ、ヘキ
サメチレンジイソシアネート１．３６ｇ（８．１０ｍｍ
ｏｌ）および２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモニウ
ム）エチルパルミトイルホスフェート３．７８ｇ（８．
１０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２時間反応させた。
反応後アニソールを留去し、ポリマーをジエチルエーテ
ル５０ｍｌで洗浄し濾過した。これを三回繰り返した
後、減圧乾燥して、淡黄色固体のポリマー４．１６ｇ
（収率８１％）を得た。

【００５０】分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．２５（ｓ，３２Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₆−Ｃ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ）

【００５１】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６５ −（ＣＨ₂）_n− １０７０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３０ −Ｐ＝Ｏ １４５０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８５０ −ＣＨ₂− ２９２０ −ＣＨ₃ ３２７０ −ＯＨ

【００５２】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：５８．２９（計算値５８．５８） Ｈ： ９．７１（計算値 ９．７６） Ｎ： ６．５９（計算値 ６．６１）

【００５３】さらにＧＰＣ分析の結果、数平均分子量は
約８２，０００であった。

【００５４】合成例４−１ 〈２−ラウロキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサ
ホスフォランの合成〉ステアリルアルコールの代りにラ
ウリルアルコール６．８８ｇ（０．０３７ｍｏｌ）を用
いたほかは、前記合成例１−１に準じて反応を行ない、
化合物を得た。生成物の核磁気共鳴スペクトルおよび赤
外分光分析ならびに元素分析により、式〔４〕の化合物
である２−ラウロキシ−２−オキソ−１，３，２−ジオ
キサホスフォランであることを前記と同様に確認した。

【００５５】合成例４−２ 〈２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム）エチル
ラウロイルホスフェートの合成〉合成例１−２の反応と
同様に、前記の合成例４−１の化合物９．３４ｇ（０．
０３２ｍｏｌ）とＮ−メチルジエタノールアミン５．７
２ｇ（０．０４８ｍｏｌ）の反応により淡黄色固体の生
成物１１．５７ｇ（収率８８％）を得た。生成物の核磁
気共鳴スペクトルおよび赤外分光分析ならびに元素分析
により、式〔２〕の化合物である２−（Ｎ−メチルジエ
タノールアンモニウム）エチルラウロイルホスフェート
ができていることを確認した。

【００５６】実施例４ 〈ポリウレタンの合成（４）〉メカニカルスターラ、冷
却器、窒素ガス導入管を取り付けた１００ｍｌ三つ口丸
底フラスコを充分に乾燥し、アニソール１０ｍｌ、ヘキ
サメチレンジイソシアネート１．３６ｇ（８．１０ｍｍ
ｏｌ）および２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモニウ
ム）エチルラウロイルホスフェート３．３３ｇ（８．１
０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で１．５時間反応させ
た。反応後アニソールを留去し、ポリマーをジエチルエ
ーテル５０ｍｌで洗浄し濾過した。これを三回繰り返し
た後、減圧乾燥して、淡黄色固体のポリマー３．７５ｇ
（収率８０％）を得た。

【００５７】分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．２５（ｓ，２０Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₀−Ｃ） ２．０−２．５（ｂ，３Ｈ，ＣＨ₃−ｐｈ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ） ７．０−７．５（ｂ，３Ｈ，ｐｈ−Ｈ）

【００５８】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６５ −（ＣＨ₂）_n− １０７０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３０ −Ｐ＝Ｏ １４５０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８５０ −ＣＨ₂− ２９２０ −ＣＨ₃ ３２７０ −ＯＨ

【００５９】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：５５．６８（計算値５５．９６） Ｈ： ９．２８（計算値 ９．３３） Ｎ： ７．２３（計算値 ７．２５）

【００６０】さらにＧＰＣ分析の結果、数平均分子量は
約８，０００であった。

【００６１】実施例５ 〈ポリウレタンの合成（５）〉メカニカルスターラ、冷
却器、窒素ガス導入管を取り付けた１００ｍｌ三つ口丸
底フラスコを充分に乾燥し、アニソール１０ｍｌ、トル
エン−２，４−ジイソシアネート１．４１ｇ（８．１０
ｍｍｏｌ）および２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモ
ニウム）エチルステアリルホスフェート４．０１ｇ
（８．１０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２時間反応さ
せた。反応後アニソールを留去し、ポリマーをジエチル
エーテル５０ｍｌで洗浄し濾過した。これを三回繰り返
した後、減圧乾燥して、淡黄色固体のポリマー４．１２
ｇ（収率７６％）を得た。

【００６２】分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．２５（ｓ，３２Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₆−Ｃ） ２．０−２．５（ｂ，３Ｈ，ＣＨ₃−ｐｈ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ） ７．０−７．５（ｂ，３Ｈ，ｐｈ−Ｈ）

【００６３】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６５ −（ＣＨ₂）_n− １０７０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３０ −Ｐ＝Ｏ １４５０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８５０ −ＣＨ₂− ２９２０ −ＣＨ₃ ３２７０ −ＯＨ

【００６４】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：６０．６９（計算値６０．９９） Ｈ： ８．９３（計算値 ８．９７） Ｎ： ６．２６（計算値 ６．２８）

【００６５】さらにＧＰＣ分析の結果、数平均分子量は
約２０，０００であった。

【００６６】実施例６ 〈ポリウレタンの合成（６）〉メカニカルスターラ、冷
却器、窒素ガス導入管を取り付けた１００ｍｌ三つ口丸
底フラスコを充分に乾燥し、アニソール１０ｍｌ、トル
エン−２，４−ジイソシアネート１．４１ｇ（８．１０
ｍｍｏｌ）および２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモ
ニウム）エチルエイコキシホスフェート４．２４ｇ
（８．１０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２時間反応さ
せた。反応後アニソールを留去し、ポリマーをジエチル
エーテル５０ｍｌで洗浄し濾過した。これを三回繰り返
した後、減圧乾燥して、淡黄色固体のポリマー３．６１
ｇ（収率６４％）を得た。

【００６７】分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．２５（ｓ，３６Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₈−Ｃ） ２．０−２．５（ｂ，３Ｈ，ＣＨ₃−ｐｈ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ） ７．０−７．５（ｂ，３Ｈ，ｐｈ−Ｈ）

【００６８】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６５ −（ＣＨ₂）_n− １０７０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３０ −Ｐ＝Ｏ １４５０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８５０ −ＣＨ₂− ２９２０ −ＣＨ₃ ３２７０ −ＯＨ

【００６９】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：６１．６７（計算値６１．９８） Ｈ： ９．１３（計算値 ９．１８） Ｎ： ６．０１（計算値 ６．０３）

【００７０】さらにＧＰＣ分析の結果、数平均分子量は
約１５，０００であった。

【００７１】実施例７ 〈ポリウレタンの合成（７）〉メカニカルスターラ、冷
却器、窒素ガス導入管を取り付けた１００ｍｌ三つ口丸
底フラスコを充分に乾燥し、アニソール１０ｍｌ、トル
エン−２，４−ジイソシアネート１．４１ｇ（８．１０
ｍｍｏｌ）および２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモ
ニウム）エチルパルミトキシホスフェート３．７８ｇ
（８．１０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２時間反応さ
せた。反応後アニソールを留去し、ポリマーをジエチル
エーテル５０ｍｌで洗浄し濾過した。これを三回繰り返
した後、減圧乾燥して、淡黄色固体のポリマー４．３１
ｇ（収率８３％）を得た。

【００７２】分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．２５（ｓ，２８Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₄−Ｃ） ２．０−２．５（ｂ，３Ｈ，ＣＨ₃−ｐｈ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ） ７．０−７．５（ｂ，３Ｈ，ｐｈ−Ｈ）

【００７３】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６５ −（ＣＨ₂）_n− １０７０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３０ −Ｐ＝Ｏ １４５０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８５０ −ＣＨ₂− ２９２０ −ＣＨ₃ ３２７０ −ＯＨ

【００７４】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：５９．６１（計算値５９．９１） Ｈ： ８．７０（計算値 ８．７４） Ｎ： ６．５３（計算値 ６．５５）

【００７５】さらにＧＰＣ分析の結果、数平均分子量は
約３０，０００であった。

【００７６】実施例８ 〈ポリウレタンの合成（８）〉メカニカルスターラ、冷
却器、窒素ガス導入管を取り付けた１００ｍｌ三つ口丸
底フラスコを充分に乾燥し、アニソール１０ｍｌ、トル
エン−２，４−ジイソシアネート１．４１ｇ（８．１０
ｍｍｏｌ）および２−（Ｎ−メチルジエタノールアンモ
ニウム）エチルラウロキシホスフェート３．３３ｇ
（８．１０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２時間反応さ
せた。反応後アニソールを留去し、ポリマーをジエチル
エーテル５０ｍｌで洗浄し濾過した。これを三回繰り返
した後、減圧乾燥して、淡黄色固体のポリマー４．０８
ｇ（収率８６％）を得た。

【００７７】分析結果を次に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ），ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ） ０．８６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃−） １．２５（ｓ，２０Ｈ，Ｃ−（ＣＨ₂）₁₀−Ｃ） ２．０−２．５（ｂ，３Ｈ，ＣＨ₃−ｐｈ） ２．９５（ｓ，３Ｈ，Ｎ⁺−ＣＨ₃） ３．２−４．０（ｍ，１４Ｈ，Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ⁺−
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ，ＰＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ） ７．０−７．５（ｂ，３Ｈ，ｐｈ−Ｈ）

【００７８】ＩＲ（ＫＢｒ−Ｔａｂｌｅｔ法；ｃｍ^-1） ７６５ −（ＣＨ₂）_n− １０７０ −Ｐ−Ｏ−ＣＨ₂− １２３０ −Ｐ＝Ｏ １４５０ ＣＨ₃ＣＨ₂− ２８５０ −ＣＨ₂− ２９２０ −ＣＨ₃ ３２７０ −ＯＨ

【００７９】また、元素分析の結果は次の通りであっ
た。 Ｃ：５７．１５（計算値５７．４４） Ｈ： ８．１７（計算値 ８．２１） Ｎ： ７．１６（計算値 ７．１８）

【００８０】さらにＧＰＣ分析の結果、数平均分子量は
約７０，０００であった。

【００８１】参考例１〜８ 実施例１で得られたポリウレタン化合物０．２ｇをクロ
ロホルム２ｇに溶解し、グラスプレート上にキャスト
し、デシケータ中で４時間乾燥することによってポリマ
ーフィルムを得た。以下同様にして参考例２〜８のポリ
マーフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００８２】参考例９ 前記に示した特開昭６１−２０７３９５号公報に記載し
てあるジフェニルメタンジイソシアネートとリン脂質類
似構造を有するジオールとの反応生成物を得た。そのポ
リウレタン化合物を参考例１と同様にグラスプレート上
にキャストし、デシケータ中で４時間乾燥することによ
ってポリマーフィルムを得た。各参考例で得られたフィ
ルムを両手で左右に引っ張りその強度を感覚的に求め
た。

【００８３】

【表１】

【００８４】表中の記号は次の通りである。 成膜性； ○；グラスプレート上できれいな膜となり、フィルムと
して得られる。 △；グラスプレート上でなんとか膜となり、フィルム状
のものとして得られる。 ×；グラスプレート上で膜とならず、フィルム状のもの
として得られない。 強度； ○；両手で引っ張ってもすぐには切れない。 △；両手で引っ張ると切れる。 ×；両手で軽く引っ張ると脆くすぐ切れる。

【００８５】以上の結果より本発明のリン脂質類似構造
を有するポリウレタン化合物が成膜性が優れていること
がわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔１〕で表わされるリン脂質
   類似構造を有するポリウレタン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数８〜３０の直鎖もしくは分岐の飽
   和または不飽和の１価の炭化水素基、Ｒ²は炭素数４〜
   １６の脂肪族、芳香族、または芳香族置換脂肪族の２価
   の炭化水素基で、それぞれ１種または２種以上が混在し
   ていてもよく、ｎは５〜１０００の整数を示す。）
2. 【請求項２】 Ｒ¹が炭素数８〜２２の直鎖の炭化水素
   基、Ｒ²がヘキサメチレン基またはトリレン基で表わさ
   れる請求項１記載のリン脂質類似構造を有するポリウレ
   タン化合物。