SU653271A1 - Способ получени полиуретансилоксановых эластомеров - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области получени  полиуретансилоксановых эпастомеров которые могут найти применение в химической и Медицинской промышленности. НО-СбН4-С(СНз)а-СбН4- 0-бисНз)еНедостатком способа  вл етс  то, что .получающиес  полимеры содержат легко гидролизующиес  св зи , а также термически малоустойчивые группы Ar-O-Cp-NH. . Известен способ получени  полиуретан- силоксановых эластомеров, используемых дл  получени  волокон, взаимодействием диизопианатов с олигосилоксаном, содержащим концевые гипроксильные группы у атома кремни  2. Получающиес  полиуретаны содержат гидролитически нес- табилыше св зи Si-O-CO-NH. / Известен также ппухстадийный способ получени  водных полиуретановых диспе НО(СН2)20СНа -Si-(0-Si снз СН Известен снособ получени  полиуретансилоксанов взаимодействием 2,4-толуилендйизоцианата с пописипоксаном формулы -СбН4-С(СН5 -СбН40Н,гдё п ,0-15 Ш. сии без эмульгатора взаимодействием полиэфиров мол.в. 60О-4000, полиизоцианатов с соединени ми, содержащими остатки солей неполных эфиров сульфокислот 3. Недостатком способ  вл етс  многостадийность процесса, необходимость; применени  солей неполных эфиров суль- фокислот и обработка продуктов реакции щелочами при 80-140 С. Прототипом изобретени   вл етс  спооб получени  полиуветансилоксанорых эластомеров, взаимодействием о/тгосилокандиолов формулы O-Si-СН20(СН2)80Н, СНз

где n a5-.iOO с топуипв - и гекса,мбгипендиизодаанатами при эквимолекул рнок( соотношенжи реагентов и температуре 180-190 С. 4}.

Каучукоподобные продукты реакпии . трудно растворимы и обладают низкими физико-механическимн свойствами.

СНз

СНз

HO{CH2l20CHa-5i-(0-Si)jpO-Si--CH20(CH2)20H, Нз с-Нз сна где п «5-100 берут в соотношении 1,2-1,9:1 соответственно, процесс прово д тпри 7О-80 С и полученныйфорполимер обрабатаЪахог диаминами общей формулы HaN-B-NHa, где р- -(СИа)€-1, последутонхим нагреватйгей при . 90-llO C. С йепью . ускорёни;  реакции взаимодействие ароматического йиизоцианата и кремнийорганического диола провод т в присуч ствии 0,01-0,03% хлорного железа от общего веса исходных реагентов. Полученные по предлагаемому способу полиуретансилоксанонме ©йастомеры обладают повышенной прочностью, дластйчностью и способностью перерабатыват с  в свободные опенки.. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодил ником и TepMOMeipOM, помещают 8,5 г 3,5«-димеИ1л-4,4-диЕзрдианатодифенилме- тана, 12,6 г крёмнийорг1ани ёск6г 6 олиг мёрного диола содержащего 5 дймётйл-1 силоксанрвых звеньев (n 5/ и 0,003 г хйорНрго  селеза. Реакциойную смбЬь neремейивают при кокгаатной температуре 10 мин. Полученный форпойимер раствоj aibr йри койнатноЙ температуре в 30 м сухого мётилэтнлкетона. К раство ру фор попийёра при комнатной температуре до бавл ют раствор 0,01 г ексаметилен;вдгамина в 3 мл метилэтилКетона. Реакционную смесь перемешивают 5 мин.Из раствора разливом получают свободные пленки, которые ответдаЮт на воздухе при температуре НО С в течение 1,5 часов. Прочность при одноосном раст жении полученных пленок равна 130 кг/см и

Целью изобретени   &п ргс  улучшение физико-механических свойств попиуретансилоксановых эластомеров.

Это .достигают за счет; того, что сходные реагенты ароматический дйизо цнанат и кремнийорганический диол общей формулы

с,нз относительное удлинение при разрыве 300%. Удельна  в зкость 1% раствора полимера в днметилформамиде равна 0,21. . П р и м е р 2. По метоотке, описанной в примере 1, из 7,6 г 4,4-диизоцианатодифенилметана , 13,4 г кремнийорганического диола (п гб) и 0,003 г хлорного железа при температуре 80 С Я перемешивании 3 мин получают форполвлдер , который раствор ют в 30 мл метйлэтйпкетона . К pdctBopy форполимера при комнатной температуре добавл ют раствор 0,3 г 6HC-{3-juiop-4-аминофенил ) Мётана в 8 мл метийэтилкетона к peaKttBoHiHyk) смесь перем вшива1рт 10 мин. Поливом Из раствора получают свобод- ftbie пленка, которь1еотвв11ждают на воздухе при 11О С в течение часа. Прочность при дйно1:)сйрм раст жении полученных пленок 40 кг/см и относйтельйОе удлинение при разрыве 200%. - Удельйа  в зкость 1% рйсТвора пОли;мера в димеТйлформамнде О,46. П р и м е р, 3. 4,2 г 2,4-толунлендийэодйаната , 10,9 г кремнийорганическогО диола, содержащего 5 дйметилсйлОкСайовых звеньев ()1  5) и 0,004 г хлорного железа перемешивают при температуре 8Р С в Te ieHHe . Полученный форпблимёр: растёор ют в 25 мл метип9Тй )1Кетона при. комнатной температуре. К раствору форполимера добавл ют раствор 0,1 г п -фен йендиамина в 2 мл метилэтилкетона . Поливом из раствора получают свободные ппейКй, которые отвёрждают при НО С в течение 3 час. Про йоСть плёнок при одноосном раст жении равна 10О кг/см и относительное удлинение при разрыве 550%. Удельна  в зкость 1% растЬора нРлимера в диметйлформамиде равна 0,2. П р и м е р 4. 1, 2 г 2,4-толуилендиизоцианата , 6,9 г кремнийорганическоп го диола (м 18) и 0,015 г хлорного зкеАеза перемешивают при 80°С в течение 3 час, Форполимер раствор лот в 18 мл метилэтидкетона, К расгвору добавл тЬт раствор 0,06 г п -фениленднамина в 2 мл метилэгилкетона. Поливом из раствора получают пленки, которые отверждают при 110 С в течение 3 час. Прочность пленок прн бйноосном раот женни 30 кг/см® и относительное уйли нение при разрыве 350%, Удельна  в зкость 1% раствора попй мера в диметилформамиде ОД61 Проницаемость пленок по двуокиси углерода 9,98-10 и по кислороду 2,34У х1О .сек«ат. Примере. 2,6 г 4,4«.днфеннп метандиизоиианата, 22,1 г кремнийорганического диола (rj 4О) и 0,ООЗ г хлор ного железа перемешивают при 80 С . 30 мин. Форполимер раствор ют в 40 мл метилэтилхетона и добавл ют к нему при перемешивании раствор 0,1 г гехсамета- лендиамина в 3 мл метилэтилкетона. Поливом из раствора получают йлёнэки которые отверждают при температуре НО с в течение 3 час. Прочность пле нок при одноосном раст жении 30 кг/см и от1аосительное удлине1ше при разрыве 340%. Удельна  в зкость 1% раствора по- лимера в диметилформамиде О.З. i П р и м е р 7. 1,5 г 2,2-бис-(|1 изоцианатфенил )гексафторпропана, 1,7 г в 16 кректийорганнческого диола ( п s9) и 0,001 г хлорного железа перемешивают при 80 С в течение 1,5 часа. Форполимер раствор ют в 3 мл метилэтилкетона и добавл ют раствор 0,15 г п -фе1шле&диамина в 2 мл метилэтилкетона. Поливом из раствора получают пленки, которые отверждают пр  1ОО С в течение 2 час. Прочность пленох при одноосном раст жении 40 sr/CM и относительное удлинение при разрыве 140%. Удельна  в зкость 1% раствора полимера в диметнлформамиде 0,23. Приме р 8. 3,2 г 4,4-дифенн1 метандйизойианата , 61,5 г кремнийорганического Дйрла ( rf 100) перемешивают при в течение часа в присутствии 0,002 г хлорного железа, форподамер раствор йт в 70 ш метилэтийкетона и добавл ют при комнатной темиёратуре раствор Э, 17 г 11«4в п1пввдйаШна в 2 л ме илэтилкетона. Полимер в виде раство рй нанос т на сетку из какрона и огверждают йри 100 С 3 час. Проницаемость по двуокиси углерода 10,84-10 и по кислороду 2, Х10 см сМСек.ат. Б таблице праведейы физйко-механические свойства пошуретансилоксанов.

1 5 СН,

OON f -CH2-f -N(lQ КгН У О

5

ООН . Нз

ow f VcHz-/ itco.. ЯгН снгУб- нг

9 ВСО Йг(С%)бт

200

1П

С1С1

100

550

160

95 2,

18

QW

30

350

OCS f yOH2-/J) If СО

64О Из таблицы видно, что прочность при раст жении у полиуретансилоксанов,полученных по предлагаемому способу, возрастает в 5-10 раз,а относительное удлинение-в 1,5-2 раза по сравнению с соответствующими показател ми у полиуре тансилоксанов, полученных по известному способу. Полученные полиуретансилоксановые эластомеры имеют: хорошую растворимост во многих органических растворител х, позвол ющую получать поливом свободные пленки малой толщины или пленки.

СИ,

HO(CHa)20CHa-St-(0-Si-VO-6t-CHftO(CHi)eOH снз сНзсгн-х

HzNlCll le Hg

30

340

Claims (3)

1. с на подложках из различных тканей; эластомеры имеют Кэюокие физико-механические показатели, высокую газопроницаемость по кислороду и углекислому газу. Формула изобретени  1. Способ получени  полиурегансилоксаноБЬгх эластомеров взаимодействием ароматического диизоцианата с кремнийорганическим диопом обшей формулы

   где П 5-10О при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью улучшени  физико-механических свойств эластомеров, исходные реагенты берут в соотношении 1,2-1,9:1 соответственно, процесс провод т при 70-SO С и полученный форполимер обрабатывают циаминамй обшей формулы Ир N R N Иу ,

   F- -1СН2)б-,

   где

   с последующим нагре ванием при9О-11О С,

   9.653271.1.0
2. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю -1. Авторское свидетельство СССР

   ш и и с   тем, что взаимодействве про-I 341816, кл. С 08 6 77/54, 1972. вод тв присутствии 0,,03% . Патент ФРГ № 1238157,

   ного железа от обшего веса исходных рее-кл, 29 в 3/65, 1967, гентов. 5
3. 3. Патент Англии № 114689О,

   Источники информации, прин тые йо4. Авторское свидетельство СССР

   внимание при экспертизе№ 136369, кл. С 07 cL 1О5/02, I960.

   :кл. С 3 R , 1969.