SU929653A1 - Способ получени полибутадиенуретановых эластомеров - Google Patents

Description

I

Изобретение относитс  к способам получени  литьевых полиуретанов и может быть использовано дл  изготовлени  конструкционных полимерных деталей, например диафрагм, работающих в агрессивных средах, в частности в среде серной кислоты концентрацией 60-70% при 50-70°С.

Известен способ получени  уретановых эластомеров путем взаимодействи  полиоксисоединени , представл ющего собой смесь сложного полиэфира и гликол , диизоцианата и сшивающего агента диамина ТД.

Недостатком эластомеров, полученных по этому способу,  вл етс  невысока  химстойкость и гидролитическа  стабильность.

Наиболее близким по технической сущности к изобретению  вл етс  способ получени  полибутадиенуретаHOBbix эластомеров путем взаимодействи  (1)орполимера с концевыми изоцианатьыми группами с диамином в « присутствии катализатора 2..

Эластомеры, полученные по известному способу, обладают более высокой гидролитической стабильностью и лучшей химической стойкостью по сравнению с полиуретанами на основе полиэфиров . Однако известный способ не позвол ет получить полибутадиенуретановые эластомеры, обладающие

10 химстойкостью при повышенных температурах. Например, при 50-70 С уже в серной кислоте при выдержке в течение 1000 ч наблюдаетс  их разрушение, а при концент15 рации кислоты свыше бО разрушение .полибутадиенуретанов происходит при комнатной температуре.

Целью изобретени   вл етс  повышение термостабильности и химстой30 кости конечного продукта.

Указанна  цель, достигаетс  тем, что согласно способу получени  поли-, бутадиенуретановых эластомеров путем взаимодействи  форполимера с концевыми изоцианатными группами с диамином в присутствии катализатора форполимер предварительно смешивают в течение 25-30 мин при 3-5 мм рт.ст. и 55-б5С с от массы форполимера диметилсилокс нового полимера. В качестве полибутадиенуретанового форполимера используют выпускаемые отечественной промышленностью ску-дФ-2, ску-дФ-3 (ТУ 38- 40321-75 ). В качестве диметилсилоксанового полимера используют низкомолекул р ный синтетический термостойкий кау чук СКТН (гост 13-835-73). Диметилсилоксановый полимер фор сн -Si-0L снз . где П 100-1500, вводитс  в полибутадиеновый форполимер в виде низкомолекул рного син тетического термостойкого каучука СКТН.Смесь перемешивают в течение 30 мин при и вакууме 3-5 M(|j pT.ct затем ВВОДИТСЯ сшивающий агент и катализатор. . В процессе отверждени  полимеров происходит одновременное формирование двух полимерных сеток, компоненты которых не способны к химичес кому взаимодействию с компонентами другой сетки, но оба образуют раствор , т.е. образуютс  взаимопроникающие полимерные сетки. В этой взаимопроникающей полимерной сетке полибутадиенуретановый форполимер можно рассматривать как сетку-матри цу с высокоразвитой поверхностью, на которой происходит формирование второй сетки - силоксановой. Формирование сетки-матрицы происходит при отверждении полибутадиенуретано вого форполимера аминными отвердите л ми, а формирование силоксановой сетки - в присутствии метилтриацето сисилана или каталитической систе3 мы на основе тетраоксисилана и оловоорганических солей жирных кислот. Благодар  получению взаимопроникающих полимерных сеток повышаютс  кислотостойкость и термостабильность полимера. Таким образом, сущность предложенного способа состоит в том, что смесь полибутадиенуретанового форполимера и диметилсилоксанового полимера, вз того в количестве мас. на форполимер, предварительно отвакуумированна  при вакууме 3-5 мм рт.ст. в течение 30 мин при , перемешиваетс  с отвердителем в течение 5 мин при 60 С и затем отверждаетс  при комнатной температуре в продолжении 2-х сут или при 120С в течение 2-х ч. П р и м е р Т. 100 г полибутадиен-. уретанового полимера СКУ-Дф-2 с содержанием изоцианатных групп 3,73 ,51% и 20 г низкомолекул рного каучука СКТН марки Б в зкостью 152 сПз предварительно вакуумируют в течение ЯО мин в вакууме 3-5 мм рт.ст. при . К полученной смеси при перемешивании добавл ют 8,8 г расплавленного 4,4-метилеН-бис-(2-хлор аналина и 0,.6 г метилтри ацетоксисилана . Перемешивают смесь в течение 5 мин при 60 5С, затем реакционную массу заливают в форму и отверждают в течение 2-х сут при или 2 ч при 120с. П р и м е р 2. Получают эластомер по методике, описанной в примере 1, с использованием смеси 100 г полибутадиенуретанового форполимера, 30 г низкомолекул рного каучука, 8,8 г 4,-метилен-бис-(2-хлораналина ) и 0,9 г метилтриацетоксисилана. П р и м е р 3. Получают эластомер по методике, описанной в примере 1 , с использованием смеси 100 г полибутадиенуретаноЗого форполимера , 40 г низкомолекул рного каучука СКТН, 8,8 г 4,4-метилен-бис-(2-хлораналинз ) и 1,2 г метилтриацетоксисилана . физико-механические свойства полученного эластомера приведены в таблице.

Прочность на разрыв,

МПа

Относительное удлинение , I

Твердость по Шору

Эластичность по

отскоку, %

,9-1010-1212-Т«10-119-10

350 370 38539020

90-8890-86 82-8682-8080-78

35-37 itO- 240-«137-35

Claims (2)

1. Формула изобретения

   Способ получения полибутадиенуретановых эластомеров путем взаимодействия форполимера с концевыми изоцианатными группами с диамином в присутствии катализатора, отличающий ся тем, что с целью повышения термостабильности и химстойкости конечного продукта, фор40 полимер предварительно смешивают в течение 25~30 мин при 3“5 мм рт.ст. и 55“65°С с 20-40% от массы форполимера диметилсилоксанового полимера.

   45 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

   1. Авторское свидетельство СССР № 410058, кл. С 08 Q 18/65, 1971.
2. 2. Лабутин А.Л. и Петров Г.Н.

   50 Новые антикоррозионные материалы на основе жидких каучуков и латексов. ЛДНТП, Л,, 1975, с.25~28(прото· тип) .

   ВНИИПИ Заказ 3409/32

   Тираж 512

   Подписное

   Филиал ППП> Патент, г. Ужгород, ул.·Проектная, 4