JPS6386704A - リン脂質類似構造を有する化合物ポリマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はリン脂質類似構造を有する化合物ポリマーに関
するものである。

（従来の技術） 生体内には表覆のリン脂質が含まれており、これらのリ
ン脂質は生体が生命を維持するために重要な役割を演じ
ていることが明らかにされている。

例えば、リン脂質は細胞膜等の細胞質の構成要素であり
、生体の種々な代謝過程と密接な関係があり、又その他
、脳組織のエネルギー源、脂肪の運搬及び吸収、血液の
凝固、食物の味の知覚等にも非常に重要な役割を演じて
いる。

このように、リン脂質は全体の生命維持において多くの
機能をもつため、各覆の人工ｖａｍ、細胞融合、酸素の
固定、人工栽培、バイオセンサー等へ応用しようとする
試みが数多（なされている。

しかし一般にこれらの試みに用いられているリン脂質は
レシチン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファ
チジルセリン等いずれも生体から抽出した天然物であり
、低分子量であるため、均一で強固な膜を得ろことは著
しく困難である。

そこで上述した湿度センサ、ガスセンサ、イオン透過膜
、人工臓器、細胞融合、酸素の固定、バイオセンサ、人
工栽培等の分野に利用するためには、これらが比較的高
分子で得られ、かつ強固に製膜化しｆ碍ること、及びこ
れらが経済性の高いことなどに関する要請が著しく嚢い
状況にある。

（発明の目的） 本発明の目的はこれらの問題を除去し上記要請に応する
ため、リン脂質類似構成の化合物ポリマーを提供しよう
とするものである。

（発明の構成） 即ち、本発明は、一般式 は−１１，−Ｃ，Ｈ，、、よ炒なろ群から選択された［
換基を表わし、ｍ、ｎは整数を表わす。） で表わされるリン脂質類似構造を有する化合物を重合さ
せて得られろ化合物ポリマーを要旨とするものである。

以下本発明の詳細な説明する。

（発明の構成及び実施例） 先づ例えば文献（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ＊、　
ＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｍ、　　Ｖｏｌ、　３．４５７−
４５９　（１９８２）あるいはＰｏｌｙｍｅｒ　　Ｐｒ
ｅｐｒｉｎｔｓ、　　Ｊａｐａｎ　、　ｐａｇｅ　　２
７３５〜２７３８．　Ｖｏ　１．３１．　Ｎ０ＩＯ）に
記載された方法に従い、次式（４）　（５）の如く２−
クロロ−１，３，２−ジオキシホスホラン（Ｉ）を合成
した。

（Ｉ） 生成した化合物（１）とｐ−フェニルフェノールを月い
、同文献に記載された方法に従い、次式（６）％式％ ３．２−ジオキサホスホラン（化合物■）を合成した。

（ＩＩ） 上述のｐ−フェニルフェノールの代わりにフェノール、
ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、又はエ
チルアルコールを用いて反応させ、次の一般式による化
合物（Ｉ）を合成した。

（ｉ［） であり、又ｍは整数を表わす）。

次に上述した化合物（Ｉ）０．１モル及びＮ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＩＴ
、）　Ｃｏ２（ＣＩ、）　２Ｎ　（ＣＨ３）　、）　０
．１モルを３００ｄのアセトニトリルに溶解し、耐圧び
んに入れ５０〜６０℃で振蕩させながら３０時間反応さ
せた。

反応終了後溶液中のアセトニトリルを減圧漏失した後、
残留物を大過剰のアセトン中に投入し、静置後上澄液を
捨て残渣を採取した。同様の操作を３＠繰返しな後残渣
を真空乾燥し更にこの乾燥残渣をメチルアルコールに溶
解後脱脂綿を用いて濾過し、濾液を大過剰のアセトン中
に攪拌しながら滴下し、静置後玉澄液を捨てた。同様の
操作を２〜３回峰返し得られた生成物を真空乾燥した後
秤量したところ、収率は約７５％であった。この生成物
の元素分析及び赤外線吸収分析の結果は次表１の通りで
あり、これらの分析結果から該生成物は次の如き式（７
）の反応によって生成した〔２−（メタクロイルオキシ
）エチルジメチルアンモニウム〕ｐ−ジフェニルホスフ
ェ−）　（化合物■）であることが確認された。

（ＩＶ） 上述のアセトニトリルの代りに、ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）又はメチルアルコールを溶媒として反応させ
た場合、収率に若干の差異はあるが前記の場合と同一の
化合物（ＩＶ）が得られた。

次に上記の各種のアルコールを用いて合成した化合物（
Ｉ）のいずれか１８１！と上記Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレートを用いて上記と同様に反応させ同
定した結果得られる生成物は化合物（ＩＶ）と類似の構
造をもつ次式（８）の化合物（Ｖ）であることが確認さ
れた。

（■） 次に、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートの
代りにＮ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ−１−
（Ｃ１ｌ、＝Ｃ（ＣＨ，）　Ｃｏ２（ＣＨ２）　２Ｎ　
（Ｃ２Ｈ，）　２）、Ｎ、Ｎ−ジー１ｓｏ−プロピル１
ミノエチルメタクリレ−）　（ＣＩＩ、＝Ｃ（ＣＨ，）
　Ｃｏ２（ＣＨ２）　、　Ｎ　［ＣＨ（ＣＨ，）２）２
）、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルメック　リ　
し　−　１−　　　（ＣＩＩ２　＝　　Ｃ（Ｃ１ｌ、）
　　Ｃｏ２　（ＣＨ１２）　　Ｎ　　［（ＣＨ２）　　
。

ＣＩ’ｓ）　２）　、Ｎ−メチルアミノエチルメタクリ
レート（　Ｃｌｌ，＝Ｃ　（ＣＩＩ，）　Ｃｏ，　（Ｃ
ｌｌ，）　、Ｎｌｌ　（ＣＩＩ，）　）　、　Ｎ−エチ
ルアミノエチルメタクリレート（　Ｃ４１２＝Ｃ　（Ｃ
ｌ１３）　Ｃ。

２（Ｃｌ１２）　２Ｎｌｌ　（Ｃ２１１，）　）　、Ｎ
　−　ｎ−ブチルアミノエチルメタクリレ−１−　　（
　Ｃｌ１２＝Ｃ　（ＣＩＩ，）　Ｇｏ□（Ｃｌ１２）　
２ＮＨ（ＣＨ１２）　３ＣＩ！，）、２−アミノエチル
メタクリレート（Ｃ４１２＝Ｃ　（ＣＩＩ３）　Ｃｏ２
（ＣＩＩ２）２Ｎｆ４１　、３−７　ｅ　／　−１−プ
ロピルメタクリレ−１−　　（　Ｃｌ１２＝Ｃ　（Ｃｌ
ｌりｃｏ。

（Ｃｌ１２）　、Ｎｌｌ２）　、４−アミノ−１−ブチ
ルメタクリレ−１、（　Ｃｌ１２＝Ｃ　（ＣＩＩ，）　
Ｃｏ２（Ｃ１１２１　４Ｎ）ち）、６−アミノ−１−へ
キシルメタクリレート（　Ｃ４１２＝Ｃ　（ＣＨ））Ｃ
ｏ２（Ｃｌｌ，）　、Ｎｌｌ２）のいずれかｌｆｉと、
上記一般式による化合物（Ｉ）のいずれか１種を用いて
（７）式と同様の反応を行なわせたところ、いづれも化
合物（ＩＶ）又は（Ｖ）と類似の＃Ｒ造をもつ化合物（
■）即ち上記一般式で示されろ化合物が得られた。即ち
化合物（Ｉ）及び化合物（ＩＶ）を前記（７）式と同様
に反応させると、化合物（■）を生成することが明らか
になった。

（Ｍ） （■） （但し式中Ｒ′は１１　＋，ーＣ，ＩＩ２，，，、ｍ，
ｎは整数を表わす） 次に化合物（ＩＶ）　’　ｇ及びＮ，Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミド０．２ｇを１６ｃｊの水に溶解して濾
過し、この溶液を減圧脱気後ガラス基板にスピンコード
した。得られた皮膜に水銀灯（２５０Ｗ）による紫外線
を３時間照射したところ、強固な重合膜が得られた。

一方この化合物（ＩＶ）１５ｇを１ｏｏｃＷ？のメチル
アルコールに溶解し、０．１５ｇの２，２′−アゾビス
イソブチロニ！・リル（ＡＩｎＮ）を反応開始剤として
加え、７０℃で１５時間反応させた。反応終了後溶液を
大過剰のの１七トン中に投入、静置後上澄を捨て残渣を
採取した。同様の操作を３回ａ返したｔ＆残渣をメチル
アルコールに溶解し脱脂綿を用いて濾過し、濾液を大過
剰のアセトン中に攪拌しながら滴下し、静Ｉ！後上澄液
を捨て、生成物を真空乾燥したところ、収率は７０％で
あった。

この生成物の分子量は約１００００でありかつ赤外分光
測定の結果メタクリレートに特有なＣ＝Ｃ結合に相当す
る１　６２０ｃＩｎ−’付近のピークが消失しており、
ポリマーになっていることが確認された。

このポリマー３ｇを２０ａ／の水にＷＩ解し、ガラス基
板上にスピンコードした１ｉ６０℃で２時間位置したと
ころ、透明で均一な皮膜が掃られな。

次に上記同化合物（ＩＶ）２５ｇ及びＮ、Ｎ’−メチレ
ンビスアクリルアミド０．１２５ｇを、−ｓｓ’騰させ
た純水に室温で溶解した役濾過し、反応容置に入れ煮沸
純水で希釈し全体を５０ｃｊにした。

このＷＩ液を減圧脱気後、β−ジメチルアミノプロピオ
ニトリル０，０５ａ／及びベルオキソニ硫酸アンモニウ
ム０．０５ｇをゆるやかに攪拌しながら加λた後反応容
器を５０℃ｔζ加温し２時間放置したところゲルが生成
した。

更に上記一般式による化合物（■）を月いて上記とｆｉ
Ｉｍの反応を行なわせたところ、いずれの場合も重合膜
又はゲルが得られた。即ち、上記化合物（■）は公知の
親水性アクリルモノマー類と同様容易に重合し、強固な
膜ないしはゲルを形成するものであることが明らかであ
った。

比較のために天然に存在するリン脂質であるホスファチ
ジルエタノールアミン及びホスファチジルコリンを用い
て同様の成膜を試みたが、均一な膜は得られずしかも得
られた膜は非常に弱いものであった。

（発明の効果） す上説明から明らかなように、本発明によれば特にリン
脂質構成のポリマーを、前式にて示されろ如きｎ駆体と
も考えられろ中間体を経ろことによりわずかの反応工程
で簡単にかつ収率の高い状態で合成でき工業的規模でｇ
済性良く安価に製造し得る。

そして本発明による上記リン脂質類似構造１マーは従来
の天然リン脂質にはみられない性質を有し、すなわちポ
リマーであることから膜の形成が極めて容易であり、か
つ得られた膜は天然のリン脂質に比べはるかに強固なも
のとなる。従って上述した濃度センサ、ガスセンサ、イ
オン透過膜、人工ｉｉａ、細胞融合、酸素の固定、バイ
オセンサ、人工栽培等の広い分野への利用が可能となり
その工業的価値は非常奮ζ大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、−Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋
   ＿１、Ｒ′は−Ｈ、−Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１よりな
   る群から選択された置換基を表わし、ｍ、ｎは整数を表
   わす。） で表わされるリン脂質類似構造を有する化合物を重合す
   ることにより得られるリン脂質類似構造を有する化合物
   ポリマー。