JPS60204791A - リン脂質類似モノマ−の製造方法 - Google Patents
リン脂質類似モノマ−の製造方法Info
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- JPS60204791A JPS60204791A JP6298384A JP6298384A JPS60204791A JP S60204791 A JPS60204791 A JP S60204791A JP 6298384 A JP6298384 A JP 6298384A JP 6298384 A JP6298384 A JP 6298384A JP S60204791 A JPS60204791 A JP S60204791A
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- Japan
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- reacting
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- acid chloride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はリン脂質類似モノマーの製造方法に関するもの
である。
である。
本発明者らは先に特徴おるリン脂質類似モノマーの製造
方法を提案した（特開昭ｒｒ−ｉｓ弘ｊり１号）。この
方法で得られる化合物は、基本的には、重合後、疎水性
ポリマー主鎖となる不飽和カルボニル基と親水性を有す
るアルキルアミノアルΦルホスフエート基なｌ：ｌの割
合で有するものであった。
方法を提案した（特開昭ｒｒ−ｉｓ弘ｊり１号）。この
方法で得られる化合物は、基本的には、重合後、疎水性
ポリマー主鎖となる不飽和カルボニル基と親水性を有す
るアルキルアミノアルΦルホスフエート基なｌ：ｌの割
合で有するものであった。
本発明は、疎水性ポリマー主鎖となるべき不飽和カルボ
ニル基の他にｌケ以上の疎水性置換基を導入したリン脂
質類似モノマーの製法に関するものであシ、この方法に
より得られたモノマーを重合して得られるポリマーは、
親水性基に対して２ヶ以上の疎水基を有し、より天然の
リン脂質に近接するものである。
ニル基の他にｌケ以上の疎水性置換基を導入したリン脂
質類似モノマーの製法に関するものであシ、この方法に
より得られたモノマーを重合して得られるポリマーは、
親水性基に対して２ヶ以上の疎水基を有し、より天然の
リン脂質に近接するものである。
本発明は下記一般式（１）で表わされる化合物の製造方
法に関するものである。
法に関するものである。
〔（Ｉ）式中、Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基
、Ｒ６はアルキレン基、ｋはＯ又はｌ、βはＯ〜コよシ
選ばれる整数、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、但しＲ
２、Ｒ′１及びＲ４は相互に連結して環を形成していて
もよい。ｍは０以上の整数、Ｒ５は飽和又は不飽和のア
ルキル基、ｎは１以上の整数、ムはアルキレン基、Ｂは
有機基を示す〕本発明は、上記リン脂質類似モノマーの
極めて簡単で高収率の製造方法を提供することを目的と
し、この目的は、本発明方法に従い、下記一般式（…）
で表わされる化合物を、 （Ｒ’ −００ｉ Ａ （ＯＨ）ｍ＋ｚ （ＩＩ）〔（
…）式中、ｍは０以上の整数、ｎは１以上の整数、Ｒ５
は飽和又は不飽和アルキル基を示す〕第３級アミンの存
在下、（Ａ）コークロローコーオキシーｌ、３．λ−ジ
オキサホスホランと反応させたのち、不飽和カルボン酸
塩化物と反応させるか、または（Ｂ）先に、不飽和カル
ボン酸塩化物と反応させたのち第３級アミンの存在下λ
−クロローコーオキソー／、３．２−ジオキサホスホラ
ンと反応させて、下記一般式（２）で表わされる化合物
を製造し、 ９層 〔（至）式中、ｋ、ｊ！、 ｍ、ｎ、 Ｒ’、Ｒ１１お
よびＲ６は前記（１）式中における意義に同じ〕 更に、一般式（ト）で表わされる化合物を下記一般式α
）で表わされる第３級アミンと反応させることによって
容易に達成される。
、Ｒ６はアルキレン基、ｋはＯ又はｌ、βはＯ〜コよシ
選ばれる整数、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、但しＲ
２、Ｒ′１及びＲ４は相互に連結して環を形成していて
もよい。ｍは０以上の整数、Ｒ５は飽和又は不飽和のア
ルキル基、ｎは１以上の整数、ムはアルキレン基、Ｂは
有機基を示す〕本発明は、上記リン脂質類似モノマーの
極めて簡単で高収率の製造方法を提供することを目的と
し、この目的は、本発明方法に従い、下記一般式（…）
で表わされる化合物を、 （Ｒ’ −００ｉ Ａ （ＯＨ）ｍ＋ｚ （ＩＩ）〔（
…）式中、ｍは０以上の整数、ｎは１以上の整数、Ｒ５
は飽和又は不飽和アルキル基を示す〕第３級アミンの存
在下、（Ａ）コークロローコーオキシーｌ、３．λ−ジ
オキサホスホランと反応させたのち、不飽和カルボン酸
塩化物と反応させるか、または（Ｂ）先に、不飽和カル
ボン酸塩化物と反応させたのち第３級アミンの存在下λ
−クロローコーオキソー／、３．２−ジオキサホスホラ
ンと反応させて、下記一般式（２）で表わされる化合物
を製造し、 ９層 〔（至）式中、ｋ、ｊ！、 ｍ、ｎ、 Ｒ’、Ｒ１１お
よびＲ６は前記（１）式中における意義に同じ〕 更に、一般式（ト）で表わされる化合物を下記一般式α
）で表わされる第３級アミンと反応させることによって
容易に達成される。
２
〔副成中、Ｒ２、Ｒ８およびＲ４はアルキル基を示す。
但し、Ｒ２、Ｒ８及びＲ４は相互に連結して猿を形成し
ていてもよい〕 本発明の詳細な説明するに、前記一般式（Ｉｌｌで表わ
される化合物としては、各種多価アルコールの飽和又は
不飽和脂肪酸エステルが挙げられる。具体的には、／、
、２，３−プロパントリオール（／ ＩＪ 七ロール）
、λ−メチルー２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパ
ンジオール（ペンタグリ七ロール）、ペンタエリトリト
ール、１，２．弘−ブタントリオール、／、２．ｊ−ペ
ンタントリオール、メソ−エリトリトール等の多価アル
コールと、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラ
ルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン識、アラキン酸、デセン酸、ステリンク酸、ド
ブ七ン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジ
ン酸、リシノール酸、ペトロセリン酸、バクセン酸、リ
ノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、プニシン酸
、リカン酸、パリナリン酸、ガドール酸、アラキドン酸
、！−アイコセン酸等の炭素数ｔ〜２０の飽和又は不飽
和脂肪酸とのモノ又はポリエステルが挙げられる。
ていてもよい〕 本発明の詳細な説明するに、前記一般式（Ｉｌｌで表わ
される化合物としては、各種多価アルコールの飽和又は
不飽和脂肪酸エステルが挙げられる。具体的には、／、
、２，３−プロパントリオール（／ ＩＪ 七ロール）
、λ−メチルー２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパ
ンジオール（ペンタグリ七ロール）、ペンタエリトリト
ール、１，２．弘−ブタントリオール、／、２．ｊ−ペ
ンタントリオール、メソ−エリトリトール等の多価アル
コールと、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラ
ルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン識、アラキン酸、デセン酸、ステリンク酸、ド
ブ七ン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジ
ン酸、リシノール酸、ペトロセリン酸、バクセン酸、リ
ノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、プニシン酸
、リカン酸、パリナリン酸、ガドール酸、アラキドン酸
、！−アイコセン酸等の炭素数ｔ〜２０の飽和又は不飽
和脂肪酸とのモノ又はポリエステルが挙げられる。
上記化合物と反応させるコークロローλ−オ苓ソー／
、３．２−ジオキサホスホランは下記一般式（■で表わ
される化合物である。
、３．２−ジオキサホスホランは下記一般式（■で表わ
される化合物である。
反応の際に使用される第３級アミンとしては、通常、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン等のトリアルキルア
ミン等が挙げられる。
リメチルアミン、トリエチルアミン等のトリアルキルア
ミン等が挙げられる。
前記両成分および第３級アミンの使用量は、相互にほぼ
等モルでよい。反応の際に使用される溶媒としては、両
成分、第３級アミン及び瓜応生底物を溶解し得るものが
好ましく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロ７
ラン等が挙げられる。反応は、溶媒中で各成分を混合し
、−５０℃ないしは０℃で３０分ないし数時間反量的に
得られる。
等モルでよい。反応の際に使用される溶媒としては、両
成分、第３級アミン及び瓜応生底物を溶解し得るものが
好ましく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロ７
ラン等が挙げられる。反応は、溶媒中で各成分を混合し
、−５０℃ないしは０℃で３０分ないし数時間反量的に
得られる。
〔（至）式中、ｍ、 ｎ及びＲ６は一般式（１）中にお
ける意義に同じ〕副生物の第３級アミン塩酸塩は、通常
沈澱するので容易に分離しうる。
ける意義に同じ〕副生物の第３級アミン塩酸塩は、通常
沈澱するので容易に分離しうる。
次Ｋ、一般式（至）で表わされる化合物と不飽和脂肪酸
塩化物とを反応させる方法について説明する。ここで使
用される不飽和脂肪酸塩化物は一般式（■）で示す構造
をもつ。
塩化物とを反応させる方法について説明する。ここで使
用される不飽和脂肪酸塩化物は一般式（■）で示す構造
をもつ。
〔ここでＲ’、 ｋ、 Ａは（Ｉ）式中の意義と同じ、
Ｒ６は炭素数１０−Ｒ０の直鎖又は分岐アルキレン基を
表わす〕。とくにアクリル酸塩化物、メタクリル酸塩化
物、ｉｏ−メメクリルオキシデシｋ カルホン酸塩化物
、ｌｌ−へキシル＝ｌｌ−メタクリルオキシーウンデシ
ルカルボンｆｆｍ化物が好適である。使用量は一般式Ｍ
で示される化合物に対し、通常等モルである。
Ｒ６は炭素数１０−Ｒ０の直鎖又は分岐アルキレン基を
表わす〕。とくにアクリル酸塩化物、メタクリル酸塩化
物、ｉｏ−メメクリルオキシデシｋ カルホン酸塩化物
、ｌｌ−へキシル＝ｌｌ−メタクリルオキシーウンデシ
ルカルボンｆｆｍ化物が好適である。使用量は一般式Ｍ
で示される化合物に対し、通常等モルである。
不飽和脂肪酸塩化物と一般式（至）で示される化合物と
の反応は通常酸塙化物と水酸基含有化合物との反応に用
いられる条件をそのまま使用することが出来、溶媒とし
ては、アセトニトリル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ベンセン等が好ましく、また脱離する塩化水
嵩は、共存せしめるトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ピリジン等のアミンで捕捉される。反応は、溶媒中
で、両成分およびアミンを混合し、θ℃〜１０℃程度の
温度で３０分〜数時間反応させればよく、一般式側で表
わされる化合物が収率良く得られる。
の反応は通常酸塙化物と水酸基含有化合物との反応に用
いられる条件をそのまま使用することが出来、溶媒とし
ては、アセトニトリル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ベンセン等が好ましく、また脱離する塩化水
嵩は、共存せしめるトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ピリジン等のアミンで捕捉される。反応は、溶媒中
で、両成分およびアミンを混合し、θ℃〜１０℃程度の
温度で３０分〜数時間反応させればよく、一般式側で表
わされる化合物が収率良く得られる。
また、一般式（蜀で表わされる化合物の合成に当っては
、一般式（…）−で表わされる化合物と不飽和脂肪酸塩
化物とを上に述べた場合と同様の条件で反応させて一般
式（寝）で表わされる化合物を先ス得、ついで、λ−ク
ロロー２−オキシー ／、Ｊ、コ − ン′不千１７″
ボス、ｉ−ラ。
、一般式（…）−で表わされる化合物と不飽和脂肪酸塩
化物とを上に述べた場合と同様の条件で反応させて一般
式（寝）で表わされる化合物を先ス得、ついで、λ−ク
ロロー２−オキシー ／、Ｊ、コ − ン′不千１７″
ボス、ｉ−ラ。
〔（■）式中、ｋ、λ、ｍおよびｎ、 Ｒ’、 Ｒ５お
よびＲ６は一般式（Ｉ）中における意義と同じ〕実本革
手お左本ナプとを反応させることも可能である。
よびＲ６は一般式（Ｉ）中における意義と同じ〕実本革
手お左本ナプとを反応させることも可能である。
次に、一般式（ｎＤで表わされる化合物を更に第３級ア
ミンと反応させる方法について説明する。
ミンと反応させる方法について説明する。
メチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘプチル基、ノニ
ル基、ドデシル基、ペンタデシル基、は相互に結合して
猿を形成していてもよい。具体的には、トリメチルアミ
ン、ジメチルプロピルアミン、ジメチルペンチルアミン
、ジメチルへブチルアミン、ジメチルオクタデシルアミ
ン、トリエチレンジアミン等が挙げられる。使用量は一
般式（２）で表わされる化合物に対し等モル以上であれ
ばよい。
ル基、ドデシル基、ペンタデシル基、は相互に結合して
猿を形成していてもよい。具体的には、トリメチルアミ
ン、ジメチルプロピルアミン、ジメチルペンチルアミン
、ジメチルへブチルアミン、ジメチルオクタデシルアミ
ン、トリエチレンジアミン等が挙げられる。使用量は一
般式（２）で表わされる化合物に対し等モル以上であれ
ばよい。
反応の際に使用される溶媒としては、ア七トニトリル、
メタノール又はジメチルホルムアミドが好ましい。反応
は、溶媒中で両成分を混合しθ℃〜２００℃程度の温度
で数時間〜数十Ｗ時間反応させればよく、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物が高収率で得られる。
メタノール又はジメチルホルムアミドが好ましい。反応
は、溶媒中で両成分を混合しθ℃〜２００℃程度の温度
で数時間〜数十Ｗ時間反応させればよく、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物が高収率で得られる。
反応生成物である（Ｉ３式の化合物は、クロロホルム又
はメタノールに溶解し、次いで大量のアセトン中に加え
て析出させることにょシ容易に精製し得る。
はメタノールに溶解し、次いで大量のアセトン中に加え
て析出させることにょシ容易に精製し得る。
このようにして得られた＋１３式の化合物は、ラジカル
重合により容易に重合することができ、リン脂質に類似
した性質をもつ高分子を得ることができる。この高分子
膜は能動輸送膜の材料等の用途が期待される。
重合により容易に重合することができ、リン脂質に類似
した性質をもつ高分子を得ることができる。この高分子
膜は能動輸送膜の材料等の用途が期待される。
次に、本発明を実施例にょシ更に詳細に説明する。
実施例−７３−ステアロイルオキシ−２−メグリセロー
ルモノステアレートコｊ９（０，０７モル） ト） リ
エチルアミンｒ、ｓ ｔ （Ｏ，θｒドデシルを乾燥し
たテトラヒドロ７ラン／１０ｔｔｔｌに入れ、−２θ℃
に冷却しつつ、Ｏｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ工ｎｄｕｅ
ｔｒｙ。
ルモノステアレートコｊ９（０，０７モル） ト） リ
エチルアミンｒ、ｓ ｔ （Ｏ，θｒドデシルを乾燥し
たテトラヒドロ７ラン／１０ｔｔｔｌに入れ、−２θ℃
に冷却しつつ、Ｏｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ工ｎｄｕｅ
ｔｒｙ。
Ｏｃｔ、 ２０． （／９６２） 、 Ｐ／１２１記載
の方法で合成したコークロローコーオキソーｌ、３．λ
−ジオキサホスホラン／ Ｏｔ （０，０７モル）を滴
下した。滴下中は反応温度を−２００〜−１０℃に保っ
た。
の方法で合成したコークロローコーオキソーｌ、３．λ
−ジオキサホスホラン／ Ｏｔ （０，０７モル）を滴
下した。滴下中は反応温度を−２００〜−１０℃に保っ
た。
滴下終了後、水冷下２時間攪拌をつづけた。更に室温で
３０分間反応させ、反応終了後トリエチルアミン塩酸塩
を除去した。
３０分間反応させ、反応終了後トリエチルアミン塩酸塩
を除去した。
この溶液に再びｒ、ｓ ｔ （ｏ、ｏｔｔｉ−モル）の
トリエチルアミンを加え、０℃に冷却下攪拌しつつ２０
−の乾燥テトラヒドロンランに溶解した７、Ｊｙ（ｏ、
ｏ７モル）のメタクリルクロリドを１時間にわたって滴
下した。この間反応温度はＯ〜ｉｏ℃に保った。滴下終
了後さらに１時間同温で攪拌したのち室温でさらに１時
間攪拌反応させて反応を終了した。反応終了後トリエチ
ルアミン塩酸塩を除去し、テトラヒドロフランを減圧下
除去すると淡黄色の固形物のホスホラン誘導体が得られ
た。構造は工Ｒによって確認した。工Ｒチャートを第１
図に示す。
トリエチルアミンを加え、０℃に冷却下攪拌しつつ２０
−の乾燥テトラヒドロンランに溶解した７、Ｊｙ（ｏ、
ｏ７モル）のメタクリルクロリドを１時間にわたって滴
下した。この間反応温度はＯ〜ｉｏ℃に保った。滴下終
了後さらに１時間同温で攪拌したのち室温でさらに１時
間攪拌反応させて反応を終了した。反応終了後トリエチ
ルアミン塩酸塩を除去し、テトラヒドロフランを減圧下
除去すると淡黄色の固形物のホスホラン誘導体が得られ
た。構造は工Ｒによって確認した。工Ｒチャートを第１
図に示す。
次に上記反応物λ八、３ｔ（０，０≠モル）とトリメチ
ルアミンｔ ｉ、Ｉ ｆ （０，，２モル）及びア七ト
ニトリルｒＯｄを耐圧瓶に入れ、７０℃で２０時間振と
り反応させた。反応後すぐ減圧濃縮し、アセトンを投入
して沈殿する黄色の固体をとシ出した。アセトン洗浄を
数回くシかえし白色の目的物を得た。粗収率はぼｉｏｏ
％。確認は元素分析と工Ｒでおこなった。元素分析：Ｃ
（計算値ｔＯ，ＪＩ、分析値！り、ｔコ）、Ｈ（計算値
り、７１、分析値り、りり、Ｎ（計算値λ、≠３、分析
値２．３り）。工Ｒは第２図の通シ。
ルアミンｔ ｉ、Ｉ ｆ （０，，２モル）及びア七ト
ニトリルｒＯｄを耐圧瓶に入れ、７０℃で２０時間振と
り反応させた。反応後すぐ減圧濃縮し、アセトンを投入
して沈殿する黄色の固体をとシ出した。アセトン洗浄を
数回くシかえし白色の目的物を得た。粗収率はぼｉｏｏ
％。確認は元素分析と工Ｒでおこなった。元素分析：Ｃ
（計算値ｔＯ，ＪＩ、分析値！り、ｔコ）、Ｈ（計算値
り、７１、分析値り、りり、Ｎ（計算値λ、≠３、分析
値２．３り）。工Ｒは第２図の通シ。
グリ七ロールモノステアレート２ ｊ ｆ （（：）、
１７７モル）トリエチルアミン塩ｊ ｇ！（０，０ｔ弘
モル）を乾燥したテトラヒドロ７ランｌ／ｊＯｖｔｌに
入れ０℃に冷却しつつ、２０ｍｇのテトラヒドロフラン
に溶解したメタクリルクロリド７．３ ｆ （Ｏ，０７
モル）を１時間にわたって滴下した。この間反応温度は
０−１０℃に保った。
１７７モル）トリエチルアミン塩ｊ ｇ！（０，０ｔ弘
モル）を乾燥したテトラヒドロ７ランｌ／ｊＯｖｔｌに
入れ０℃に冷却しつつ、２０ｍｇのテトラヒドロフラン
に溶解したメタクリルクロリド７．３ ｆ （Ｏ，０７
モル）を１時間にわたって滴下した。この間反応温度は
０−１０℃に保った。
滴下終了後さらに１時間同温で攪拌したのち室温でさら
に１時間攪拌反応させて反応を終了した。反応終了後ト
リエチルアミン塩酸塩を除去した。その溶液を減圧濃縮
して析出すル固形物質をクロロホルムに溶解し一６θ℃
に冷却すると白色の結晶が析出した。この白色結晶をろ
過し、得られたろ液を濃縮することによシ白色固体（ｍ
ｐ ：弘コ℃）を得た。
に１時間攪拌反応させて反応を終了した。反応終了後ト
リエチルアミン塩酸塩を除去した。その溶液を減圧濃縮
して析出すル固形物質をクロロホルムに溶解し一６θ℃
に冷却すると白色の結晶が析出した。この白色結晶をろ
過し、得られたろ液を濃縮することによシ白色固体（ｍ
ｐ ：弘コ℃）を得た。
上記の白色固体λ＊−ｔ ｔ （ｏ、ｏｒタモル）をテ
トラヒドロンランＩｊＯｘｌに溶解した。
トラヒドロンランＩｊＯｘｌに溶解した。
この溶液に再び７９（０，０４９モル）のトリエチルア
ミンを加え、−２０℃に冷却しつつコークロローコーオ
キソ−１，３，２−ジオキサホスホランＪ’、Ｆ ｆ
（０，０１２モル）を滴下した。
ミンを加え、−２０℃に冷却しつつコークロローコーオ
キソ−１，３，２−ジオキサホスホランＪ’、Ｆ ｆ
（０，０１２モル）を滴下した。
滴下中は反応温度な一、２０〜−ｉｏ℃に保った。
滴下終了後、水冷下２時間攪拌をつづけた。更に室温で
３０分間反応させ、反応終了後トリエチルアミン塩酸塩
を除去し、テトラヒドロフランを完全に除去した。
３０分間反応させ、反応終了後トリエチルアミン塩酸塩
を除去し、テトラヒドロフランを完全に除去した。
次に、上記反応物とトリメチルアミンよ１（ｏ、ｏｒｚ
モル）及びジメチルホルムアミド１０ｄを耐圧反応管に
入れ、７０℃で一０時間振とり反応させた。反応後減圧
下に濃縮し、アセトンを投入して沈殿する淡褐色の液体
を取出した。
モル）及びジメチルホルムアミド１０ｄを耐圧反応管に
入れ、７０℃で一０時間振とり反応させた。反応後減圧
下に濃縮し、アセトンを投入して沈殿する淡褐色の液体
を取出した。
ア七トン洗浄を数回くシがえし、目的物を得た。
粗状率はほぼり０チ。確認は元素分析でおこなった。元
素分析：０（計算値ｔ Ｏ，３／、分析値ｔＯ，／λ）
、Ｈ（計算値り、７１１分析値ｌθ、１２）、Ｎ（計算
値コ、グ３、分析値コ、２１）。
素分析：０（計算値ｔ Ｏ，３／、分析値ｔＯ，／λ）
、Ｈ（計算値り、７１１分析値ｌθ、１２）、Ｎ（計算
値コ、グ３、分析値コ、２１）。
合成
ペンタエリトリトールジステアレート３３．１ｔ（ｏ、
ｏｚｚモルとトリエチルアミｙ ｊ、Ｊ ？ （０，０
ｔ２３モル）を乾燥したテトラヒドロンラン／！０ＷＬ
ＩＩＣイれ、０℃に冷却しつつ、２０ｔｄのテトラヒド
ロ７ランに溶解したメタクリルク（”ＩＪ）”ｊ、ｊｆ
（０，０ｔモル）を１時間にわたって滴下した。
ｏｚｚモルとトリエチルアミｙ ｊ、Ｊ ？ （０，０
ｔ２３モル）を乾燥したテトラヒドロンラン／！０ＷＬ
ＩＩＣイれ、０℃に冷却しつつ、２０ｔｄのテトラヒド
ロ７ランに溶解したメタクリルク（”ＩＪ）”ｊ、ｊｆ
（０，０ｔモル）を１時間にわたって滴下した。
この間反応温度は０−７０℃に保った。滴下終了後さら
に７時間同温で攪拌したのち、室温でさらに１時間攪拌
反応させて反応を終了した。
に７時間同温で攪拌したのち、室温でさらに１時間攪拌
反応させて反応を終了した。
反応終了後トリエチルアミン塩酸塩を除去した。
この溶液に再びｊ、Ｊ ｔ （０，０ｔ２ｊｔモル）の
トリエチルアミンを加え、−２０′ｃＪ／Ｉニー冷却し
つつ、コークロローコーオキソーｌ、３．λ−ジオキサ
ホスホラン７．／ ｔ （０，０５モル）を滴下した。
トリエチルアミンを加え、−２０′ｃＪ／Ｉニー冷却し
つつ、コークロローコーオキソーｌ、３．λ−ジオキサ
ホスホラン７．／ ｔ （０，０５モル）を滴下した。
滴下中は反応温度を−２０〜−１０℃に保った。滴下終
了後、水冷下一時間攪拌をつづけた。更に室温で３０分
間反応させ、反応終了後トリエチルアミン塩酸塩を除去
し、テトラヒドロフランを完全に除去した。
了後、水冷下一時間攪拌をつづけた。更に室温で３０分
間反応させ、反応終了後トリエチルアミン塩酸塩を除去
し、テトラヒドロフランを完全に除去した。
次に上記反応物ｊ２ｉｔ （０，０（１モル）とトリメ
チルアミン／ ｉ、ｒ ｔ （ｏ、、ｚモル）及びジメ
チルホルムアミドｒＯｔｄを耐圧反応器に入れ、１０℃
でｌＯ時間振とり反応させた。反応後減圧下に濃縮し、
淡褐色の液体をとル出した。ｎ−ヘキサン洗浄を数回〈
シかえし、目的物を得た。
チルアミン／ ｉ、ｒ ｔ （ｏ、、ｚモル）及びジメ
チルホルムアミドｒＯｔｄを耐圧反応器に入れ、１０℃
でｌＯ時間振とり反応させた。反応後減圧下に濃縮し、
淡褐色の液体をとル出した。ｎ−ヘキサン洗浄を数回〈
シかえし、目的物を得た。
粗状率はほぼｉｏｏ％。確認は元素分析と工Ｒでおこな
った。元素分析：ｃ（計算値ｔｔ、ｔｏ、分析値ｔｔ、
ｏり）、Ｈ（計算値／ ０．７ ｔ、分析値１０、ｊｚ
）、Ｎ（語算値ｉ、ｔｚ、分析値／、ＰＪ）。
った。元素分析：ｃ（計算値ｔｔ、ｔｏ、分析値ｔｔ、
ｏり）、Ｈ（計算値／ ０．７ ｔ、分析値１０、ｊｚ
）、Ｎ（語算値ｉ、ｔｚ、分析値／、ＰＪ）。
工Ｒは第３図の通り。
第１図は、本発明の実施例１で得られたホスホラン誘導
体の工Ｒチャートを示し、第２図は回倒で得られたリン
脂質類似モノマーの工Ｒチャートを示す。第３図は実施
例３で得られたリン脂質類似モノマーの工Ｒチャートを
示す。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − ほか１名
体の工Ｒチャートを示し、第２図は回倒で得られたリン
脂質類似モノマーの工Ｒチャートを示す。第３図は実施
例３で得られたリン脂質類似モノマーの工Ｒチャートを
示す。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − ほか１名
Claims (4)
- （１）下記一般式（１０で表わされる、少なくと４．２
ケの遊離水酸基を有するポリヒドロキシ化合物の長鎖飽
和又は不飽和脂肪酸エステルを、（Ｒ５−００）ｎ−Ａ
−（ＯＨ）Ｉｎ、 （ＩＩ）〔（■）式中、ｍは０以上
の整数、ｎは１以上の整数、Ｒ５は長鎖飽和又は不飽和
アルキル基を示す〕 第３級アミンの存在下、（Ａ）２−クロロ−２−オキソ
−１，３，２−ジオキサホスホランと反応させたのち不
飽和カルボン酸塩化物と反応させるか、または、（Ｂ）
不飽和カルボン酸塩化物と反応させたのちλ−クロロー
２−オキソーｔ、３−一ジオキサホスホランと反応させ
ることによシ、下記一般式（卯で表わされる化合物を製
造し、 ４ 〔（至）式中、Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基
を示し、Ｒ６はアルキレン基を示し、ｋはθ又はｌよシ
選ばれる整数を、Ｌはθ〜、２よシ選ばれる整数を示し
、Ｂ、ｎ、Ｒ’は前記Ｃｌ１１式における意義に同じ〕 更に、一般式（１１０で表わされる化合物を下記一般式
（資）で表わされる第３級アミンと反応させる、 〔（５）式中、Ｒ２、Ｒ８，Ｒ４はアルキル基を示す。 但し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に連結して猿を形成し
ていてもよい〕 ことを特徴とする下記一般式（１）で表わされるリン脂
質類似モノマーの製造方法。 ｃ（ 〔（■）式中、ｍ、 ｎ、 Ｒ’、Ｒ６１、Ｒ１、ｋ、
１．Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４は、前記一般式（Ｉｔ）、（至）
及び潤における意義に同じ〕 - （２） ポリヒドロキシ化合物が、グリセリン、ペンタ
／ ＩＪセロール又ハヘンタエリスリトールであること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のリン脂質
類似モノマーの製造方法。 - （３）長鎖飽和又は不飽和脂肪酸が、ステアリン酸、バ
ルミチン酸又はオレイン駿であることを特徴とする特許
請求の範囲第（１）項又は第２項記載のリン脂質類似モ
ノマーの製造方法。 - （４） 不飽和カルボン酸塩化物がアクリル酸塩化物又
はメタクリル酸塩化物であることを特徴とする特許請求
の範囲第（１）項、第Ｑ）項又は第（３）項記載のリン
脂質類似モノマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6298384A JPS60204791A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | リン脂質類似モノマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6298384A JPS60204791A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | リン脂質類似モノマ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60204791A true JPS60204791A (ja) | 1985-10-16 |
| JPH0533233B2 JPH0533233B2 (ja) | 1993-05-19 |
Family
ID=13216102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6298384A Granted JPS60204791A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | リン脂質類似モノマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60204791A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5599587A (en) * | 1990-11-05 | 1997-02-04 | Biocompatibles Limited | Phosphoric acid esters and their use in the preparation of biocompatible surfaces |
| JP2010024257A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-04 | Fujifilm Corp | 生体適合性重合性化合物、生体適合性ポリマー、及び、ポリマー粒子 |
| JP2013256664A (ja) * | 2013-07-12 | 2013-12-26 | Fujifilm Corp | 生体適合性重合性化合物、生体適合性ポリマー、及び、ポリマー粒子 |
| CN109761526A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-17 | 长安大学 | 一种缓粘剂、缓粘型改性沥青、缓粘型改性沥青混合料及其制备方法和应用 |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP6298384A patent/JPS60204791A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5599587A (en) * | 1990-11-05 | 1997-02-04 | Biocompatibles Limited | Phosphoric acid esters and their use in the preparation of biocompatible surfaces |
| JP2010024257A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-04 | Fujifilm Corp | 生体適合性重合性化合物、生体適合性ポリマー、及び、ポリマー粒子 |
| JP2013256664A (ja) * | 2013-07-12 | 2013-12-26 | Fujifilm Corp | 生体適合性重合性化合物、生体適合性ポリマー、及び、ポリマー粒子 |
| CN109761526A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-17 | 长安大学 | 一种缓粘剂、缓粘型改性沥青、缓粘型改性沥青混合料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0533233B2 (ja) | 1993-05-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |