Изобретение относитс к синтезу высокомолекул рных с оединений, а точ нее полиорганофосфазенов, которые могут быть использованы в качестве пленкообразуюиЩх. Известны полиалкоксифосфазены 1 общей формулы ),- „. J низшими алкоксигруппами ( а также способ их получени Е2 взаимо действием полидихлорфосфазена с алкогол тг1ми натри низших спиртов в среде .бензола при 30-40°С в течение 50-60 ч. Полученный полимер зкстрагируют бензолом, очистку провод т переосаждением из бензольного раство ра гептаномСП,121. Недостатками этих полимеров вл ютс отсутствие у них способности к пленкообразованию, и«соответственно , их крайне низка разрывна прочность , преп тствующа практическому использованию этих ценных по своим свойствам полимеров. Известный способ не позвол ет осуществить синтез высших полиалкоксифосфазенов. Цель изобретени - синтез полиорганофосфазена , обладающего пленкообразующими свойствами. Поставленна цель достигаетс тем, что используютс высшие полиалкоксифосфазены общей формулы ((7R)2- где R . СвН„- CnH,j п 5000-10000 в качестве пленкообразующих . Способ получени высших полиалкоксифосфазенов заключаетс во взаимодействии полидихлорфосфазена с. алкогол тами натри высших спиртов в ере-, де диглима или его смеси с бензолом при 120-140С в течение 50-80 ч. Указанные полиалкоксифосфазены получают взаимодействием полидихлорфосфазена с ёшкогол тами натри вые-, ших спиртов в среде диглима или его смеси с бензолом при 130-140С, причем продолжительность процесса составл ет соответственно дп полимеров « .содержащих R Ceh«- 50-60 ч, дл полимеров содержащих Сэ%bO-bS ч, R СюН27 65-70 , ,70-75 ч, R 75-80 ч.Контроль реакции ведут по количеству непрореагировавшего алкогол та.После окончани реакции отгон ют бензол и частично диглим, охлажденную реакционную массу выливают в избыток этанола. Выпавший полимер многократно промывают этанолом,водой и переосаждают из раст вора в бензоле ацетоном.Выход полимера 90-95%.Пленки отливают методом полива раствора полимера в хлороформе в формы с целлофановой подложкой. Прочность пленок на paspiis, измеренна на приборе типа Пол ни, составл ет 10-16 МПа. Пример 1 в трехгорлой колбе снабженной мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой перемешивают 220 мл н-октилового спир та и 12 г натри в присутствии 700 мл диглима (раствор алкогол та готов т в полуторном избытке по отношению к исходному полидихлорфосфазену) К полученной взвеси н-октилата натри при перемешивании добавл ют част ми раствор 20 г полидихлорфосфазена в 400 мл бензола, перемешивают при 20С в.течение 4-5 ч. Затем, постепен но отгои бензол в ловушку Дина-Стар ка, довод т температуру реакционной среды до 130-140С. Продолжительность реакции составл ет 50-60 ч. Контроль реакции ведут по количеству непрореагировавшего алкогол та, определ емому титрованием проб реакционной смеси разбавленным спиртовым раствором сол ной кислоты, а также по данным элементного анализа на содержание остаточного хлора. После этого -частично отгон ют диглим и охлажденную реакционную массу выливают в избыток этанола. Выпавший полимер многократно промывё«от этанолом, водой и переосаждают из раствора в бензоле ацетоном. Шдход полимера 93%. Далее 0,4 г 1полидиоктилфосфазена раствор ют в NP(Oiyjp пол Показатели Сэ Прочность на разрыв , ИПа
0000 0,02 0,01 0,01 О 0,01 0,01 Q О 19
0,03
О О 0,02 35 мл хлороформа при комнатной температуре и выливают в форму, представл ющую собой стекл нный цилиндр диаметром 40 мм с нат нутым с одной стороны целлофаном. Хлороформ испар етс , пленку отдел ют от целлофана водой. Прочность на разрыв, измеренна на приборе типа Пол ни, составл ет 10-12 МПа. Пример2. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, перемешивают 220 мл додецилового спирта в 21 г натри в присутствии 700 мл диглима. К полученной взвеси додецилата натри при перемешивании добавл ют част ми раствор 20 г полидихлорфосфазена в 400 мл бензола , перемешивают при 4-5 ч. Затем, постепенно отгон бензол, довод т температуру до 130-140°С, Продолжительность реакции при этой температуре 70-80 ч. Контроль реакции , очистку полидодецилоксифосфазена и изготовление пленок осуществл ют так же, как в примере 1. Синтез других высших полизлкоксифосфазенов аналогичен по последовательности операции методикам, приведенным в примерах 1 и 2 и отличаетс количеством исходных реагентов , которые рассчитываютс по уровнению реакции , lirPCl5l 2itROMo- T№tOR)J 2nNaCl а также продолжительностью процесса . Свойству пленочных материалов на основе высших полиалкоксифос азенов приведены в . иалкоксифосфаэены с R , . (прототип) 14 15 Полимер не образует пленок
Продолжение таблицы