JP2000336168A - ポリアミック酸、ポリイミド、液晶配向剤および液晶表示素子 - Google Patents
ポリアミック酸、ポリイミド、液晶配向剤および液晶表示素子Info
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- C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
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- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
- G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な配向特性を発現することができるとと
もに、液晶表示素子において電圧の印加を解除してから
残像が消去されるまでの時間が短く、かつ長時間電圧の
印加を行った際に白シミの発生しない液晶配向膜を形成
することができる液晶配向剤を提供すること。 【解決手段】 ２個の６員環酸無水物基を持つテトラカ
ルボン酸二無水物および６員環酸無水物基と５員環酸無
水物基とを１個ずつ持つテトラカルボン酸二無水物の少
なくとも一方と、２個の５員環酸無水物基を持つテトラ
カルボン酸二無水物とを組合せて、ジアミンと反応させ
て得られたポリアミック酸またはポリイミド。これらの
ポリマーは液晶配向剤に用いられる。
もに、液晶表示素子において電圧の印加を解除してから
残像が消去されるまでの時間が短く、かつ長時間電圧の
印加を行った際に白シミの発生しない液晶配向膜を形成
することができる液晶配向剤を提供すること。 【解決手段】 ２個の６員環酸無水物基を持つテトラカ
ルボン酸二無水物および６員環酸無水物基と５員環酸無
水物基とを１個ずつ持つテトラカルボン酸二無水物の少
なくとも一方と、２個の５員環酸無水物基を持つテトラ
カルボン酸二無水物とを組合せて、ジアミンと反応させ
て得られたポリアミック酸またはポリイミド。これらの
ポリマーは液晶配向剤に用いられる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリアミッ
ク酸、ポリイミド並びにこれを含有する液晶配向剤に関
する。
ク酸、ポリイミド並びにこれを含有する液晶配向剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、正の誘電異方性を有するネマチッ
ク型液晶を、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を有す
る透明電極付き基板でサンドイッチ構造にし、液晶分子
の長軸が基板間で９０度連続的に捻れるようにしてなる
ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを
有する液晶表示素子（ＴＮ型液晶表示素子）が知られて
いる。このＴＮ型液晶表示素子における液晶の配向は、
ラビング処理が施された液晶配向膜により形成されてい
る。
ク型液晶を、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を有す
る透明電極付き基板でサンドイッチ構造にし、液晶分子
の長軸が基板間で９０度連続的に捻れるようにしてなる
ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを
有する液晶表示素子（ＴＮ型液晶表示素子）が知られて
いる。このＴＮ型液晶表示素子における液晶の配向は、
ラビング処理が施された液晶配向膜により形成されてい
る。
【０００３】また最近では、コントラストおよび視角依
存性に優れた液晶表示素子であるＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ
Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶表示素子や、
垂直配向型液晶表示素子が開発されている。ＳＴＮ型液
晶表示素子は、液晶としてネマチック型液晶に光学活性
物質であるカイラル剤をブレンドしたものを用い、液晶
分子の長軸を基板間で１８０度以上連続的に捻ることに
より生じる複屈折効果を利用するものである。また、垂
直配向型液晶表示素子は、例えば、液晶分子の誘電異方
性が負の液晶を垂直配向させ、電圧印加により分子を倒
して単純マトリックス駆動で動作させるものである。
存性に優れた液晶表示素子であるＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ
Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶表示素子や、
垂直配向型液晶表示素子が開発されている。ＳＴＮ型液
晶表示素子は、液晶としてネマチック型液晶に光学活性
物質であるカイラル剤をブレンドしたものを用い、液晶
分子の長軸を基板間で１８０度以上連続的に捻ることに
より生じる複屈折効果を利用するものである。また、垂
直配向型液晶表示素子は、例えば、液晶分子の誘電異方
性が負の液晶を垂直配向させ、電圧印加により分子を倒
して単純マトリックス駆動で動作させるものである。
【０００４】しかしながら、従来知られているポリアミ
ック酸や、それを脱水閉環させて得られる構造を有する
イミド系重合体などからなる液晶配向剤を用いて液晶表
示素子を作成した場合、液晶表示素子の残留電圧が大き
いため残像が生じてしまったり、液晶表示素子の信頼性
試験中に白シミが発生したりするという問題を有してい
る。このため、ＳＴＮ型液晶表示素子においては、液晶
を配向させるために、二酸化ケイ素を斜方蒸着して形成
した液晶配向膜を用いる必要があるが、この配向膜は製
造工程が煩雑で大量生産には適さないという問題があ
る。この際、モノマーとして６員環イミドとなる２,３,
５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物を用い
たポリイミドを含んだ配向剤は、白シミに効果があるこ
とは知られているが、残像については効果が不十分であ
る。一方、５員環イミドである１,３,３ａ,４,５,９ｂ
−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−
２,５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１,２−ｃ］
フラン−１,３−ジオンや、１,２,３,４−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物等のモノマーを含むポリイミ
ドを含んだ液晶配向剤は、残像に効果があることは知ら
れているが、白シミには効果が不十分である。
ック酸や、それを脱水閉環させて得られる構造を有する
イミド系重合体などからなる液晶配向剤を用いて液晶表
示素子を作成した場合、液晶表示素子の残留電圧が大き
いため残像が生じてしまったり、液晶表示素子の信頼性
試験中に白シミが発生したりするという問題を有してい
る。このため、ＳＴＮ型液晶表示素子においては、液晶
を配向させるために、二酸化ケイ素を斜方蒸着して形成
した液晶配向膜を用いる必要があるが、この配向膜は製
造工程が煩雑で大量生産には適さないという問題があ
る。この際、モノマーとして６員環イミドとなる２,３,
５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物を用い
たポリイミドを含んだ配向剤は、白シミに効果があるこ
とは知られているが、残像については効果が不十分であ
る。一方、５員環イミドである１,３,３ａ,４,５,９ｂ
−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−
２,５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト［１,２−ｃ］
フラン−１,３−ジオンや、１,２,３,４−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物等のモノマーを含むポリイミ
ドを含んだ液晶配向剤は、残像に効果があることは知ら
れているが、白シミには効果が不十分である。
【０００５】また、ＴＮ型液晶表示素子においても、液
晶セル駆動時のリバースチルト現象による表示不良を抑
制するために、高いプレチルト角を有する液晶配向膜が
望まれるようになってきた。
晶セル駆動時のリバースチルト現象による表示不良を抑
制するために、高いプレチルト角を有する液晶配向膜が
望まれるようになってきた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、液晶配向剤として有用であるポリアミック酸および
ポリイミドを提供することにある。本発明の第２の目的
は、良好な配向特性を発現することができるとともに、
液晶表示素子において電圧の印加を解除してから残像が
消去されるまでの時間（以下、「残像消去時間」とい
う。）が短く、かつ長時間電圧の印加を行った際に白シ
ミの発生しない液晶配向膜を形成することができる液晶
配向剤を提供することにある。本発明のさらに他の目的
および利点は、以下の説明から明らかになろう。
は、液晶配向剤として有用であるポリアミック酸および
ポリイミドを提供することにある。本発明の第２の目的
は、良好な配向特性を発現することができるとともに、
液晶表示素子において電圧の印加を解除してから残像が
消去されるまでの時間（以下、「残像消去時間」とい
う。）が短く、かつ長時間電圧の印加を行った際に白シ
ミの発生しない液晶配向膜を形成することができる液晶
配向剤を提供することにある。本発明のさらに他の目的
および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、下記式（Ｉ）
の上記目的および利点は、第１に、下記式（Ｉ）
【化４】 ここで、Ｒ1は四価の有機基でありそしてＲ1を中央にし
た左右の酸無水物基はいずれも、それらが結合するＲ1
と一緒になって６員環を形成しているものとする、で表
されるテトラカルボン酸二無水物および下記式（II）
た左右の酸無水物基はいずれも、それらが結合するＲ1
と一緒になって６員環を形成しているものとする、で表
されるテトラカルボン酸二無水物および下記式（II）
【化５】 ここで、Ｒ2は四価の有機基であり、そしてＲ2を中央に
した右側の酸無水物基はそれが結合するＲ2と一緒にな
って５員環を形成しまた左側の酸無水物基はそれが結合
するＲ2と一緒になって６員環を形成しているものとす
る、で表されるテトラカルボン酸二無水物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の第１酸二無水物、下記式
（III）
した右側の酸無水物基はそれが結合するＲ2と一緒にな
って５員環を形成しまた左側の酸無水物基はそれが結合
するＲ2と一緒になって６員環を形成しているものとす
る、で表されるテトラカルボン酸二無水物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の第１酸二無水物、下記式
（III）
【化６】 ここで、Ｒ3は四価の有機基でありそしてＲ3を中心にし
た左右の酸無水物基はいずれも、それらが結合するＲ3
と一緒になって５員環を形成しているものとする、で表
されるテトラカルボン酸無水物よりなる群から選ばれる
少なくとも１種の第２酸二無水物、ならびに下記式（I
V） Ｈ2Ｎ−Ｒ4−ＮＨ2 …（IV） ここで、Ｒ4は二価の有機基である、で表されるジアミ
ンの反応生成物であるポリアミック酸によって達成され
る。本発明の上記目的および利点は、第２に、本発明の
上記ポリアミック酸を脱水閉環させた構造を有するポリ
イミドによって達成される。本発明の上記目的および利
点は、第３に、本発明のポリアミック酸および／または
ポリイミドを含有する液晶配向剤によって達成される。
本発明の上記目的および利点は、第４に、本発明の液晶
配向剤から得られる液晶配向膜を有する液晶表示素子に
よって達成される。
た左右の酸無水物基はいずれも、それらが結合するＲ3
と一緒になって５員環を形成しているものとする、で表
されるテトラカルボン酸無水物よりなる群から選ばれる
少なくとも１種の第２酸二無水物、ならびに下記式（I
V） Ｈ2Ｎ−Ｒ4−ＮＨ2 …（IV） ここで、Ｒ4は二価の有機基である、で表されるジアミ
ンの反応生成物であるポリアミック酸によって達成され
る。本発明の上記目的および利点は、第２に、本発明の
上記ポリアミック酸を脱水閉環させた構造を有するポリ
イミドによって達成される。本発明の上記目的および利
点は、第３に、本発明のポリアミック酸および／または
ポリイミドを含有する液晶配向剤によって達成される。
本発明の上記目的および利点は、第４に、本発明の液晶
配向剤から得られる液晶配向膜を有する液晶表示素子に
よって達成される。
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のポリマーは式（Ｉ）および／または式（II）で示
される酸無水物と式（IV）で示されるジアミンとが結合
して生成したポリアミック酸またはポリイミドと、前記
式（III）で示される酸無水物とおよび式（IV）で示さ
れるジアミンとが結合して生成したポリアミック酸およ
びポリイミドの共重合体を含有してなる。
発明のポリマーは式（Ｉ）および／または式（II）で示
される酸無水物と式（IV）で示されるジアミンとが結合
して生成したポリアミック酸またはポリイミドと、前記
式（III）で示される酸無水物とおよび式（IV）で示さ
れるジアミンとが結合して生成したポリアミック酸およ
びポリイミドの共重合体を含有してなる。
【０００９】式（Ｉ）で表されるテトラカルボン酸二無
水物としては、例えば、２,３,５−トリカルボキシシク
ロペンチル酢酸二無水物および下記式（Ｖ）
水物としては、例えば、２,３,５−トリカルボキシシク
ロペンチル酢酸二無水物および下記式（Ｖ）
【００１０】
【化７】
【００１１】ここで、Ｒ5は芳香環を有する二価の有機
基を示しそしてＲ6は水素原子またはアルキル基を示
す、２個のＲ6は同一でも異なっていてもよい、で表さ
れる化合物を好ましいものとして挙げることができる。
基を示しそしてＲ6は水素原子またはアルキル基を示
す、２個のＲ6は同一でも異なっていてもよい、で表さ
れる化合物を好ましいものとして挙げることができる。
【００１２】式（II）で表されるテトラカルボン酸二無
水物としては、例えば、３,５,６−トリカルボキシノル
ボルナン−２−酢酸二無水物、２,４,５−トリカルボキ
シシクロヘキシル酢酸二無水物および下記式（VI）で表
される化合物を挙げることが出来る。
水物としては、例えば、３,５,６−トリカルボキシノル
ボルナン−２−酢酸二無水物、２,４,５−トリカルボキ
シシクロヘキシル酢酸二無水物および下記式（VI）で表
される化合物を挙げることが出来る。
【００１３】
【化８】 式中、Ｒ7は芳香環を有する二価の有機基を示し、そし
てＲ8は水素原子またはアルキル基を示す。２個存在す
るＲ8はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
てＲ8は水素原子またはアルキル基を示す。２個存在す
るＲ8はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００１４】式（Ｉ）および式（II）で表されるテトラ
カルボン酸二無水物がテトラカルボン酸二無水物総量に
占める割合としては１〜９９モル％であり、好ましくは
３〜８０モル％であり、より好ましくは５〜５０モル％
である。これらは単独でまたは２種以上組み合わせて用
いられる。このうち好ましいものとして、２,３,５−ト
リカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３,５,６−
トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、式
（Ｖ）に包含される、下記式（１）で表される化合物を
挙げることができる。
カルボン酸二無水物がテトラカルボン酸二無水物総量に
占める割合としては１〜９９モル％であり、好ましくは
３〜８０モル％であり、より好ましくは５〜５０モル％
である。これらは単独でまたは２種以上組み合わせて用
いられる。このうち好ましいものとして、２,３,５−ト
リカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３,５,６−
トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、式
（Ｖ）に包含される、下記式（１）で表される化合物を
挙げることができる。
【００１５】
【化９】 式（III）で表されるテトラカルボン酸二無水物として
は、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,
３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２
−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３−ジクロロ−
１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−テトラメチル−１,２,３,４−シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シク
ロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,４,５−
シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,
４,４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水
物、２,３,４,５−テトラヒドロフランテトラカルボン
酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−
５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）
−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,
３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５
（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−
ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,
３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチル−５（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチル−５（テト
ラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト
［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,
４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−７−エチル−５（テトラヒ
ドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,
２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,
９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５（テトラヒドロ−
２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−
ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ
−ヘキサヒドロ−８−エチル−５（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘ
キサヒドロ−５,８−ジメチル−５（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
−フラン−１,３−ジオン、５−（２,５−ジオキソテト
ラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−
１,２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２,２,２］
−オクト−７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸
二無水物、下記式（VII）で表される化合物などの脂肪
族および脂環式テトラカルボン酸二無水物；
は、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,
３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２
−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３−ジクロロ−
１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−テトラメチル−１,２,３,４−シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シク
ロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,４,５−
シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,
４,４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水
物、２,３,４,５−テトラヒドロフランテトラカルボン
酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−
５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）
−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,
３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５
（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−
ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,
３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチル−５（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチル−５（テト
ラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト
［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,
４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−７−エチル−５（テトラヒ
ドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,
２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,
９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５（テトラヒドロ−
２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−
ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ
−ヘキサヒドロ−８−エチル−５（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘ
キサヒドロ−５,８−ジメチル−５（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
−フラン−１,３−ジオン、５−（２,５−ジオキソテト
ラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−
１,２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２,２,２］
−オクト−７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸
二無水物、下記式（VII）で表される化合物などの脂肪
族および脂環式テトラカルボン酸二無水物；
【００１６】
【化１０】 式中、Ｒ9は芳香環を有する２価の有機基を示し、Ｒ10
は、水素原子またはアルキル基を示す。２個存在するＲ
10は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
は、水素原子またはアルキル基を示す。２個存在するＲ
10は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００１７】ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,
３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,
４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルプロパン二無水物、３,３’,４,４’−パーフル
オロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３,３’,
４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス
（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、
ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水
物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジ
フェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル
酸）−４,４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレン
グリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロ
ピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテー
ト）、１,４−ブタンジオール−ビス（アンヒドロトリ
メリテート）、１,６−ヘキサンジオール−ビス（アン
ヒドロトリメリテート）、１,８−オクタンジオール−
ビス（アンヒドロトリメリテート）、２,２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロト
リメリテート）、下記式（２）〜（５）で表される化合
物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げること
ができる。式（III）で表されるテトラカルボン酸二無
水物の使用割合は、テトラカルボン酸二無水物全体の使
用量の総量に対して、好ましくは１〜９９モル％、より
好ましくは５〜９５モル％である。これらは１種単独で
または２種以上組み合わせて用いられる。
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,
３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,
４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルプロパン二無水物、３,３’,４,４’−パーフル
オロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３,３’,
４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス
（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、
ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水
物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジ
フェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル
酸）−４,４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレン
グリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロ
ピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテー
ト）、１,４−ブタンジオール−ビス（アンヒドロトリ
メリテート）、１,６−ヘキサンジオール−ビス（アン
ヒドロトリメリテート）、１,８−オクタンジオール−
ビス（アンヒドロトリメリテート）、２,２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロト
リメリテート）、下記式（２）〜（５）で表される化合
物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げること
ができる。式（III）で表されるテトラカルボン酸二無
水物の使用割合は、テトラカルボン酸二無水物全体の使
用量の総量に対して、好ましくは１〜９９モル％、より
好ましくは５〜９５モル％である。これらは１種単独で
または２種以上組み合わせて用いられる。
【００１８】
【化１１】
【００１９】これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二
無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、５−（２,５−ジオ
キソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘ
キセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、１,３,３ａ,
４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキ
サヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラ
ン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒ
ドロ−５,８−ジメチル−５−（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラ
ン−１,３−ジオン、ビシクロ［２,２,２］−オクト−
７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−
ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１,４,
５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、上記式
（VII）で表される化合物のうち下記式（６）で表され
る化合物が、良好な液晶配向性を発現させることができ
る観点から好ましく、特に好ましいものとして、１,２,
３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３
−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ
−５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンおよ
びピロメリット酸二無水物を挙げることができる。
無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、５−（２,５−ジオ
キソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘ
キセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、１,３,３ａ,
４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキ
サヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラ
ン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒ
ドロ−５,８−ジメチル−５−（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラ
ン−１,３−ジオン、ビシクロ［２,２,２］−オクト−
７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−
ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１,４,
５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、上記式
（VII）で表される化合物のうち下記式（６）で表され
る化合物が、良好な液晶配向性を発現させることができ
る観点から好ましく、特に好ましいものとして、１,２,
３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３
−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ
−５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンおよ
びピロメリット酸二無水物を挙げることができる。
【００２０】［ジアミン化合物］式（IV）で表されるジ
アミン化合物としては、例えばｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェニルエタン、
４,４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４,４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３,３’−ジメチル−４,
４’−ジアミノビフェニル、４,４’−ジアミノベンズ
アニリド、４,４’−ジアミノジフェニルエーテル、１,
５−ジアミノナフタレン、３,３−ジメチル−４,４’−
ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノ
フェニル）−１,３,３−トリメチルインダン、６−アミ
ノ−１−（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメ
チルインダン、３,４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３,３’−ジアミノベンゾフェノン、３,４’−ジア
ミノベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］プロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２,２−
ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］スルホン、１,４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒド
ロアントラセン、２,７−ジアミノフルオレン、９,９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４,４’−メ
チレン−ビス（２−クロロアニリン）、２,２’,５,
５’−テトラクロロ−４,４’−ジアミノビフェニル、
２,２’−ジクロロ−４,４’−ジアミノ−５,５’−ジ
メトキシビフェニル、３,３’−ジメトキシ−４,４’−
ジアミノビフェニル、１,４,４’−（ｐ−フェニレンイ
ソプロピリデン）ビスアニリン、４,４’−（ｍ−フェ
ニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２,２’−ビ
ス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４,４’−
ジアミノ−２,２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフ
ェニル、４,４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフル
オロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニル
などの芳香族ジアミン；１,１−メタキシリレンジアミ
ン、１,３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、４,４−ジアミノヘプタメ
チレンジアミン、１,４−ジアミノシクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニ
レンジアミン、ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニ
レンジメチレンジアミン、トリシクロ［６.２.１.
０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４,４’−メ
チレンビス（シクロヘキシルアミン）、１,３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、１,４−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、２,５−ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、２,６−ビス（ア
ミノメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプタンなどの脂肪
族および脂環式ジアミン；
アミン化合物としては、例えばｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェニルエタン、
４,４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４,４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３,３’−ジメチル−４,
４’−ジアミノビフェニル、４,４’−ジアミノベンズ
アニリド、４,４’−ジアミノジフェニルエーテル、１,
５−ジアミノナフタレン、３,３−ジメチル−４,４’−
ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノ
フェニル）−１,３,３−トリメチルインダン、６−アミ
ノ−１−（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメ
チルインダン、３,４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３,３’−ジアミノベンゾフェノン、３,４’−ジア
ミノベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］プロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２,２−
ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］スルホン、１,４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒド
ロアントラセン、２,７−ジアミノフルオレン、９,９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４,４’−メ
チレン−ビス（２−クロロアニリン）、２,２’,５,
５’−テトラクロロ−４,４’−ジアミノビフェニル、
２,２’−ジクロロ−４,４’−ジアミノ−５,５’−ジ
メトキシビフェニル、３,３’−ジメトキシ−４,４’−
ジアミノビフェニル、１,４,４’−（ｐ−フェニレンイ
ソプロピリデン）ビスアニリン、４,４’−（ｍ−フェ
ニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２,２’−ビ
ス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４,４’−
ジアミノ−２,２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフ
ェニル、４,４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフル
オロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニル
などの芳香族ジアミン；１,１−メタキシリレンジアミ
ン、１,３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、４,４−ジアミノヘプタメ
チレンジアミン、１,４−ジアミノシクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニ
レンジアミン、ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニ
レンジメチレンジアミン、トリシクロ［６.２.１.
０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４,４’−メ
チレンビス（シクロヘキシルアミン）、１,３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、１,４−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、２,５−ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、２,６−ビス（ア
ミノメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプタンなどの脂肪
族および脂環式ジアミン；
【００２１】２,３−ジアミノピリジン、２,６−ジアミ
ノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミ
ノピリミジン、５,６−ジアミノ−２,３−ジシアノピラ
ジン、５,６−ジアミノ−２,４−ジヒドロキシピリミジ
ン、２,４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１,３,５
−トリアジン、１,４−ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジン、２,４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１,
３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メトキシ−
１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−フェニ
ル−１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メ
チル−ｓ−トリアジン、２,４−ジアミノ−１,３,５−
トリアジン、４,６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリ
アジン、２,４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、
２,６−ジアミノプリン、５,６−ジアミノ−１,３−ジ
メチルウラシル、３,５−ジアミノ−１,２,４−トリア
ゾール、６,９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラ
クテート、３,８−ジアミノ−６−フェニルフェナント
リジン、１,４−ジアミノピペラジン、３,６−ジアミノ
アクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミ
ンおよび下記式（VIII）および（IX）で表される化合物
などの、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミ
ノ基以外の窒素原子を有するジアミン；
ノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミ
ノピリミジン、５,６−ジアミノ−２,３−ジシアノピラ
ジン、５,６−ジアミノ−２,４−ジヒドロキシピリミジ
ン、２,４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１,３,５
−トリアジン、１,４−ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジン、２,４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１,
３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メトキシ−
１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−フェニ
ル−１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メ
チル−ｓ−トリアジン、２,４−ジアミノ−１,３,５−
トリアジン、４,６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリ
アジン、２,４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、
２,６−ジアミノプリン、５,６−ジアミノ−１,３−ジ
メチルウラシル、３,５−ジアミノ−１,２,４−トリア
ゾール、６,９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラ
クテート、３,８−ジアミノ−６−フェニルフェナント
リジン、１,４−ジアミノピペラジン、３,６−ジアミノ
アクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミ
ンおよび下記式（VIII）および（IX）で表される化合物
などの、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミ
ノ基以外の窒素原子を有するジアミン；
【００２２】
【化１２】 式中、Ｒ11は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピ
ペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む
環構造を有する１価の有機基を示しそしてＸは２価の有
機基を示す。
ペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む
環構造を有する１価の有機基を示しそしてＸは２価の有
機基を示す。
【００２３】
【化１３】 式中、Ｒ12は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピ
ペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む
環構造を有する２価の有機基を示し、Ｘは２価の有機基
を示す。２個存在するＸは、同一でも異なっていてもよ
い。
ペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む
環構造を有する２価の有機基を示し、Ｘは２価の有機基
を示す。２個存在するＸは、同一でも異なっていてもよ
い。
【００２４】下記式（Ｘ）で表されるモノ置換フェニレ
ンジアミン類；下記式（ＸＩ）で表されるジアミノオル
ガノシロキサン；
ンジアミン類；下記式（ＸＩ）で表されるジアミノオル
ガノシロキサン；
【００２５】
【化１４】 式中、Ｒ13は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯ−から選ばれる２
価の有機基を示し、Ｒ14は、ステロイド骨格、トリフル
オロメチル基およびフルオロ基から選ばれる基を有する
１価の有機基または炭素数６〜３０のアルキル基を示
す。
ＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯ−から選ばれる２
価の有機基を示し、Ｒ14は、ステロイド骨格、トリフル
オロメチル基およびフルオロ基から選ばれる基を有する
１価の有機基または炭素数６〜３０のアルキル基を示
す。
【００２６】
【化１５】 式中、Ｒ15は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、複数
存在するＲ15は、それぞれ同一でも異なっていてもよ
く、ｐは１〜３の整数であり、ｑは１〜２０の整数であ
る。下記式（７）〜（１１）で表される化合物などを挙
げることができる。これらのジアミン化合物は、単独で
または２種以上組み合わせて用いることができる。
存在するＲ15は、それぞれ同一でも異なっていてもよ
く、ｐは１〜３の整数であり、ｑは１〜２０の整数であ
る。下記式（７）〜（１１）で表される化合物などを挙
げることができる。これらのジアミン化合物は、単独で
または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２７】
【化１６】 式中、ｙは２〜１２の整数であり、ｚは１〜５の整数で
ある。
ある。
【００２８】これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、
４,４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、１,５−ジアミノナフタレ
ン、２,７−ジアミノフルオレン、４,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、２,２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］プロパン、９,９−ビス（４−ア
ミノフェニル）フルオレン、２,２−ビス［４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパ
ン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビス（トリ
フルオロメチル）ビフェニル、４,４’−（ｐ−フェニ
レンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４,４’−
（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、
１,４−シクロヘキサンジアミン、４,４’−メチレンビ
ス（シクロヘキシルアミン）、１,４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、４,４’−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ビフェニル、１,３−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、１,４−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、２,５−ビス（アミノメチル）ビシクロ
［２,２,１］ヘプタン、２,６−ビス（アミノメチル）
ビシクロ［２,２,１］ヘプタン、上記式（７）〜（１
１）で表される化合物、２,６−ジアミノピリジン、３,
４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミノピリミジン、
３,６−ジアミノアクリジン、上記式（VIII）で表され
る化合物のうち下記式（１２）で表される化合物、上記
式（IX）で表される化合物のうち下記式（１３）で表さ
れる化合物および上記式（Ｘ）で表される化合物のうち
下記式（１４）〜（１９）で表される化合物が好まし
い。
４,４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、１,５−ジアミノナフタレ
ン、２,７−ジアミノフルオレン、４,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、２,２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］プロパン、９,９−ビス（４−ア
ミノフェニル）フルオレン、２,２−ビス［４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパ
ン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビス（トリ
フルオロメチル）ビフェニル、４,４’−（ｐ−フェニ
レンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４,４’−
（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、
１,４−シクロヘキサンジアミン、４,４’−メチレンビ
ス（シクロヘキシルアミン）、１,４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、４,４’−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ビフェニル、１,３−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、１,４−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、２,５−ビス（アミノメチル）ビシクロ
［２,２,１］ヘプタン、２,６−ビス（アミノメチル）
ビシクロ［２,２,１］ヘプタン、上記式（７）〜（１
１）で表される化合物、２,６−ジアミノピリジン、３,
４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミノピリミジン、
３,６−ジアミノアクリジン、上記式（VIII）で表され
る化合物のうち下記式（１２）で表される化合物、上記
式（IX）で表される化合物のうち下記式（１３）で表さ
れる化合物および上記式（Ｘ）で表される化合物のうち
下記式（１４）〜（１９）で表される化合物が好まし
い。
【００２９】
【化１７】
【００３０】［ポリアミック酸］ポリアミック酸の合成
反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化
合物の使用割合は、ジアミン化合物に含まれるアミノ基
１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物
基が０.２〜２当量となる割合が好ましく、より好まし
くは０.３〜１.２当量となる割合である。
反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化
合物の使用割合は、ジアミン化合物に含まれるアミノ基
１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物
基が０.２〜２当量となる割合が好ましく、より好まし
くは０.３〜１.２当量となる割合である。
【００３１】ポリアミック酸の合成反応は、有機溶媒中
で、通常０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃の反応
温度で１〜４８時間にわたって行われる。上記有機溶媒
としては、反応で生成する反応物を溶解しうるものであ
れば特に制限はない。例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラク
トン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリア
ミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キ
シレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどの
フェノール系溶媒を挙げることができる。有機溶媒の使
用量は、通常、テトラカルボン酸二無水物およびジアミ
ン化合物の総量が、反応溶液の全量に対して０.１〜３
０重量％になるようにするのが好ましい。
で、通常０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃の反応
温度で１〜４８時間にわたって行われる。上記有機溶媒
としては、反応で生成する反応物を溶解しうるものであ
れば特に制限はない。例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラク
トン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリア
ミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キ
シレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどの
フェノール系溶媒を挙げることができる。有機溶媒の使
用量は、通常、テトラカルボン酸二無水物およびジアミ
ン化合物の総量が、反応溶液の全量に対して０.１〜３
０重量％になるようにするのが好ましい。
【００３２】なお、上記有機溶媒には、ポリアミック酸
の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類など
を、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併用す
ることができる。かかる貧溶媒の具体例としては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、
トリエチレングリコール、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチ
ルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチ
レングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、エチレングリコールメチルフェニ
ルエーテル、エチレングリコールエチルフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、エチレングリコールメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、４
−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、２,４−
ペンタンジオン、２,５−ヘキサンジオン、２−ヒドロ
キシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸
エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピ
オン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−
エトキシプロピオン酸メチル、ピルビン酸メチル、ピル
ビン酸エチル、ピルビン酸ヒドロキシメチル、アセト酢
酸メチル、アセト酢酸エチル、メチルメトキシブタノー
ル、エチルメトキシブタノール、メチルエトキシブタノ
ール、エチルエトキシブタノール、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフルフリルアルコール、テトラヒドロ
−３−フランメタノール、１,３−ジオキソラン、１,３
−ジオキセパン、４−メチル−１,３−ジオキソラン、
ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,４−ジク
ロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−
ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることができ
る。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用い
られる。
の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類など
を、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併用す
ることができる。かかる貧溶媒の具体例としては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、
トリエチレングリコール、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチ
ルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチ
レングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、エチレングリコールメチルフェニ
ルエーテル、エチレングリコールエチルフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、エチレングリコールメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、４
−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、２,４−
ペンタンジオン、２,５−ヘキサンジオン、２−ヒドロ
キシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸
エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピ
オン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−
エトキシプロピオン酸メチル、ピルビン酸メチル、ピル
ビン酸エチル、ピルビン酸ヒドロキシメチル、アセト酢
酸メチル、アセト酢酸エチル、メチルメトキシブタノー
ル、エチルメトキシブタノール、メチルエトキシブタノ
ール、エチルエトキシブタノール、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフルフリルアルコール、テトラヒドロ
−３−フランメタノール、１,３−ジオキソラン、１,３
−ジオキセパン、４−メチル−１,３−ジオキソラン、
ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,４−ジク
ロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−
ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることができ
る。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用い
られる。
【００３３】以上の合成反応によって、ポリアミック酸
を溶解してなる反応溶液が得られる。そして、この反応
溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物
を減圧下乾燥することによりポリアミック酸を得ること
ができる。また、このポリアミック酸を再び有機溶媒に
溶解させ、次いで貧溶媒で析出する工程を１回または数
回行うことにより、ポリアミック酸の精製を行うことが
できる。
を溶解してなる反応溶液が得られる。そして、この反応
溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物
を減圧下乾燥することによりポリアミック酸を得ること
ができる。また、このポリアミック酸を再び有機溶媒に
溶解させ、次いで貧溶媒で析出する工程を１回または数
回行うことにより、ポリアミック酸の精製を行うことが
できる。
【００３４】［ポリイミド］本発明のポリイミドは、上
記ポリアミック酸を脱水閉環することにより調製するこ
とができる。ポリアミック酸の脱水閉環は、（ｉ）ポリ
アミック酸を加熱する方法により、または（ii）ポリア
ミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤およ
び脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法によ
り行われる。
記ポリアミック酸を脱水閉環することにより調製するこ
とができる。ポリアミック酸の脱水閉環は、（ｉ）ポリ
アミック酸を加熱する方法により、または（ii）ポリア
ミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤およ
び脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法によ
り行われる。
【００３５】上記（ｉ）のポリアミック酸を加熱する方
法における反応温度は、通常５０〜２００℃とされ、好
ましくは６０〜１７０℃とされる。反応温度が５０℃未
満では脱水閉環反応が十分に進行せず、反応温度が２０
０℃を超えると得られるポリイミドの分子量が低下する
ことがある。
法における反応温度は、通常５０〜２００℃とされ、好
ましくは６０〜１７０℃とされる。反応温度が５０℃未
満では脱水閉環反応が十分に進行せず、反応温度が２０
０℃を超えると得られるポリイミドの分子量が低下する
ことがある。
【００３６】一方、上記（ii）のポリアミック酸の溶液
中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法におい
て、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン
酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いること
ができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返
し単位１モルに対して０.０１〜２０モルとするのが好
ましい。また、脱水閉環触媒としては、例えばピリジ
ン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級
アミンを用いることができる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。脱水閉環触媒の使用量は、使用する
脱水剤１モルに対して０.０１〜１０モルとするのが好
ましい。なお、脱水閉環反応に用いられる有機溶媒とし
ては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例
示した有機溶媒を挙げることができる。そして、脱水閉
環反応の反応温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは１
０〜１５０℃とされる。また、このようにして得られる
反応溶液に対し、ポリアミック酸の精製方法と同様の操
作を行うことにより、ポリイミドを精製することができ
る。なお、本発明のポリイミドは、ポリアミック酸の脱
水閉環が１００％進行していない、イミド化率の低いも
のであってもよい。ここで「イミド化率」とは、ポリイ
ミドの全繰返し単位における、イミド環を有する繰返し
単位の割合を百分率で表した値を指す。
中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法におい
て、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン
酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いること
ができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返
し単位１モルに対して０.０１〜２０モルとするのが好
ましい。また、脱水閉環触媒としては、例えばピリジ
ン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級
アミンを用いることができる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。脱水閉環触媒の使用量は、使用する
脱水剤１モルに対して０.０１〜１０モルとするのが好
ましい。なお、脱水閉環反応に用いられる有機溶媒とし
ては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例
示した有機溶媒を挙げることができる。そして、脱水閉
環反応の反応温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは１
０〜１５０℃とされる。また、このようにして得られる
反応溶液に対し、ポリアミック酸の精製方法と同様の操
作を行うことにより、ポリイミドを精製することができ
る。なお、本発明のポリイミドは、ポリアミック酸の脱
水閉環が１００％進行していない、イミド化率の低いも
のであってもよい。ここで「イミド化率」とは、ポリイ
ミドの全繰返し単位における、イミド環を有する繰返し
単位の割合を百分率で表した値を指す。
【００３７】［末端修飾型の重合体］本発明に用いられ
る液晶配向剤を構成する重合体は、分子量が調節された
末端修飾型のものであってもよい。この末端修飾型の重
合体を用いることにより、本発明の効果が損われること
なく液晶配向剤の塗布特性などを改善することができ
る。このような末端修飾型のものは、ポリアミック酸を
合成する際に、酸一無水物、モノアミン化合物、モノイ
ソシアネート化合物などを反応系に添加することにより
合成することができる。ここで、酸一無水物としては、
例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン
酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサ
クシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸
無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを
挙げることができる。また、モノアミン化合物として
は、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、
ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニル
アミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ
−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラ
デシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデ
シルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシ
ルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることがで
きる。また、モノイソシアネート化合物としては、例え
ばフェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートな
どを挙げることができる。
る液晶配向剤を構成する重合体は、分子量が調節された
末端修飾型のものであってもよい。この末端修飾型の重
合体を用いることにより、本発明の効果が損われること
なく液晶配向剤の塗布特性などを改善することができ
る。このような末端修飾型のものは、ポリアミック酸を
合成する際に、酸一無水物、モノアミン化合物、モノイ
ソシアネート化合物などを反応系に添加することにより
合成することができる。ここで、酸一無水物としては、
例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン
酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサ
クシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸
無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを
挙げることができる。また、モノアミン化合物として
は、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、
ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニル
アミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ
−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラ
デシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデ
シルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシ
ルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることがで
きる。また、モノイソシアネート化合物としては、例え
ばフェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートな
どを挙げることができる。
【００３８】［重合体の対数粘度］本発明に用いる液晶
配向剤を構成する重合体は、その対数粘度（ηｌｎ）の
値が、好ましくは０.０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ま
しくは０.０５〜５ｄｌ／ｇのものである。ここに、対
数粘度（ηｌｎ）の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
を溶媒として用い、重合体の濃度が０.５ｇ／１００ミ
リリットルである溶液について３０℃で粘度の測定を行
い、下記式（１）で示される式によって求められるもの
である。
配向剤を構成する重合体は、その対数粘度（ηｌｎ）の
値が、好ましくは０.０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ま
しくは０.０５〜５ｄｌ／ｇのものである。ここに、対
数粘度（ηｌｎ）の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
を溶媒として用い、重合体の濃度が０.５ｇ／１００ミ
リリットルである溶液について３０℃で粘度の測定を行
い、下記式（１）で示される式によって求められるもの
である。
【００３９】
【数１】
【００４０】＜液晶配向剤＞本発明の液晶配向剤は、本
発明のポリアミック酸および／またはポリイミドが有機
溶媒中に溶解含有されて構成される。この液晶配向剤に
用いられるポリアミック酸および／またはポリイミド
は、単独でも、２種類以上を組み合わせて用いてもよ
い。この液晶配向剤を構成する有機溶媒としては、ポリ
アミック酸の合成反応や脱水閉環反応に用いられるもの
として例示した溶媒を挙げることができる。また、ポリ
アミック酸の合成反応の際に併用することができるもの
として例示した貧溶媒も適宜選択して併用することがで
きる。
発明のポリアミック酸および／またはポリイミドが有機
溶媒中に溶解含有されて構成される。この液晶配向剤に
用いられるポリアミック酸および／またはポリイミド
は、単独でも、２種類以上を組み合わせて用いてもよ
い。この液晶配向剤を構成する有機溶媒としては、ポリ
アミック酸の合成反応や脱水閉環反応に用いられるもの
として例示した溶媒を挙げることができる。また、ポリ
アミック酸の合成反応の際に併用することができるもの
として例示した貧溶媒も適宜選択して併用することがで
きる。
【００４１】本発明の液晶配向剤は、通常知られている
ポリアミック酸および／またはポリイミドを、本発明の
効果を損なわない範囲で含有していてもよい。ここで、
液晶配向剤中のポリアミック酸およびポリイミドの全量
に占める、本発明のポリアミック酸およびポリイミドの
割合は５重量％以上が好ましい。
ポリアミック酸および／またはポリイミドを、本発明の
効果を損なわない範囲で含有していてもよい。ここで、
液晶配向剤中のポリアミック酸およびポリイミドの全量
に占める、本発明のポリアミック酸およびポリイミドの
割合は５重量％以上が好ましい。
【００４２】本発明の液晶配向剤における固形分濃度
は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好まし
くは１〜１０重量％の範囲とされる。すなわち、本発明
の液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配向膜とな
る塗膜が形成されるが、濃度が１重量％未満である場合
には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向膜
を得ることが困難であり、濃度が１０重量％を超える場
合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜を
得ることがやはり困難であり、また、液晶配向剤の粘性
が増大して塗布特性が劣るものとなる。
は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好まし
くは１〜１０重量％の範囲とされる。すなわち、本発明
の液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配向膜とな
る塗膜が形成されるが、濃度が１重量％未満である場合
には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向膜
を得ることが困難であり、濃度が１０重量％を超える場
合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜を
得ることがやはり困難であり、また、液晶配向剤の粘性
が増大して塗布特性が劣るものとなる。
【００４３】本発明の液晶配向剤には、ポリアミック酸
および／またはポリイミドの基板表面に対する接着性を
向上させる観点から、官能性シラン含有化合物が含有さ
れていてもよい。かかる官能性シラン含有化合物として
は、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカ
ルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミ
ン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリ
アミン、１０−トリメトキシシリル−１,４,７−トリア
ザデカン、１０−トリエトキシシリル−１,４,７−トリ
アザデカン、９−トリメトキシシリル−３,６−ジアザ
ノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３,６−
ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエ
チレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどを挙げることができる。
および／またはポリイミドの基板表面に対する接着性を
向上させる観点から、官能性シラン含有化合物が含有さ
れていてもよい。かかる官能性シラン含有化合物として
は、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカ
ルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミ
ン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリ
アミン、１０−トリメトキシシリル−１,４,７−トリア
ザデカン、１０−トリエトキシシリル−１,４,７−トリ
アザデカン、９−トリメトキシシリル−３,６−ジアザ
ノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３,６−
ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエ
チレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどを挙げることができる。
【００４４】本発明の液晶配向剤には、基板に対する密
着性をさらに向上させることを目的として、エポキシ基
含有化合物が含有されていてもよい。かかるエポキシ基
含有化合物としては、例えばエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１,６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグ
リシジルエーテル、２,２−ジブロモネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、１,３,５,６−テトラグ
リシジル−２,４−ヘキサンジオール、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,
Ｎ’,−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１,
３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロ
ヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,−テトラグリシジル−４,
４’−ジアミノジフェニルメタン、３−（Ｎ−アリルー
Ｎーグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−（Ｎ,Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメト
キシシランなどを挙げることができる。これらのうち、
分子内に、三級窒素原子を有する化合物が好ましく、こ
れらエポキシ基含有化合物の配合割合は、重合体１００
重量部に対して、通常、４０重量部以下、好ましくは
０.１〜３０重量部である。
着性をさらに向上させることを目的として、エポキシ基
含有化合物が含有されていてもよい。かかるエポキシ基
含有化合物としては、例えばエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１,６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグ
リシジルエーテル、２,２−ジブロモネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、１,３,５,６−テトラグ
リシジル−２,４−ヘキサンジオール、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,
Ｎ’,−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１,
３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロ
ヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,−テトラグリシジル−４,
４’−ジアミノジフェニルメタン、３−（Ｎ−アリルー
Ｎーグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−（Ｎ,Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメト
キシシランなどを挙げることができる。これらのうち、
分子内に、三級窒素原子を有する化合物が好ましく、こ
れらエポキシ基含有化合物の配合割合は、重合体１００
重量部に対して、通常、４０重量部以下、好ましくは
０.１〜３０重量部である。
【００４５】＜液晶表示素子＞本発明の液晶表示素子
は、例えば次の方法によって製造することができる。 （１）パターニングされた透明導電膜が設けられている
基板の一面に、本発明の液晶配向剤を例えばロールコー
ター法、スピンナー法、印刷法などの方法によって塗布
し、次いで、塗布面を加熱することにより被膜を形成す
る。ここに、基板としては、例えばフロートガラス、ソ
ーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリカーボネートなどのプラスチックからなる透明
基板を用いることができる。また、基板の一面に設けら
れる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ2）からな
るＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウ
ム−酸化スズ（Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2）からなるＩＴＯ膜
などを用いることができる。これらの透明導電膜のパタ
ーニングには、フォト・エッチング法や予めマスクを用
いる方法が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、
基板表面および透明導電膜と液晶配向剤の被膜との接着
性をさらに良好にするために、基板の該表面に、官能性
シラン含有化合物、官能性チタン含有化合物などを予め
塗布することもできる。また加熱温度は８０〜２５０℃
とされ、好ましくは１２０〜２００℃とされる。形成さ
れる被膜の膜厚は、通常０.００１〜１μｍであり、好
ましくは０.００５〜０.５μｍである。なお、ポリアミ
ック酸を含有する本発明の液晶配向剤は、塗布後に有機
溶媒を除去することによって液晶配向膜となる被膜を形
成するが、さらに加熱することによって脱水閉環を進行
させ、一部イミド化または完全にイミド化された被膜と
することもできる。
は、例えば次の方法によって製造することができる。 （１）パターニングされた透明導電膜が設けられている
基板の一面に、本発明の液晶配向剤を例えばロールコー
ター法、スピンナー法、印刷法などの方法によって塗布
し、次いで、塗布面を加熱することにより被膜を形成す
る。ここに、基板としては、例えばフロートガラス、ソ
ーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリカーボネートなどのプラスチックからなる透明
基板を用いることができる。また、基板の一面に設けら
れる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ2）からな
るＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウ
ム−酸化スズ（Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2）からなるＩＴＯ膜
などを用いることができる。これらの透明導電膜のパタ
ーニングには、フォト・エッチング法や予めマスクを用
いる方法が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、
基板表面および透明導電膜と液晶配向剤の被膜との接着
性をさらに良好にするために、基板の該表面に、官能性
シラン含有化合物、官能性チタン含有化合物などを予め
塗布することもできる。また加熱温度は８０〜２５０℃
とされ、好ましくは１２０〜２００℃とされる。形成さ
れる被膜の膜厚は、通常０.００１〜１μｍであり、好
ましくは０.００５〜０.５μｍである。なお、ポリアミ
ック酸を含有する本発明の液晶配向剤は、塗布後に有機
溶媒を除去することによって液晶配向膜となる被膜を形
成するが、さらに加熱することによって脱水閉環を進行
させ、一部イミド化または完全にイミド化された被膜と
することもできる。
【００４６】（２）液晶配向剤によって形成された被膜
表面を、例えばナイロン、レーヨン、コットンなどの繊
維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラビ
ング処理を行う。これにより、液晶分子の配向能が被膜
に付与されて液晶配向膜となる。また、ラビング処理に
よる方法以外に、樹脂膜表面に偏光紫外線、イオンビー
ム、電子ビーム等を照射して配向能を付与する方法や、
一軸延伸法、ラングミュア・ブロジェット法などで被膜
を得る方法などにより、液晶配向膜を形成することもで
きる。なお、ラビング処理時に発生する微粉体（異物）
を除去して表面を清浄な状態とするために、形成された
液晶配向膜をイソプロピルアルコールなどによって洗浄
することが好ましい。また、形成された液晶配向膜の表
面に紫外線、イオンビーム、電子ビーム等を部分的に照
射することによりプレチルト角を変化させる処理（特開
平６−２２２３６６号公報、特開平６−２８１９３７号
公報、特開平７−１６８１８７号公報および特開平８−
２３４２０７号公報参照）、形成された液晶配向膜の表
面にレジスト膜を部分的に形成し、先行のラビング処理
とは異なる方向にラビング処理を行った後、前記レジス
ト膜を除去して、液晶配向膜の配向能を変化させるよう
な処理（特開平５−１０７５４４号公報参照）を行うこ
とによって、作製される液晶表示素子の視野角特性を改
善することもできる。
表面を、例えばナイロン、レーヨン、コットンなどの繊
維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラビ
ング処理を行う。これにより、液晶分子の配向能が被膜
に付与されて液晶配向膜となる。また、ラビング処理に
よる方法以外に、樹脂膜表面に偏光紫外線、イオンビー
ム、電子ビーム等を照射して配向能を付与する方法や、
一軸延伸法、ラングミュア・ブロジェット法などで被膜
を得る方法などにより、液晶配向膜を形成することもで
きる。なお、ラビング処理時に発生する微粉体（異物）
を除去して表面を清浄な状態とするために、形成された
液晶配向膜をイソプロピルアルコールなどによって洗浄
することが好ましい。また、形成された液晶配向膜の表
面に紫外線、イオンビーム、電子ビーム等を部分的に照
射することによりプレチルト角を変化させる処理（特開
平６−２２２３６６号公報、特開平６−２８１９３７号
公報、特開平７−１６８１８７号公報および特開平８−
２３４２０７号公報参照）、形成された液晶配向膜の表
面にレジスト膜を部分的に形成し、先行のラビング処理
とは異なる方向にラビング処理を行った後、前記レジス
ト膜を除去して、液晶配向膜の配向能を変化させるよう
な処理（特開平５−１０７５４４号公報参照）を行うこ
とによって、作製される液晶表示素子の視野角特性を改
善することもできる。
【００４７】（３）上記のようにして液晶配向膜が形成
された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけ
る配向処理方向、すなわちラビング方向が直交または逆
平行となるように、２枚の基板を、間隙（セルギャッ
プ）を介して対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール
剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により
区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填し、注入孔
を封止して液晶セルを構成する。そして、液晶セルの外
表面、すなわち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の
他面側に、偏光板を、その偏光方向が当該基板の一面に
形成された液晶配向膜のラビング方向と一致または直交
するように貼り合わせることにより、液晶表示素子が得
られる。
された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけ
る配向処理方向、すなわちラビング方向が直交または逆
平行となるように、２枚の基板を、間隙（セルギャッ
プ）を介して対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール
剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により
区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填し、注入孔
を封止して液晶セルを構成する。そして、液晶セルの外
表面、すなわち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の
他面側に、偏光板を、その偏光方向が当該基板の一面に
形成された液晶配向膜のラビング方向と一致または直交
するように貼り合わせることにより、液晶表示素子が得
られる。
【００４８】ここに、シール剤としては、例えば硬化剤
およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有す
るエポキシ樹脂などを用いることができる。液晶として
は、ネマティック型液晶およびスメクティック型液晶を
挙げることができる。その中でもネマティック型液晶が
好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液
晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液
晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニル
シクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン
系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶など
を用いることができる。また、これらの液晶に、例えば
コレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレ
ステリルカーボネートなどのコレステリック型液晶や商
品名「Ｃ−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として
販売されているようなカイラル剤などを添加して使用す
ることもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン
−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強
誘電性液晶も使用することができる。
およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有す
るエポキシ樹脂などを用いることができる。液晶として
は、ネマティック型液晶およびスメクティック型液晶を
挙げることができる。その中でもネマティック型液晶が
好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液
晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液
晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニル
シクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン
系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶など
を用いることができる。また、これらの液晶に、例えば
コレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレ
ステリルカーボネートなどのコレステリック型液晶や商
品名「Ｃ−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として
販売されているようなカイラル剤などを添加して使用す
ることもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン
−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強
誘電性液晶も使用することができる。
【００４９】また、液晶セルの外表面に貼り合わされる
偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させ
ながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢
酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのもの
からなる偏光板を挙げることができる。
偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させ
ながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢
酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのもの
からなる偏光板を挙げることができる。
【００５０】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、実施例中におけるプレチルト角の測
定は、［Ｔ.Ｊ.Ｓｃｈｆｆｅｒ, ｅｔ ａｌ., Ｊ．Ａｐ
ｐｌ.Ｐｈｙｓ., １９, ２０１３（１９８０）］に記載
の方法に準拠し、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を用いる結晶回
転法により行った。また、以下の実施例および比較例に
おいて、液晶表示素子における残像消去時間および液晶
の配向性についての評価方法は、以下のとおりである。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、実施例中におけるプレチルト角の測
定は、［Ｔ.Ｊ.Ｓｃｈｆｆｅｒ, ｅｔ ａｌ., Ｊ．Ａｐ
ｐｌ.Ｐｈｙｓ., １９, ２０１３（１９８０）］に記載
の方法に準拠し、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を用いる結晶回
転法により行った。また、以下の実施例および比較例に
おいて、液晶表示素子における残像消去時間および液晶
の配向性についての評価方法は、以下のとおりである。
【００５１】（残像消去時間）液晶セルに１０Ｖの直流
電圧を１時間印加した後、当該電圧の印加を解除し、表
示画面を目視により観察して、電圧の印加を解除してか
ら画面上の残像が消去されるまでの時間を測定した。
電圧を１時間印加した後、当該電圧の印加を解除し、表
示画面を目視により観察して、電圧の印加を解除してか
ら画面上の残像が消去されるまでの時間を測定した。
【００５２】（液晶の配向性）電圧をオン・オフ（印加
・解除）したときの異常ドメインの有無を偏光顕微鏡で
観察し、異常ドメインのない場合を「良好」と判定し
た。
・解除）したときの異常ドメインの有無を偏光顕微鏡で
観察し、異常ドメインのない場合を「良好」と判定し
た。
【００５３】（液晶表示素子の信頼性試験）高温高湿環
境（温度７０℃、相対湿度８０％）下において、液晶表
示素子を５Ｖ、６０Ｈｚの矩形波で駆動させ、１５００
時間経過後における白いシミ状の表示欠陥の有無を偏光
顕微鏡で観察した。
境（温度７０℃、相対湿度８０％）下において、液晶表
示素子を５Ｖ、６０Ｈｚの矩形波で駆動させ、１５００
時間経過後における白いシミ状の表示欠陥の有無を偏光
顕微鏡で観察した。
【００５４】合成例１ ５００ｍｌセパラブルフラスコに１,３,３ａ,４,５,９
ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−
２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−
ｃ］フラン−１,３−ジオン ２９.５７ｇ（９４.０８
ミリモル）、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル
酢酸二無水物５.２７ｇ（２３.５２ミリモル）、パラフ
ェニレンジアミン１２.０８ｇ（１１１.７０ミリモ
ル）、およびコレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエ
ート３.０７ｇ（５.８８ミリモル）を、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン４５０ｇに溶解させ、室温で６時間反応さ
せた。次いで、反応溶液を大過剰のメチルアルコールに
注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メチルアルコ
ールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させること
により、対数粘度が０.９８ｄｌ／ｇである本発明のポ
リアミック酸〔これを「ポリアミック酸（ａ）」とす
る。〕４５.４２ｇを得た。
ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−
２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−
ｃ］フラン−１,３−ジオン ２９.５７ｇ（９４.０８
ミリモル）、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル
酢酸二無水物５.２７ｇ（２３.５２ミリモル）、パラフ
ェニレンジアミン１２.０８ｇ（１１１.７０ミリモ
ル）、およびコレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエ
ート３.０７ｇ（５.８８ミリモル）を、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン４５０ｇに溶解させ、室温で６時間反応さ
せた。次いで、反応溶液を大過剰のメチルアルコールに
注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メチルアルコ
ールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させること
により、対数粘度が０.９８ｄｌ／ｇである本発明のポ
リアミック酸〔これを「ポリアミック酸（ａ）」とす
る。〕４５.４２ｇを得た。
【００５５】得られたポリアミック酸（ａ）４０ｇをＮ
−メチルピロリドン３６０ｇに溶解し、ピリジン２９.
７７ｇと、無水酢酸３８.４２ｇとを添加し、８０℃で
３時間加熱することにより脱水閉環反応させた。次い
で、反応生成液をポリアミック酸合成時と同様にして沈
澱および乾燥させ、対数粘度が１.０３ｄｌ／ｇである
本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド（ａ）」とす
る。〕３６.４ｇを得た。
−メチルピロリドン３６０ｇに溶解し、ピリジン２９.
７７ｇと、無水酢酸３８.４２ｇとを添加し、８０℃で
３時間加熱することにより脱水閉環反応させた。次い
で、反応生成液をポリアミック酸合成時と同様にして沈
澱および乾燥させ、対数粘度が１.０３ｄｌ／ｇである
本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド（ａ）」とす
る。〕３６.４ｇを得た。
【００５６】合成例２ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を１９.７４ｇ（６２.８０ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
１４.０８ｇ（６２.８０ミリモル）、ｐ−フェニレンジ
アミンの使用量を１２.９０ｇ（１１９.３１ミリモ
ル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの
使用量を３.２８ｇ（６.２８ミリモル）に変更し、イミ
ド化時の添加剤をピリジン３１.７９ｇ、無水酢酸４１.
０３ｇに変更したこと以外は合成例１と同様にして、対
数粘度が０.９９ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド
〔これを「ポリイミド（ｂ）」とする。〕３５.３５ｇ
を得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を１９.７４ｇ（６２.８０ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
１４.０８ｇ（６２.８０ミリモル）、ｐ−フェニレンジ
アミンの使用量を１２.９０ｇ（１１９.３１ミリモ
ル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの
使用量を３.２８ｇ（６.２８ミリモル）に変更し、イミ
ド化時の添加剤をピリジン３１.７９ｇ、無水酢酸４１.
０３ｇに変更したこと以外は合成例１と同様にして、対
数粘度が０.９９ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド
〔これを「ポリイミド（ｂ）」とする。〕３５.３５ｇ
を得た。
【００５７】合成例３ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を８.４７ｇ（２６.９５ミリモル）、２,３,５−ト
リカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を２
４.１６ｇ（１０７.８０ミリモル）、ｐ−フェニレンジ
アミンの使用量を１３.８４ｇ（１２８.００ミリモ
ル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの
使用量を３.５２ｇ（６.７３ミリモル）に変更し、イミ
ド化時の添加剤をピリジン３４.１１ｇ、無水酢酸４４.
０２ｇに変更したこと以外は合成例１と同様にして、対
数粘度が０.９９ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド
〔これを「ポリイミド（ｃ）」とする。〕３５.７５ｇ
を得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を８.４７ｇ（２６.９５ミリモル）、２,３,５−ト
リカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を２
４.１６ｇ（１０７.８０ミリモル）、ｐ−フェニレンジ
アミンの使用量を１３.８４ｇ（１２８.００ミリモ
ル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの
使用量を３.５２ｇ（６.７３ミリモル）に変更し、イミ
ド化時の添加剤をピリジン３４.１１ｇ、無水酢酸４４.
０２ｇに変更したこと以外は合成例１と同様にして、対
数粘度が０.９９ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド
〔これを「ポリイミド（ｃ）」とする。〕３５.７５ｇ
を得た。
【００５８】合成例４ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２８.０８ｇ（８９.３５ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
５.０１ｇ（２２.３４ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を８.４５ｇ（７８.１４ミリモル）、コレ
スタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの使用量を２.
９２ｇ（５.５８ミリモル）に変更し、新たに４,４’−
ジアミノジフェニルメタン５.５４ｇ（２７.９２ミリモ
ル）使用し、イミド化時の添加剤をピリジン２８.２７
ｇ、無水酢酸３６.４９ｇに変更したこと以外は合成例
１と同様にして、対数粘度が０.９５ｄｌ／ｇである本
発明のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｄ）」とす
る。〕３５.７５ｇを得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２８.０８ｇ（８９.３５ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
５.０１ｇ（２２.３４ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を８.４５ｇ（７８.１４ミリモル）、コレ
スタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの使用量を２.
９２ｇ（５.５８ミリモル）に変更し、新たに４,４’−
ジアミノジフェニルメタン５.５４ｇ（２７.９２ミリモ
ル）使用し、イミド化時の添加剤をピリジン２８.２７
ｇ、無水酢酸３６.４９ｇに変更したこと以外は合成例
１と同様にして、対数粘度が０.９５ｄｌ／ｇである本
発明のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｄ）」とす
る。〕３５.７５ｇを得た。
【００５９】合成例５ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２８.４１ｇ（９０.４０ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
３.５８ｇ（１５.９５ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を５.７５ｇ（５３.１７ミリモル）、４,
４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を９.４９ｇ
（４７.８６ミリモル）、コレスタリル＝３,５−ジアミ
ノベンゾエートの使用量を２.７７ｇ（５.３０ミリモ
ル）に変更し、イミド化時の添加剤をピリジン２６.９
２ｇ、無水酢酸３４.７５ｇに変更したこと以外は合成
例４と同様にして、対数粘度が０.９５ｄｌ／ｇである
本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｅ）」とす
る。〕３５.７５ｇを得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２８.４１ｇ（９０.４０ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
３.５８ｇ（１５.９５ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を５.７５ｇ（５３.１７ミリモル）、４,
４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を９.４９ｇ
（４７.８６ミリモル）、コレスタリル＝３,５−ジアミ
ノベンゾエートの使用量を２.７７ｇ（５.３０ミリモ
ル）に変更し、イミド化時の添加剤をピリジン２６.９
２ｇ、無水酢酸３４.７５ｇに変更したこと以外は合成
例４と同様にして、対数粘度が０.９５ｄｌ／ｇである
本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｅ）」とす
る。〕３５.７５ｇを得た。
【００６０】合成例６ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２６.２９ｇ（８３.６５ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
４.６９ｇ（２０.９１ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を７.９２ｇ（７３.２４ミリモル）、コレ
スタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの使用量を２.
７３ｇ（５.２３ミリモル）に変更し、４,４’−ジアミ
ノジフェニルメタンの代わりに２,２’−トリフルオロ
メチル−４,４’−ジアミノビフェニル８.３７ｇ（２
６.１４ミリモル）使用し、イミド化時の添加剤をピリ
ジン２６.４７ｇ、無水酢酸３４.１６ｇに変更したこと
以外は合成例４と同様にして、対数粘度が０.９４ｄｌ
／ｇである本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド
（ｆ）」とする。〕３７.７５ｇを得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２６.２９ｇ（８３.６５ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
４.６９ｇ（２０.９１ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を７.９２ｇ（７３.２４ミリモル）、コレ
スタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの使用量を２.
７３ｇ（５.２３ミリモル）に変更し、４,４’−ジアミ
ノジフェニルメタンの代わりに２,２’−トリフルオロ
メチル−４,４’−ジアミノビフェニル８.３７ｇ（２
６.１４ミリモル）使用し、イミド化時の添加剤をピリ
ジン２６.４７ｇ、無水酢酸３４.１６ｇに変更したこと
以外は合成例４と同様にして、対数粘度が０.９４ｄｌ
／ｇである本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド
（ｆ）」とする。〕３７.７５ｇを得た。
【００６１】合成例７ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２６.１０ｇ（８３.０４ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
４.６５ｇ（２０.７６ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を７.８６ｇ（７.２６ミリモル）、コレス
タリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの使用量を２.７
１ｇ（５.１９ミリモル）に変更し、４,４’−ジアミノ
ジフェニルメタンの代わりに２,２’−ビス（４−アミ
ノフェニル）ヘキサフルオロプロパン８.６７ｇ（２５.
９５ミリモル）使用し、イミド化時の添加剤をピリジン
２６.２７ｇ、無水酢酸３３.９１ｇに変更したこと以外
は合成例４と同様にして、対数粘度が０.９４ｄｌ／ｇ
である本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド
（ｇ）」とする。〕３３.２４ｇを得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２６.１０ｇ（８３.０４ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
４.６５ｇ（２０.７６ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を７.８６ｇ（７.２６ミリモル）、コレス
タリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの使用量を２.７
１ｇ（５.１９ミリモル）に変更し、４,４’−ジアミノ
ジフェニルメタンの代わりに２,２’−ビス（４−アミ
ノフェニル）ヘキサフルオロプロパン８.６７ｇ（２５.
９５ミリモル）使用し、イミド化時の添加剤をピリジン
２６.２７ｇ、無水酢酸３３.９１ｇに変更したこと以外
は合成例４と同様にして、対数粘度が０.９４ｄｌ／ｇ
である本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド
（ｇ）」とする。〕３３.２４ｇを得た。
【００６２】合成例８ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２８.０９ｇ（８９.３７ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
５.０１ｇ（２２.３４ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を８.４６ｇ（７８.２３ミリモル）、４,
４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を５.５４ｇ
（２７.９３ミリモル）に変更し、コレスタリル＝３,５
−ジアミノベンゾエートの代わりにコレステリル＝３,
５−ジアミノベンゾエート２.９１ｇ（５.５９ミリモ
ル）使用し、イミド化時の添加剤をピリジン２８.２８
ｇ、無水酢酸３６.５０ｇに変更したこと以外は合成例
４と同様にして、対数粘度が０.９５ｄｌ／ｇである本
発明のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｈ）」とす
る。〕３３.２４ｇを得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２８.０９ｇ（８９.３７ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
５.０１ｇ（２２.３４ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を８.４６ｇ（７８.２３ミリモル）、４,
４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を５.５４ｇ
（２７.９３ミリモル）に変更し、コレスタリル＝３,５
−ジアミノベンゾエートの代わりにコレステリル＝３,
５−ジアミノベンゾエート２.９１ｇ（５.５９ミリモ
ル）使用し、イミド化時の添加剤をピリジン２８.２８
ｇ、無水酢酸３６.５０ｇに変更したこと以外は合成例
４と同様にして、対数粘度が０.９５ｄｌ／ｇである本
発明のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｈ）」とす
る。〕３３.２４ｇを得た。
【００６３】合成例９ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２８.４０ｇ（９０.３６ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
５.０６ｇ（２２.５９ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を８.５５ｇ（７９.０７ミリモル）、４,
４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を５.６０ｇ
（２８.２３ミリモル）に変更し、コレスタリル＝３,５
−ジアミノベンゾエートの代わりに４−（４’−トリフ
ルオロメチルベンゾイロキシ）シクロヘキシル＝３,５
−ジアミノベンゾアート２.３９ｇ（５.６４ミリモル）
使用し、イミド化時の添加剤をピリジン２８.５９ｇ、
無水酢酸３６.９０ｇに変更したこと以外は合成例４と
同様にして、対数粘度が０.９６ｄｌ／ｇである本発明
のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｉ）」とする。〕
３４.９４ｇを得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２８.４０ｇ（９０.３６ミリモル）、２,３,５−
トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の使用量を
５.０６ｇ（２２.５９ミリモル）、ｐ−フェニレンジア
ミンの使用量を８.５５ｇ（７９.０７ミリモル）、４,
４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を５.６０ｇ
（２８.２３ミリモル）に変更し、コレスタリル＝３,５
−ジアミノベンゾエートの代わりに４−（４’−トリフ
ルオロメチルベンゾイロキシ）シクロヘキシル＝３,５
−ジアミノベンゾアート２.３９ｇ（５.６４ミリモル）
使用し、イミド化時の添加剤をピリジン２８.５９ｇ、
無水酢酸３６.９０ｇに変更したこと以外は合成例４と
同様にして、対数粘度が０.９６ｄｌ／ｇである本発明
のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｉ）」とする。〕
３４.９４ｇを得た。
【００６４】合成例１０ ２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
の使用量を５.１４ｇ（２２.９２ミリモル）、ｐ−フェ
ニレンジアミンの使用量を８.６７ｇ（８０.２１ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
５.６８ｇ（２８.６５ミリモル）に変更し、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの代わりに１,
３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒド
ロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２
−ｃ］フラン−１,３−ジオンを２７.５３ｇ（９１.６
７ミリモル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾ
エートの代わりにコレステリル＝３,５−ジアミノベン
ゾエート２.９８ｇ（５.７３ミリモル）使用し、イミド
化時の添加剤をピリジン２９.００ｇ、無水酢酸３７.４
３ｇに変更したこと以外は合成例４と同様にして、対数
粘度が０.９６ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド〔こ
れを「ポリイミド（ｊ）」とする。〕３４.１４ｇを得
た。
の使用量を５.１４ｇ（２２.９２ミリモル）、ｐ−フェ
ニレンジアミンの使用量を８.６７ｇ（８０.２１ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
５.６８ｇ（２８.６５ミリモル）に変更し、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの代わりに１,
３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒド
ロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２
−ｃ］フラン−１,３−ジオンを２７.５３ｇ（９１.６
７ミリモル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾ
エートの代わりにコレステリル＝３,５−ジアミノベン
ゾエート２.９８ｇ（５.７３ミリモル）使用し、イミド
化時の添加剤をピリジン２９.００ｇ、無水酢酸３７.４
３ｇに変更したこと以外は合成例４と同様にして、対数
粘度が０.９６ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド〔こ
れを「ポリイミド（ｊ）」とする。〕３４.１４ｇを得
た。
【００６５】合成例１１ ２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
の使用量を５.１４ｇ（２２.９２ミリモル）、ｐ−フェ
ニレンジアミンの使用量を８.６７ｇ（８０.２１ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
５.６８ｇ（２８.６５ミリモル）に変更し、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの代わりに１,
３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒド
ロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２
−ｃ］フラン−１,３−ジオンを２７.５３ｇ（９１.６
７ミリモル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾ
エートの代わりにコレステリル＝３,５−ジアミノベン
ゾエート２.９８ｇ（５.７３ミリモル）使用し、イミド
化時の添加剤をピリジン２９.００ｇ、無水酢酸３７.４
３ｇに変更したこと以外は合成例４と同様にして、対数
粘度が０.９６ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド〔こ
れを「ポリイミド（ｋ）」とする。〕３４.１４ｇを得
た。
の使用量を５.１４ｇ（２２.９２ミリモル）、ｐ−フェ
ニレンジアミンの使用量を８.６７ｇ（８０.２１ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
５.６８ｇ（２８.６５ミリモル）に変更し、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの代わりに１,
３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒド
ロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２
−ｃ］フラン−１,３−ジオンを２７.５３ｇ（９１.６
７ミリモル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾ
エートの代わりにコレステリル＝３,５−ジアミノベン
ゾエート２.９８ｇ（５.７３ミリモル）使用し、イミド
化時の添加剤をピリジン２９.００ｇ、無水酢酸３７.４
３ｇに変更したこと以外は合成例４と同様にして、対数
粘度が０.９６ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド〔こ
れを「ポリイミド（ｋ）」とする。〕３４.１４ｇを得
た。
【００６６】合成例１２ ２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
の使用量を５.６８ｇ（２５.３４ミリモル）、ｐ−フェ
ニレンジアミンの使用量を９.５９ｇ（８８.６８ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
６.２８ｇ（３１.６７ミリモル）に変更し、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの代わりにビシ
クロ［２,２,２］オクタン−２,３,５,６−テトラカル
ボン酸二無水物を２５.１５ｇ（１０１.３４ミリモ
ル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの
代わりにコレステリル＝３,５−ジアミノベンゾエート
３.３０ｇ（６.３３ミリモル）使用し、イミド化時の添
加剤をピリジン３２.０７ｇ、無水酢酸４１.３９ｇに変
更したこと以外は合成例４と同様にして、対数粘度が
０.９３ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド〔これを
「ポリイミド（ｌ）」とする。〕３２.１６ｇを得た。
の使用量を５.６８ｇ（２５.３４ミリモル）、ｐ−フェ
ニレンジアミンの使用量を９.５９ｇ（８８.６８ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
６.２８ｇ（３１.６７ミリモル）に変更し、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの代わりにビシ
クロ［２,２,２］オクタン−２,３,５,６−テトラカル
ボン酸二無水物を２５.１５ｇ（１０１.３４ミリモ
ル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの
代わりにコレステリル＝３,５−ジアミノベンゾエート
３.３０ｇ（６.３３ミリモル）使用し、イミド化時の添
加剤をピリジン３２.０７ｇ、無水酢酸４１.３９ｇに変
更したこと以外は合成例４と同様にして、対数粘度が
０.９３ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド〔これを
「ポリイミド（ｌ）」とする。〕３２.１６ｇを得た。
【００６７】合成例１３ ２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
の使用量を４.０６ｇ（１８.１３ミリモル）、ｐ−フェ
ニレンジアミンの使用量を６.８６ｇ（６３.４６ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
４.４９ｇ（２２.６６ミリモル）に変更し、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの代わりに２,
２−ビス（１,３−イソベンゾフランジオニル）−１,
１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパンを３２.２２
ｇ（７２.５２ミリモル）、コレスタリル＝３,５−ジア
ミノベンゾエートの代わりにコレステリル＝３,５−ジ
アミノベンゾエート２.３６ｇ（４.５３ミリモル）使用
し、イミド化時の添加剤をピリジン２２.９５ｇ、無水
酢酸２９.６２ｇに変更したこと以外は合成例４と同様
にして、対数粘度が０.９３ｄｌ／ｇである本発明のポ
リイミド〔これを「ポリイミド（ｍ）」とする。〕３
２.４５ｇを得た。
の使用量を４.０６ｇ（１８.１３ミリモル）、ｐ−フェ
ニレンジアミンの使用量を６.８６ｇ（６３.４６ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
４.４９ｇ（２２.６６ミリモル）に変更し、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの代わりに２,
２−ビス（１,３−イソベンゾフランジオニル）−１,
１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパンを３２.２２
ｇ（７２.５２ミリモル）、コレスタリル＝３,５−ジア
ミノベンゾエートの代わりにコレステリル＝３,５−ジ
アミノベンゾエート２.３６ｇ（４.５３ミリモル）使用
し、イミド化時の添加剤をピリジン２２.９５ｇ、無水
酢酸２９.６２ｇに変更したこと以外は合成例４と同様
にして、対数粘度が０.９３ｄｌ／ｇである本発明のポ
リイミド〔これを「ポリイミド（ｍ）」とする。〕３
２.４５ｇを得た。
【００６８】合成例１４ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２７.１４ｇ（８６.３６ミリモル）、ｐ−フェニ
レンジアミンの使用量を８.１７ｇ（７５.５７ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
５.３５ｇ（２６.９９ミリモル）に変更し、２、３,５
−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の代わり
に１,４−ビス（テトラヒドロピラン−１,３−ジオニ
ル）ベンゼンを６.５２ｇ（２１.５９ミリモル）、コレ
スタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの代わりにコ
レステリル＝３,５−ジアミノベンゾエート２.８１ｇ
（５.４０ミリモル）使用し、イミド化時の添加剤をピ
リジン２７.３３ｇ、無水酢酸３５.２７ｇに変更したこ
と以外は合成例４と同様にして、対数粘度が０.９０ｄ
ｌ／ｇである本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド
（ｎ）」とする。〕３２.１２ｇを得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２７.１４ｇ（８６.３６ミリモル）、ｐ−フェニ
レンジアミンの使用量を８.１７ｇ（７５.５７ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
５.３５ｇ（２６.９９ミリモル）に変更し、２、３,５
−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の代わり
に１,４−ビス（テトラヒドロピラン−１,３−ジオニ
ル）ベンゼンを６.５２ｇ（２１.５９ミリモル）、コレ
スタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの代わりにコ
レステリル＝３,５−ジアミノベンゾエート２.８１ｇ
（５.４０ミリモル）使用し、イミド化時の添加剤をピ
リジン２７.３３ｇ、無水酢酸３５.２７ｇに変更したこ
と以外は合成例４と同様にして、対数粘度が０.９０ｄ
ｌ／ｇである本発明のポリイミド〔これを「ポリイミド
（ｎ）」とする。〕３２.１２ｇを得た。
【００６９】合成例１５ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２７.７７ｇ（８８.３４ミリモル）、ｐ−フェニ
レンジアミンの使用量を８.３６ｇ（７７.３０ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
５.４７ｇ（２７.６１ミリモル）に変更し、２、３,５
−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の代わり
に３,５,６−トリカルボキシビシクロ［２,２,１］ヘプ
タン−２−酢酸二無水物を５.５３ｇ（２２.０９ミリモ
ル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの
代わりにコレステリル＝３,５−ジアミノベンゾエート
２.８８ｇ（５.５２ミリモル）使用し、イミド化時の添
加剤をピリジン２７.９５ｇ、無水酢酸３６.０８ｇに変
更したこと以外は合成例４と同様にして、対数粘度が
０.９１ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド〔これを
「ポリイミド（ｏ）」とする。〕３２.４７ｇを得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオンの使
用量を２７.７７ｇ（８８.３４ミリモル）、ｐ−フェニ
レンジアミンの使用量を８.３６ｇ（７７.３０ミリモ
ル）、４,４’−ジアミノジフェニルメタンの使用量を
５.４７ｇ（２７.６１ミリモル）に変更し、２、３,５
−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物の代わり
に３,５,６−トリカルボキシビシクロ［２,２,１］ヘプ
タン−２−酢酸二無水物を５.５３ｇ（２２.０９ミリモ
ル）、コレスタリル＝３,５−ジアミノベンゾエートの
代わりにコレステリル＝３,５−ジアミノベンゾエート
２.８８ｇ（５.５２ミリモル）使用し、イミド化時の添
加剤をピリジン２７.９５ｇ、無水酢酸３６.０８ｇに変
更したこと以外は合成例４と同様にして、対数粘度が
０.９１ｄｌ／ｇである本発明のポリイミド〔これを
「ポリイミド（ｏ）」とする。〕３２.４７ｇを得た。
【００７０】比較合成例１ １,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン ３
５.４７ｇ（１１２.８５ミリモル）、パラフェニレンジ
アミン１１.５９ｇ（１０７.２１ミリモル）、およびコ
レステリル＝３,５−ジアミノベンゾエート２.９４ｇ
（５.６４ミリモル）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
４５０ｇに溶解させ、室温で６時間反応させた。次い
で、反応溶液を大過剰のメチルアルコールに注いで反応
生成物を沈澱させた。その後、メチルアルコールで洗浄
し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対
数粘度が０.９４ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック
酸〔これを「ポリアミック酸（ｘ）」とする。〕４２.
３２ｇを得た。
５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン ３
５.４７ｇ（１１２.８５ミリモル）、パラフェニレンジ
アミン１１.５９ｇ（１０７.２１ミリモル）、およびコ
レステリル＝３,５−ジアミノベンゾエート２.９４ｇ
（５.６４ミリモル）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
４５０ｇに溶解させ、室温で６時間反応させた。次い
で、反応溶液を大過剰のメチルアルコールに注いで反応
生成物を沈澱させた。その後、メチルアルコールで洗浄
し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対
数粘度が０.９４ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック
酸〔これを「ポリアミック酸（ｘ）」とする。〕４２.
３２ｇを得た。
【００７１】得られたポリアミック酸４０ｇをＮ−メチ
ルピロリドン３６０ｇに溶解し、ピリジン２８.５６ｇ
と、無水酢酸６４.５２ｇとを添加し、８０℃で４時間
加熱することにより脱水閉環反応させた。次いで、反応
生成液をポリアミック酸合成時と同様にして沈澱および
乾燥させ、対数粘度が０.９８ｄｌ／ｇである本発明の
ポリイミド〔これを「ポリイミド（ｘ）」とする。〕３
６.４ｇを得た。
ルピロリドン３６０ｇに溶解し、ピリジン２８.５６ｇ
と、無水酢酸６４.５２ｇとを添加し、８０℃で４時間
加熱することにより脱水閉環反応させた。次いで、反応
生成液をポリアミック酸合成時と同様にして沈澱および
乾燥させ、対数粘度が０.９８ｄｌ／ｇである本発明の
ポリイミド〔これを「ポリイミド（ｘ）」とする。〕３
６.４ｇを得た。
【００７２】比較合成例２ パラフェニレンジアミンの使用量を１４.５５ｇ（１３
４.５８ミリモル）に変更し、コレステリル＝３,５−ジ
アミノベンゾエートの使用量を３.６９ｇ（７.０８ミリ
モル）に変更し、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒド
ロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキ
ソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,
３−ジオンの代わりに２,３,５−トリカルボキシシクロ
ペンチル酢酸二無水物３１.７６ｇ（１４１.１７ミリモ
ル）を使用し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇに
溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応溶
液を大過剰のメチルアルコールに注いで反応生成物を沈
澱させた。その後、メチルアルコールで洗浄し、減圧下
４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が
１.１２ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック酸〔これ
を「ポリアミック酸（ｙ）」とする。〕４５.３９ｇを
得た。
４.５８ミリモル）に変更し、コレステリル＝３,５−ジ
アミノベンゾエートの使用量を３.６９ｇ（７.０８ミリ
モル）に変更し、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒド
ロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキ
ソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,
３−ジオンの代わりに２,３,５−トリカルボキシシクロ
ペンチル酢酸二無水物３１.７６ｇ（１４１.１７ミリモ
ル）を使用し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇに
溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応溶
液を大過剰のメチルアルコールに注いで反応生成物を沈
澱させた。その後、メチルアルコールで洗浄し、減圧下
４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が
１.１２ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック酸〔これ
を「ポリアミック酸（ｙ）」とする。〕４５.３９ｇを
得た。
【００７３】得られたポリアミック酸４０ｇをＮ−メチ
ルピロリドン３６０ｇに溶解し、ピリジン４４.８２ｇ
と、無水酢酸３４.７１ｇとを添加し、１１０℃で４時
間加熱することにより脱水閉環反応させた。次いで、反
応生成液をポリアミック酸合成時と同様にして沈澱およ
び乾燥させ、対数粘度が１.０５ｄｌ／ｇである本発明
のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｙ）」とする。〕
３６.９ｇを得た。
ルピロリドン３６０ｇに溶解し、ピリジン４４.８２ｇ
と、無水酢酸３４.７１ｇとを添加し、１１０℃で４時
間加熱することにより脱水閉環反応させた。次いで、反
応生成液をポリアミック酸合成時と同様にして沈澱およ
び乾燥させ、対数粘度が１.０５ｄｌ／ｇである本発明
のポリイミド〔これを「ポリイミド（ｙ）」とする。〕
３６.９ｇを得た。
【００７４】実施例１ （１）液晶配向剤の調製：合成例１で得られたポリイミ
ド（ａ）をγ−ブチロラクトンに溶解させて固形分濃度
４重量％の溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフィルタ
ーで濾過して本発明の液晶配向剤を調製した。
ド（ａ）をγ−ブチロラクトンに溶解させて固形分濃度
４重量％の溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフィルタ
ーで濾過して本発明の液晶配向剤を調製した。
【００７５】（２）液晶表示素子の作製： 厚さ１ｍｍのガラス基板の一面に設けられたＩＴＯ
膜からなる透明導電膜上に、上記のようにして調製され
た本発明の液晶配向剤をスピンナーを用いて塗布し、１
８０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚８００オン
グストロームの塗膜を形成した。
膜からなる透明導電膜上に、上記のようにして調製され
た本発明の液晶配向剤をスピンナーを用いて塗布し、１
８０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚８００オン
グストロームの塗膜を形成した。
【００７６】 形成された塗膜面を、ナイロン製の布
を巻き付けたロールを有するラビングマシーンを用いて
ラビング処理を行うことにより、液晶配向膜を作製し
た。ここに、ラビング処理条件は、ロールの回転数５０
０ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒とした。
を巻き付けたロールを有するラビングマシーンを用いて
ラビング処理を行うことにより、液晶配向膜を作製し
た。ここに、ラビング処理条件は、ロールの回転数５０
０ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒とした。
【００７７】 上記のようにして液晶配向膜が形成さ
れた基板を２枚作製し、それぞれの基板の外縁部に、直
径１７μｍの酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹
脂系接着剤をスクリーン印刷法により塗布した後、それ
ぞれの液晶配向膜におけるラビング方向が逆平行となる
ように２枚の基板を間隙を介して対向配置し、外縁部同
士を当接させて圧着して接着剤を硬化させた。
れた基板を２枚作製し、それぞれの基板の外縁部に、直
径１７μｍの酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹
脂系接着剤をスクリーン印刷法により塗布した後、それ
ぞれの液晶配向膜におけるラビング方向が逆平行となる
ように２枚の基板を間隙を介して対向配置し、外縁部同
士を当接させて圧着して接着剤を硬化させた。
【００７８】 基板の表面および外縁部の接着剤によ
り区画されたセルギャップ内に、ネマティック型液晶
「ＭＬＣ−５０８１」（メルク社製）を注入充填し、次
いで、注入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶セルを
構成した。その後、液晶セルの外表面に、偏光方向が当
該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向と
一致するように偏光板を貼り合わせることにより、液晶
表示素子を作製した。
り区画されたセルギャップ内に、ネマティック型液晶
「ＭＬＣ−５０８１」（メルク社製）を注入充填し、次
いで、注入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶セルを
構成した。その後、液晶セルの外表面に、偏光方向が当
該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向と
一致するように偏光板を貼り合わせることにより、液晶
表示素子を作製した。
【００７９】 上記のようにして作製された液晶表示
素子は、液晶セルに電圧を印加および解除したときにお
いて異常ドメインは認められず、液晶の配向性は良好で
あった。プレチルト角を測定したところ５.８°であっ
た。また、液晶表示素子の残像消去時間は０.６２秒間
ときわめて短いものであった。また、ラビング条件を、
ロールの回転数２００〜８００ｒｐｍ、ステージの移動
速度０.５〜５ｃｍ／秒の範囲で変更してプレチルト角
を測定したが、５.８±０.３°のばらつきで、工程条件
安定性に優れていた。また、得られた液晶表示素子の配
向性および信頼性試験について評価を行ったところ、液
晶の配向性は良好で、信頼性試験後も液晶表示素子に白
シミは認められなかった。結果を表１に示す。
素子は、液晶セルに電圧を印加および解除したときにお
いて異常ドメインは認められず、液晶の配向性は良好で
あった。プレチルト角を測定したところ５.８°であっ
た。また、液晶表示素子の残像消去時間は０.６２秒間
ときわめて短いものであった。また、ラビング条件を、
ロールの回転数２００〜８００ｒｐｍ、ステージの移動
速度０.５〜５ｃｍ／秒の範囲で変更してプレチルト角
を測定したが、５.８±０.３°のばらつきで、工程条件
安定性に優れていた。また、得られた液晶表示素子の配
向性および信頼性試験について評価を行ったところ、液
晶の配向性は良好で、信頼性試験後も液晶表示素子に白
シミは認められなかった。結果を表１に示す。
【００８０】実施例２ 液晶配向剤としてポリイミド（ａ）に加えてＮ,Ｎ,
Ｎ’,Ｎ’,−テトラグリシジル−４,４’−ジアミノジ
フェニルメタンをポリイミド１００重量部に対して５重
量部加えて調整したこと以外は実施例１と同様にして、
液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子にお
ける、液晶の配向性、プレチルト角、残像消去時間の測
定および信頼性試験を行った。結果を表１に示す。
Ｎ’,Ｎ’,−テトラグリシジル−４,４’−ジアミノジ
フェニルメタンをポリイミド１００重量部に対して５重
量部加えて調整したこと以外は実施例１と同様にして、
液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子にお
ける、液晶の配向性、プレチルト角、残像消去時間の測
定および信頼性試験を行った。結果を表１に示す。
【００８１】実施例３ ポリイミド（ａ）に代えて、合成例２で得られたポリア
ミック酸（ｂ）を使用し、液晶配向剤塗布後の乾燥温度
を２３０℃にしたこと以外は実施例１と同様にして、液
晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子におけ
る、液晶の配向性、プレチルト角、残像消去時間の測定
および信頼性試験を行った。結果を表１に示す。
ミック酸（ｂ）を使用し、液晶配向剤塗布後の乾燥温度
を２３０℃にしたこと以外は実施例１と同様にして、液
晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子におけ
る、液晶の配向性、プレチルト角、残像消去時間の測定
および信頼性試験を行った。結果を表１に示す。
【００８２】実施例４〜１６ ポリイミド（ａ）に代えて、合成例３〜１５で得られた
ポリイミド（ｃ）〜（ｏ）を使用したこと以外は実施例
１と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作
製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向
性、プレチルト角、残像消去時間の測定および信頼性試
験を行った。結果を表１に示す。
ポリイミド（ｃ）〜（ｏ）を使用したこと以外は実施例
１と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作
製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向
性、プレチルト角、残像消去時間の測定および信頼性試
験を行った。結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】比較例１ ポリイミド（ａ）に代えて、比較合成例１で得られたポ
リイミド（ｘ）を使用したこと以外は実施例１と同様に
して、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作
製された液晶表示素子における、液晶の配向性、プレチ
ルト角、残像消去時間の測定および信頼性試験を行っ
た。結果を表２に示す。
リイミド（ｘ）を使用したこと以外は実施例１と同様に
して、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作
製された液晶表示素子における、液晶の配向性、プレチ
ルト角、残像消去時間の測定および信頼性試験を行っ
た。結果を表２に示す。
【００８５】比較例２〜３ ポリイミド（ａ）に代えて、比較合成例２で得られたポ
リイミド（ｙ）を使用したこと以外は実施例１と同様に
して、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作
製された液晶表示素子における、液晶の配向性、プレチ
ルト角、残像消去時間の測定および信頼性試験を行っ
た。結果を表２に示す。
リイミド（ｙ）を使用したこと以外は実施例１と同様に
して、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作
製された液晶表示素子における、液晶の配向性、プレチ
ルト角、残像消去時間の測定および信頼性試験を行っ
た。結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
【発明の効果】本発明によれば、液晶配向膜としたと
き、液晶の配向性が良好で、膜厚、ラビング条件などの
工程条件に依らない高いプレチルト角を発現できる良好
な配向特性を有するとともに、液晶表示素子における残
像消去時間の短く、かつ高い信頼性をもつ液晶配向膜を
形成することができる液晶配向剤を提供することができ
る。本発明の液晶配向剤により形成される液晶配向膜
は、ＴＮ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子および
ＳＨ（Ｓｕｐｅｒ Ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ）型液晶表
示素子など種々の液晶表示素子を構成するために好適に
使用することができる。また、当該液晶配向膜を備えた
液晶表示素子は、液晶の配向性および信頼性にも優れ、
種々の装置に有効に使用することができ、例えば卓上計
算機、腕時計、置時計、計数表示板、ワードプロセッ
サ、パーソナルコンピュータ、液晶テレビなどの表示装
置として好適に用いることができる。
き、液晶の配向性が良好で、膜厚、ラビング条件などの
工程条件に依らない高いプレチルト角を発現できる良好
な配向特性を有するとともに、液晶表示素子における残
像消去時間の短く、かつ高い信頼性をもつ液晶配向膜を
形成することができる液晶配向剤を提供することができ
る。本発明の液晶配向剤により形成される液晶配向膜
は、ＴＮ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子および
ＳＨ（Ｓｕｐｅｒ Ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ）型液晶表
示素子など種々の液晶表示素子を構成するために好適に
使用することができる。また、当該液晶配向膜を備えた
液晶表示素子は、液晶の配向性および信頼性にも優れ、
種々の装置に有効に使用することができ、例えば卓上計
算機、腕時計、置時計、計数表示板、ワードプロセッ
サ、パーソナルコンピュータ、液晶テレビなどの表示装
置として好適に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下川 努 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H090 HB08Y HB09Y HB10Y HC06 KA04 MA02 MA10 MB01 MB12 MB14 4J043 PA04 PA15 PA19 QB15 QB26 RA05 RA34 SA06 SB01 TA22 TB04 UA022 UA031 UA041 UA042 UA081 UA082 UA121 UA122 UA131 UA132 UA261 UA262 UA361 UA412 UA421 UA422 UA531 UA591 UA621 UA622 UA632 UA761 UA762 UB011 UB022 UB121 UB122 UB152 UB281 UB282 UB301 UB302 UB311 UB312 UB382 UB401 UB402 VA021 VA022 VA041 VA042 VA061 VA062 VA071 VA081 VA101 VA102 XA03 XA16 XA17 XA19 YA06 YA08 ZA55 ZB23
Claims (4)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ） 【化１】 ここで、Ｒ1は四価の有機基でありそしてＲ1を中央にし
た左右の酸無水物基はいずれも、それらが結合するＲ1
と一緒になって６員環を形成しているものとする、で表
されるテトラカルボン酸二無水物および下記式（II） 【化２】 ここで、Ｒ2は四価の有機基であり、そしてＲ2を中央に
した右側の酸無水物基はそれが結合するＲ2と一緒にな
って５員環を形成しまた左側の酸無水物基はそれが結合
するＲ2と一緒になって６員環を形成しているものとす
る、で表されるテトラカルボン酸二無水物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の第１酸二無水物、下記式
（III） 【化３】 ここで、Ｒ3は四価の有機基でありそしてＲ3を中心にし
た左右の酸無水物基はいずれも、それらが結合するＲ3
と一緒になって５員環を形成しているものとする、で表
されるテトラカルボン酸無水物よりなる群から選ばれる
少なくとも１種の第２酸二無水物、ならびに下記式（I
V） Ｈ2Ｎ−Ｒ4−ＮＨ2 …（IV） ここで、Ｒ4は二価の有機基である、で表されるジアミ
ンの反応生成物であるポリアミック酸。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリアミック酸を脱水閉
環させた構造を有するポリイミド。 - 【請求項３】 請求項１記載のポリアミック酸および／
または請求項２記載のポリイミドを含有する液晶配向
剤。 - 【請求項４】 請求項３記載の液晶配向剤から得られる
液晶配向膜を有してなる液晶表示素子。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14808499A JP4151058B2 (ja) | 1999-05-27 | 1999-05-27 | ポリアミック酸、ポリイミド、液晶配向剤および液晶表示素子 |
| TW089109478A TW546325B (en) | 1999-05-27 | 2000-05-17 | Polyamic acid, polyimide, liquid crystal alignment agent and liquid crystal display device |
| KR1020000028539A KR100688412B1 (ko) | 1999-05-27 | 2000-05-26 | 폴리아믹산, 폴리이미드, 액정 배향제 및 액정 표시 소자 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14808499A JP4151058B2 (ja) | 1999-05-27 | 1999-05-27 | ポリアミック酸、ポリイミド、液晶配向剤および液晶表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000336168A true JP2000336168A (ja) | 2000-12-05 |
| JP4151058B2 JP4151058B2 (ja) | 2008-09-17 |
Family
ID=15444886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14808499A Expired - Lifetime JP4151058B2 (ja) | 1999-05-27 | 1999-05-27 | ポリアミック酸、ポリイミド、液晶配向剤および液晶表示素子 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| KR (1) | KR100688412B1 (ja) |
| TW (1) | TW546325B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002323701A (ja) * | 2001-04-25 | 2002-11-08 | Jsr Corp | 垂直配向型液晶配向剤 |
| JP2004027201A (ja) * | 2002-04-30 | 2004-01-29 | Jsr Corp | 液晶配向剤 |
| JP2005173397A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
| JP2007192850A (ja) * | 2006-01-17 | 2007-08-02 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| JP2007256485A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| JP2009229652A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
| JP2010250307A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-04 | Daxin Material Corp | 液晶配向溶液 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002258287A (ja) * | 2001-03-06 | 2002-09-11 | Hitachi Ltd | 液晶表示装置 |
| TWI395769B (zh) * | 2006-03-22 | 2013-05-11 | Jsr Corp | 液晶配向劑及液晶配向膜之形成方法 |
| CN101144942A (zh) * | 2006-09-11 | 2008-03-19 | Jsr株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3203626B2 (ja) * | 1992-09-07 | 2001-08-27 | 日産化学工業株式会社 | 液晶セル用配向処理剤 |
| US5644007A (en) * | 1996-04-26 | 1997-07-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Continuous process for the production of poly(1-alkenes) |
| JP3738492B2 (ja) * | 1996-08-06 | 2006-01-25 | Ｊｓｒ株式会社 | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
| JP4126731B2 (ja) * | 1997-03-13 | 2008-07-30 | Ｊｓｒ株式会社 | 液晶配向剤 |
-
1999
- 1999-05-27 JP JP14808499A patent/JP4151058B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-05-17 TW TW089109478A patent/TW546325B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-05-26 KR KR1020000028539A patent/KR100688412B1/ko active IP Right Grant
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002323701A (ja) * | 2001-04-25 | 2002-11-08 | Jsr Corp | 垂直配向型液晶配向剤 |
| JP2004027201A (ja) * | 2002-04-30 | 2004-01-29 | Jsr Corp | 液晶配向剤 |
| JP4600637B2 (ja) * | 2002-04-30 | 2010-12-15 | Ｊｓｒ株式会社 | 液晶配向剤 |
| JP2005173397A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
| JP2007192850A (ja) * | 2006-01-17 | 2007-08-02 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
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Also Published As
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|---|---|
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| JP4151058B2 (ja) | 2008-09-17 |
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