TW546325B - Polyamic acid, polyimide, liquid crystal alignment agent and liquid crystal display device - Google Patents

Description

546325 A7 B7 五、發明說明（） 【發明的詳細說明】 【發明的技術領域】 本發明係關於新穎的聚醯胺酸/聚醯亞胺以及含有此 之液晶定向劑。 【過去的技術】 過去已知有將具有正介電各向異性的向列型液晶，於 附有含如聚胺等所成的液晶定向膜之透明電極的基板上使 其成三明治結構，且具有液晶分子的縱軸與基板間成9 0 度連續性扭轉之T N ( Twisted Nematic，扭轉絲狀液晶） 型液晶晶胞的液晶顯示元件（T N型液晶顯示元件）。對 於此T N型液晶顯示元件的液晶之定向，經由施行摩擦處 理的液晶定向膜而形成。 又最近，開發出具有優良對比以及視角依賴性的液晶 顯示元件之S T N ( Super Twisted Nematic，超扭轉絲狀液 晶）型液晶顯示元件，或垂直定向型液晶顯示元件。 S T N型液晶顯示元件中，作爲液晶使用向列型液晶中摻 合光學活性物質之對掌異構劑者，爲利用藉由液晶分子的 縱軸與基板間成1 8 0度以上連續性扭轉而產生的複曲折 效果者。又，垂直定向型液晶顯示元件例如爲，使液晶分 子的介電各向異性爲負之液晶成垂直定向，藉由電壓的外 加將分子翻倒使其進行單純矩陣驅動動作者。 然而，過去的既知之聚醯胺酸或，使用具有將其脫氫 閉環所得的構造之亞胺系聚合物等所成之液晶定向劑，做 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

546325 A7 B7 五、發明說明（2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成液晶顯示元件時，因會有液晶顯示元件之殘留電壓過於 大而產生殘留像，或於液晶顯示元件的信用性試驗中產生 白斑等問題。因此，對於S T N型液‘晶顯示元件，欲使液 晶成定向，必須使用將二氧化矽以斜向蒸著所形成的液晶 定向膜，但此定向膜有者製造步驟過於繁雜而不適用於大 量生產的問題。此時雖已知使用含有作爲單體的6節環亞 胺基所成的2，3，5 -三羧基環戊基乙酸二無水物的聚 醯亞胺之定向劑，其對白斑有效果，但對於殘留像則效果 卻不足。另一方面，含具有5節環亞胺的1，3，3a， 4 ’ 5，9b —六氯一8 —甲基一5 —(四氨一2 ’ 5 — 二氧基一 3 —呋喃基）萘并〔1，2 — c〕呋喃—1，3 —二酮、或1，2，3，4 —環丁烷四羧酸二無水物等單 體之聚醯亞胺的液體定向液，雖其對殘留像的效果爲已知 ，但對白斑的效果卻不足。 又，亦對T N型液晶顯示元件的要求，因欲抑制液晶 胞驅動時的反傾斜現象之不良顯示，而期待具有高預傾角 之液晶定向膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【發明欲解決的課題】 本發明的第一目的爲提供一種作爲液晶定向劑有用的 聚胺酸或聚酸亞胺。 本發明的第二目的爲提供一種液晶定向劑，其可表現 良好的定向特性同時，對於液晶顯示元件自解除電壓的外 加至殘留像的消失爲止的時間（以下稱爲「殘留像消除時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

546325 A7 B7 五、發明說明（） 式（IV)所表示的二胺結合生成聚醯胺酸以及聚醯亞胺之 共聚合物所成。 作爲式（I )所表示的四羧酸二1水物，例如可舉出 2，3，5 -三羧基環戊乙酸二無水物以及下述式（V) (V) 其中，R 5表示爲具有芳香環之二電子價的有機基而R 6表 示爲氫原子或烷基，2個R6可爲相同或相異，所表示的化 合物爲佳。 作爲式（Π )所表示的四羧酸二無水物，例如可舉出 3，5，6 -三羧基原菠烷—2_乙酸二無水物、2，4 ，5 -三竣基環己基乙酸二無水物以及下述式（vi)所表 示的化合物。 --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂：

(VI) -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中’ R7表示爲具有芳香基之二電子價的有機基而尺6表 示爲氫原子或院基，存在的2個Re可爲相同或相異。 式（I )以及式（Π)所表示的四羧酸二無水物所占 的四羧酸二無水物總量之比例爲1至9 9莫爾％ ，3至 80莫爾％爲佳，較佳爲5至50莫爾％ 。其可單獨或2 種以上組合而使用。其中較佳者可舉出2，3 , 5 -三殘 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -0 - 546325 A7 B7 五、發明說明（） 、1，4，5，8 —萘基四羧酸二無水物、2，3，6， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 —萘基四羧酸二無水物、3，3’，4，4,一聯苯乙醚四 羧酸二無水物、3，3’，4，4,一 t甲基二苯矽烷四羧酸 二無水物、3，3’，4，4’ —四苯基矽烷四羧酸二無水物 、1，2，3，4 —呋喃四羧酸二無水物、4，4’ —雙（ 3，4 一二羧基苯氧基）聯苯硫化二無水物、4，4’一雙 (3，4 一二羧基苯氧基）聯苯碼二無水物、4，4’一雙 (3，4 一二羧基苯氧基）聯苯丙烷二無水物、3，3’’ 4，4’一全氟異丙叉二苯二酸二無水物、3，3，，4， 4’一聯苯四羧酸二無水物、雙（苯二酸）苯基鱗氧化二無 水物、P -伸苯基一雙（三苯基苯二酸）二無水物、m-伸苯基雙（三苯基苯二酸）二無水物、雙（三苯基苯二 酸）一 4，4’一二苯基乙醚二無水物、雙（三苯基苯二酸 )一 4，4’一二苯基甲烷二無水物、乙二醇—雙（脫氫偏 苯三酸）、丙二醇一雙（脫氫偏苯三酸）、1，4 一丁烷 二醇—雙（脫氫偏苯三酸）、1，6 —己烷二醇一雙（脫 氫偏苯三酸）、1，8 -辛烷二醇一雙（脫氫偏苯三酸） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、2，2 -雙（羥基苯基）丙烷一雙（脫氫偏苯三酸）、 可舉出下述式（2 )至（5 )所表示的化合物等之芳香族 四羧酸二無水物。式（m)所表示的四羧酸二無水物之使 用比例係對四羧酸二無水物全體使用量而言’較佳爲1至 99莫爾％ ，更佳爲5至95莫爾％ ’可將這些單獨1種 或2種以上組合使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 Α7 Β7 9 五、發明說明（ ία 0 CH ,

、CH- ,0Ηί GH>

CH=C、

、CH 3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

ίο- Ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烷四羧酸二無水物、1 ，3 —二甲基一 1 ，2，3，4 — 環丁烷四羧酸二無水物、1，2，3，4 一環戊烷四羧酸 二無水物、5 — (2，5 —二氧四氫糠叉）一 3 —甲基— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12 - 546325 A7 __B7___ 10 五、發明說明（） 3 —環己烷—1，2 -二羧酸二無水物、1，3，3a ’ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4，5，9b —六氫—5 —(四氫一2，5 —二氧一 3 — 口夫喃）—萘并〔1，2 — c〕呋喃一 1 ’ 3 —二酮、1 ’ 3，3a ，4，5 ，9b —六氯一8 —甲基一5 —(四氯 一 2，5_二氧—3 —咲喃）—萘并〔1，2 — c〕咲喃 一1，3 —二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫一 5，8 —二甲基一5 —（四氫一 2，5 —二氧一3 —呋喃 )一萘并〔1，2 — c〕呋喃—1，3_二酮雙環〔2 ’ 2，2〕—八—7 —基—2，3，5，6 —四羧酸二無水 物、均苯四甲酸二無水物、3，3’，4，4’一二苯甲酮四 羧酸二無水物、3，3，，4，4,一二苯碼四羧酸二無水物 ' 1，4，5，8 —萘基四羧酸二無水物、上述式（W) 所表示的化合物中下述式（6 )所表示的化合物由可表現 良好的液晶定向性的觀點而言爲佳，作爲特佳者爲，1， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2，3，4 一環丁烷四羧酸二無水物、1，3，3 a，4 ’ 5，9b —六氫一5 —(四氫一2，5 —二氧一 3— 咲 喃）—萘并〔1，2 — c〕呋喃—1，3 —二酮、1，3 ，3a ，4，5，9b —六氫一8— 甲基一5 —（四氫一 2，5 —二氧—3 —呋喃）一萘并〔1，2 — c〕咲喃一 1，3 —二酮以及均苯四甲酸二無水物可舉出。 〔聯胺化合物〕 作爲式（IV )所表示的二胺化合物，例如有p —苯撐 二胺、m —苯撐二胺、4，4’ —聯胺聯苯甲院、4，4，一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 一 13 -------- 546325 A7 B7__ 五、發明說明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聯胺聯苯乙烷、4，4 ’ 一聯胺聯苯硫化物、4，4 ’ 一聯胺 聯苯碼、3，3 ’ 一二甲基—4，4 ’ —聯胺聯苯、4，4 ’ 一聯胺苯醯苯胺、4，4 ’ —聯胺聯苯乙醚、1，5 —聯胺 萘、3，3 —二甲基一 4，4’ —聯胺聯苯、5 —胺基—1 —(4，一胺苯）—1，3，3’一三甲基印滿、6 —胺基一 1一（4，一胺苯）一1 ，3，3’一三甲基印滿、3，4’ 一聯胺聯苯乙醚、3，3 ’ 一聯胺二苯甲酮、3，4 ’ 一聯胺 二苯甲酮、4，4,一聯胺二苯甲酮、2，2 —雙〔4—( 4 —胺基苯氧基）苯基〕丙烷、2，2 —雙〔4 一（4 一 胺基苯氧基）苯基〕六氟丙烷、2，2 -雙（4 一胺基苯 氧基）六氟丙烷、2，2 -雙〔4 一（4 一胺基苯氧基） 苯基〕碼、1，4 —雙（4 一胺基苯氧基）苯基、1，3 一雙（4 一胺基苯氧基）苯基、1，3 -雙（3 -胺基苯 氧基）苯基、9，9 —雙（4 —胺基苯基）—1〇 -氫基 蒽、2，7 -二胺基芴、9，9 —雙（4 一胺基苯基）芴 、4，4’ —甲叉一雙（2 —氯化苯胺）、2，2，，5， 5,一四氯—4，4，—二胺二苯、2，2，一二氯—4，4, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一二胺基一 5，5’一二甲氧基二苯、3，3,一二甲氧基一 4，4，—二胺基二苯、1，4，4，—（p -苯撐異丙叉） 連苯胺、4，4’一（m —苯撐異丙叉）聯苯胺、2，2,一 雙〔4 一（4 一胺基一 2 —三氟甲基苯氧基）苯基〕六氟 丙烷、4，4’一二胺基—2，2’一雙（三氟甲基）聯苯、 4，4,一雙〔（4 一胺基一 2 —三氟甲基）苯氧基〕—八 氟聯苯等的芳香族聯苯；1，1 一間苯撐二甲苯聯胺、1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公蓳_) 546325 A7 ____B7 五、發明說明（12) ，3 -丙烷聯胺、四甲撐聯胺、戊甲撐聯胺、己甲撐聯胺 、庚甲撐聯胺、辛甲撐聯胺、壬甲撐聯胺、4，4 一二胺 基環己烷、異佛爾酮聯胺、四氫二環‘戊二伸烯聯胺、六氫 一 4，7 —甲撐伸印滿基二甲撐聯苯、三環〔6 · 2 · 1 • 〇2’7〕一十一碳烯二甲基聯胺、4，4,一甲叉雙（環 己胺）、1，3 —雙（胺基甲基）環己烷、1，4 一雙（ 胺基甲基）環己院、2，5 —雙（胺基甲基）雙環〔2 · 2 · 1〕庚烷、2，6 —雙（胺基甲基）雙環〔2 · 2 · 1〕庚烷等脂肪族以及脂環式聯胺； 2，3 —二胺基吡啶、2，6 -二胺基吡啶、3，4 一二胺基吡啶、2，4 一二胺基嘧啶、5，6 -二胺基一 2，3 —二氰基哌啶、5，6 -二胺基一 2，4 一二羧基 嘧B定、2 ’ 4 — 一氰基一 6 —二甲基胺基—1，3，5 — 三吖嗪、1 ，4 —雙（3 —胺基丙基）哌嗪、2，4 一二 胺基—6 —異丙氧一1，3，5 —三吖嗪、2，4 —二胺 基—6 —甲氧基一1 ，3，5 —三吖嗪、2，4 一二胺基 一 6 —苯基—1，3，5 —三吖嗪、2，4 一二胺基一 6 一甲基—s —二 u丫嗪、2，4 一 二胺基一1 ，3，5 —二 吖嗪、4，6-二胺基一 2 —乙烯基一s —三吖嗪、2， 4 一二胺基一 5 —苯基噻唑、2，6 —二胺基嘌呤、5 ’ 6 -二胺基一 1，3 —二胺基尿嘧啶、3，5 -二胺基一 1，2，4 —三噻唑、6，9一二胺基—2 —乙氧基吖啶 丙醇酸酯、3 ’ 8—二胺基一 6 -苯基非陡、1，4 一一 胺基丨帳嗪、3，6 -二胺基卩丫陡、雙（4 一胺基苯基）本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公Μ ) 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -丨線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -1G - 546325 A7 ________________ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13) 基胺以及下述式（\1)以及（IX)所表示的化合物等，分 子內具有2個1級胺基以及該1級胺基以外的氮原子之聯 胺； · η,ν

(VIII) 式中，R 1 1表示選自於吡啶、嘧啶、三吖嗪、喊啶以及哌 嗪含有氮原子環構造之1電子價，而X表示2電子價的有 機基。 h2n-^^-x— (IX) 式中，R 1 2表示選自於吡啶、嘧啶、三吖嗪、哌啶以及哌 嗪含有氮原子環構造之2電子價，而X表示2電子價的有 機基。此兩個X可爲相同或相異。 下述式（X)所表示的單取代苯撐聯胺類；下述式（ X I )所表示的聯胺有機矽氧烷；

H?N

式中，R 1 3表示一〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (X) C00 - ' - 0C0- —NHC〇_、一 CONH —、以及一C〇一中所選出的 2電子價有機基，R14爲表示選自於類固醇骨架、三氟甲 基以及氟基具有1電子價的有機基或碳數爲6至3 0的烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 _______Β7___ 14 五、發明說明（） 基。 R15 I . | H2N-(CH2 )p 一 Si—( Ο-Si ) q—(CH2 ) p—NH2 . . . (XI) R15 R15 式中，R15表示碳數爲1至1 2的烴基、存在複數個的 R15、分別可爲相同或相異，P爲1至3的整數，Q爲1 至2 0的整數。 下述式（7)至（1 1 )所表示的化合物可*舉 些聯胺化合物，可單獨或2種以上組合使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂： ••線 546325 Α7 Β7 五、發明說明（15)

f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 式中y爲2至12的整數、Z爲1至5的整數。 其中，p —苯撐聯胺、4，4 ’ —聯胺聯苯甲烷、4， 4 ’ 一聯胺聯苯硫化物、1，5 -聯胺萘、2，7 —聯胺芴 、4，4’ —聯胺苯基乙醚、2，2 —雙〔4 — (4 —胺基 苯氧基）苯基〕丙烷、9，9 一雙（4 一胺基苯基）芴、 2 ’ 2 —雙〔4 — (4 一胺基苯氧基）苯基〕六氟丙烷、 2 ’ 2 —雙（4 —胺基苯基）苯基〕六氟丙烷、4， 聯胺一 2，2，一雙（三氟甲基）聯苯、4，4’一（p —苯 撐二異丙叉）雙苯胺、4，4’一（m -苯撐二異丙叉）雙 苯胺、1，4 一環己烷聯胺、4，4’一伸甲基雙（環己基 胺）、1，4 一雙（4 一胺基苯氧基）苯、4，4 一雙（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 一胺基苯氧基）聯苯、1，3 —雙（胺基甲基）環己烷 、1 ，4 一雙（胺基甲基）環己烷、2，5 —雙（胺基甲 基）雙環〔2，2，1〕庚烷、2，6 -雙（胺基甲基） 雙環〔2，2，1〕庚烷、上述式（7)至（11)所表 示的化合物、2，6 —聯胺吡啶、3，4 —聯胺吡啶、2 ，4 一聯胺喃卩定、3，6 —聯胺吖陡、上述式（Μ )所示 的化合物中下述式（1 2)所表示的化合物、上述式（Κ )所表示的化合物之中下述式（1 3)所表示的化合物以 及上述式（X )所表示的化合物中下述式（1 4 )至（ 1 9 )所表示的化合物爲佳。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 B7 16, 五、發明說明（ h2n

coo—ch2ch；

(12) -NH2 (13) H--0-0 ch2)

CH3 ch3

'ch3 、ch3

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 · · --線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546325 A7 B7 17 五、發明說明（） 〔聚醯胺酸〕 提供於聚醯胺酸的合成反應的四羧酸二無水物與聯胺 化合物之使用比例，對於含於聯胺化·合物的1當量的胺基 而言，四羧酸二無水物的酸無水物基爲0 · 2至2當量之 比例爲佳，較佳爲0 · 3至1 · 2當量的比例。 聚醯胺酸的合成反應係於有機溶媒中，通常以〇至 1 5(KC，較佳爲0至1 OCTC的反應溫度下經1至48 小時進行反應。作爲上述有機溶媒，僅可溶解反應所生成 的反應物即無特別限制。例如可舉出N -甲基一 2 - _略 烷酮、N，N —二甲基乙醯胺、N，N —二甲基甲醯胺、 二甲基亞瑪、7 —丁內酯、四甲基尿素、六甲基硫基三胺 等之非-子係極性溶劑；m —甲酚、二甲苯酚、酚、鹵素 化酚等酚系溶媒。有機溶媒的使用量通常對以四羧酸二無 水物以及聯胺化合物的總量係反應溶液的全量而言， 0 · 1至3 0重量％爲佳。 且，上述的有機溶媒可與，聚醯胺酸的弱溶媒之醇類 、酮類、酯類、醚類、鹵素化碳化氫類、碳化氫類等，以 不析出聚醯胺酸的範圍內合倂使用。作爲弱溶媒的具體例 子，例如有甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二 醇、1，4 一 丁二醇、三乙二醇、丙酮、甲基乙基酮、環 己酮、乙酸甲基、乙酸乙基、乙酸丁基、硝酸二乙基、丙 二酸二乙基、二乙醚、乙二醇甲醚乙二醇乙醚、乙二醇單 苯醚、乙二醇甲苯醚、乙二醇乙苯醚、二乙二醇二甲醚、 二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·- 546325 A7 B7 五、發明說明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙二醇單甲醚乙酸鹽、二乙二醇單乙醚乙酸鹽、乙二醇甲 醚乙酸鹽、乙二醇乙醚乙酸鹽、4 一羧基一 4 —甲基一 2 —戊酮、2，4 一戊烷二酮、2，5二戊烷二酮、2 -竣 基丙酸乙基、2 -羧基—2 —甲基丙酸乙基、2 —羧基一 2 —甲基丙酸乙基、乙氧基乙酸乙基、羧基乙酸乙基、2 一羧基一3 —甲基丁酸甲基、3 —甲氧基丙酸甲基、3 — 甲氧基丙酸乙基、3 —乙氧基丙酸乙基、3 —乙氧基丙酸 甲基、丙酮酸甲基、丙酮酸乙基、丙酮酸羧基甲基、乙醯 乙酸甲基、乙醯乙酸乙基、甲基甲氧基丁醇、乙基甲氧基 丁醇、甲基乙氧基丁醇、乙基乙氧基丁醇、四氫呋喃、四 氫糠基醇、四氫一 3 —呋喃甲醇、1 ，3 —二氧雜戊環、 1，3 —二氧雜己環、4_甲基一1，3 —二氧雜戊環、 二氯甲烷、1 ，2 —二氯甲烷、1 ，4 —二氯甲烷、三氯 乙烷、氯苯、〇 -二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯 、二甲苯等可舉出。這些可單獨或2種以上組合使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經由以上的合成反應可得到溶解聚醯胺酸的反應溶液 。因此，將此反應溶液倒入大量的弱溶媒中得到析出物， 此析出物以低壓下乾燥可得到聚醯胺酸。又，此聚醯胺酸 再次溶解於有機溶媒中，再以弱溶媒析出的步驟進行一次 或數次，可進行聚醯胺酸的純化。 〔聚醯亞胺〕 本發明的聚醯亞胺係將上述的聚醯胺酸經脫水閉環所 調製出者。聚醯胺酸的脫水閉環步驟爲，（i )加熱聚醯 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 — B7 五、發明說明（） 胺酸的方法，或（U )將聚醯胺酸溶解於有機溶媒中，於 此溶液中添加脫水劑或脫水閉環觸媒切因應必須進行加熱 的方法。 ‘ 關於上述（i )的聚醯胺酸之溶液中添加脫水劑或脫 水閉環觸媒的方法，作爲脫水劑，例如可使用無水乙酸、 無水丙酸、無水三氟乙酸等酸無水物。脫水劑的使用量對 1莫爾的聚醯胺酸的反覆單位而言爲0·01至20莫爾 爲佳。又，作爲脫水閉環觸媒，例如有吡啶、可力丁、盧 剔啶、三乙基胺等3級胺可使用。然而，非限定於此。脫 水閉環觸媒的使用量爲對1莫爾的所使用之脫水劑而言， 乙0 · 01至10莫爾爲佳。且，作爲使用於脫水閉環反 應的有_溶劑，可舉出使用於聚醯胺酸的合成者所舉例之 有機溶媒。因此，脫水閉環反應的反應溫度通常爲0至 1 8 0 °C，較佳爲1 〇至1 5 0 °C。又，對如此所得之反 應溶液，經由與聚醯胺酸的純化方法相同操作進行，可純 化聚醯亞胺。 且，本發明的聚醯亞胺即使聚醯胺酸的脫水閉環未 1 0 0 %進行，亞胺化率較低者亦可。此處的「亞胺化」 即聚醯亞胺的全重複單位中’具有亞胺環的重複單位之比 例以百分率表示的値。 〔末端修飾型的聚合物〕 構成本發明中所使用的液晶定向劑之聚合物’可爲分 子量被調節的末端修飾型者。經由使用此末端修飾型的聚 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546325 A7 B7 五、發明說明（2Q) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物，本發明的效果不僅不會損失且可改善液晶定向劑的 塗抹特性等。此末端修飾型者，於合成聚醯胺酸時，酸一 無水物、單胺化合物、單異氰酸酯化4合物等可添加於反應 系而合成。其中，作爲酸一無水物，例如可舉出無水馬來 酸、無水苯二酸、無水衣康酸、η -癸基琥珀酸無水物、 η -十二碳基琥珀酸無水物、η -十四碳基琥珀酸無水物 、η— 丁胺、η -戊胺、η —己胺、η -庚胺、η —辛胺 、η —壬胺、η —癸胺、η —月桂胺、η —十二碳基胺、 η -十三碳基胺、η —十四碳基胺、η -十五碳基胺、η 一十六碳基胺、η -十七碳基胺、η -十八碳基胺、η — 十九碳基胺等。又，作爲單異氰酸酯化合物，例如可舉出 苯基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。 〔聚合物的對數黏度〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 構成本發明所使用的液晶定向劑的聚合物’其對數黏 度（τ?1η)的値爲0 · 05至l〇dl/g爲佳’較佳 爲0.05至5(11/忌者。其中，對數黏度（^7 111) 的値，以N -甲基- 2 —吡咯烷酮作爲溶媒使用時’對聚 合物濃度爲0 · 5g/100ml的溶液進行30°C下的 黏度測定，由如下述式（1 )所示的式子求得者。 【數1】 _ In(溶液流下時間/溶媒流下時間） 77 1 n = (聚合物的重量濃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 ______ B7 五、發明說明（21) 〈液晶定向劑〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的液晶定向劑係含有將本‘發明的聚醯胺酸以及 /或聚醯亞胺溶解於有機溶媒中者所構成。此液晶定向劑 所使用的聚醯胺酸以及/或聚醯亞胺，可單獨或2種類以 上組合使用。作爲構成此液晶定向劑的有機溶媒，可舉例 出使用於聚醯胺酸的合成反應或脫水閉環反應之溶媒。又 ’作爲可與聚醯胺酸的合成反應並用者可適宜地選出於弱 溶媒中舉例者而並用。 本發明的液晶定向劑，僅爲一般公知的聚醯胺酸以及 /或聚醯亞胺以不損失本發明效果的範圍內含於其中即可 。其中，液晶定向劑中的聚醯胺酸以及聚醯亞胺的全量佔 有率，以本發明的聚醯亞胺以及聚醯亞胺的比例以5重量 %以上爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的液晶定向劑之固形部分濃度選擇雖考慮到其 黏性、揮發性等，但較佳爲1至1 0重量％的範圍。即本 發明的液晶定向劑，塗抹於基板表面時可形成液晶定向膜 的塗膜，但若濃度爲未滿1重量％時，此塗膜因膜的的厚 度過薄，故難以得到良好的液晶定向膜，若濃度超過1 0 重量％時，此塗膜因膜的的厚度過厚，故亦難以得到良好 的液晶定向膜，又液晶定向劑的黏度增大時塗抹特性會惡 化。 本發明的液晶定向劑，由欲對聚醯胺酸以及/或聚醯 亞胺的基板表面之接著性提升的觀點，可含有含官能性矽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 B7 oo 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷之化合物。作爲有關的含官能性矽烷化合物，例如可舉 出3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、3 -胺基丙基三乙氧基矽 烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2 ‘-胺基丙基三乙氧基 矽烷、N -（2 —胺基乙基）一 3 -胺基丙基三甲氧基矽 院、N —（2 —胺基乙基）一3 —胺基丙基甲基二甲氧基 矽烷、3 -脲基丙基三甲氧基矽烷、3 -脲基丙基三乙氧 基矽烷、N -乙氧基羰基- 3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、 N —乙氧基鑛基一 3 —胺基丙基三乙氧基砍院、N —三乙 氧基甲砂垸基丙基二撐乙基三胺、N —三甲氧基甲砂垸基 丙基三撐乙基三胺、10 —三甲氧基甲砂院基一 1 ，4， 7 —三吖癸烷、9 一三甲氧基甲矽烷基一 3 ，6 —二吖壬 基乙酸鹽、N -爷基一 3 —胺基丙基三甲氧基砂院、N — 苄基—3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、N —苯基一 3 —胺基 丙基三甲氧基矽烷、N -苯基- 3 -胺基丙基三乙氧基矽 烷、N —雙（氧基撐乙基）一 3 —胺基丙基三甲氧基矽烷 、N -雙（氧基撐乙基）一 3 -胺基丙基三乙氧基矽烷等 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的液晶定向劑中，以提升對基板的密著性爲目 的，可含有含環氧基化合物。作爲有關的含環氧基化合物 ，例如可舉出乙二醇二縮水甘油酯、聚乙二醇二縮水甘油 酯、丙二醇二縮水甘油酯、三丙二醇二縮水甘油酯、聚丙 二醇二縮水甘油酯、新戊二醇二縮水甘油酯、1，6 一己 二醇二縮水甘油酯、甘油二縮水甘油酯、2，2 一二溴新 戊二醇二縮水甘油酯、1，3，5，6 -四縮水甘油基— 本纸張尺度適財關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)----- 546325 B7 五、發明說明（23) 2，4 —己二醇、N，N，Ν’，Ν’ —四縮水甘油基一m - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二甲苯二胺、1，3 —雙（N，N —二縮水甘油基胺基甲 基）環己烷、N，N，Ν’，Ν’ —四縮水甘油基—4，4’ 一二胺基二苯基甲烷、3 -（Ν -烯丙基一 Ν -縮水甘油 基）胺基丙基三甲氧基矽烷、3 -（Ν，Ν -縮水甘油基 )胺基丙基三甲氧基矽烷、3— (Ν，Ν -縮水甘油基） 胺基丙基三甲氧基矽烷等。其中，分子內具有三級氮元素 的化合物爲佳，這些含環氧基化合物的含有比例爲，對 1 0 0重量份的聚合物而言，通常爲4 0重量份以下，較 佳爲0 · 1至30重量份。 〈液晶顯示元件〉 本發明的液晶顯示元件例如可由以下的方法製造> (1 )設置有經製模的透明導電膜之基板的一面上， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的液晶定向劑以例如輥塗機法、旋轉機法、印刷法 等方法進行塗佈，再加熱塗佈面而形成包膜。其中作爲基 板，例如可使用擴幅玻璃、鈉鈣玻璃等的玻璃；聚對苯二 甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚碼、聚碳酸 酯等的塑膠所成的透明基板。又，作爲設置於基板的一面 之透明導電膜，氧化錫（S η〇2)所成之NE SA膜（美 國PPG公司登記商標）氧化銦一氧化錫（I η2〇2 — S η 〇2)所成之I TO膜可使用。這些透明導電膜的製模 ，可使用相片•浸漬法或預先覆蓋法等方法。液晶定向劑 的塗佈時，欲使基板表面或透明導電膜與液晶定向劑的包 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 B7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 膜之接著性更爲佳，於基板的表面可預先塗佈含官能性砂 烷化合物、含官能性鈦化合物等。又加熱溫度爲8 0至 2 50 °C，較佳爲120至200 °C ‘。形成的包膜厚度一 般爲0 . 001至1/zm，較佳爲0 · 005至0 · 5 // m。且，含有聚醯胺酸的本發明的液晶定向劑，因塗佈 後除去有機溶劑，可形成液晶定向膜的包膜，且因加熱而 進行脫水閉環步驟，可爲一部份亞胺化或全部亞胺化之包 膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )因液晶定向劑所形成的包膜表面上，進行例如 使用尼龍、人造絲、棉等纖維所成之布捲成的圓筒以一定 的方向擦拭摩擦處理。經由此，液晶分子的定向能賦予包 膜上而爲液晶定向膜。除磨擦處理的方法之外，於樹脂 膜表面照射偏光紫外光、離子束、電子束等賦予定向能的 方法、或由一軸延伸法、蘭米爾•投影法等得到包膜的方 法等可形成液晶定向膜。且，除去摩擦處理時產生的微粉 體（異物）欲使表面成淸淨狀態時，形成的液晶定向膜以 異丙基醇等洗淨爲佳。又，所形成的液晶定向膜表面的部 分以紫外線、離子束、電子束等照射使得預傾角發生變化 之處理（參考特開平6 — 2 2 2 3 6 6號公報、特開平 6 — 281937號公報、特開平7 — 168187號公 報以及特開平8 - 2 3 4 2 0 7號公報）、所形成的液晶 定向膜表面上部份地形成記錄膜，與先前的摩擦處理相異 的方向進行摩擦處理後，除去前述的記錄膜，經由進行可 變化液晶定向膜之定向能的處理（參考特開平 -27 - 本埤張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 546325 . A7 B7 五、發明說明（25) 5 - 1 0 7 5 4 4號公報），可改善所製作的液晶顯示元 件之視角特性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (3 )製作出2片如上述液晶定七膜所形成的基板， 分別對於液晶定向膜的定向處理方向，即摩擦方向成直交 或逆平行，2片基板介者間隔（晶胞間隔）相對方向設置 ’ 2片基板的周圍部分使用接合劑貼合，以基板表面以及 接合劑區分出的晶胞間隔內注入液晶塡充，封住注入孔構 成液晶晶胞。因此，液晶晶胞的外表面，即構成液晶晶胞 的各個基板的其他面，將偏光板以其偏光方向與該基板的 一面所形成的液晶定向膜之摩擦方向一致或直交方式貼合 ，得到液晶顯示元件。 於此作爲接合劑例如可使用含有硬化劑以及作爲插入 物的氧化鋁球之環氧樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲液晶，可舉出向列型液晶以及蝶狀結構型液晶。 其中以向列型液晶爲佳，例如可使用席夫鹼系液晶、氧化 偶氮基系液晶、二苯系液晶、苯基環己烷系液晶、酯系液 晶、聯三苯系液晶、聯苯環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二 D惡烷系液晶、二環新烷系液晶、力方烷系液晶等。又，這 些液晶中例如可添加膽巢烷基鈉鹽、膽巢烷基碳酸酯等膽 巢院基形液晶或商品名爲「C — 15」「CB — ]_5」（ meruku公司製）被販賣的對掌劑等使用。且p 一脫甲矽院 氧基节叉- p -胺基- 2 -甲基丁基肉桂鹽等的強鐵電性 液晶亦可使用。 又’作爲貼合於液晶晶胞外表面的偏光板，可舉出邊 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26) 將聚乙烯醇延伸定向，邊形成被稱爲吸收碘素的Η膜之偏 光膜以醋酸纖維保護膜夾著之偏光膜、或Η膜其所形成的 偏光膜。 ‘ 【實施例】 以下爲本發明以實施例作更具體的說明’但本發明不 限制於這些實施例中。 且實施例中的預傾角測定以〔丁.：^(：1^61：，61&1.，厂

Appl. Phys.，1 9, 20 1 3(1 980)〕所記載的方法爲準，H e — N e激光進行結晶旋轉法。 又，對於以下的實施例以及比較例’關於液晶顯示元 件的殘像消除時間以及液晶定向性之評估方法，如下述。 (殘像消除時間） 液晶晶胞於1 0 V的直流電壓下外加電壓1小時後’ 解除該電壓的外加電壓後，顯示畫面以目視觀察，測定解 除外加電壓至畫面上殘像消除之時間。 (液晶的定向性） 電壓於on ·◦ f f (外加•解除）時的異常頻域有 無以偏光顯微鏡觀察，無異常時的判斷爲「良好」。 (液晶顯示元件的信賴性試驗） 高溫高濕的環境（溫度7 〇 °c ’相對濕度8 0 % )下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . --線· 546325 A7 B7 五、發明說明（） ，液晶顯示元件以5 V、6 Ο Η z的矩形波下使其驅動， 經1 5 0 0小時後以偏光顯微鏡觀察是否有白斑狀的顯示 缺陷。 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例1 於5 0 0 m 1的分離性錐形瓶終將2 9 · 5 7 g ( 94. 08mmole)的 1，3，3a，4，5，9b —六氫一 8 —甲基一 5 —（四氫一2，5 —二氧一3 —呋 喃）一萘基〔1，2 — c〕呋喃—1，3 —二酮、 5.27g(23.52mmole)的 2，3，5 —三 羧基環戊基醋酸二無水物、12 · 08g (1 1 1 · 70 mmo 1 e)的對苯二胺、以及3 · 07g (5 · 88 mmo 1 e )的膽巢烷基=3，5 -二胺基苯甲酸酯溶解 於4 5 0 g的N —甲基一 2 —吡咯烷酮中，室溫下反應6 小時。再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物 沈澱。其後，以甲醇洗淨後，減壓下4 0 °C乾燥1 5小時 ，得到45.42g的對數黏度爲0·98dΙ/g之本 發明聚醯胺酸〔此爲「聚醯胺酸（a)」〕。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

所得之4 0 g的聚醯胺酸（a )溶解於3 6 0 g的N 一甲基吡咯烷酮，添加29 · 77g的吡啶與38 · 42 g的無水醋酸，於8 0 °C加熱3小時進行脫水閉環反應。 再將此反應生成液與合成聚醯胺酸時相同方法進行沈澱與 乾燥，得到3 6 · 4 g的對數黏度爲1 · 〇 3 d 1 / g之 本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（a)」〕。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 B7 五、發明說明（28) 合成例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用量變更爲19 · 74g (6·2 · 08mmo 1 e )的 1 ，3，3 a ，4，5，9b —六氫一8 —甲基一5 —(四氫—2，5-二氧一 3 —呋喃）—萘基〔1，2-c〕呋喃—1，3- 二酮、14 · 08g (62 . 80 mmo 1 e)的2，3，5_三羧基環戊基醋酸二無水物 、12 · 09g (119 · 31mmo 1 e)的對苯二胺 、以及3 · 28g (6 · 28mmo 1 e)的膽巢烷基= 3 ’ 5 -二胺基苯甲酸酯，亞胺化的添加劑變更爲 31 · 79g的吡啶與41 · 03g的無水醋酸，其他與 合成例1相同，得到35 · 35g的對數黏度爲0 · 99 d l/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（b)」〕 0 合成例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用量變更爲8 · 47g (26 · 95mmo 1 e) 的 1 ，3，3 a ，4，5，9b —六氫一8 —甲基一5 — (四氫一2，5 —二氧一3 —呋喃）一萘基〔1，2 — c 〕呋喃一 1，3 - 二酮、24· 16g (107· 80 mmo 1 e)的2，3，5 —三羧基環戊基醋酸二無水物 、13 · 84g (128 · OOmmo 1 e)的對苯二胺 、以及3 · 52g (6 · 7 3mmo 1 e)的膽巢院基= 3，5 -二胺基苯甲酸酯，亞胺化的添加劑變更爲 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 -B7 五、發明說明（29) 34·1lg的吡啶與44·02g的無水醋酸，其他與 合成例1相同，得到3 5 · 7 5 g的對數黏度爲〇 · 9 9 d 1/ g之本發明聚醯亞胺〔此爲「·聚醯亞胺（c)」〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 合成例4 使用夏變更爲28 · 〇8g (89 · 35mmo 1 e )的 1 ，3 ，3a ，4 , 5 , 9b —六氫 _8 —甲基一 5 —(四氫一 2，5 —二氧一 3 —呋喃）一萘基〔1，2 — c〕呋喃—1，3 —二酮、5 · Olg (22 · 34 mmo 1 e)的2，3，5 -三羧基環戊基醋酸二無水物 、8 · 45g (78 · 14mmo 1 e)的對苯二胺、以 及 2 · 92g (5 · 58mmo 1 e)的膽巢烷基=3， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 -二胺基苯甲酸酯，額外使用5 · 54g (27 · 92 mmo 1 e)的4，4’一二胺基二苯甲烷，亞胺化的添力口 劑變更爲28 · 27g的吡啶與36 . 49g的無水醋酸 ，其他與合成例1相同，得到3 5 · 7 5 g的對數黏度爲 0 · 95d Ι/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（ d )」〕。 合成例5 使用量變更爲28 · 41g (90 · 4〇mmo 1 e )的 1 ，3，3 a ，4，5，9b —六氫一 8 —甲基一 5 —(四氫一2 ’ 5 —二氧—3 —呋喃）一萘基〔1，2 — 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 ---- B7 五、發明說明（3Q) C〕咲喃—1，3 —二酮、3 · 58g (15 · 95 mmo 1 e)的2，3，5 —三羧基環戊基醋酸二無水物 、5 · 75g (53 · 17mmo 1、）的對苯二胺、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 · 49g (47 · 86mmo 1 e)的 4，4，—二胺基 二苯甲烷、以及2 · 77g (5 · 30mmo 1 e)的膽 巢垸基=3 ’ 5 -二胺基苯甲酸酯，亞胺化的添加劑變更 爲26·92g的吡啶與34·75g的無水醋酸，其他 與合成例4相同，得到3 5 · 7 5 g的對數黏度爲 0 · 9 5 d Ι/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（ e )」〕° 合成例6 使用量變更爲26 . 29g (83 · 65mmo 1 e )的 1 ’ 3 ’ 3a ，4，5，9b —六氫一8 —甲基一5 一（四氫-2，5 —二氧一3 —呋喃）一萘基〔1，2 — c〕呋喃—1，3-二酮、4.69g (20· 91 mmo 1 e)的2，3，5 —三羧基環戊基醋酸二無水物 、7 · 92g (73 · 24mmo 1 e)的對苯二胺、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 · 73g (5 · 23mmo 1 e)的膽巢院基=3，5 —二胺基苯甲酸酯、取代4，4’一二胺基二苯甲烷使用 8 · 37g (26 · 14mmo 1 e)的 2，2’一三氟甲 基一 4 ’ 4’一二胺基二苯，亞胺化的添加劑變更爲 26 · 47g的吡啶與34 . 16g的無水醋酸，其他與 合成例4相同，得到3 7 · 7 5 g的對數黏度爲0 · 9 4 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 B7 31 五、發明說明（ d 1 / g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺 合成例7 使用量變更爲26·10g(83·04mmo1e )的 1 ，3 ，3 a ，4，5，9b —六氫一8 —甲基一 5 一（四氫—2，5 —二氧一 3 —呋喃）一萘基〔1 ，2 — c〕咲喃—1，3 - 二酮、4 · 65g (20 · 76 mmo 1 e)的2，3，5 —三羧基環戊基醋酸二無水物 、7 · 86g (7 · 26mmo 1 e)的對苯二胺、 2 · 71g (5 · 19mmo 1 e)的膽巢烷基=3，5 一二胺基苯甲酸酯、取代4，4’一二胺基二苯甲烷使用 8 · 67g (2 5 · 9 5mmo 1 e)的 2 ，2’一雙（4 -胺基苯基）六氟丙烷，亞胺化的添加劑變更爲 26·27g的吡啶與33·91g的無水醋酸，其他與 合成例4相同，得到3 3 · 2 4 g的對數黏度爲0 . 9 4 dl/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（g)」〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 合成例8 使用量變更爲28 · 09g (89 · 37mmo 1 e )的 1 ，3，3 a ，4，5，9b —六氫一8 —甲基一5 —(四氫—2，5 —二氧一 3 —咲喃）一萘基〔1，2_ c〕呋喃—1，3 —二酮、5 .Olg (22·34 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 __ B7 五、發明說明（32) mmo 1 e)的2，3，5 -三羧基環戊基醋酸二無水物 、8 · 46g (78 · 23mmo 1 e)的對苯二胺、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 · 54g (27 · 93mmo 1 e·)的 4，4’ —二胺基 二苯甲烷、取代膽巢烷基二3，5 -二胺基苯甲酸酯使用 2 · 9lg (5 · 59mmo 1 e)的膽巢基=3，5 — 二胺基苯甲酸酯、亞胺化的添加劑變更爲2 8 · 2 8 g的 吡啶與3 6 · 5 0 g的無水醋酸，其他與合成例4相同， 得到33·24g的對數黏度爲0·95dΙ/g之本發 明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（h)」〕。 合成例9 > 使用量變更爲28 · 40g (90 · 36mmo 1 e )的 1 ，3，3a ，4，5，9b —六氫一8 —甲基一5 一（四氫—2，5 —二氧一 3 —呋喃）一萘基〔1 ，2 — c〕呋喃—1，3 —二酮、5 · 06g (22 · 59 mmo 1 e)的2，3，5 -三羧基環戊基醋酸二無水物 、8 · 55g (79 · 07mmo 1 e)的對苯二胺、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 · 60g (28 · 23mmo 1 e)的 4，4，一二胺基 二苯甲烷、取代膽巢烷基=3，5 -二胺基苯甲酸酯使用 2 · 39g (5 · 64mmo 1 e)的 4— (4,一 三氟甲 基苯甲酸基）環己基=3，5 —二胺基苯甲酸酯、亞胺化 的添加劑變更爲28 · 59g的吡啶與36 · 90g的無 水醋酸，其他與合成例4相同，得到3 4 · 9 4 g的對數 黏度爲0 · 9 6 d Ι/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 546325 A7 _B7 _ 五、發明說明（33) 亞胺（i )」〕。 合成例1 0 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用量變更爲5 · 14g (22 · 92mmo 1 e) 的2，3，5 -三羧基環戊基醋酸二無水物、8 · 67g (80 · 21mmo 1 e)的對苯二胺、5 · 68g ( 28 · 65mmo 1 e)的4，4’一二胺基二苯甲烷、取 代 1 ，3，3 a ，4，5，9b —六氫一8 —甲基一5 — (四氫—2，5 —二氧一3 —呋喃）—萘基〔1，2_c 〕呋喃—1，3 —二酮使用 27 · 53g (91 · 67 rnmol)的 1 ，3 ’ 3a ’4，5，9b —六氣一5 — 着 (四氫一 2，5 —二氧一3 —呋喃）一萘基〔1，2 — c 〕呋喃—1，3 -二酮、取代膽巢烷基=3，5 -二胺基 苯甲酸酯使用2 · 98g (5 · 73mmo 1 e)的膽巢 基二3 ’ 5 -二胺基苯甲酸酯、亞胺化的添加劑變更爲 29·00g的吡啶與37·43g的無水醋酸，其他與 合成例4相同，得到3 4 · 1 4 g的對數黏度爲0 . 9 6 d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

胺 亞 醯 聚 厂 爲 此 N_t 胺 亞 醯 聚 明 發 本 之 S 6 IX οmm 2 9 2 2 Γν s 4 IX 5 爲 更 變 1 量 1 用 例使 成 合 g 7 ( 6 S . 8 8 6 、* 物 5 水、 無胺 二二 酸苯 醋對 基的 戊} 環 e 基1 殘 ο 三 m I m LO IX ， 2 3 · ， ο 2 8 的 c -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 546325 A7 B7 五、發明說明（34) 28 · 65mmo 1 e)的4，4’一二胺基二苯甲烷、取 代 1 ’ 3 ’ 3a ，4 ’ 5，9b —六氨一8 —甲基一5 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (四氫—2，5 —二氧一 3 —呋喃）·—萘基〔1，2-c 〕呋喃—1 ，3 —二酮使用 27 · 53g (91 · 67 mmo 1)的 1 ’ 3 ’ 3a ，4，5 ’ 9b —六氨一5 — (四氫一2，5 —二氧一 3 —呋喃）一萘基〔1 ，2 — c 〕呋喃一 1，3 —二酮、取代膽巢烷基=3，5 -二胺基 苯甲酸酯使用2 · 98g (5 · 73mmo 1 e)的膽巢 基二3，5 —二胺基苯甲酸酯、亞胺化的添加劑變更爲 29 · 00g的吡啶與37 · 43g的無水醋酸，其他與 合成例4相同，得到3 4 . 1 4 g的對數黏度爲0 . 9 6 d Ι/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（k)」〕 〇 合成例1 2 使用量變更爲5 · 68g (25 · 34mmo 1 e) 的2，3，5 -三羧基環戊基醋酸二無水物、9 · 59g (88 · 68mmo 1 e)的對苯二胺、6 · 28g ( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 1 · 67mmo 1 e)的4，4’一二胺基二苯甲烷、取 代 1 ’ 3 ’ 3 a ’ 4 ’ 5，9b —六氮一8 —甲基一5 — (四氫—2，5 —二氧一3 —呋喃）一萘基〔1，2 — c 〕呋喃—1，3 —二酮使用 25 · 15g (101 · 34 mmol)的雙環〔2，2，2〕辛烷—2，3，5，6 -四羧酸二無水物、取代膽巢烷基=3，5 —二胺基苯甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37 - 546325 A7 B7 35 五、發明說明（） 酸酯使用3 · 30g (6 · 33mmo 1 e)的膽巢基= 3，5 一二胺基苯甲酸酯、亞胺化的添加劑變更爲 32 · 07g的吡啶與41 · 39g·的無水醋酸，其他與 合成例4相同，得到3 2 · 1 6 g的對數黏度爲0 · 9 3 d Ι/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（1 )」〕 合成例1 3 使用量變更爲4 · 06g (18 · 13mmo 1 e) 的2，3，5 —三羧基環戊基醋酸二無水物、6 · 86g (63 · 46mmo 1 e)的對苯二胺、4 · 49g ( 22 · 66mmo 1 e)的4，4’一二胺基二苯甲烷、取 代 1 ，3，3 a ，4，5，9b —六氫一8 —甲基一5 — (四氫一 2，5 —二氧一3 —呋喃）一萘基〔1，2 — c 〕呋喃一 1，3-二酮使用 32 · 22g (72 · 52 mmo 1)的2，2 -雙（1，3 —異苯并呋喃狄奧寧基 )1，1，1，3，3，3 —六氟丙烷、取代膽巢烷基= 3，5 —二胺基苯甲酸酯使用2 · 36g (4 · 53 mmo 1 e)的膽巢基=3，5 —二胺基苯甲酸酯、亞胺 化的添加劑變更爲22 · 95g的吡啶與29 · 62g的 無水醋酸，其他與合成例4相同，得到3 2 · 4 5 g的對 數黏度爲0 · 93d Ι/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚 醯亞胺（m )」〕。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546325 A7 B7 五、發明說明（36) 合成例1 4 使用量變更爲27·14g (86·36mmo1e (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )的 1 ’3’ 3a ，4，5，9b —六氫一 8 — 甲基一 5 一（四氫一 2，5 —二氧一 3 —呋喃）一萘基〔1，2 — c〕呋喃—1，3 —二酮、8· 17g (75.57 mmo 1 e)的對苯二胺、5 · 35g (26 · 99 mmo 1 e)的4 , 4，—二胺基二苯甲烷、取代2，3， 5 -三羧基環戊基醋酸二無水物使用6 · 5 2g ( 21 · 59mm〇 1 e)的 1，4 —雙（四氫吡喃—1， 3 -狄奧寧基）苯、取代膽巢烷基=3，5 -二胺基苯甲 酸酯使用2 · 8lg (5 · 4〇mmo 1 e)的膽巢基= 馨 3 ’ 5 -二胺基苯甲酸酯、亞胺化的添加劑變更爲 27·33g的吡啶與35·27g的無水醋酸，其他與 合成例4相同，得到3 2 · 1 2 g的對數黏度爲〇 · 9 〇 d Ι/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（rl)」〕 〇 合成例1 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用量變更爲27 · 77g (86 · 34mmo 1 e )的 1 ，3，3 a ，4，5，9b —六氫一8〜甲基—5 —(四氫一 2，5 —二氧一3 —咲喃）一萘基〔]_，2 — c〕呋喃—1，3—二酮、8 · 36g (77 · 30 mm〇 1 e)的對苯二胺、5 · 47g (27 · 61 mmo 1 e )的4 ’ 4’ —二胺基二苯甲院、取代2，3， 本柃張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----- 546325 A7 B7 γ7 五、發明說明（） 5 -三羧基環戊基醋酸二無水物使用5 . 5 3g ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 22 · 〇9mmo 1 e)的 3，5，6 —三羧基環〔2， 2，1〕戊烷一 2 -醋酸二無水物，取代膽巢烷基=3， 5 —二胺基苯甲酸酯使用2 · 88g (5 · 52 mmo 1 e)的膽巢基二3，5 —二胺基苯甲酸酯、亞胺 化的添加劑變更爲27 · 95g的吡啶與36 · 08g的 無水醋酸，其他與合成例4相同，得到3 2 · 4 7 g的對 數黏度爲0 . 9 1 d Ι/g之本發明聚醯亞胺〔此爲「聚 醯亞胺（〇 )」〕。 比較合成例1 將 35 .47g (112.85mmole)的 1， 3 ，3 a ，4，5 ，9b —六氫一8 —甲基一5 —(四氫 —2，5 —二氧一 3 -呋喃）一萘基〔1，2 — c〕呋喃 -1，3 - 二酮、11.59g(107.21 mmo 1 e)的對苯二胺、以及2 · 94g (5 · 64 mmo 1 e )的膽巢基=3，5 —二胺基苯甲酸酯溶解於 4 5 0 g的N —甲基一 2 —吡咯烷酮中，室溫下反應6小 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 時。再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後，以甲醇洗淨後，減壓下4 0 °C乾燥1 5小時， 得到42 · 32g的對數黏度爲0 . 94d Ι/g之本發 明聚醯胺酸〔此爲「聚醯胺酸（X)」〕。 所得之4 0 g的聚醯胺酸溶解於3 6 0 g的N -甲基 吡咯烷酮，添加28 . 56g的吡啶與64 · 52g的無 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 B7 五、發明說明（38) 水醋酸，於8 0 °C加熱4小時進行脫水閉環反應。再將此 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 反應生成液與合成聚醯胺酸時相同方法進行沈澱與乾燥， 得到36·4g的d數黏度爲0·98d1/g之本發明 聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（X)」〕。 比較合成例2 使用量變更爲14 · 55g (134 · 58 mmo 1 e)的對苯二胺、3 · 69g (7 · 08 mmo 1 e)的膽巢基=3，5 —二胺基苯甲酸酯、取代 1 ，3 ，3 a ，4，5，9b —六氫一8 —甲基一5 —（ 四氫一2，5 —二氧一3 —呋喃）一萘基〔1，2 — c〕 * 呋喃—1 ，3—二酮使用 31 · 76g (141 · 17 mmo 1 e)的2，3，5 -三殘基環己基醋酸二無水物 ，溶解於450g的N —甲基一2_吡咯烷酮中，60°C 下反應6小時。再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反 應生成物沈澱。其後，以甲醇洗淨後，減壓下4 0 °C乾燥 1 5小時，得到4 5 · 3 9 g的對數黏度爲1 · 1 2 d 1 /g之本發明聚醯胺酸〔此爲「聚醯胺酸（y)」〕。 险齊郎a曰慧时iOF員工消費合泎；ώ印製 所得之4 0 g的聚醯胺酸溶解於3 6 0 g的N -甲基 吡咯烷酮，添加44 · 82g的吡啶與34 · 71g的無 水醋酸，於1 1 0 °C加熱4小時進行脫水閉環反應。再將 此反應生成液與合成聚醯胺酸時相同方法進行沈澱與乾燥 ，得到36 · 9g的對數黏度爲1 · 05d Ι/g之本發 明聚醯亞胺〔此爲「聚醯亞胺（y)」〕。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 B7 五、發明說明（39) 實施例1 (1 )液晶定向劑的調製： * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例1所得之聚醯亞胺（a )溶解於r -丁內酯作 爲固形部分濃度爲4重量％之溶液，此溶液以孔徑1 # m 的濾器過濾調製本發明的液晶定向劑。 (2 )液晶顯示元件的製作： ① 設置於厚度1 mm的玻璃基板一面的I TO膜所成 之透明導電膜上，上述所調製出的本發明液晶定向劑使用 旋轉機塗佈，於1 8 0 °C下乾燥1小時，形成8 0 0 A乾燥 膜厚度^塗膜。 * ② 所形成的塗膜面上’使用具有捲滾尼龍布之摩擦機 器進行摩擦處理，製得液晶定向膜。在此的摩擦處理條件 ，設定滾筒的旋轉數爲5 0 0 r pm，板面的移動速度爲 1 c m / 秒。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ③ 製得2片如上述的液晶定向膜所形成的基板，各個 基板的外圍部分，以含有直徑1 7 //m的氧化鋁球之環氧 樹脂系接著劑使用遮蔽印刷法塗佈後，欲使各個液晶定向 膜的摩擦方向成逆方向，將2片基板介者空隙而成相對位 置，接合同爲外圍之部份施於壓力使接著劑硬化。 ④ 經由基板的表面以及外圍部分之接著劑區分的晶胞 間隔內，倒入向列型液晶「M L C - 5 0 8 1」（meruku 公司製）塡充，再將注入孔以環氧系接著劑封住構成液晶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546325 A7 _ B7 40 五、發明說明（） 晶胞。其後’液晶晶胞的表面上，因欲使偏光方向與該基 板一面所形成的液晶定向膜之摩擦方向一致，藉著與偏光 板貼合，製得液晶顯示元件。 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑤如上述所製得之液晶顯示元件，對液晶晶胞的電壓 之外加與解除時因無異常頻域的認定，其液晶的定向性良 好。測疋預傾角爲5 · 8 。又，液晶顯示元件的殘像消 去時間爲0 · 6 2秒系極爲短。又，摩擦的條件爲滾筒的 旋轉數變更爲2 0 0至8 0 〇 r pm，板面的移動速度變 更爲0 · 5至5 cm/秒的範圍測定其預傾角爲5 · 8 土 〇 · 3 °的誤差，顯示步驟條件的安定性優良。又，對於 所得之液晶顯示元件的定向性以及信賴性試驗進行評估， 顯示液晶的定向性優良，信賴性試驗後液晶顯示元件上亦 無測定出白斑。其結果如表1所示。 實施例2 作爲液晶定向劑加入聚醒亞胺（a) ，N，N，N’， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ν’一四環氧丙基一 4，4,一二胺基二苯基甲烷對1 〇 〇重 量份的聚醯亞胺而言，外加5重量份調整之外，與實施例 1相同’製作出液晶顯示元件。對於製作出的液晶顯示元 件’進行液晶的定向性、預傾角、殘像消除時間的測定以 及is賴性試驗。結果如表1所示。 實施例3 除取代聚醯亞胺（a )使用合成例2所得的聚醯胺酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 546325 A7 B7 五、發明說明（41) (b )，液晶定向劑塗佈後的乾燥溫度爲2 3 0 °C之外其 他與實施例1相同，製作成液晶顯示元件。對製作成的液 晶顯示元件，進行液晶的定向性、預·傾角、殘像消除時間 的測定以及信賴性試驗。結果如表1所示。 實施例4至1 6 除取代聚醯亞胺（a )使用合成例3至1 5所得的聚 醯亞胺（c )至（〇 )之外其他與實施例1相同，製作成 液晶顯示元件。對製作成的液晶顯示元件，進行液晶的定 向性、預傾角、殘像消除時間的測定以及信賴性試驗。結 果如表1所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郎智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -44 - 546325 A7 B7 五、發明說明（44) T N型液晶顯示元件、S T N型液晶顯示元件以及s Η ( Super Homeotropic )型液晶顯不兀件等種種的液晶顯示元 件的構造上。又，該液晶定向膜所具‘備的液晶顯示元件， 其具有優良的液晶定向性以及信賴性，且於種種裝置上可 有效率地使用，例如可適用於桌上型計算機、手錶、時_ 、數目表示板、文字處理機、個人電腦、液晶電視等顯示 裝置上。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 公 告本j 申請曰期 89年 5 月17日 案 號 89109478 類 號 G ί乂广ί” ”人亡。丨！/、 (以上各欄由本局填註） 第89109478號專利申請案 中文說明書修正頁民國91年9月30日修正 E4 546325 新式樣專利 説 中 文 聚醯胺酸，聚醯亞胺，液晶定向劑及液晶顯示元件 新式樣物 品名稱 英 文

Polyamic acid, polyimide, liquid crystal alignment agent and liquid crystal display device 姓 名 國 籍 博友 和慶努 口田川 江保下 (1)0(¾ (1)曰本 (2)曰本 曰本 裝 二、創作人 住、居所 姓 名 (名稱） (1)日本國東京都中央區築地二丁目一一番二四號 J SR股份有限公司内 (2)日本國東京都中央區築地二丁目——番二四號 J SR股份有限公司内 (3)日本國東京都中央區築地二丁目一一番二四號 J SR股份有限公司内 (1) J SR股份有限公司 v工彳工只7 —凡株式会社 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 線 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)日本 (1)日本國東京都中央區築地二丁目一一番二四號 (1)松本榮一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546325 B7 五、發明説明（3 間」）較爲短，且可形成進行長時間電壓之外加時其不會 產生白斑之液晶定向膜者。 本發明的其他目的以及其優點由以下說明淸楚。 【欲解決課題的方法】 關於本發明，本發明的目的及其優點，第1爲由下述 式（I )

其中，Ri表示爲四電子價之有機基，而以Rl爲中心的左 右酸無水物基之任一，皆與其所結合的R 1 一齊形成6節環 者，所表示的四羧酸二無水物以及下述式（Π ) t衣-- (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中，R 2表示爲四電子價之有機基，而以R 2爲中心的右 側酸無水物基，與其所結合的R 2 —齊形成5節環，且左側 的酸無水物基與其所結合的R 2 —齊形成6節環，所表示的 四羧酸二無水物所成群中至少選出1種的第1酸無水物， 下述式（m ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -6- 546325

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4

其中’ R3表示爲四電子價之有機基，而以r3爲中心的左 右無水物基之任一’皆與其所結合的R 3 —齊形成5節環 者’所表示的四羧酸二無水物所成群中至少選出1種的第 2酸無水物，以及 下述式（IV ) Η 2 N - R 4 — N Η 2 ...... ( ΐν ) 其中’ R 4表示爲二電子價之有機基，經由所表示的二胺反 應生成物之聚醯胺酸而達成。 本發明的上述目的及優點，第2爲藉由具有本發明的 上述聚醯胺酸經脫水閉環的構造之聚醯亞胺而達成。 本發明的上述目的以及優點，第3爲藉由含有本發明 的聚醯胺酸以及/或聚醯亞胺之液晶定向劑而達成。 本發明的上述目的以及優點，第4爲藉由含有本發明 的液晶定向劑所得液晶定向膜之液晶顯示元件而達成。 以下爲本發明的詳細說明。 本發明的聚合物係含有式（I )以及/或式（Π )所 表示的酸無水物與式（jy )所表示二胺結合生成之聚醯胺 酸或聚醯亞胺，與上述式（m )所表示的酸無水物，以及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 546325 91 9. 3〇 A7 B7 五、發明説明（$ 基環戊基乙酸二無水物、3，5，6 -三羧基原菠院- 2 一乙酸二無水物、包含於式（V)之下述式（1)表示之 化合物。

作爲式（m )所表示的四羧酸二無水物，例如可舉出 ，丁烷四羧酸二無水物、1，2，3，4 —環丁烷四羧酸 二無水物、1 ，2 —二甲基一 1，2，3，4 —環丁烷四 羧酸二無水物、1，3 —二甲基一 1，2，3，4 —環丁 烷四羧酸二無水物、1，3 —二氯基—1，2，3，4 — 環丁烷四羧酸二無水物、1，2，3，4 —四甲基—1， 2，3，4 —環丁烷四羧酸二無水物、1，2，3，4 — 環戊烷四羧酸二無水物、1，2，4，5 -環己烷四竣酸 二無水物、3，3，，4，4,一二環己基四羧酸二無水物、 2，3，4，5 —四氫呋喃四羧酸二無水物、1 ，3 ’ 3 a，4，5，9 b —六氫—5 (四氫—2，5 —二氧— 3 —呋喃基）—萘并〔1，2 — c〕—呋喃—1，3 -二 酮、1 , 3，3 a ，4，5 , 9b -六氫—5 -甲基—5 (四氫—2，5 —二氧—3 —呋喃基）—萘并〔丄’ 2 一 c〕—咲喃—1，3 —二酮、1，3，3a，4，5， 9b—六氫一 5 —乙基—5 (四氫—2，5 —二氧一 3 — 呋喃基）一萘并〔1，2 — c〕一呋喃一 1，3 - 一酮、 1 ，3 ，3 a ，4 , 5 ，9b —六氫—7 —甲基一 5 (四 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 546325

五、發明説明（》 氫一 2，5 — 一氧一 3 —咲喃基）—萘并〔1，2 - c〕 —D夫喃—1，3 —二酮、1，3，3a，4，5，9b — 六氫—7 —乙基一 5 C四氫—2 ’ 5 -二氧—3 — D夫喃基 )一萘并〔1 ’ 2 - c〕一咲喃—1，3 —二酮、1 ，3 ，3a，4，5，9b —六氫—8 —甲基—5 (四氫—2 ，5 -二氧一 3 -呋喃基）—萘并〔1，2 - c〕一呋喃 —1，3 —二酮、1，3，3曰，4，5，9b —六氫— 8 -乙基—5 (四氫一 2，5 -二氧一 3 — D夫喃基）—萘 并〔1，2 - c〕—呋喃—1，3 —二酮、1，3，3a ，4，5，9b —六氫一5，8 —二甲基一5 (四氫一2 ，5 -二氧—3 —呋喃基）—萘并〔1，2 - c〕一呋喃 —1，3— 二酮、5 — (2，5-二氧四氫糠叉）—3 — 甲基一 3 —環己烷—1，2 -二羧酸二無水物、二環〔2 ，2，2〕—七—7 —烴—2，3 ’ 5，6 —四竣酸二無 水物、下述式（W )所表示的化合物等之脂肪足以及脂環 式四羧酸二無水物； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

式中，Rg表示爲具有芳香環的2電子價有機基，Ri ◦表 示爲氫原子烷基。存在的2個R 1。分別可爲相同或相異。均苯四甲酸二無水物，3，3 ’，4，4，一二苯甲酮四 羧酸二無水物、3，3，，4，4，一聯苯碼四羧酸二無物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ 297公釐） -10- 546325

7 7 A B

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（衫 〔表1〕 聚醯亞胺 定向性 預傾角 (° ) 殘像消除時間 (s ) 信賴性 實施例1 a 良好 5 . 8 1 . 7 良好 實施例2 a 良好 6 . 2 2 . 9 良好 實施例3 b 良好 5 . 6 2 . 1 良好 實施例4 c 良好 5.2 2 . 8 良好 實施例5 d 良好 5 . 4 1 . 9 良好 實施例6 c 良好 5.2 2 . 1 良好 實施例7 f 良好 6 . 0 1 · 5 良好 實施例8 g 良好 6 . 1 1 . 3 良好 實施例9 h 良好 5.3 2 . 2 良好 實施例10 I 良好 5 . 2 2.5 良好 實施例11 j 良好 5 . 5 2 . 7 良好 實施例12 k 良好 5 . 1 2.5 良好 實施例13 1 良好 5 . 9 2.4 良好 實施例14 111 良好 5 . 3 2.3 良好 實施例1 5 n 良好 5 . 7 2 . 8 良好 實施例1 6 〇 良好 5.2 2.6 良好 比較例1 除取代聚醯亞胺（a )使用比較合成例1所得的聚醯 亞胺（X )之外其他與實施例1相同，製作成液晶顯示元 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -45- 546325 A7 B7 %9n3〇 五、發明説明（43 件。對製作成的液晶顯示元件，進行液晶的定向性、預傾 角、殘像消除時間的測定以及信賴性試驗。結果如表2所 7p\ ° I 1¾衣 I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例2 除取代聚醯亞胺（a )使用比較合成例2所得的聚隨 亞胺（y )之外其他與實施例1相同，製作成液晶顯示元 件。對製作成的液晶顯示元件，進行液晶的定向性、預傾 角、殘像消除時間的測定以及信賴性試驗。結果如表2所 示。 〔表2〕 聚醯亞胺 定向性 預傾角 (° ) 殘像消除時間 (s ) 信賴性 _比較例1 X 良好 4.9 2.5 白斑 比較例2 y 良好 5.6 2 4 0 良好 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 發明的效果 本發明係關於提供一種液晶定向劑，其作爲液晶定向 膜時，可形成液晶的定向性良好，不因膜厚、摩擦條件等 步驟條件，而具有可表現較高預傾角之良好的定向特性， 同時對液晶顯示元件的殘像消除時間較爲短，且具有較高 的信賴性之液晶定向膜。 本發明的液晶定向劑所形成的液晶定向膜，可適用於 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -46-

Claims (1)

1. 546325 公告

   A8 B8 C8 D8

   六、平胃羽範圍 1 第89 1 09478號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國91年9月30日修正 1 . 一種聚醯胺酸，其特徵爲由下述式（I ) 〇 …（Ϊ)

   其中，Ri表示爲四電子價之有機基，而以Ri爲中心的左 右酸無水物基之任一，皆與其所鍵結的R ϊ —齊形成6·節環 者，所表示的四羧酸二無水物，以及下述式（Π )

   (II) 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 其中，R2表示爲四電子價之有機基，而以R2爲中心的右 側酸無水物基，與其所鍵結的R 2 —齊形成5節環，且左側 的酸無水物基與其所鍵結的R 2 —齊形成6節環，所表示的 四羧酸二無水物所成群中至少選出1種的第1酸二無水物 5 下述式（ΠΙ )

   …（III 其中，R 3表示爲四電子價之有機基，而以R 3爲中心的左 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ----------^------tT------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546325 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 右酸無水物基之任一，皆與其所鍵結的R 3 —齊形成5節環 者，所表示的四羧酸二無水物所成群中至少選出1種的第 2酸二無水物，以及 下述式（IV ) Η 2 N — R 4 — Ν Η 2 ...... ( IV ) 其中，R 4表不爲二電子價之有機基，所表示的二胺經反應 所生成者。 · 2 · —種聚醯亞胺，其特徵爲具有如申請專利範圍第 1項的聚醯胺酸經脫水閉環之構造。 3 · —種液晶定向劑，其特徵爲含有如申請專利範圍 第1項的聚醯胺酸以及/或如申請專利範圍第2項的聚醯 亞胺。 4 · 一種液晶顯示元件，其特徵爲，具有將如申請專 利範圍第3項的液晶定向劑塗抹於基板上所得被膜所成之 液晶定向膜者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 -