TWI309733B

TWI309733B -

Info

Publication number: TWI309733B
Application number: TW091101401A
Authority: TW
Inventors: Toshiyuki Akiike; Masaki Obi
Original assignee: Jsr Corp
Priority date: 2001-01-30
Filing date: 2002-01-28
Publication date: 2009-05-11
Also published as: JP2002303870A; KR20020063829A; KR100817703B1

Description

1309733 A7 _____B7 五、發明説明（1 ) 1. 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關垂直配向型液晶配向膜及垂直配向型液晶顯示元件，更詳細的說，即有關無偏光紫外線以斜照射角度的照射而得到垂直配向性、電壓保持特性優的液晶配向膜及垂直型液晶顯示元件β 2. 先行技術經濟部智慧財產局員工消費合作社印製現在，己知的垂直型液晶顯示元件係於已設置透明導電膜的基板表面，以聚醯胺酸、聚醯亞胺等形成的液晶配向膜，作爲液晶顯示元件用基板，以二片向對配置，在其間隙中形成具正介電各向異性的向列型液晶層，成爲三明治構造的兀件，液晶分子的長軸由一方的基板向他方的基板連續扭轉9 0度，即所謂具Τ Ν型（Twisted Nematic)液晶元件的T N型液晶顯示元件。又，比T N型液晶顯示元件具高對比、視野依存性少的S T N ( Super Twisted Nematic )型液晶顯示元件，垂直配向性型液晶顯示元件已在開發。S Τ N型液晶顯示元件係使用向列型液晶與光學活性物質的掌型劑混合液晶，利用液晶分子的長軸於基板間連續扭轉1 8 0度以上的狀態所產生的複折射效果。以上的液晶顯示元件係以摩擦方法使其配向所成的配向膜而得。但是，摩擦法係以布擦拭配向膜，發生塵埃或靜電率降低，摩擦後需要洗淨的步驟，生產性不高。又，廣視野化的要求高，需要配向分割。配向分割的方法己知的有屏蔽摩擦法，但製程複雜且生產性差無優點。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4_ 1309733 A7 B7 五、發明説明（2 ) 容易以遮罩對此光配向進行配向分割，具生產性優、易廣視野化的優點。但是，得到與摩擦法同樣程度的液晶配向必要照射相m ο 1的光’由此引起配向膜的分解反應 ’對電氣特性有不良影響。且向來係利用偏向光，通過偏光板時相m ο 1的光被偏光板所吸收，光的利用效率差。爲改善此缺點，開發以無偏光的紫外線以斜角照射，將液晶作垂直配向的方法。 3. 發明揭示本發明的目的爲提供垂直配向型液晶配向膜。本發明的其他目的及利點，可由以下說明而了解。依本發明，本發明的上述目的及利點，可由表面張力小於4 0 〇 d y n / c m的薄膜，以照射角低於9 0度的無偏光紫外線照射而得到的垂直配向型液晶配向膜達成。 4. 發明之最佳實施形態以下詳細說明本發明。構成本發明所用的表面張力小於4 〇 0 d y n/cm 的薄膜的聚合物可列舉如聚醯胺酸、聚醯亞胺、烷氧基矽烷加水分解縮合物及聚丙烯酸酯等。此類之中以聚醯胺酸及聚醯亞胺爲理想。其中亦以含下述式（I 一 1 )所示之重複單位及下述式（I 一 2 )所示之重複單位（以下倂稱爲「特定重複單位」）的聚合物（以下稱爲「特定聚合物」）。特定聚合物的特定重複單位的比例，以全重複單位本紙張尺度適用中周一國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1309733 A7 B7 五、發明説明（3 ) 的1 0%以上爲理想【化5】 HOOC\ ：A' -HNOC〆 -COOH sCONH——β1 (Μ) (式中，A1爲四價的有機基，B1爲下述式（B - 1 或（B — 2)所示之基。）化6】令 (1-2) 0 0 (式中，A2爲四價的有機基，B2爲下述式（B — 1 或（B - 2 )所示之基。）化7】

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，X 係由一0 —、一C〇-、一CO〇—、一〇CO —、NHC0 —、一 C0NH —及-S —所選的二價基’ R1爲碳數1 2〜3 0的或碳數6以上的含氟烴基的一價有機基。）【化8】

(B-2) 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公^ 二^ 1309733 A7 B7 五、發明説明（4 ) 〇 C 〇 N H C 0 - C〇NH-及-S —所選的二價基，R2爲碳數1 2〜3 0的或碳數6以上的含氟烴基的二價有機基。）上述特定聚合物可列舉如具聚醯胺酸及該聚醯胺酸經脫水閉環所成的醯亞胺化聚合物。適於本發明使用的聚醯胺酸係由四羧酸二酐與下述式 (b — l )及（b - 2)中至少選擇一種的二胺（以下稱爲「特定二胺」），經開環加成聚合所得。適於本發明使用的醯亞胺化聚合物係由上述的聚醯胺酸經脫水閉環所成化9

R (b- 1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 【化1 ◦ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R2-X(^~NH2 (b - 2) 適於本發明使用的聚醯胺酸及醯亞胺化聚合物，以至少有一部份爲脂環族骨幹的四羧酸二酐爲理想。〔聚醯胺酸〕 <四羧酸二酐> 作爲上述聚醯胺酸合成所使用的四羧酸二酐如丁烷四羧酸二酐的脂肪族四羧酸二酐； 4一環丁烷四羧酸二酐、1 ，2_ 甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（21〇Χ：297公釐） 1309733 A7 B7 五、發明説明（5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製基 — 1 5 2 3 j 4 — 壞丁院四羧酸二酐、 1 5 3 — 一甲基 — 1 9 2 3 > 4 5 — is 環丁院四羧酸二酐 > 1 5 3 — 二氯 — 1 ， 2 > 3 9 4 5 — 環丁焼四羧酸二酐、 1 5 2 > 3 5 4 — 四甲基 — 1 ， 2 j 3 > 4 9 — rtm 環丁院四羧酸二酐 1 ， 2 3 5 4 ， — 壞戊院四羧酸二酐、 1 ) 2 5 4 5 5 — m 己院四羧酸二酐 3 > 3 4 4 — 二環己院基四羧酸二酐 \ 順式 — 3 7 — * 丁基環辛 — 1 5 5 — 二烯 — 1 2 5 6 — 四羧酸二酐 % 2 > 3 > 5 — 二羧基 rm m 戊院基醋酸二酐 % 3 j 5 j 6 — 三羧基 — 2 — 羧基原菠院 — 2 : 3 3 5 ； 6 一一酐、 2 > 3 > 4 ， 5 — 四氫呋喃四羧酸二酐 1 3 > 3 a > 4 5 > 9 b — 氫 — 5 ( 四氫 — 2 5 — 氧 ,代 3 -呋喃基： ) -萘i ( 1 5 2 — C — 1 7 3 — 馬來酸酐 V 1 9 3 9 3 a 9 4 5 9 9 b — _L^ 氫 — 5 — 甲基 — 5 ( 四氫 — 2 ? 5 — 氧代 — 3 — 呋喃基 ) — 萘并 C 1 5 2 — C ] - 1 5 3 — 馬來酸酐 1 9 3 j 3 a 4 ? 5 ， 9 b — - 氣 — 5 — 乙基 — 5 ( 四氣 — 2 5 — 氧代 — 3 — 呋喃基 ) - 萘并 ( 1 9 2 — C - 1 j 3 — 馬來酸酐 1 9 3 > 3 a 4 9 5 ， 9 b — 氫 — 7 — 甲基 — 5 ( 四氫 — 2 > 5 — 氧代 3 — 呋喃基 ) - 萘并 ( 1 9 2 — C — 1 ， 3 — 馬來酸酐 Λ 1 > 3 5 3 a ， 4 5 9 9 b — 六氫 — 7 — 乙基 — 5 ( 四氫 — 2 1 5 一氧代 — 3 — 呋喃基 ) 一萘并 C 1 > 2 — C — 1 j 3 — 馬來酸酐、 1 3 > 3 a 9 4 5 5 5 9 b — 氫 — 8 — 甲基一 5 — ( 四氫 — 2 j 5 — 氧代 — 3 — 呋喃基 ) - 萘并 C 1 > 2 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（€灿）八4規格.（210父297公釐） -8- 1309733 A7 B7 五、發明説明（6 ) 〕一 1 ，3 -馬來酸酐、1， 3，，3 a ，4， 5 ，9 b 六氨一 8 —乙基—5 ( 四氫一 2 ， 1 5 —氧代— 3 一呋喃基）—萘并〔1 ，2 — c〕-1，3 —馬來酸酐、1，3 ，3 a ，4 ，5 ，9b —六氫一 5 ，8 —二甲基一5 (四氫一 2 ，5 -氧代一 3-呋喃基）一萘并〔1 ，2 - c 〕-1 ，3 —馬來酸酐、5— (2 ，5 -二氧代四糠叉 )-3 -甲基一 3 -環己烯一 1 ，2 -二羧酸二酐、二環〔2 _ 2 · 2〕-辛—7 —烯—2，3 ，5 ，6 —四羧酸二酐、下述式（I I)及下述式（I I I)所示化合物等脂環族四羧酸二酐；【化1 1】 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

OH/XIO

R .ο, R4

R 0 -R:

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 (III) (式中，R3及R5所示爲具芳香環的二價有機基， R4及R6所示爲氫原子或烷基，複數存在的R4及R6可各自爲相同或相異。）均苯四甲酸二酐 4 ， 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1309733 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 羧酸二酐、3，3 >，4，4 > 一二苯碼四羧酸二酐、1 ，4 ，5 ，8 —萘四羧酸二酐、2，3 ，6 ，7 —萘四竣酸二酐、3 ，3，，4，4 — 一二苯醚四羧酸二酐、3， 3 > ，4 ，4 > —二甲二苯矽烷四羧酸二酐、3 ，3 —， 4，4 — 一四苯矽烷四羧酸二酐' 1 ，2 ，3 ，4 —四咲喃四羧酸二酐、4，4 / 一雙（3，4 一苯氧基）二苯碼亞硫酸二酐、4，一雙（3，4 一苯氧基）二苯碼二酐、4，4 / 一雙（3，4_苯氧基）二苯丙烷二酐、3 ，3 >，4，4 全—氟代異偏丙二烯二鄰苯二甲酸二經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酐、3，3 >，4，4 > 一二苯四羧酸二酐、雙（鄰苯二甲酸）苯氧化磷二酐、對-苯撐-雙（三苯對苯二甲酸）酐、間一苯撐一雙（三苯對苯二甲酸）酐、雙（三苯對苯二甲酸）-4 ，一二苯二酐、雙（三苯對苯二甲酸 )-4，4 > 一二苯甲烷二酐、乙二醇一雙（偏苯三甲酸 )、丙二醇一雙（偏苯三甲酸）、1 ，4 一丁二醇一雙（偏苯三甲酸）、1 ，6 —己二醇一雙（偏苯三甲酸）、1 ，8辛二醇一雙（偏苯三甲酸）、2，2 -雙（4 一羥苯 )丙烷一雙（偏苯三甲酸）、下述式（1)〜（4)所示的化合物等芳香族四羧酸二酐。此類化合物可單獨一種或

-TCT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） 1309733 A7 B7 五、發明説明（8 ) 【化1 2】〇 Y 〇 0

CH3 coo

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 0 Λ 0

0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH3

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1309733 A7 B7 五、發明説明（11 ) Ο Ο

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔二胺化合物〕有關上述式（b- 1)，作爲碳數12〜30的烴基的一價有機基如η -十二烷基、n_十五烷基、η -十八烷基、η -廿烷基等的直狀或分枝狀烷基；二環己基、環十二烷基、金剛烷基等的脂環式烴基；二苯基、萘基、蒽基等的芳香族烴基；膽巢基、膽巢烯苯基等的類固醇骨幹化合物。又，碳數6以上含氟烴基的一價有機基，可列舉如η —己基、η_辛基、η —癸基等的碳數6〜1 1的直鏈狀烷基；環己基、環戊基、環辛基、的碳數6〜1 1的脂環式烴基；苯基等的碳數6〜1 1的芳香族烴基等的有機基，其氫原子一部份或全部爲氟素或氟院基所置換的基。有關上述式（b-Ι)，作爲碳數12〜30的烴基的二價有機基及含碳數6以上含氟烴基的二價有機基，可列舉如上述碳數1 2〜3 0的烴基的一價有機基中除去一氫原子的二價有機基。上述式（b - 1 )所示之特定二胺的具體例可列舉如十二烷氧基一 2，4 一二胺基苯、十五烷氧基一 2，4 一二胺基苯、十六烷氧基一 2，4 -二胺基苯、十八烷氧基一 2，4 一二胺基苯、十二烷氧基一 2，5 -二胺基苯、十五院氧基—2，5.-二胺基苯、十六院氧基一 2，5 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS >M規格（210x297公釐） " (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂線 1309733 A7 B7 五、發明説明（12 ) 基苯、十八烷氧基一 2，5 - 述式 )〜（1 6 )所示之化合物等。此類的二胺化合物可單獨或二種以上組合使用。 4】 CH3 化 ^CH3

HaC CH(CHz)3CH：

H2N

CH3 'CH3

0H3 H2N

CH3 (11) CH3 I /CH3 H3C CH (CHsiaCH^C- H2N CF3

H3C CH ( OHz ) 3 CH (10) (12) CH3 CH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

H2N—^ *NH2

COO

CF3 ooc

(•13)

OOC

(T4；

COHH

15： H2N—^ z1—NH2

CONH

(16} H2N—^—NH2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 1309733 A7 B7 五、發明説明（13)又，上述式（b - 2 )所示之特定二胺化合物的具體例可列舉如下述式（1 7 )〜（2 0 )所示的化合物。此類的二胺化合物可單獨或二種以上組合使用。【化1 5】 CH3 /CH3 H3C CH ( CH2 ) 3 CH H3C H2N—^ C00

NH2 OOC CH3 CH3

HaC CH(CH2)3〇H： CH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝.

H2N—COO

NH2 CH3 CH3 (18)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

H2N

〇~^ ^~~NH2

H3C CH ( CH2 ) 3 CH NH2

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） CH3 CH3 (19) NH2 O—R—〇

(20) 線 1309733 A7 B7 五、發明説明（14 ) (式中，R爲碳數12〜30的烯基，y爲2〜12 的整數。）本發明使用的特定聚合物，在不損及本發明的效果範圍內，可倂用其他的二胺。關於其他的二胺，例如對-苯撐二胺、間—苯撐二胺、1 ，1 一甲基苯撐二胺、4，4 一一二胺基二苯甲烷、4，4 / 一二胺基二苯乙烷、硫化 4，4 二胺基二苯、4，4 ' 一二胺基二苯碼、3， 3 — -二甲基一 4，4，—二胺基二苯、4，4 — 一二胺苯醯苯胺、4，4 / 一二胺基二苯醚、1，5 -二胺基萘、3 ，3 —三甲基—4，4 > 一二胺基二苯、5 -胺基— 1 一（4 / 一胺基苯）-1 ，3，3 -三甲基茚滿、6 -胺基一 1 一（4 一胺基苯）_ 1 ，3 ，3 -二甲基節滿、3 ，一二胺基二苯醚、3，-二胺基二苯甲酮、3 ，4 — 一二胺基二苯甲酮、4，4 — 一二胺基二苯甲酮、2，2 -雙〔4 一（4 一胺基苯氧基）苯〕丙烷、2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

氟雙基六 I 胺 !~V CXI i 苯，4 ) 2 ( 基、I 氧院 4 苯丙，基 } 1 胺基、 I 氧碼 4 苯 3 {基苯 I 胺 } 4 I 基 t 4 氧雙{苯 I 雙基 2 I 胺 , 2 I 丙苯，4 苯 2 () 、I 基院 4 氧基蒽、胺氫芴 I I 3 ο 基 c 1 氧 I i 苯 3 } 基 , 基胺 1 氧 I 、苯 4 苯基 ί ) 胺 I 基 I 9 氧 4 ，苯 C 9 基 I 、胺 9 芴 I , 基 4 9 胺(、二 I 苯 i 3)7 , 基， 1 氧 2 、苯、 4 5 4 4 4 撐 4 胺甲一二 I 氯 I . 四 > 雙 4 5 2 5 氯' ，二 3 5 | ，， \ 3 ' 2 、 2 ，苯，2 二 2 、基、苯氧 } 二甲雜其：一氯胺二線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1309733 A7 B7 五、發明説明（15 ) 二甲氧基-4，4>一二胺—基二苯、1 ，4，4，一（對苯撐異偏丙二烯）二苯胺、4，4 一（間苯撐異偏丙二烯）二苯胺、2，-雙〔4 — (4 一胺基—2 —三氟甲基苯氧基）苯〕六氟丙烷' 4，一二胺一 2，一雙（三氟甲基）二苯、4，一雙〔（4基_2， 2 / -三氟甲基）苯氧基〕八氟二苯、等的芳香族二胺； 1 ，3 -丙烷二胺、四甲撐二胺、戊撐二胺、己撐二胺、庚撐二胺、辛撐二胺、壬撐二胺、4，4 一二胺基庚撐二胺等的脂肪族二胺； 1，4一二胺基環己烷、異富爾酮二胺、四氫二環戊二撐、六氫—4，7 -甲醇茚滿撐基二胺、三環〔6 2 .1 . 02.7〕-十一烷撐基二甲基二胺、4，4 > —甲撐雙（環己基胺）等的脂環式二胺； 2，3 —二胺基吡啶、2，6 -二胺基吡啶、3 ，4 一二胺基吡啶、2，4 一二胺基嘧啶、5，6 -二胺基一 2，3 —二胺基吡嗪、5，6 -二胺一 2，4 一二羥基嘧啶、2，4 —二胺一 6-二甲基胺基一 1 ，3 ，5 —三嗪、1 ，4 一雙（3 -胺基丙基）哌嗪、2，4 一二胺—6 一異丙氧基一 1 ，3，5 -三嗪、2，4 一二胺基一 6-甲氧基—1 ，3 ，5 —三嗪、2 ，4 —二胺基—6 —苯基 —1 ，3 ，5 —三嗪、2 ，4 —二胺基一6 —甲氧基—1 ，3，5 —三嗪、2，4 —二胺基—1 ，3，5 —三嗪、 4，6 —二胺基—2 —乙烯基一 s —三嗪、2，4 —二胺基一 5 —苯噻唑、2，6 —二胺基嘌呤、5，6 -二胺— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） l3〇9733 A7 B7 五、發明説明（16) 1 ，3 -二甲基尿嘧啶 5 — 基 2 ，4 氮雜茂' 6 ，9 一二胺基一 2 —乙氧基吖啶乳酸酯、3 8 -二胺基一 6 -苯基啡啶、1 . 4 一二胺基哌嗪、3 二胺吖啶、雙（4 一胺基苯）苯基胺及下述式（ V)及（V)所示的化合物等的分子內個一級胺基及該級胺基以外具氮原子的二胺；化1 6】 -R1 (IV) ΝΗ 2 (式中，R 7爲由吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗦中所選的含氮原子環構造的一價有機基，γ所示爲二價的有機基。）【化1 7】 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 、-1· ，〇-丫-r8-〇 ΝΗ (V) 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中’ R 7爲由吡啶、嚼陡、三嗪、哌啶及_嗪中所選的含氮原子環構造的二價有機基，Y所示爲二價的有機基，Υ複數存在時，可相同或相異。）下述式（V I )所示二胺基可列舉如有機矽氧烷等。【化1 8】 R9 R9 Η2Ν^ΌΗ2^-3ί ^-CH2 NH2 (Vl) R9 f '™ - w 1309733 A7 ____ 一 B7 五、發明説明（17) (式中’ R9所示爲碳數1〜1 2的烴基，r9複數存在時，可各自爲相同或相異，p爲1〜3的整數，q爲1 〜2 0的整數。）此類的二胺化合物，可單獨或二種以上組合使用。此類之中，以對一苯撐二胺、4，4 — _二胺基二苯甲院、4，4 / 一二胺基二苯亞硫酸酯、1 ，5一二胺基萘、 2，7 - -二胺基芴、4，4 —二胺基二苯醚、2，2-雙〔4 一（4 —胺苯氧基）苯〕丙烷、9，9-雙（4 一胺苯氧基）芴、2，2 -雙〔4 一（4 一胺苯氧基）苯〕六芴基丙烷、4 ’ 4，一（對一苯撐二異偏丙二烯）雙苯胺、4，4 >—(對一苯撐二異偏丙二烯）雙苯胺、1， 4 一環己烷二胺' 4，4 / 一甲撐雙（環己基胺）、1 ， 4 —雙（4 —胺苯氧基）苯、4，4 一雙（4 一胺苯氧基 )雙苯、2 ’ 6 -二胺吡啶、3，4 一二胺吡啶、2，4 一二胺吡啶、3 ，6 -二胺吡啶、上述式（I V )所示之化合物中以下述式（2 2 )所示之化合物及上述式（V) 所示之化合物中以下述式（2 3 )所示之化合物爲理想。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂線

1309733 A7 ______B7 五、發明説明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特定二胺的使用量爲全部二胺中之l〇m〇 i %以上，理想爲10〜50m〇 1%。特定二胺的使用量低於 1 0 m ο 1 %時，不成得到充分的垂直配向性。 <聚醯胺酸的合成> 提供聚醯胺酸合成反應的四羧酸二酐與二胺的使用比例，以Imo 1二胺的胺基使用〇 . 2〜2mo 1的四殘酸二酐的比例爲理想’更理想爲〇.3〜1.3mo1。本發明使用的聚醯胺酸以具脂環族骨幹理想，使用具脂環族骨幹的四羧酸二酐及/或二胺爲理想。其中，亦以使用脂環族骨幹的四羧酸二酐爲理想。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚醯胺酸的合成反應係於有機溶媒中，在理想的一 2 0〜1 5 0°C，或更理想的◦〜1 〇〇°c的溫度條件下進行。此處的有機溶媒，以能溶解聚醯胺酸的者無特S!j 限制，如N -甲基一 2—P比酮、N，N —二甲基乙驢胺、 N，N —二甲基甲胺' 二甲基亞碼、τ 一丁內酯、四甲基尿素、六甲基三胺基磷等的非原胺練系極性溶媒；對甲酌、二甲苯酚、酚、鹵化酚等的酚系溶媒等。又，有機溶媒的使用量（α )，係以四羧酸二酐及二胺化合物的合計量爲（（5 )，理想的用量爲反應溶液的全量（a + 的 0.. 1〜3 0.重量％。上述有機溶媒可倂用聚醯胺酸的貧溶媒，醇類、酮類、酯類、醚類、鹵化烴類在不析出已生成的聚醯胺酸的範圍內使用。此類貧溶的具體例可列舉如甲醇、乙醇、異丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1309733 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（19) 醇、環己醇、4 —羥基一 4_甲基_2 —戊酮、乙二醇、丙二醇、1 ，4 — 丁二醇、三乙二醇、乙二醇單甲基醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲乙基酮、甲異丁基酮 '環己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚 '乙二醇一 η -丙基醇、乙二醇一 i 一丙基醇、乙二醇_η -丁基醇、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚醋酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1 ，2 -二氯乙院、1 ，4 一二氯丁院、三氯乙院、氯苯、鄰-二氯苯、己院、庚院、辛院、苯、甲苯、二甲苯等。如以上溶解得到聚醯胺酸所成的反應溶液。將大量貧溶媒注入此反應液中得到析出物，此析出物在減壓下乾燥得到聚醯胺酸。又，此聚醯胺酸再以有機溶媒溶解，其次進行一次或數次貧溶媒析出步驟，精製聚醯胺酸。 <亞醯胺化合物> 構成本發明的液晶配向劑的亞醯胺聚合物，係由上述聚醯胺酸脫水閉環而合成。聚醯胺酸的脫水閉環，可依（ i )聚醯胺酸加熱的方法，或（i i )聚醯胺酸以有機溶媒溶解，在此溶液中添加脫水劑或脫水閉環劑，依需要而熱的方法進行。又，本發明使用的亞醯胺化合物，可含部 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 -線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 1309733 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 份脫水閉環低於1 0 0 %亞醯胺化率（亞醯胺環重複單位對聚合物中的醯胺酸重複單位與亞醯胺環重複單位的合計數的比例％値）的亞醯胺化聚合物。有關上述（i )的聚醯胺酸加熱方法的反應溫度’理想爲50〜200 °C，更理想爲60〜170 °c。反應温度低於5 0°C脫水閉環反應不充分’反應溫度超過2 0 〇 °C所得的亞醯胺化聚合物的分子量有下降的可能。一方面，有關上述（i i )的聚醯胺酸的溶液中添加脫水劑及脫水閉環劑的方法’作爲脫水劑的如無水醋酸、無水丙酸、無水三氟醋酸等的酸酐。脫水劑的使用量依所望的亞醯胺率而定，以lmo1的聚醯胺酸的重複單位用 0 . 01〜2 〇mo 1爲理想。又，脫水閉環劑可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙基胺等的第三級胺。但不限定於此。脫水閉環劑的使用量，依使用1 m ο 1的脫水劑用0 . 0 1〜10mo 1爲理想。亞醯胺化率依上述的脫水劑、脫水閉環劑的使用量愈多愈高。依保存安定性的觀點亞醯胺化率以2 0 %以上爲理想。又可作爲脫水閉環反應的溶媒，如聚醯胺酸合成所用的有機溶媒所例示者。而脫水閉反應的理想反應溫度爲0〜1 8 Ot，更理想爲 1 0〜1 5 0 °C。又，如此所得的反應溶液依聚醯胺酸相同的精製方法進行操作，可獲得精製的亞醯胺化聚合物。 <末端修飾型的聚合物> 聚醯胺酸及亞醯胺化聚合物，可爲已調節分子量的末本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -He.

X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1309733 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（）21 端修飾型聚合物。使用此末端修飾型的聚合物’不會損失本發明的效果，可改善液晶配向劑的塗覆特性。末端修飾型的聚合物係於聚醯胺酸合時，添加酸酐、一胺化合物' 單異氰酸酯化合物等於反應系中而合成。此處的酸酐’如馬來酸酐、酞酸酐、甲叉丁二酸酐、η -癸基琥珀酸酐、 η -十一烷基琥珀酸酐、η -十四烷基琥珀酸酐、η -十六烷基琥珀酸酐等。又，一胺化合物可列舉如苯胺、環己基胺、η -丁基胺、η_戊基胺、η-己基胺、η -庚基胺、η -辛基胺、η -壬基胺、η —癸基胺、η - ^ 基胺.、η -十二基胺、η -十三基胺、η -十四基胺、η -十五基胺、η -十六基胺、η -十七基胺、η -十八基胺、η -廿基胺等。又，單異氰酸酯化合物可列舉如苯基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。 <聚合物的對數粘度> 以上所得的聚醯胺酸及/或亞醯胺化聚合物，其對數粘度（？？ln)値以〇 . 05〜10d Ι/g爲理想，更理想爲〇.〇5〜5dl/g。有關本發明的對數粘度（？？ 1 n )値，係以N —甲基一 2 —吡酮爲溶媒，溶液濃度爲〇 . 5 g / 1 〇〇 m 1測定 3 0 t時的粘度，依下式求得。 ^ 1 η = ln(溶液流下時間/溶媒流下時間) ~~~(聚合物的重量濃度) 24-____ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格< 210X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1309733 A7 B7_ 五、發明説明（22 ) <液晶配向劑> 理想的本發明的垂直配向型液晶配向膜，係以上述聚醯胺酸及/或亞醯胺化聚合物溶解於有機溶媒中所構成的液晶配向劑所形成的薄膜，以無偏光的紫外線斜照射所得〇調製本發明的液晶配向劑時的溫度以0〜2 0 0 t爲理想，更理想爲20〜60 °C。構成液晶配向劑的有機溶媒，可列舉如1 -甲基- 2 一吡酮、r_丁內酯、r 一丁內醯胺、N ’ N —二甲基甲醯胺、N，N -二甲基乙醯胺、4 一羥基—4 —甲基—2 -戊酮、乙二醇單甲基醚、孔酸丁酯、醋酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇η —丙基醚、乙二醇i 一丙基醚、乙二醇 η - 丁基醚（丁基溶纖素）、乙二醇二甲基醚、乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇單甲基醚醋酸酯、二乙二醇乙基醚醋酸酯等。液晶配向劑的固體濃度，考慮其粘性、揮發性等而作選擇，理想爲1〜1 0重量％的範圍。即，於基板表面塗覆液晶配向劑，形成本發明的液晶配向膜的薄膜，但固體濃度低於1重量％時，此薄膜的厚度過薄不能得到良好的液晶配向膜，固體濃度超過1 0重量％時，此薄膜的厚度過厚不能得到良好的液晶配向膜，又，液晶配向劑的粘度增大，塗覆特性惡化。 I 裝 IJ 訂 n ^ (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -25- 1309733 A7 B7 五、發明説明（23) 在不損及目的特性範圍可使用的本發明之液晶配向劑，由提高對基板表面的接合性的觀點，可含有含官能性砂烷化合物、環氧化合物。所提之含官能性矽烷化合物，可列舉如3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、2 -胺基丙基三甲氧基矽烷、2 -胺基丙基三乙氧基矽烷、N -（2-胺基乙基）-3_胺基丙基二甲氧基矽烷、3 _脲基丙基三乙氧基矽烷、N-甲氧基羧基-3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羧基- 3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、N_乙氧基甲矽烷基丙基三乙撐三胺，10 -甲氧基甲矽烷基—1 ，4，7 —三吖癸烷、10 乙—氧基甲矽烷基一 1 ，4，7 —三吖癸烷、9 一甲氧基甲矽烷基一 3 ，6 -二吖壬基醋酸酯、9 一乙氧基甲矽烷基一 3，6 —二吖壬基醋酸酯、N —苄基一 3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、N -苄基- 3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、 N -苯基一 3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、N_苯基-3 — 胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙（氧乙撐）-3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、N -雙（氧乙撐）-3 —胺基丙基三乙氧基矽烷。環氧樹化合物可列舉如乙二醇二縮水甘油酯、聚乙二醇二縮水甘油酯、丙二醇二縮水甘油酯、三丙二醇縮水甘油酯、聚丙二醇二縮水甘油酯、新戊二醇縮水甘油酯、1，6 -己二醇二縮水甘油酯' 甘油二縮水甘油酯、 2，2-二溴新戊二醇縮水甘油酯、1 ，3，5，6 -四縮水甘油一 2，4 —己二醇、N，N，，N< —四縮水甘油一間—撐二胺、1 ，3 -雙（N，N -四縮水甘油本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一26- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-'° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1309733 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（24 ) 胺甲基）環己烷，N，N ’ —四縮水甘油-二胺基二苯甲烷、3 -（N-芳基一 N -縮水甘油）胺丙基三甲氧基矽烷，3 -（N，N -二縮水甘油）胺丙基三甲氧基矽烷。 <液晶配向膜> 本發明的液晶配向膜，通常係於基板上塗覆上述液晶配向劑，焙燒後，使用無偏光的紫外線以低於9 0度的斜度之照射角度照射而得。液晶配向劑的塗覆方法有旋轉塗覆法、印刷法等，以印刷法爲理想。以5 0〜3 0 0 °C進行0 . 5〜3 0 0分鐘焙燒。紫外線的照射裝置可使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、氙水銀燈 '激元雷射等。又，照射角度以2 0〜7 0 °爲理想。又，照射強度以〇 . 2〜 3 0 J / c m 2爲理想。 5. 實施例【實施例】以下，以實施例具體說明本發明，本發明非僅限定於實施例而已。〔液晶顯示元件製作方法〕 1mm厚的玻璃基板的一面，設置由I TO膜所成的透明導電膜上，使用旋轉塗覆器塗覆液晶配向劑，於 1 8 0 °C的熱板上乾燥1 0分鐘而形成乾燥膜厚6 0 0 A的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） :27- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂線 1309733 A7 B7 五、發明説明（25) 塗膜，作爲液晶配向膜。以氙水銀燈2 J / c m 2的紫外線依4 5 °的斜度照射。製作二張如上述形成液晶配向膜的基板，各自的基板的外緣，以網板印刷法塗覆含有氧化鋁球的環氧樹脂系接合劑後，二張基板預留空隙對向配置，使外緣部份接觸壓合使接合劑硬化。由基板的表面及外緣部份的接合劑所區隔的空隙間，注入陰性型向列型液晶塡充之，其次，注入孔以丙烯系光硬化接合劑封閉，製作成垂直配向型液晶顯示元件。〔配向性〕以目視觀察垂直配向型液晶顯示元件的電壓切斷時、及外加4 V交流電時的狀況。〔電壓保持率〕液晶顯示元件以5 V的電壓外加6 0微秒，1 6 7毫秒的間隔外加後，測定解除外加至1 6 7毫秒後的電壓保持率。使用日本東陽尹夕二力— 1作爲測定裝置。〔薄膜的表面張力〕依文獻「JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE VOL.13, PP.1741 〜1747(1969)」所記載 D.K.OWENS 的方法，由薄膜上純水的接觸角及碘乙烯的接觸角’依下示求出》本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）券-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -a 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1309733 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（26) 有關液體與固體的表面接觸的系統，該液體的表面自由能（所謂表面張力）與固體的表面自由能及接觸角的關係如下述式（2 )所示。 d + c〇s0)xr L=2(r Sdxr Ld)1/2+2(r SPxr Lp)1/2...(2) 此處* r ^ :液體的表面自由能 r ^ d :液體的表面自由能的分散成分 r ^ p :液體的表面自由能的極性成分 τ s d :固體的表面自由能的分散成分 r s p :固體的表面自由能的極性成分 θ :接觸角於 2 0 t：時的純水，= 7 2 . 8、r = 21 · 8、及 rtp=51 . 0 (單位爲 dyn/cm)，碘乙烯 rL=5〇 . 8、r L d = 4 9 . 5 及 rLp=l . 3 ο 將此數値代入式（2 )時，純水得到下述式（3 )，碘乙烯時得到下述式（4)。此處，Θ1及Θ2各自爲純水及碘乙烯的接觸角。 (l + cos0 ')><72.8 = 2(7 Sdx21.8) 1/2 + 2( r Spx5 1.0)1/2...(3) (l+cos0 2)x50.8 = 2(r Sdx50.8)1/2 + 2(r SPx1.3)1/2…（4) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -T2gr . . ：訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1309733 Α7 Β7 五、發明説明（27) 將測定的接觸角代入式（3 )及式（4 ) ’從聯立方程式求出及ySp ,更進一步，從下式（5 )求出薄膜的表面自由能r s。 rs=rsd+rsp· · . (5) 又，接觸角係以接觸角測定裝置「CA — AMj (日本協和界面化學（株）製），以4 # 1的水或碘乙嫌滴下於薄膜上，經1分鐘後測定接觸角求出。合成例1〜9及比較合成例1 於N —甲基一 2 -吡酮中，依表1所示之組成，順序加入二胺，四羧酸二酐，反應6小時，得到如表1所示粘度的聚醯胺酸。本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公^ -30- -----并4-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1309733 A7 B7 五、發明説明（28) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製【表1】合成例聚合濃聚合溫二胺酸酐對數粘度（％) 度fc ) (m.mol) (m.mol) 度（dl/g) I 20 室溫式 13(50) CB(50) 0.7 2 20 室溫式13(50) CB(40) 0.6 DMCB(10) 3 20 60 式 13(50) TCCAH(50) 0.7 4 20 60 式 10(50) TCCAH(50) 0.7 5 20 60 ODDA(50) TCCAH(50) 0.7 6 20 60 式 10(5) TCCAH(50) 1.0 PDA(45) 7 20 60 式 10(12.5) TCCAH(50) 0.9 PDA(37.5) 8 20 60 式 10(12.5) TCCAH(37.5) 1.0 PDA(37.5) PMDA(12.5) 9 20 60 ODDA(50) CB(50) 0.8 比較 20 60 PDA(50) TCCAH(50) 1.2 合成例式10:上述式（10)所示之二胺式13:上述式（13)所示之二胺 ◦ DDA :十八烷氧基一 2，5 -二胺基苯 PDA :對一苯撐二胺 CB : 1，2，3，4 — 丁烷四羧酸二酐 DMCB : 1 ，3 —二甲基一1 ，2，3，4 — 丁烷四竣張紙 I本 CN /V 一準標 i家國國中用一適

A

I釐公 7 9 2 X 31 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂線 1309733 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（29 ) 酸二酐 TACCH : 2，3，5 —三羧基環戊基醋酸二酐 PMDA:均苯六甲酸二酐合成例1 0 合成例3所得的聚醯胺酸以N -甲基_ 2 -吡酮稀釋爲5%固體濃度，吡嗓及醋酸酐各自以聚醯胺酸重複單位的5倍mo 1量及3倍mol量添加，於1 1 〇 °C進行4 小時亞醯胺化反應。反應終了後，以甲醇再沈澱，回收沈澱加以乾燥得到白色的聚醯胺粉末。合成例1 1 合成例6所得的聚醯胺酸以N -甲基- 2 -吡酮稀釋爲5 %固體濃度，吡嗪及醋酸酐各自以聚醯胺酸重複單位的5倍mo 1量及3倍mo 1量添加，於1 1 〇°c進行4 小時亞醯胺化反應。反應終了後，以甲醇再沈澱，回收沈澱加以乾燥得到白色的聚醯胺粉末。實施例1〜1 7及比較例1 合成例所得聚醯胺酸、聚醯胺、使用表2所記載的溶媒及添加劑，調製成表2組成的3 . 0重量％的液晶配向劑’使用此液晶配向劑形成液晶配向膜，製作成晶顯示元件進行評價。結果如表2所示。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公釐）----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂線 1309733 A7

B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（30 ) 【表2】實施例聚合物溶媒添加量 (重量份) 預傾角 (度）配向角電壓保持率(％) 薄膜的表面張力 (dyn/cm) 1 合成例1 ΝΜΡ(3) BC⑺ 0 89.3 良好 85 32 2 合成例2 ΝΜΡ(3) BC⑺ 0 89.3 良好 85 32 3 合成例3 ΝΜΡ(3) BC⑺ 0 89.4 良好 85 32 4 合成例4 NMP⑶ BC⑺ 0 89.5 良好 98 31 5 合成例5 NMP(3) BC(7) 20 89.5 良好 98 32 6 合成例6 NMP⑶ BC(5) 20 88.3 良好 98 37 7 合成例7 NMP⑶ BC(7) 20 89.1 良好 98 34 8 合成例8 NMP⑶ BC(7) 20 89.0 良好 98 35 9 合成例9 T-BL(8) BC⑵ 0 89.4 良好 98 32 10 合成例10 r-BL ⑻ BC⑵ 0 89.0 良好 87 32 11 合成例11 r-BL ⑻ BC⑵ 0 88.1 良好 98 37 12 合成例1(X1) 合成例1(99) r-BL ⑻ BC⑵ 0 89.0 良好 97 32 13 合成例10⑴ 合成例1(99) r-BL ⑻ BC(2) 0 89.0 良好 97 32 14 合成例10⑴ 合成例1(99) r-BL ⑻ BC⑵ 0 89.0 良好 97 32 15 合成例1(Χ1) 合成例1(99) r-BL ⑻ BC⑵ 0 88.1 良好 98 37 16 合成例ΚΧ1) 合成例1(99) r-BL ⑻ BC⑵ 0 88.1 良好 98 37 比較例比較合成例 NMP⑶ BC(7) 0 - 不能垂直配向 - 56 NMP :N —甲基—2—吡酮 B C :丁基溶纖素（乙撐乙二醇一 η -丁基醚) τ-B L:r —丁內酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1309733 A7 B7 五、發明説明（31) *使用N，N，N，，N>-四縮水甘油基—4，4 /_ 二胺苯基甲烷（環氧化合物）。添加劑所示的添加量爲聚合物1 0 0重量份的添加量。 6. 商業上之利用領域依本發明，可提供由無偏光的紫外線以傾斜照射之垂直液晶配向性、電壓保持特性優的液晶配向膜。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_

、1T 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）

Claims

1309733 S7:______ 年月曰修正補充 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍第91 101401號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國97年11月>(日修正 1 · 一種垂直配向型液晶配向膜，其特徵係以照射角未達9 0度之無偏光紫外線照射表面張力爲4 〇 d y η / c m以下之薄膜所得，其中薄膜爲含有：具有選自下述式 I 所示之重複單位及下述式 I 一所示之重複單位中至少一種重複單位的聚合物所成 /COOH/Α,\ \ •IINO〆 XC0NH—B'-7- (1-J) I n >^ί 1! n a^i I (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) B2- 1 N "c\〆/yc\v ‘< -2) HA y(\ 訂 c 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中A1、A2爲1 ，2 ，3 ，4 —環丁烷四羧酸二酐、 1 ，3_二甲基一1 ，2 ，3 ，4，一環丁烷四羧酸二酐、2 ’ 3 ’ 5 —三羧基環戊基醋酸二酐、1，3，3 a ’ 4 ’ 5 ，9b —六氫-5-(四氫一2，5 -二氧代一 3 一呋喃基）-萘并〔1 ，2 — c〕呋喃—1 ，3 -二酮、順式一 3 ，7 —二丁基環辛一 1 ，5 -二烯一1 ，2 ’ 5 ，6 -四羧酸二酐、3，5，6 —三羰基一 2 -羧基原菠烷—2:3，5:6-二酐、1,3，33，4，5，9 b —六氨一 8_甲基—5 —（四氯一2 ’ 5 —一氧代一 3 一呋喃基）-萘并〔1 ，2 — c〕呋喃一 1 ，3 -二酮、本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）_ -j _ Α8 Β8 C8 D8 1309733 六、申請專利範圍 (請先閲请背面之注意事項再填寫本頁) 均苯四甲酸二酐、或來自下述式（5 )表示之化合物之基，B1、B2爲十二烷氧基一 2，4 —二胺基苯、十五烷氧基一 2，4 一二胺基苯、十六烷氧基_2，4-二胺基苯、十八烷氧基一 2，4_二胺基苯、十二烷氧基—2 ’ 5 _二胺基苯、十五院氧基一 2 ’ 5 -二胺基苯、十六院氧基_2，5 -二胺基苯、十八烷氧基_2，5 —二胺基苯、來自下述式（9)〜（16)所示之化合物、或下述式 (17)〜（20)所示之化合物的基），或薄膜爲含有選自羧酸二酐與選自十二烷氧基一 2，4 一二胺基苯、十五院氧基一 2，一胺基苯、十六院氧基一 2 ’ 4 一一胺基苯、十八烷氧基一 2 ’ 4_二胺基苯、十二烷氧基一 2，5 —二胺基苯、十五烷氧基—2，5 —二胺基苯、十六烷氧基一 2，5 —二胺基苯、十八烷氧基_2 ’ 5 -二胺基苯、下述式（9 )〜（1 6 )所示之化合物及下述式 (1 7 )〜（2 0 )所示之化合物中至少一種的二胺’經開環加成聚合所得之聚醯胺酸’及該聚醯胺酸經脫水閉環所得之聚醯亞胺化聚合物中之至少一種的聚合物所成’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製該聚合物之對數黏度（π1η)爲0 . 〇 5〜5 d 1/g ，其中四羧酸二酐的5 〇m ο 1 %以上爲脂環四羧酸二酐〇〇

本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）_ 2

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3- 1309733 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先聞脅背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 4 1309733 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Η2

ο: 3 T 13) Η2

ο: F (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-.3 15) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,2

F 16) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 5 1309733 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

H2 ο:

.....I- f-- m h an <^ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5. •I. 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 6 1309733 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

(請先閲靖背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

0-Rv—0

(2〇) 2 · —種垂直配向型液晶顯示元件，其特徵爲具備申請專利範圍第1項之垂直配向型液晶配向膜所成。本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠）_ 7