JP2000302606A - 固体農薬のマイクロカプセル、その製造方法及び施用方法 - Google Patents

固体農薬のマイクロカプセル、その製造方法及び施用方法

Info

Publication number
JP2000302606A
JP2000302606A JP11108445A JP10844599A JP2000302606A JP 2000302606 A JP2000302606 A JP 2000302606A JP 11108445 A JP11108445 A JP 11108445A JP 10844599 A JP10844599 A JP 10844599A JP 2000302606 A JP2000302606 A JP 2000302606A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
microcapsules
microcapsule
weight
pesticide
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11108445A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenichi Kitagaki
憲一 北垣
Hironori Kataoka
裕紀 片岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
DKS Co Ltd
Original Assignee
Novartis AG
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis AG, Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd filed Critical Novartis AG
Priority to JP11108445A priority Critical patent/JP2000302606A/ja
Priority to ES00917080T priority patent/ES2197084T3/es
Priority to PT00917080T priority patent/PT1170997E/pt
Priority to KR1020017013050A priority patent/KR100648395B1/ko
Priority to DK00917080T priority patent/DK1170997T3/da
Priority to AT00917080T priority patent/ATE235149T1/de
Priority to JP2000611757A priority patent/JP4426119B2/ja
Priority to DE60001816T priority patent/DE60001816T2/de
Priority to AU38204/00A priority patent/AU3820400A/en
Priority to EP00917080A priority patent/EP1170997B1/en
Priority to PCT/EP2000/003317 priority patent/WO2000062612A1/en
Publication of JP2000302606A publication Critical patent/JP2000302606A/ja
Priority to US09/977,605 priority patent/US6746684B2/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G22/00—Cultivation of specific crops or plants not otherwise provided for
    • A01G22/20—Cereals
    • A01G22/22—Rice
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間にわたる農薬成分の徐放を成し遂げ得
るため、薬害発生頻度を低減し作業上の利便性をもたら
すことができる、固体農薬を内包するマイクロカプセル
を提供する。 【解決手段】 固体農薬を芯材とし、ナフタレンスルホ
ン酸及び／若しくはアルキルナフタレンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合物又はその塩である分散剤の存
在下に、難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂系プ
レポリマー（該難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂系プレポリマー１００ｇ（固形分重量）に対する水の
溶解量が２５℃で２０００ｇ以下である）を重縮合させ
ることにより形成される樹脂が壁材として被覆されるこ
とを特徴とするマイクロカプセルとそれを含む組成物、
並びにその製造方法及び施用方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、農薬のマイクロカ
プセル化技術に関し、更に詳細には、固体農薬を芯材と
して含み、農薬成分放出の制御性、安全性、作業性等に
優れたマイクロカプセル、それを含む組成物、その製造
法及び施用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、農薬成分の放出を制御して薬
効の持続性を高めると共に、耐水性、耐候性などに優れ
安全性の高いものを提供すべく、種々のマイクロカプセ
ル化農薬が提案されている。
【０００３】係るマイクロカプセル化技術において、液
状の農薬を芯材としたものについては、乳化分散させる
ことにより農薬液滴を形成させることによって比較的容
易に所望の厚みをもって壁材を被覆させ得る技術が開
発、実用化されている。しかしながら、固体（粉末状、
粒状等）の農薬については、その粒子サイズ及び形状を
十分に均一且つ平滑表面を有するものに調整することが
極めて困難であることが主要因となり、満足できる特性
を有するマイクロカプセルが提供されるには至っていな
い。ところが、実用に供されている農薬には固体のもの
も多く、特に近年、極微量で著効を呈する固体農薬が種
々製造販売されている。
【０００４】そこで、固体農薬を芯材としたマイクロカ
プセルとして、例えば、アミノ樹脂プレポリマーと水溶
性カチオニック尿素樹脂とをアニオニック界面活性剤の
存在下に重縮合させてなる樹脂を膜材とする疎水性農薬
のマイクロカプセル（特公平２−２９６４２号、特開昭
５９−６８１３号公報等）が開示されている。しかしな
がら、これらの従来技術に従うマイクロカプセル化農薬
は、およそ１０〜２０日以内程度の短期間にその成分が
溶出してしまうものであり、特に上述のように強力な固
体農薬が内包された場合には強い薬害を生じる可能性が
あり、植物の播種直後の幼弱な時期に施用すると、その
溶出成分によって甚大なダメージが引き起こされて損失
を招きかねないものであった。また、係る発明におい
て、好ましい形状を有するマイクロカプセルを製造する
には、製造作業従事者に対して悪影響を及ぼす可能性の
ある疎水性溶媒での溶解が必要がある等、製造時の安全
性や製造コストにおいて不利益をもたらしうるものであ
った。
【０００５】また、国際公開ＷＯ９１／０４６６１号パ
ンフレットには、浸出性の高い固形農薬の懸濁液に、液
体に混和しうる、尿素、チオ尿素若しくはメラミン−ホ
ルムアルデヒドプレポリマー又はその組合せを添加し、
これを硬化せしめて得られるマイクロカプセルに関する
発明が開示されている。このマイクロカプセルは、雑草
防除、目的の領域以外への農薬成分浸出の低減、土壌で
の残留性の向上、そして薬害の防止を目的として製造さ
れたものであるが、その徐放性、特に散布後比較的初期
の段階における徐放性の制御は不十分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】農薬には、殺菌剤（抵
抗性増強のための賦活化剤（plant activator）を含
む）、殺虫剤、除草剤、成長促進剤等が包含されるが、
それぞれの薬効の発揮が望まれる時期は一致していな
い。例えばイネを栽培する場合には一般的に、苗箱への
播種から発芽及び発根させる時期には比較的作用が穏や
かな殺菌剤を施用してウイルスや微生物による害を妨
げ、次いで茎及び葉の徒長を伴う緑化期には必要に応じ
て殺虫剤によって病害虫からの攻撃を退け、その後本田
への移植（田植え）の直前に殺虫・殺菌剤を施用し、移
植してからは除草剤等を併用することで、収穫の向上が
図られる。特に耕地面積の広い大規模な農家にあって
は、栽培・生育工程における省力化のため、必要に応じ
てその都度目的の農薬を施用するのでなくできる限り少
ない施用回数でより狭い面積に対して、好ましくは苗箱
での播種・潅水時、緑化期あるいは移植前に１度で、農
薬施用が完了することが望ましい。そうすれば、移植後
に広大な本田へ農薬を施用する労力を低減することがで
き、非常に好都合である。
【０００７】たとえ生育初期に強力な固体農薬を施用し
ても、その成分放出が十分に制御されたマイクロカプセ
ルに封入したものであれば、植物の幼弱期における薬害
の発現を回避できるだけでなく、薬効発揮が望まれる前
に有効成分を流出させてしまう無駄を排除することが可
能となる。更に、別々に施用する必要のあった配合忌避
関係の農薬を組み合わせて用いても薬剤の分解を防止で
きるという効果が期待される。
【０００８】従って、本発明は係る現状に鑑み、好まし
い成分溶出制御性を有して、作業性の向上をもたらし、
しかも薬害の発現を低減することができる、固体農薬を
内包するマイクロカプセルを提供することをその目的と
する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、固体農薬
のマイクロカプセル化技術における前記の目的を達成す
るために鋭意研究を重ねた結果、ナフタレンスルホン酸
及び／若しくはアルキルナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物又はその塩である分散剤を用い、
所定の難水溶性を呈するメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂系プレポリマーを重縮合させた場合に、芯材が固体農
薬であっても望ましい特性を備えたマイクロカプセルを
製造できることを見出し、本発明を成し遂げた。
【００１０】従って本願第一発明は、固体農薬を芯材と
し、ナフタレンスルホン酸及び／若しくはアルキルナフ
タレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物又はそ
の塩である分散剤の存在下に、難水溶性メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂系プレポリマー（該難水溶性メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂系プレポリマー１００ｇ（固形
分重量）に対する水の溶解量が２５℃で２０００ｇ以下
である）を重縮合させることにより形成される樹脂が壁
材として被覆されることを特徴とするマイクロカプセル
である。
【００１１】前記分散剤は、重量平均分子量５００〜８
０００のナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムアル
デヒド縮合物であることが好ましい（本願第二発明）。
かような分散剤を用いることにより、前記難水溶性メラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂系プレポリマー同士の凝集
が起こることなく、芯材の固体農薬と、プレポリマーの
重縮合に伴って生成するマイクロカプセルの双方を、反
応液中にて好ましい状態で単分散させることができる。
【００１２】芯材としての前記固体農薬は、２０℃以上
の融点を有するものが好適に用いられる（本願第三発
明）。
【００１３】上記マイクロカプセルは、イネの生育用に
好適に用いられる（本願第四発明）。このマイクロカプ
セルは望ましい徐放性を有しているので、特にイネの生
育期に用いた場合、薬害により甚大な損傷をうけやすい
播種直後から移植前までの幼弱期に施用しても悪影響を
及ぼすことなく、また農薬成分を無駄に流出させてしま
う危惧も回避できる。
【００１４】そして、２０℃以上の融点を有する固体農
薬であるアシベンゾラルＳメチルが、本発明のマイクロ
カプセルの芯材に好適に使用される（本願第五発明）。
係る固体農薬を芯材としたマイクロカプセルは、その徐
放性からイネに対する施用にも好ましいものである。
【００１５】本願第六発明は、マイクロカプセルの製造
方法であって、水にナフタレンスルホン酸及び／若しく
はアルキルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドと
の縮合物又はその塩である分散剤を溶解し、得られた溶
液に攪拌しながら、難水溶性メラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂系プレポリマー（該難水溶性メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂系プレポリマー１００ｇ（固形分重量）に
対する水の溶解量が２５℃で２０００ｇ以下である）を
添加した後、固体農薬を添加し、酸性下に該プレポリマ
ーの重縮合反応を行う工程を含むことを特徴とする方法
である。係る工程を含む製造方法によって、目的とする
マイクロカプセルを提供することが可能となる。
【００１６】前記製造方法において、重縮合反応の混合
液総重量に対し、固体農薬が１〜５０重量％、分散剤が
１〜２０重量％、及び難水溶性メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂系プレポリマーが１〜６０重量％の量で用いら
れるとよい（本願第七発明）。このような反応液を用い
ることにより、個々の固体農薬が単分散し、各々の粒子
を均質に樹脂で被覆するように、プレポリマーを重縮合
させることができる。
【００１７】前記分散剤は、重量平均分子量５００〜８
０００のナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムアル
デヒド縮合物を用い（本願第八発明）、前記固体農薬
は、２０℃以上の融点を有するものである（本願第九発
明）ことが好ましい。そして前記製造方法によって、イ
ネの生育用のマイクロカプセルとして所望の特性を具備
したものを製造することができる（本願第十発明）。か
ような製造方法において用いられる固体農薬として特
に、２０℃以上の融点を有する固体農薬であるアシベン
ゾラルＳメチルが好ましい（本願第十一発明）ことが明
らかになっている。
【００１８】更に、本願第十二発明は、上記本願第六乃
至第十一発明の製造方法によって製造されたことを特徴
とするマイクロカプセルを企図する。
【００１９】また、如上のマイクロカプセルは、その重
量に対して１００倍重量以上の水との接触により農薬成
分の放出が開始されるものであることが好ましい（本願
第十三発明）。このように存在環境（水による希釈率）
に応じて放出性が発現されるようにすれば、例えばイネ
の育成において、高濃度のマイクロカプセルを含有する
水性懸濁液や固形状マイクロカプセルを播種時から移植
前までの時期に施用しても苗箱中ではその成分が放出し
ないので薬害を引き起こすことなく、緑化後に本田に移
植して水に富んだ環境におかれたところで初めて成分が
放出し、目的の薬効を発揮させることができるので好都
合である。
【００２０】そして本願第十四発明は、如上のマイクロ
カプセルを、２重量％以上含む水性懸濁液組成物であ
る。上記マイクロカプセルは、縮重合による調製後、適
宜の処理を施し、液状又は固形状の組成物として流通さ
せることができるが、施用時の作業容易性に鑑みれば水
性懸濁液組成物とすることが好ましい。
【００２１】本願第十五発明は、上記マイクロカプセル
を植物の生育土壌に散布することを特徴とするマイクロ
カプセルの施用方法を企図し、本願第十六発明は、植物
の播種時又は成長期に植物生育土壌に散布することを特
徴とする、マイクロカプセルの施用方法である。マイク
ロカプセルからの固体農薬成分の放出を十分に制御する
ことが可能となったので、たとえ植物の幼弱期に施用し
ても重篤な薬害を起こさず、目的の薬効を望ましい時期
に発現させることができる。
【００２２】本願第十七発明は、上記マイクロカプセル
を、イネの播種時から本田への移植時までの期間に生育
土壌に散布することを特徴とする施用方法である。この
方法により、広大な水田へ農薬を施用する労力が削減で
き、しかも薬害の発生を抑制して所望の薬効を適切な時
期に発現させることが可能となる。また、上記マイクロ
カプセルを、イネの苗が本田に移植された後、本田へ直
接散布してもよい（本願第十八発明）。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明において、難水溶性メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂系プレポリマーは、マイクロ
カプセルの被膜形成材料、すなわち壁材となるものであ
って、メラミン樹脂とホルムアルデヒドとの重合反応に
より得られる樹脂の初期縮合物である。そして本発明に
おける初期縮合物とは、完全に樹脂化したものでなく、
常温で液状を示すものを言う。
【００２４】このメラミン−ホルムアルデヒド樹脂系プ
レポリマーは、例えば次のようにして製造される。すな
わち、メラミン粉末とホルマリン（３７重量％ホルムア
ルデヒド水溶液）を準備し、（ａ）メラミン粉末と、
（ｂ）ホルムアルデヒドとを、モル比でａ：ｂ＝１：
１．５〜１：６．０程度の比率にて混合し、弱アルカリ
性下に約６０℃以上で加熱することにより、難水溶性の
ものから水溶性の高いものまで、幅広い特性を備えたメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂プレポリマーを製造する
ことができる。上記プレポリマーにおいてメラミン粉末
（ａ）の割合が高いほど、最終的に得られる被膜の透過
性が低減し、徐放性を高めることができる。
【００２５】更に、上記のようにして得られるメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂プレポリマーに対して、微量の
酸性物質の存在下にメチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール又はブチルアルコール等の
アルキルアルコールでアルキル化反応させたり、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類
で架橋変性することによって変性メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂プレポリマーを調製して、本発明で使用する
こともできる。特に、グリコール変性したものは、水の
溶解量を適宜に制御することが容易となるため好まし
い。
【００２６】このように、通常メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂系プレポリマーは、メラミン樹脂とホルムアル
デヒドとの反応モル比やアルコール変性等によって各種
のものが製造されるが、本発明で使用されるメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂系プレポリマーは、上記変性物も
含め、難水溶性を示すものである。ここで難水溶性と
は、水に対する溶解量が低いことを言い、本発明におい
て具体的には、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂系プレ
ポリマー１００ｇ（固形分重量）に対して２５℃での水
の溶解量が２０００ｇ以下の（２０００ｇ以上でプレポ
リマーが沈殿してしまう）メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂系プレポリマーが用いられる。係る溶解量は、好ま
しくはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂系プレポリマー
１００ｇに対して２５℃の水が１００〜１４００ｇであ
る。この溶解量が２０００ｇを越えると、水溶性が強す
ぎるため目的とするマイクロカプセルにおける芯材の徐
放性が得られない。このような、本発明における使用に
好適な難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂系プレ
ポリマーとして、例えば、グリコール変性メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂プレポリマー（リケンゾールＰＨＷ
−３５（商品名）三木理研工業社製、溶解量：２５℃で
プレポリマー１００ｇ（固形分重量）に対して水１００
０ｇ〜１４００ｇ）を挙げることができる。尚、如上の
プレポリマーは通常、５０〜８０重量％の水溶液として
使用される。
【００２７】次に、本発明において用いられる分散剤
は、ナフタレンスルホン酸及び／若しくはアルキルナフ
タレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物又はそ
の塩である。通常、公知の分散剤・乳化剤として良く用
いられているポリオキシアルキレンモノエーテル型界面
活性剤や、アルキルフェニルスルホン酸塩等を分散剤と
して前記プレポリマーの重合を行うと、プレポリマーが
自己凝集してしまい、水に対する溶解性が不良となる。
【００２８】係るナフタレンスルホン酸及び／若しくは
アルキルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの
縮合物又はその塩において、ナフタレンスルホン酸及び
／又はアルキルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒ
ドとのモル比は、好ましい分子量の範囲に合致するよう
適宜選択される。
【００２９】縮合物は、ナフタレン、アルキルナフタレ
ン（例えば、メチルナフタレン、エチルナフタレン、ブ
チルナフタレン、ジメチルナフタレン等、アルキル基の
数は１〜２が好ましく置換部位は特に限定されない）又
はこれらの混合物を、先ず硫酸を用いてスルホン化し、
次いで水とホルマリンを添加し、酸性下に縮合すること
によって調製される。次に、必要に応じ、アルカリ金属
若しくはアルカリ土類金属イオン、アンモニア又はアミ
ン類を用いて塩を形成させてもよい。これらの塩のう
ち、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩や、カル
シウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩が好まし
く、ナトリウム塩が特に好ましい。本発明で使用するの
に好適な分散剤は、ナフタレンスルホン酸ナトリウム−
ホルムアルデヒド縮合物であって、ゲル浸透クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）分析によって得られる重量平均分子
量が５００〜８０００のもの、例えば、ラベリンＦＨ−
Ｌ（商品名）第一工業製薬株式会社製）が好ましい。こ
のような分散剤を用いることによって、重縮合に伴い生
成するマイクロカプセルと芯材である固体農薬の双方の
分散性が向上し、所望のマイクロカプセルを製造するこ
とができる。尚、ここで云うＧＰＣの測定条件は以下の
通りである。
【００３０】カラム：東洋ソーダ社製ＴＳＫ−ＧＥＬ
Ｇ−３０００ＳＷ、同Ｇ−４０００ＳＷ及びプレカラム 溶離液：アセトニトリル／０．０５Ｍ酢酸ナトリウム水
溶液＝４０／６０容量ｐＨ６．８８ 流速：０．８５ｍｌ／分 検出波長：２５４ｎｍ 標準物質：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム。
【００３１】芯材である固体農薬は、常温にて粉末状、
粒状等の固体を形成している農薬成分を称し、融点が２
０℃以上を有するとよい。カプセル化直前の固体農薬の
粒径は０．５〜９０μｍ、好ましくは０．５〜６０μｍ
の範囲であるとよい。粒径が小さな微細粒子であると、
壁材を被覆すべき表面積が非常に大きくなってしまう。
また粒径が大きすぎると、これにより製造したマイクロ
カプセルの施用時に例えば水性懸濁液としてジョウロな
どの潅水機を用いる場合、目詰まりの原因となり支障を
来すことがある。
【００３２】本発明において使用される上記のような固
体農薬として、例えば、下記表１〜３に記載の水稲用農
薬成分（除草剤、殺菌剤及び殺虫剤）が挙げられるがこ
れらに限定されることはなく、既知の様々な固体農薬を
利用することができる。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】このうち水稲用の農薬有効成分として、例
えば、アシベンゾラルＳメチル（ベンゾ［１，２，３］
チアジアゾール−７−カルボチオ酸Ｓ−メチルエステ
ル、融点：約１３３℃）、フルジオキソニル（４−
（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−
４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、融点：約２
００℃）、ピロキロン（１，２，５，６−テトラヒドロ
ピロロ（３，２，１−ｉｊ）キノリン−４−オン、融
点：約１１２℃）などの殺菌剤、チアメトキサム（３−
（２−クロロ−チアゾール−５−イルメチル）−５−メ
チル−［１，３，５］オキサジアジナン−４−イリデン
−Ｎ−ニトロアミン、融点：約１３９℃）、チオシクラ
ム（５−ジメチルアミノ−１，２，３−トリチアンシュ
ウ酸塩、融点：約１２６℃）、ピメトロジン（（Ｅ）−
４，５−ジヒドロ−６−メチル−４−（３−ピリジメチ
レンアミノ）−１，２，４−トリアジン−３（２Ｈ）−
オン、融点：約２１７℃）などの殺虫剤、及びシノスル
フロン（１−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）−３−［２−（２−メトキシエトキ
シ）−フェニルスルホニル］尿素、融点：約１４１℃）
などの除草剤（何れも、ノバルティスアグロ株式会社
製）が好適に利用され得る。特に、アシベンゾラルＳメ
チルが、本発明のマイクロカプセルの芯材として好まし
い。
【００３７】以上説明した配合成分から本発明のマイク
ロカプセルを製造するため、先ず、水にナフタレンスル
ホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物、アルキル化ナフタ
レンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物及びこれら
の組合せより選択される分散剤を溶解し、その溶液に対
して攪拌しながら難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂系プレポリマーを添加し、次いで固体農薬を添加し
た後、混液をｐＨ調整剤により酸性として、プレポリマ
ーの重縮合を行う。
【００３８】芯材としての固体農薬は、上記重縮合の反
応混液中１〜５０重量％を用いるとよい。この配合量が
少なすぎると経済効果の点で好ましくなく、逆に多すぎ
ると安定したマイクロカプセル分散液が得られなくなる
からである。
【００３９】難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
系プレポリマーの配合は、上記芯材の固体農薬の個々の
表面全体をそれぞれ被覆するに足る量とするとよく、重
縮合の反応混液中、１〜６０重量％の範囲に設定するこ
とが好ましい。この配合量が少なすぎると固体農薬の１
粒１粒をマイクロカプセル化し難くなり、また多すぎる
と過剰なプレポリマーが凝集して芯材としての固体農薬
を含んでいない樹脂ビーズが形成されてしまうからであ
る。
【００４０】そして、分散剤は、固体農薬及び形成され
るマイクロカプセルの双方が十分に分散する量、例え
ば、重縮合の反応混液中、１〜２０重量％の範囲に設定
することが好ましい。この配合量が１重量％未満と少な
すぎる場合、分散効果に劣る傾向が見られ、逆に２０重
量％を越えて配合しても更なる分散性の向上効果が見ら
れず、高コストになる傾向にあるからである。
【００４１】これらの各成分を上記の手順で配合し、ｐ
Ｈ調整剤例えば、クエン酸、リン酸、ホウ酸、塩酸等の
酸によって酸性、好ましくは３〜７のｐＨの範囲に調整
する。この際用いられるｐＨ調整剤としては、生体に対
する安全性に鑑みればクエン酸が好ましい。こうして調
製された混合液を、１０〜８０℃、好ましくは５０〜７
０℃にて５〜６時間、攪拌しながら重縮合反応させるこ
とによって、本発明のマイクロカプセルを製造する。
【００４２】マイクロカプセルの粒子径は１〜１００μ
ｍ、好ましくは１〜８０μｍとし、壁材による被膜の厚
みは目的により任意に設定するとよい。粒子径が大きす
ぎると、前記したように施用時に潅水機に目詰まりなど
を起こす原因となることがあり、粒子径が小さすぎる
と、製造が困難になることがある。
【００４３】以上のようにして製造されたマイクロカプ
セルは、その有効成分の放出性を十分に制御することが
できるので、例えば前記マイクロカプセルの重量に対
し、１００倍重量以上、好ましくは１００〜２０万倍重
量の水との接触により農薬成分の放出が開始されるよう
に調整することが可能となり、特にイネの栽培において
好都合である。
【００４４】こうして水分散液として得られたマイクロ
カプセルは、固形農薬を内包したマイクロカプセルを２
重量％以上、好ましくは２〜９０重量％含む水性懸濁液
組成物に調製するとよい。この組成物には、本発明の方
法に従って製造されたマイクロカプセルを複数種配合し
ても、また他の有効成分、例えば、他の殺菌剤等の非マ
イクロカプセル化農薬や、栄養剤、安定化剤等を適宜添
加してもよい。配合忌避の関係にある固形農薬であって
も、本発明に従ってマイクロカプセル化したものであれ
ば水性懸濁液中に共存させ、流通可能な形態とすること
ができる。
【００４５】尚、上記製造方法により得られたマイクロ
カプセル分散液は、水分を除去して固体として回収し
て、適宜粒剤や、水和剤、粉剤、栽培用土に混ぜ込んだ
形態とすることもできる。
【００４６】このマイクロカプセル水分散液中から水分
を分離してマイクロカプセルを得る方法としては、特に
限定するものでなく、従来公知の方法、例えば遠心分離
法、加圧濾過法、スプレードライ法等が挙げられる。
【００４７】以下、本発明のマイクロカプセルの施用方
法について記載する。
【００４８】本発明のマイクロカプセルの適用対象は種
々の植物全般を包含し、何ら限定されることはない。植
物に対する施用時期も特段に限定されないが、幼弱期に
も適用可能であるので、固形農薬を内包するマイクロカ
プセルを１種以上含む組成物とし、播種・潅水時に施用
すれば、最も省力化できるので好都合である。
【００４９】本発明のマイクロカプセルの好ましい実施
態様である、イネに対する施用にあっては、播種時処
理：苗箱に充填する床土への施用、又は播種と同時若し
くは播種直後の潅水時における施用、緑化期処理：苗
箱への播種、覆土後、発芽してからの緑化期における施
用、移植直前処理：育苗後、本田に移植する直前での
施用、及び／又は本田への直接処理が好ましい。ここ
で固形状にしたマイクロカプセルも使用できるが、前記
のごとくマイクロカプセルを含む水性懸濁液組成物を調
製し、播種機、散布機、潅水機等を用いて苗箱に処理す
れば、容易に施用を完遂することができる。
【００５０】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明はもとより、これら実施例によって限定的に解釈
されるべきではない。
【００５１】［実施例１］ ＜処方＞ 固体農薬：平均粒径６０μｍのアシベンゾラルＳメチ
ル（水稲用殺菌剤、ノバルティスアグロ株式会社製、表
２参照）１０ｇ 難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂系プレポリ
マー：グリコール変性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
プレポリマー（リケンゾールＰＨＷ−３５（商品名）三
木理研工業社製、溶解量：２５℃でプレポリマー１００
ｇ（固形分重量）に対して水１０００ｇ〜１４００ｇ）
５０重量％水溶液５ｇ 分散剤：ナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムア
ルデヒド縮合物（ラベリンＦＨ−Ｌ（商品名）５０重量
％水溶液、第一工業製薬株式会社製）、ＧＰＣ測定によ
る重量平均分子量：５２４０）１０ｇ ２０％クエン酸水溶液１．０ｇ 水７４ｇ ＜製造方法＞ナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルム
アルデヒド縮合物を５０℃の水に溶解して水溶液を
調製し、この水溶液中に、回転数３００ｒｐｍの攪拌
下、グリコール変性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂系
プレポリマーを添加し、続いて固体農薬を配合して
乳化分散を行った。
【００５２】次いで上記分散液を、クエン酸にてｐＨ
４．０となるように調整した。
【００５３】この混液を５０℃で５時間、回転数３００
ｒｐｍにて攪拌し続けることにより、上記メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂プレポリマーを、芯材となる固体農
薬の表面上で重縮合反応（in situ重合）させ、この縮
合物による被膜を形成することにより、アシベンゾラル
Ｓメチルを内包したマイクロカプセル分散液を製造し
た。
【００５４】得られたマイクロカプセルの粒径は、レー
ザ回折式粒度分布測定器（島津製作所、ＳＡＬＤ−２０
００）により測定した結果、約７０μｍであった。
【００５５】［実施例２］２０％クエン酸水溶液を２．
０ｇ用い、全量を水で調整したことを除いては実施例１
と同様にして、マイクロカプセル分散液を製造した。
【００５６】得られたマイクロカプセルの粒径を実施例
１と同様に測定したところ、９０μｍであった。
【００５７】［比較例１］分散剤として、ナフタレンス
ルホン酸ナトリウム−ホルムアルデヒド縮合物に替えて
ポリオキシエチレンラウリルエーテル５ｇを用いたこと
を除いては実施例１と同様にしてマイクロカプセルの製
造を試みた。
【００５８】しかしながら、乳化分散の段階で団子状の
樹脂塊が形成されてしまい、マイクロカプセルを製造す
ることができなかった。
【００５９】［比較例２］実施例１のマイクロカプセル
の製造において、難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂系プレポリマーに替えて、水溶性メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂プレポリマー（リケンゾールＭＡ−３
１（商品名）三木理研工業社製、溶解量：プレポリマー
１００ｇ（固形分重量）に対して水２１００ｇ以上）を
５ｇ用いた以外は同様の配合及び手順により、マイクロ
カプセルを製造した。得られたマイクロカプセルの粒径
を実施例１と同様に測定したところ、６５μｍであっ
た。
【００６０】以上の実施例及び比較例２により製造され
たマイクロカプセルを１０重量％含有する水性懸濁液を
調製し、以下の試験に供した。
【００６１】［試験例１：溶出試験］実施例１、２及び
比較例２で製造したマイクロカプセルの懸濁液５０ｍｇ
について、水中における経時的な農薬成分の溶出を調べ
るための試験を実施した。尚、参考例として、市販のア
シベンゾラルＳメチル粒剤（ノバルティスアグロ株式会
社製、バイオン粒剤２）２５０ｍｇについても同様の実
験を行った。この粒剤は、２％のアシベンゾラルＳメチ
ルを含有し、ポリマーによる被覆処理が施されたもので
あって、イネの田植え前箱処理剤として登録が取得され
ている。
【００６２】先ず、容量１Ｌの共栓付き三角フラスコに
脱イオン水１Ｌを入れたものを各試料用に準備し、それ
ぞれに上記試料を投入した。室温に放置して所定日数経
過後に、試験液を攪拌した後、試験液面と底面との中間
でフラスコ壁から１０ｍｍ離間した位置から、１０ｍｌ
の溶出試験液を５０ｍｌ容量の遠沈管に採取し、０．４
５μのメンブランフィルターで濾過した。これに、内部
標準として安息香酸メチル（和光純薬社製）０．０１ｍ
ｇを含むアセトニトリル溶液２．５ｍｌを添加した。
【００６３】こうして調製した溶出試験液を高速液体ク
ロマトグラフィーに付し、アシベンゾラルＳメチルの溶
出量を定量した。定量は、ヌクレオシル５-Ｃ8カラム
（φ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ）を装備した高速液体クロ
マトグラフ（島津社製、ＬＣ−６Ａ）で、溶離液として
アセトニトリル／０．１％リン酸水溶液＝４０／６０容
量の混合液を用い、カラム温度５０℃にて１ｍｌ／分の
流速として、５０μｌの試料を注入して行った。クロマ
トグラフィーの結果は、紫外部検出器（島津社製ＳＰＤ
−６Ａ）で２５４ｎｍにおける溶出パターンを検出し、
島津社製クロマトパックＣＲ４Ａでピーク面積を計算し
て数値化した。標準物質としてアシベンゾラルＳメチル
の純粋標品を用いた同様のクロマトグラフィーの結果に
基づき、各試料中に含まれるアシベンゾラルＳメチル量
を求め、内部標準物質の理論値で補正して、投入した成
分量に対する溶出率を算出した。
【００６４】その結果を図１に示す。図１から、実施例
１及び２（図中、黒塗のポイントで示す）の本発明のマ
イクロカプセルによる溶出率は、特に７日目まででは２
〜３％と低値に抑えられており、２週間でようやく１４
％程度まで上昇することが判った。一方、比較例２の水
溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂系プレポリマーを
用いて製造したマイクロカプセル（図中、○で示す）
は、試験開始後８日で約６．１％の成分が溶出し、その
後も急速に溶出が進行して４２日目で約８６％もの溶出
が認められた。また、参考例である既存のバイオン粒剤
２（図中、＋で示す）によれば、７日目での溶出率が約
６．２％と高く、その後の溶出率の上昇は比較的緩徐で
あった。
【００６５】［試験例２：イネへの施用における有効性
試験］実施例１及び比較例２のマイクロカプセルを含む
水性懸濁液を、イネ生育の播種時及び緑化期に、床土を
入れた苗箱に対し上記マイクロカプセルが１ｇ原体重量
％の量で散布されるようにジョウロにて施用した。イネ
の品種はコシヒカリを使用し、播種後覆土に次ぎ３０
℃、多湿下にて３日間保存し、１〜２日の緑化工程を経
て播種約３０日後に、本田への移植を想定したポットへ
の移植を行った。そして、移植した後４５日目に、いも
ち病による葉部病変数（罹病数）を観察した。
【００６６】対照は、何れの時期にも農薬処理を施さず
に同様の生育工程を経たものとし、また参考例として前
記バイオン粒剤２についても同様に試験を行った。バイ
オン粒剤２は、現状の登録上の施用法、すなわち、ポッ
トへの移植直前に施用した。観察された葉部病変数から
それぞれの防除価を求めた。
【００６７】こうして得られた結果を表４及び図２に示
す。
【００６８】
【表４】
【００６９】この結果、いもち病に対する本発明のマイ
クロカプセルの有効性は、参考例のバイオン粒剤２と同
等に発現されており、マイクロカプセルからの有効成分
の適度な徐放性を確認することができた。
【００７０】［試験例３：イネへの施用における薬害試
験］実施例１及び比較例２のマイクロカプセルを含む水
性懸濁液を、イネ生育の播種時及び緑化期に、苗箱に対
し上記マイクロカプセルが１ｇ原体重量％の量で散布さ
れるようにジョウロにて施用し、その薬害について検証
した。農薬を施用しない対照と、参考例としてのバイオ
ン粒剤２も同様の試験に供した。但し、参考例のバイオ
ン粒剤２は、移植直前に施用した。
【００７１】播種、育苗は試験例２におけると同様の工
程に従い、薬害を検証するため、移植後１４、２５及び
３４日に草勢を目視観察し、対照の未処理区における草
勢を１００％として評点した。
【００７２】この結果を、表５及び図３に示す。
【００７３】
【表５】
【００７４】この結果、実施例１のマイクロカプセルに
よれば、播種時及び緑化期の何れに使用した場合にあっ
ても薬害発現の程度が低く、実用に許容される範囲であ
ることが判った。そして、いもち病に対する有効性もバ
イオン粒剤２と同等に発現されており、マイクロカプセ
ルからの適度な徐放性を確認することができた。
【００７５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
農薬成分の放出性が十分に制御された、固形農薬を内包
するマイクロカプセルが提供される。
【００７６】このマイクロカプセルは長期間にわたる徐
放性を呈することから、特に植物の幼弱期における薬害
の発現を回避でき、高価な場合もある農薬を薬効発揮が
望まれる前に流出させてしまう無駄を排除することが可
能となる。また、別々に施用する必要のあった配合忌避
の農薬同士を組み合わせて用いたり、これらを配合した
組成物を調製しても、薬剤の分解を防止できる。このよ
うに、本発明のマイクロカプセルによって農薬施用の作
業性が格段に向上し、省力化に貢献するものである。ま
た、このマイクロカプセルが万一ヒトの体内に入っても
比較的安全であり、保管に際しても従来の毒劇物に対す
る管理体制を緩和することができる。
【００７７】本発明のマイクロカプセルの製造方法によ
れば、従来困難であった固形農薬のマイクロカプセル化
が可能となり、樹脂プレポリマーの自己凝集に起因した
ビーズを形成することなく、徐放性を有するマイクロカ
プセルを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明のマイクロカプセルの水中での
溶出率の経時変化を示すグラフである。
【図２】図２は、本発明のマイクロカプセルをイネの播
種時又は緑化期に施用した場合のいもち病に対する有効
性（防除価）を示すグラフである。
【図３】図３は、本発明のマイクロカプセルをイネの播
種時又は緑化期に施用した場合の薬害を草勢により示す
グラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H011 AA01 AB02 AC01 BA01 BB10 BC19 DA06 DD01 DF02 DH08

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 固体農薬を芯材とし、ナフタレンスルホ
    ン酸及び／若しくはアルキルナフタレンスルホン酸とホ
    ルムアルデヒドとの縮合物又はその塩である分散剤の存
    在下に、難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂系プ
    レポリマー（該難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹
    脂系プレポリマー１００ｇ（固形分重量）に対する水の
    溶解量が２５℃で２０００ｇ以下である）を重縮合させ
    ることにより形成される樹脂が壁材として被覆されるこ
    とを特徴とするマイクロカプセル。
  2. 【請求項２】 前記分散剤が、重量平均分子量５００〜
    ８０００のナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムア
    ルデヒド縮合物である請求項１に記載のマイクロカプセ
    ル。
  3. 【請求項３】 前記固体農薬が、２０℃以上の融点を有
    する農薬である請求項１又は２記載のマイクロカプセ
    ル。
  4. 【請求項４】 前記マイクロカプセルが、イネの生育用
    である請求項１乃至３の何れかに記載のマイクロカプセ
    ル。
  5. 【請求項５】 前記固体農薬がアシベンゾラルＳメチル
    である請求項３又は４記載のマイクロカプセル。
  6. 【請求項６】 マイクロカプセルの製造方法であって、
    水にナフタレンスルホン酸及び／若しくはアルキルナフ
    タレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物又はそ
    の塩である分散剤を溶解し、得られた溶液に攪拌しなが
    ら、難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂系プレポ
    リマー（該難水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂系
    プレポリマー１００ｇ（固形分重量）に対する水の溶解
    量が２５℃で２０００ｇ以下である）を添加した後、固
    体農薬を添加し、酸性下に該プレポリマーの重縮合反応
    を行う工程を含むことを特徴とするマイクロカプセルの
    製造方法。
  7. 【請求項７】 前記製造方法において、重縮合反応の混
    合液総重量に対し、固体農薬が１〜５０重量％、分散剤
    が１〜２０重量％、及び難水溶性メラミン−ホルムアル
    デヒド樹脂系プレポリマーが１〜６０重量％の量で用い
    られる請求項６記載のマイクロカプセルの製造方法。
  8. 【請求項８】 前記分散剤が、重量平均分子量５００〜
    ８０００のナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムア
    ルデヒド縮合物である請求項６又は７に記載のマイクロ
    カプセルの製造方法。
  9. 【請求項９】 前記固体農薬が、２０℃以上の融点を有
    する農薬である請求項６乃至８の何れかに記載のマイク
    ロカプセルの製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記マイクロカプセルが、イネの生育
    用である請求項６乃至９の何れかに記載のマイクロカプ
    セルの製造方法。
  11. 【請求項１１】 前記固体農薬がアシベンゾラルＳメチ
    ルである請求項９又は１０記載のマイクロカプセルの製
    造方法。
  12. 【請求項１２】 請求項６乃至１１の何れかに記載の製
    造方法によって製造されたことを特徴とするマイクロカ
    プセル。
  13. 【請求項１３】 前記マイクロカプセルの重量に対し、
    １００倍重量以上の水との接触により農薬成分の放出が
    開始される、請求項１乃至５の何れか又は請求項１２に
    記載のマイクロカプセル。
  14. 【請求項１４】 請求項１乃至５の何れか又は請求項１
    ２若しくは１３に記載のマイクロカプセルを、２重量％
    以上含む水性懸濁液組成物。
  15. 【請求項１５】 請求項１乃至３の何れか又は請求項
    ５、１２若しくは１３に記載のマイクロカプセルを、植
    物の生育土壌に散布することを特徴とする前記マイクロ
    カプセルの施用方法。
  16. 【請求項１６】 請求項１乃至３の何れか又は請求項
    ５、１２若しくは１３に記載のマイクロカプセルを、植
    物の播種時又は成長期に植物生育土壌に散布することを
    特徴とする前記マイクロカプセルの施用方法。
  17. 【請求項１７】 請求項４、５、１２又は１３に記載の
    マイクロカプセルを、イネの播種時から本田への移植時
    までの期間に生育土壌に散布することを特徴とする前記
    マイクロカプセルの施用方法。
  18. 【請求項１８】 請求項４、５、１２又は１３に記載の
    マイクロカプセルを、イネの苗が本田に移植された後、
    本田へ直接散布することを特徴とする前記マイクロカプ
    セルの施用方法。
JP11108445A 1999-04-15 1999-04-15 固体農薬のマイクロカプセル、その製造方法及び施用方法 Pending JP2000302606A (ja)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11108445A JP2000302606A (ja) 1999-04-15 1999-04-15 固体農薬のマイクロカプセル、その製造方法及び施用方法
AT00917080T ATE235149T1 (de) 1999-04-15 2000-04-13 Mikroverkapselte feste pestizide
PT00917080T PT1170997E (pt) 1999-04-15 2000-04-13 Pesticidas solidos microencapsulados
KR1020017013050A KR100648395B1 (ko) 1999-04-15 2000-04-13 마이크로캡슐화된 고형 살충제
DK00917080T DK1170997T3 (da) 1999-04-15 2000-04-13 Mikroindkapslede faste pesticider
ES00917080T ES2197084T3 (es) 1999-04-15 2000-04-13 Plaguicidas solidos microencapsulados.
JP2000611757A JP4426119B2 (ja) 1999-04-15 2000-04-13 マイクロカプセル化した農薬
DE60001816T DE60001816T2 (de) 1999-04-15 2000-04-13 Mikroverkapselte feste pestizide
AU38204/00A AU3820400A (en) 1999-04-15 2000-04-13 Microencapsulated solid pesticides
EP00917080A EP1170997B1 (en) 1999-04-15 2000-04-13 Microencapsulated solid pesticides
PCT/EP2000/003317 WO2000062612A1 (en) 1999-04-15 2000-04-13 Microencapsulated solid pesticides
US09/977,605 US6746684B2 (en) 1999-04-15 2001-10-15 Microencapsulated solid pesticides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11108445A JP2000302606A (ja) 1999-04-15 1999-04-15 固体農薬のマイクロカプセル、その製造方法及び施用方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000302606A true JP2000302606A (ja) 2000-10-31

Family

ID=14484971

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11108445A Pending JP2000302606A (ja) 1999-04-15 1999-04-15 固体農薬のマイクロカプセル、その製造方法及び施用方法
JP2000611757A Expired - Fee Related JP4426119B2 (ja) 1999-04-15 2000-04-13 マイクロカプセル化した農薬

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000611757A Expired - Fee Related JP4426119B2 (ja) 1999-04-15 2000-04-13 マイクロカプセル化した農薬

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6746684B2 (ja)
EP (1) EP1170997B1 (ja)
JP (2) JP2000302606A (ja)
KR (1) KR100648395B1 (ja)
AT (1) ATE235149T1 (ja)
AU (1) AU3820400A (ja)
DE (1) DE60001816T2 (ja)
DK (1) DK1170997T3 (ja)
ES (1) ES2197084T3 (ja)
PT (1) PT1170997E (ja)
WO (1) WO2000062612A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008508344A (ja) * 2004-08-04 2008-03-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水に難溶性である活性物質の水性活性物質組成物の製造方法
KR20180041756A (ko) * 2015-09-03 2018-04-24 바스프 아그로 비.브이. 사플루페나실을 포함하는 마이크로입자 조성물
CN108136358A (zh) * 2015-10-22 2018-06-08 巴斯夫欧洲公司 制备微粒的水分散体的方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL1711058T3 (pl) 2004-01-23 2022-02-07 Eden Research Plc Sposoby zabijania nicieni obejmujące aplikację składnika terpenowego
CA2567333C (en) * 2004-05-20 2014-11-25 Eden Research Plc Compositions containing a hollow glucan particle or a cell wall particle encapsulating a terpene component, methods of making and using them
BRPI0519342B1 (pt) * 2004-12-30 2015-07-21 Syngenta Ltd Composições de revestimento aquosas, barreira contra invasão de pestes
KR20140103191A (ko) 2005-11-30 2014-08-25 에덴 리서치 피엘씨 티몰, 유게놀, 게라니올, 시트랄, 및 ｌ―카르본에서 선택된 테르펜 또는 테르펜 혼합물을 포함하는 조성물 및 방법
JP2009517446A (ja) * 2005-11-30 2009-04-30 エーデン リサーチ ピーエルシー テルペン含有組成物とその作製方法及び使用方法
GB201220940D0 (en) 2012-11-21 2013-01-02 Eden Research Plc Method P
CN105209024B (zh) 2013-05-17 2018-04-27 3M创新有限公司 生物活性剂从聚合物复合颗粒的释放
JP6346662B2 (ja) 2013-05-17 2018-06-20 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 反応混合物、多孔質粒子及び作製方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991004661A2 (en) * 1989-09-28 1991-04-18 Sandoz Ltd. Microencapsulated agricultural chemicals
US5462915A (en) * 1989-09-28 1995-10-31 Sandoz Ltd. Process for producing microcapsules
GB9306808D0 (en) * 1993-04-01 1993-05-26 Ciba Geigy Ag Coated microparticle agglomerates

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008508344A (ja) * 2004-08-04 2008-03-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水に難溶性である活性物質の水性活性物質組成物の製造方法
KR20180041756A (ko) * 2015-09-03 2018-04-24 바스프 아그로 비.브이. 사플루페나실을 포함하는 마이크로입자 조성물
JP2018531909A (ja) * 2015-09-03 2018-11-01 ビーエーエスエフ アグロ ベー．ブイ． サフルフェナシルを含む微粒子組成物
JP7007262B2 (ja) 2015-09-03 2022-01-24 ビーエーエスエフ アグロ ベー．ブイ． サフルフェナシルを含む微粒子組成物
KR102641045B1 (ko) 2015-09-03 2024-02-26 바스프 아그로 비.브이. 사플루페나실을 포함하는 마이크로입자 조성물
CN108136358A (zh) * 2015-10-22 2018-06-08 巴斯夫欧洲公司 制备微粒的水分散体的方法
JP2019501109A (ja) * 2015-10-22 2019-01-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 微小粒子の水性分散液を製造する方法
CN108136358B (zh) * 2015-10-22 2021-09-10 巴斯夫欧洲公司 制备微粒的水分散体的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20020081337A1 (en) 2002-06-27
DE60001816T2 (de) 2004-03-04
US6746684B2 (en) 2004-06-08
JP4426119B2 (ja) 2010-03-03
ATE235149T1 (de) 2003-04-15
WO2000062612A1 (en) 2000-10-26
DK1170997T3 (da) 2003-07-21
AU3820400A (en) 2000-11-02
PT1170997E (pt) 2003-08-29
KR20020008390A (ko) 2002-01-30
EP1170997B1 (en) 2003-03-26
KR100648395B1 (ko) 2006-11-24
JP2002542172A (ja) 2002-12-10
ES2197084T3 (es) 2004-01-01
EP1170997A1 (en) 2002-01-16
DE60001816D1 (de) 2003-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9986738B2 (en) Controlled release of seed and soil treatments triggered by pH change of growing media
CA1185837A (en) Encapsulation by entrapment within polyhydroxy polymer borates
KR102129638B1 (ko) 클로마존 배합물
US20120264603A1 (en) Attachment and retention formulations for biologically active organic compounds
JPS58124705A (ja) マイクロカプセル化農薬及びその製造方法
US20140106964A1 (en) Seed coating formulation systems
JP2001519807A (ja) 生物的に活性な成分を含有する接着性マイクロカプセル
US20130243839A1 (en) Controlled, Sustained Release Particles for Treating Seeds and Plants and Methods for Making the Particles
KR100362798B1 (ko) 피복농약입제,이의제조방법및이의용도
JP2000302606A (ja) 固体農薬のマイクロカプセル、その製造方法及び施用方法
KR101915350B1 (ko) 제품 위에 코팅된 농업적 활성 성분의 분포가 개선된 과립형 잡초 제어 제품 제조 방법
ZA200606858B (en) Improved granular formulation of neem seed extract and its process thereof
AU2010221555B2 (en) Microencapsulated insecticide with enhanced residual activity
Park et al. Controlled release of pesticides from microparticles
JP4615662B2 (ja) 被覆用組成物
WO2019236669A1 (en) Compositions containing microencapsulated organic compounds
CN112385652A (zh) 一种适用于农用无人机撒施的缓释颗粒剂
JP3746677B2 (ja) 徐放性農薬混合粒剤
MXPA99009066A (en) Adherent microcapsules containing biologically active ingredients
JPS604111A (ja) 徐放性フエロモン組成物およびその製造方法
CN105432670A (zh) 一种油烟剂载药生物源农药