JPS604111A - 徐放性フエロモン組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された徐放性フェロモン組成物およびその
製造方法に関するものである。

昆虫性フェロモンｆ二ついては、このものを長期間Ｃ二
わたって徐々に放出させるための工夫が種々試みられて
いるところであり、たとえば昆虫性フェロモンを製剤化
し、これにょ０気化放出をコントロールし持続的Ｃ二効
果を発揮させることがすでに実施されている。

しかして、一般にフェロモンの徐放性組成物ないし脚剖
ｌ二望まれる性質としては、■一定期間、一定の速度で
フェロモンを放出すること、（リフエロモンが安定に存
在し、ロスが少ないこと、■生分解性であり環境汚染を
もたらさないこと、■施用が容易であること、およびの
製剤化が低コストであること、などが挙げられるが、こ
れらの要望を満足するものはこれまで提案されていない
。

従来提案されているフェロモンの徐放性組成物としては
、ゼラチンやポリアミド樹脂などからなるマイクロカプ
セル系のもの（米国特許第２，８００．４５７号、同！
２．８００．４５　ｓ号、同第３，５７７．５１５号た
ど）、多層構造のフィルムディスペンチ−系のもの（Ａ
、Ｃ！、Ｓ、、３３（１９７６、）２８３頁、米国特許
第４，１６０，３３５号】、開放端部を備えた毛管より
なる中空繊維系のもの（米国特許＋！Ｌｉ、ａ　、１７
，０３０号）、粘結剤中にフェロモンを混合したもの（
特開昭５７−１３９００５号］などがある。しかし、マ
イクロカプセル系のものは高コストであり、またフィル
ムディスペンサー系のものおよび中空繊維系のものは、
それらが生分解性でないほか施用Ｃ二おいて特殊な散布
群が必要となる欠点がある。粘結剤中にフェロモンを混
合したものは、フェロモンの放出速度の調節が困鼾であ
り、初期の放出速度が過大で後半の放出速ザが小さいた
め、効果が短期聞しか持続せず、特に夏場などの高瀞期
にはこの仰向が著しいという欠点がある。

本発明は従来のかかる技術的課題にかんがみ鋭意研究の
結果完成されたもので、これはフェロモン物質と不活性
担体と結合剤とを主体としてなる固形粒子の表面を、フ
ィルム形成性重合体またはフィルム形５ｙ件重合体と無
機質粉末との混合物で被膜してなり、該フェロモン物質
と不活性担体との重量比率が１：０．３〜１：３、フィ
ルム形成性重合体と無機質粉末との重量比率が１：０〜
１：４である徐放性フェロモン組成物およびその製造方
法に関するものである。

この本発明によれば前記した■〜■の要請がすべて満足
され、さら（二この組成物は、不活性千日体の量、結合
剤の情、粒の表面積、被膜の厚さなどを変化さ−（する
ことにより、あるいはまた被膜層中に無機質粉末を含有
させることにより、フェロモンの放出速さの設計を容易
に行うことができる。

また、微小な形状での製剤化が可能であるので、この組
成物をそのまま施用するか、または水性懸濁液もしくは
接着剤を含有した懸濁液の形態で農園芸圃場に通常の散
布機Ｃ：より散布することが可能であり、施用において
多大の労力を必要としないばかりでなく、交信かく乱法
における用途Ｉ：おいて圃場でのフェロモン発生源をよ
り多数、より均−に分散させることが可能となり、フェ
ロモン物質を持続的に一定速度で放出させることかでさ
るので、フェロモン物質をより有効に使用することがで
きる。また一定期間経過後は分解され天然界に蓄積せず
、もしくは地中に堆積しても環境に悪影響を与えること
のない基材で構成することができるので、環境汚染をひ
き起こさせないという有利性が与えられる。

さらにまた本発明により提案される装造方法によれば、
製造時におけるフェロモン物質の蒸発ロスを少なく抑え
ることができる、フェロモン物質の放出速度の設定が容
易である、装造コストか安価である、という利点が与え
られる。

本発明で対象とされるフェロモン物質としては、昆虫の
性フェロモンとして活性を示すものであればいずれのも
のでもよく、また単一の成分に限定されることなく、複
数の活性物質の混合物も使用される。なお、フェロモン
物質と共（：必要に応じフェロモン安定剤が使用される
が、この場合のフェロモン安定剤としては紫外線吸収剤
や抗酸化剤から適当なものが選択される。

不活性押体としてはフェロモン物質を良好に吸着ないし
吸収担持しフェロモン物質に対して不活性であるものが
望ましく、これには無水けい酸、各種けい酸塩、タルク
などの無機質粉末、およびセルロース粉末、でんぷんな
どの多糖類や多糖類誘導体などの有機負粉末が例示され
る。

また、結合剤としては、でんぷん、プルラン、ザンタン
ガムなどの多糖類、セルロース誘導体などの多糖類誘導
体、ポリアミド、ポリエステル、ホＩＪ　ｘ−チル、ビ
ニル系ポリマーなどの合成高分子が例示されるが、とく
にはフェロモンと相溶する溶媒に溶解する結合剤が好適
とされる。

フィルム形成性重合体としてはフェロモン物質を適度に
透過させるものが望ましく、これにはでんぷん、プルラ
ン、ザンタンガムなどの多糖類、セルロース誘導体など
の多糖類誘導体、ポリアミド、ポリエステル、ポリエー
テル、ビニル系ポリマーなどの合成高分子などが例示さ
れる。これらのうちでも沸点が１２０℃以下の溶媒に溶
解するフィルム形成性重合体が好適とされる。しかして
、このフィルム形成性重合体には必要に応じ無機質粉末
が混合使用されてもよく、これによれば被膜層を透過す
るフェロモンの放出速さのコントロールが一層容易とな
る効果が与えられる。このような目的で使用される無機
質粉末としては無水けい酸、各種けい酸塩、タルクなど
が例示される。なお、このフィルム形成性重合体には造
膜助剤としてステアリン酸などのワックス類を併用して
もよい。

前記した結合剤およびフィルム形成性重合体としては天
然もしくは合成の高分子物宵が使用されるか、これらの
うちでも特にバクテリアや酵素（二より分解されるもの
であって天然界に蓄積されないものを選択することが望
ましい。

本発明の徐放性フェロモン組成物は、以上記載したフェ
ロモン物質、フェロモン安定剤、不活性押体、結合剤、
フィルム形成性重合体、無機質粉末等から構成されるが
、徐放性という本発明の目的を達成する見地からはこれ
ら各成分の使用割合を次のとおりとすることが望ましい
。なお、各成分はそれぞれ１種類ずつに限定されるもの
ではなく、同−範ちゅうの成分を２種以上併用すること
は何ら差支えない。

固形粒子 フェロモン物質　１１〜６０　重量％ フェロモン安定剤　０〜６　〃 不活性担体　１０〜５０　〃 結合剤　０．５〜３０　〃 被覆層 フィルム形成性重合体　５〜５０　〃 無機質粉末　０〜３０　〃 以上の各範囲内で総計１００％となる組み合せの組成で
、かつ前記したようにフェロモン物質と不活性１０体と
のηｔ＠比率が］：０．３〜１：３、被覆層におけるフ
ィルム形成性重合体と無機質粉末とノｈｆＪカ１　：　
０〜ｌ：４の組成となるように選択することが望ましい
。特にフェロモン物質の含有率が１１重量％未満では組
成物（製品）甲の有効成分量が少なすぎるために、たと
えば圃場に一定量のフェロモンを散布する目的ｌ二対し
多量の製剤を散布しなければならず、また単位フェロモ
ンあたりの製剤重責が過大となるため接着剤によって樹
木などへ付着させる際の付着性が低下するなどの不都合
があるばかりでなく、コスト的にも有利ではない。一方
フェロモン物質の含有率が６０重量％を超えるものでは
製造時におけるフェロモン物質の蒸発ロスが多くなり、
また放出速さの制御が困難となるなどの不利が生じる。

本発明の徐放性フェロモン組成物は次のようにして製造
されろう まず、混合機にフェロモン物質と不活性担体とさらに要
すればフェロモン安定剤とを仕込み混合することにより
、フェロモン物質を不活性担体に吸着させる。このとき
より均一７１混合を達成するためにフェロモンを適当な
有機溶媒で希釈してもよい。つぎに結合剤の溶媒溶液を
添加し混練するかまたは結合剤（粉末状）を添加混合し
た後これに結合剤の溶媒を加えて混練し、適当な粒状化
装置を用いて望ましくは平均粒子径０．３〜１０ａ＋ｍ
の粒状物（固形粒子ンとする。この際使用される結合剤
の溶媒はフェロモン物質と相溶性を有するものであるこ
とが望ましく、フェロモン物質と相溶性のない溶媒を使
用すると、粒状化の際にフェロモン物質が粒子表面から
遊離することがあり不都合である。

つぎに、このようにして製造した固形粒子の表面をフィ
ルム形成性重合体またはフィルム形成性重合体と無機質
粉末との混合物で被覆するのであるが、この方法として
は（イ）上記固形粒子を流動状態Ｉ：保持しながらこれ
（：フイルム形成性重合体の溶媒溶液またはこの溶媒溶
液中ｌ二無機質粉末をＬ！ｖｆｉ濁させたものを噴霧し
乾燥する方法、あるいは（ロ）上記固形粒子１ニフイル
ム形成性重合体の溶媒溶液を添加混合し、ついでこの混
合物に無機質粉末を加え粒状（二分割したのち、要すれ
ば流動条件下で乾燥する方法、が挙げられる。

上記（イ）の方法Ｃ二おいて、固形粒子の流動条件下に
おける被覆操作は、固形粒子の温度が低温条件下で行な
われることが望ましく、具体的には５℃〜５０℃の範囲
の温度条件下で行われることが好ましい。この温度が高
すぎると噴霧操作中のフェロモン物音の蒸発ロスか多く
なり不都合であるし、また逆Ｃ二低すぎると噴霧液の溶
媒の蒸発が著しく遅くなり粒子同志が粘着を起すようζ
二なって均一な被覆が行なわれなくなる。なお、フィル
ム形成性重合体の溶媒としては沸点１２０℃以下のもの
を使用することが好ましく、この溶媒が沸点１２０℃よ
りも高いものでは蒸発が遅いため粒子同志の粘着が起こ
り易くなり、またこのような場合ｉ二は溶媒の蒸発を促
進するためｔ：上記固形粒子の温度を５０℃以上に設定
する必要が生じフェロモン物質の蒸発ロスが多くなると
いう不都合が生じる。

また噴霧液におけるフィルム形成性重合体の濃度は、通
常０．５〜１０重量％の範囲とすることが好ましい。こ
の噴霧液Ｃ二は必要に応じ無機質粉末が前記した範囲内
で懸濁添加されるが、これによ工 ればフロモン物習の放出速さな適度な大きさＣ二設へ 定することが容易となるほか、噴霧操作中における粒子
同志の粘着が起こりにくくなり、均一な被覆が達成され
るばかりでなく、被覆操作時の粒子温度を比較的低温条
件下で行うことが可能となる。

伸）の方法においても被膜層中に無機質粉末を含有させ
ることＣ二よりフェロモン物質の放出速さを適胛な大き
さく二設定することが容易となる。

っぎＣ二具体的実施例をあげる。

実施例１ 軟質無水けい酸（日本アエロジル社製商品名アエロジル
）３０重量部に、Ｚ−１１−テトラデセニルアセテート
（チャ八マキの性フェロモン）３０重量部を混合し、っ
ぎｌ二結合剤としてヒドロキシプロピルセルロース（信
越化学社製商品名ＨＰＯ）２重量部を加え、エタノール
１８０重量部を添加混練し、公知の押出顆粒装置により
顆粒化し、平均粒径Ｉｎｎの球形および円柱形の素顆粒
を得た。

つぎに、この累顆粒にヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースフタレート（信越化学社製商品名ＨＰ−５５）のエ
タノール／水（８／２　）系６％溶液を流動装置中で４
５℃の空気を流動媒体としてスプレーコーティングし、
素顆粒に対し３０重重量の被膜を形成した。

得られたフェロモン組成物をアセトンに溶解抽出し、ラ
ウリン酸メチルを内部標準としてガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、全体の重量に対し３６．７重量％
のＺ−１１−テトラデセニルアセテートが含有されてお
り、操作中のフェロモンの蒸発ロスがほとんど塀いこと
が硲に忍された。

つぎに、このフェロモン組成物２７０ｒｎＩＩを３０℃
、風速０．５　ｍ　７秒の条件下に置き、Ｚ−１１−テ
トラデセニルアセテートの放出量を重量変化と内部標準
ガスクロマトグラフィーで定量分析しながら測定したと
ころ、第１表に示すとおりの結果を得た。

第１表から性フェロモンは４０日間２．１　ｍｙ１日と
ほぼ一定速度で放出を続け、６０日間経過後放出されな
いで残存する量は充てんされたフェロモン量の約５％と
きわめて少なく理想的な性能を示した。

実施例２ 実施例１で得た累顆粒を使用し、実施例１と同様にヒド
ロキシプロピルメチルセルロースフタレートをスプレー
コーティングし、素顆粒（一対し５０市量％の被膜を形
成した。得られたフェロモン組成物を実施例１と同様に
分析したところ、全体の重量に対し３１．５重量％のＺ
−１１−テトラデセニルアセテートが含有されていた。

っぎζ二、このフェロモン組成物３２０ｆｎｆ（二つい
て実施例１と同様にＺ−１１−テトラデセニルアセテー
トの放出量を測定したところ、第１表に示すとおりの結
果を得た。性フェロモンは５０日間１．５　ｍｙ１日と
ほぼ一定速度で放出を続けた。

第１表 実施例１と実施例２の結果よりヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースフタレートのコーテイング量を変化させる
ことにより放出速度を設定できることが確認された。

実施例３ 軟質無水けい酸３０重量部（ニフェロモン安定剤３重量
部とＺ−１１−ヘキチデセニルアセテート／Ｚ−１１−
へギサデセニルアルデヒド（１／１重量比２３０重争部
を混合し、つぎＣ二結合剤としてセルロースアセテート
（ダイセル化学製商品名Ｌ−２０３の塩化メチレン／エ
タノール（９／１重量比）系５％溶液１８０重情部を添
加混練し。

公知の押出顆粒装置により顆粒化し、平均粒径ｌ■の球
形および円柱形の素顆粒を得た。

つぎに、この累顆粒にエチルセルロース（ダウ・ケミカ
ル社製商品名エトセル・スタンダード）のエタノール／
トルエン（８／２重信比）系６％溶液を流動装置中で４
５℃の空気を流動媒体としてスプレーコーティングし、
素顆粒に対し２０＠量％の被膜を形成した。得られたフ
ェロモン組成物を実施例１と同様の操作で分析したとこ
ろ、全体の重量に対しＺ−１１−へキサデセニルアセテ
ートが１７．２重量％、Ｚ−１１−ヘキサデセニルアル
デヒドが１７．０重量％、すなわちフェロモンとして合
計３４．２重量％含有しており、操作中のフェロモンの
蒸発ロスや変性ζ二よるロスがほとんど無いことが確認
された。つぎに、このフェロモン組成物２９２ツζ二つ
いて実施例１と同様にフェロモン放出量を測定したとこ
ろ、第２表に示すとおりの結果を得た。

実施例４ 実施例３で得た素顆粒を使用し、実施例３と同様にエチ
ルセルロースをスプレーコーティングし、累顆粒ｌ二対
し４０Ｋｍ％の被膜を形成した。得られたフェロモン組
成物を実施例１と同様の操作で分析したところ、ｚ−１
１−ヘキサデセニルアセテートが１４．６重量％、Ｚ−
１１−ヘキサデセニルアルデヒドが１４．５重量％、す
なわちフェロモンとして合計２９．１爪閉％含有してい
た。つぎに、このフェロモン組成物３４４ｍｙについて
実施例１と同様にフェロモン放出量を測定したところ、
第２表に示すとおりの結果を得た。

第２表 第２表の結果より、実施例３および実施例４のいずれの
場合にも良好な徐放性を示すことが確認された。

実施例５〜８ 実施例１〜４に準じ、フェロモン物質、フェロモン安定
剤、不活性押体、結合剤およびフィルム形成性重合体の
それぞれ種類および含有量が第３表に示すとおりのもの
である徐放性フェロモン組成物を製造した。これらはい
ずれも良好な徐放性を示すものであった。第３表中の略
記号は下記のとおりの意味である。

（フェロモン名略称） Ｚ−１１−ＴＤＡ〒　Ｚ−１１−テトラデセニルアセテ
ート Ｚ−１’　１−ＨＤＡ　＝　Ｚ　−１１−へキサデセニ
ルアセテート Ｚ　−１１−ＨＤＡＬ　＝　Ｚ　−Ｔ　１＝ヘキサデセ
ニルアルデヒド Ｚ−７−ＦＣＮ　＝Ｚ−７−ニイコセ７−１１−オン Ｚ−８−ＤＤＡ　＝Ｚ−８−ドデセニルアセテート （結合剤、フィルム形成性重合体の略称）ＨＰＭＯ＝ヒ
ドロキシプロビルメヂルセルロース Ｒｅミニチルセルロース （Ｊ＝ナセルースアセテート ＰＶＡ　＝ポリビニルアルコール 実施例　９ 軟質側水けい酸３０重具部（二Ｚ−１１−テトラグセニ
ルアセテート３０重量部を混合し、つぎｇ御粘合剤とし
てヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＯ）２重量部を
加えエタノール１８０重量部を添加混紗し、公知の押出
顆粒化装置により顆粒化し、平均粒径１肛の球形および
円柱形の素顆粒を得た。

つぎに、この累顆粒にヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースフタレ−）　（ＨＰ−５５）のエタノール／水（８
／２）系６％溶液１００重量部ｌニタルク６重量部を懸
濁した懸濁液を、流動装置中で３５℃の空気を流動媒体
としてスプレーコーティングし、素顆粒Ｃ二対ｌ７４０
重量％の被膜を形成した。コーティング操作中、粒子同
志の粘着＃よ起こらず、良好なコーティング操作力玉達
成された。

得られたフェロモン組成物をアセトン（二溶解抽出し、
ラウリン酸メチルを内部標準としてガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、全体の重量Ｃ二対し３４．６重
量％のＺ−１１−テトラデセニルアセテートが含有され
ており、操作中のフェロモンの蒸発ロスがほとんど無い
ことが確認された。

つぎに、このフェロモン組成物２９０ｑヲ３　。

℃、風速０．５ｍ／秒の条件下に置き、Ｚ−１１，−ｆ
−トラデセニルアセテートの放出量を−ｉ’ｔｉ変化と
内部標準ガスクロマトグラフィーで定量分析しながら測
定したところ、第４表に示すとおりの結果を得た。

第４表から性フェロモンは２５日間２．８巧／日とほぼ
一定速度で放出を続け、５０日間経過後放出されないで
残存する量は充てんされたフェロモン量の約５％ときわ
めて少なく、放出連関が比較的大きく、良好に制御され
ており、理想的な性能を示した。

実施例１０ 実施例９で得た累顆粒を使用し、実施例９と同様の操作
でスプレーコーティングし、素顆粒に対し６６重量％の
被膜を形成した。得られたフェロモン組成物を実施例９
と同様に分析したところ、全体の重量に対し２９１重量
％のｚ−１１−テトラデセニルアセテートが含有されて
いた。つぎにこのフェロモン組成物３４５ｆｎｆについ
て実施例９と同様ＣＺ−１，１−テトラデセニルアセテ
ートの放出量を測定したところ、第４表に示すとおりの
結果を得た。

実施例１１ 実施例９で得た素顆粒を使用し、この素顆粒にヒドロキ
シプロピルメチルセルロースフタレートのエタノール／
水（８／２）系６％溶液１００重回部にタルク２重量部
を懸濁した懸濁液を流動装置中で３９℃の空気を流動媒
体としてスプレーコーティングし、累顆粒に対し５０重
量％の被膜を形成した。つぎＣ二このフェロモン組成物
を実施例９と同様に分析したところ、全体の重量に対し
３２．０１１ｔ％のＺ−１１−テトラデセニルアセテー
トが含有されていた。つぎにこのフェロモン組成物３１
０■に一ついて実施例９と同様にＺ−１１−テトラデセ
ニルアセテートの放出量を測定したところ、第４表に示
すとおりの結果を得た。

第４表 第４表の結果より実施例１０および１１の場合にもすぐ
れた徐放性を示すことが確認された。

実施例　１２ 実施例９で得た素顆粒５０重量部にヒドロキシプロピル
メチルセルロースフタレートのエタノール／水（８／２
）系２０％溶液６５重量部を添加し混合した後、タルク
５０市量部を添加して粒状に分割し、４０℃の空り、な
浦！０媒体として流動乾燥した。得られたフェロモン組
成物を実施例９と同様に分析したところ、全体の型骨の
２１．２重針％のＺ−１１−テトラデセニルアセテート
が含有されており、掃作中のフェロモンの蒸発ロスかは
とど無いことが確認された。

実施例１３〜１６ 実施例９〜１１に準じ、フェロモン物質、フェロモン安
定剤、不活性担体、結合剤、フィルム形成性重合体およ
び無機質粉末のそれぞれ種類および含有量が第５表ｆ二
示すとおりのものである徐放性フェロモン組成物を製造
した。これらはいずれも良好な徐放性を示すものであっ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　フェロモン物質と不活性担体と結合剤とを主体と
   してなる固形粒子の表面を、フィルム形成性重合体また
   はフィルム形成性重合体と無機質粉末とのＭ合物で被覆
   してなり、該フェロモン物質と不活性担体との重量比率
   が１：０．３〜１：３、フィルム形成性重合体と無機質
   粉末との重量比率がに〇〜１：４である徐放性フェロモ
   ン組成物 ２、　フェロモン物質と共にフェロモン安定剤を添加配
   合してなる特許請求の範囲第１項記載の徐放性フェロモ
   ン組成物 ３、平均粒子径０．３〜１０−の粒状物である特許請求
   の範囲＠１項記載の徐放性フェロモン組成るものである
   特許請求の範囲第１項記載の徐放性フェロモン組成物 ５、結合剤が多糖類および多糖類誘導体よりなる群から
   選択される１種または２種以上のものである特許請求の
   範囲第１項記戦の徐放性フェロモン組成物 ６、　フィルム形成性重合体が沸点１２０℃以下の溶媒
   に溶解するものである特許請求の範囲第１項記載の徐放
   性フェロモン組成物 ７、　フィルム形成性重合体が多糖類および多糖類誘導
   体よりなる群から選択される１種または２種以上のもの
   である特許請求の範囲第１項記載の徐放性フェロモン組
   成物 ８　前記多糖＠誘導体がセルロース誘導体である特許請
   求の範囲第５項または第７項記載の徐放性フェロモン組
   成物 ９、　フェロモン物質と不活性押体と結合剤とを主体と
   してなる固形粒子を流動状態に保持しながらこれにフィ
   ルム形成性重合体またはフィルム形成性重合体と無機質
   粉末とを含む被覆液を噴技し乾燥することを特徴とする
   徐放性フェロモン組成物の製造方法 １０フエロモン物質と不活性ナリ体と結合剤とを主体と
   してなる固形粒子にフィルム形成性重合体溶液を添加混
   合し、ついでこの混合物Ｃ：無機質粉末を加え粒状に分
   割したのち乾燥することを特徴とする徐放性フェロモン
   組成物の製造方法