BRPI0519342B1 - Composições de revestimento aquosas, barreira contra invasão de pestes - Google Patents

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John Martin Silverthorne
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO AQUOSAS, BARREIRA CONTRA INVASÃO DE PESTES".
Campo da Invenção A presente invenção refere-se a composições de revestimento aquosas, métodos para aplicação das mesmas e métodos para uso de tais composições para proteger substratos de pestes e danos por pestes. Antecedentes Cupins invadem casas em sua busca por gêneros alimentícios celulósícos. O dano às propriedades Norte Americanas é colocado em torno de $1 bilhão por ano. Vários métodos têm sido usados para proteger edificações de serem infestadas por cupins e muitos outros métodos usados para livrar as edificações dos cupins uma vez infestadas. O Mercado tem sido, historicamente, dominado pela aplicação por pulverização intensiva pré-construção de pesticidas residuais de longa duração sobre uma superfície de uma fundação no solo antes de colocação de camadas de lajes de concreto sobre uma folha plástica, tal como uma Membrana à Prova de Umidade - DPM, barreira ao vapor, retardante de vapor ou semelhante. Pesticidas, tais como organo-fosfatos, por exemplo, chlorpirifos, piretróides, por exemplo, cipermetrina, têm sido empregados. Mais recentemente, produtos, tais como imidacloprid e fipronil têm sido empregados. Outros métodos mais ambientalmente aceitáveis de proteção contra cupins em um local de residência também foram desenvolvidos, tais como estabelecimento de barreiras físicas à entrada dos cupins (por exemplo, bases de malha de aço inoxidável, tintas viscosas, materiais compostos). Esses usualmente não contêm pesticidas.
Colocação de iscas é outro método para controle de cupins. Estações de isca são instaladas no subsolo em tomo do perímetro da casa, por exemplo, a cada 304,8 a 609,6 cm (10 a 20 pés) e 60,96 cm (2 pés) fora da casa. Esse método leva um tempo considerável para eliminar uma colônia de até um ano. Ele conta com o fato de os cupins individuais se alimentarem sobre a isca e retornarem para a colônia para passar o veneno aos outros membros, matando uma parte da colônia exposta. Contudo, cupins que não são atraídos para a isca podem buscar madeira na edificação para se alimentar.
Outras tecnologias incluem o uso de uma barreira de filmes plásticos ou folhas de filme compostas fabricadas que incorporam um inseticida para cupins. Deficiências desse conceito incluem tempos longos de instalação (e, portanto, caros) e dificuldade com vedação eficaz que são denominadas "penetrações no solo". Essas penetrações no solo surgem como um resultado de ter de instalar tubulação (para água, aquecimento, esgoto) no subsolo que se elevam através da base central da subestrutura da edificação e entram na edificação. Vedação dessas penetrações contra entrada de cupins é um componente chave de tais sistemas e requer a instalação cuidadosa de artigos poliméricos formatados da mesma composição. Quando realizada cuidadosamente por engenheiros de instalação peritos, a barreira toda é extremamente eficaz na prevenção de acesso dos cupins a uma casa através da laje de concreto no subsolo. Contudo, a menos que cuidado suficiente seja tomado, vãos ou aberturas nas juntas serão inevitáveis, permitindo pontos de passagem dos cupins. Esse processo, obviamente, consome tempo e, portanto, é caro.
Em muitos desses processos, a permeabilidade à água do filme ou revestimento formado e a taxa de liberação do inseticida exercem papéis decisivos na resistência e eficácia residual da barreira ao ataque de insetos que perfuram a madeira.
Existe uma necessidade por uma barreira resistente a pestes facilmente instalada que oferece benefícios similares de baixo impacto ambiental com longa eficácia residual contra fungos, insetos e representantes da ordem acarina, incluindo cupins, formigas que perfuram a madeira, insetos que perfuram a madeira e aranhas.
Sumário da Invenção A presente invenção proporciona uma composição de revestimento pesticida compreendendo uma dispersão aquosa de pelo menos um aglutinante de formação de filme e pelo menos um pesticida microencapsu-lado; em que um revestimento preparado de tal composição é substancial- mente impermeável à água quando de cura. A composição de revestimento da invenção também pode conter agentes antimicrobianos, pesticidas não-encapsulados ou outros aditivos, tais como agentes para controle de reolo-gia, espessantes, tensoativos, pigmentos, enchedores, dispersantes, estabi-lizantes de congelamento-descongelamento e coalescentes. A presente invenção ainda proporciona métodos de revestimento de substratos com a composição de revestimento pesticida, bem como substratos revestidos com a composição. As composições de revestimento pesticida da invenção podem ser aplicadas aos substratos por profissionais ou não profissionais através de pulverização, pintura, laminação ou esfregação antes, durante ou após construção.
Definições Na descrição detalhada a seguir, determinados termos, bem como determinada terminologia (geralmente conhecida por aqueles versados na técnica) serão utilizados para fins de concisão e para, de outro modo, explicação das características e vantagens da presente invenção. Tais termos são definidos como segue ou são, de outro modo, entendidos como significando o seguinte. O termo "aquosa", no contexto da presente invenção, é compreendido com denotando água ou, opcionalmente, um sistema de solvente ou veículo baseado em água compreendendo uma mistura de água e um solvente orgânico miscível em água, tal como um solvente selecionado das ce-tonas, ésteres, éteres, amídas cíclicas ou sulfóxídos. Exemplos particulares desses solventes incluem acetona, álcool etílico, álcool metílico, álcool iso-propílico, dimetilformamida, metil-etil cetona, lactato de butila, N-metil pirroii-dona, etileno glicol e propileno glicol éteres, tais como 2-butoxietanol, 2-(2-butoxietóxi)etanoI e semelhantes. Uma mistura de água com dois ou mais solventes orgânicos miscíveis em água, tais como aqueles citados acima, pode ser usada. Em uma modalidade, um sistema de solvente baseado em água compreende uma mistura de uma quantidade principal de água com uma quantidade mínima de tal solvente orgânico ou mistura de solvente miscível em água. Em outra modalidade, aquosa denota pelo menos 60% de água; ou pelo menos 70% de água; ou pelo menos 80% de água; ou pelo menos 90% de água; ou pelo menos 95% de água; ou água a qual é substancialmente isenta de solventes orgânicos. O termo "temperatura ambiente" deverá ser compreendido como significando uma temperatura de cerca de 0 graus Celsius a cerca de 50 graus Celsius; ou, particularmente, de cerca de 15 graus Celsius a cerca de 32 graus Celsius; ou, mais particularmente, de cerca de 20 graus Celsius a cerca de 25 graus Celsius. O termo "dispersão" é compreendido como denotando um sistema com fase múltipla em que pelo menos uma fase consiste em partículas finamente divididas, freqüentemente na faixa de tamanho coloidal, distribuída por toda uma substância ou veículo "denso", em que tais partículas finamente divididas proporcionam a fase "dispersa" ou interna e a substância densa proporciona a fase "contínua" ou externa. O termo "látex", conforme usado aqui, se destina a significar (i) qualquer produto polimérico produzido como uma suspensão aquosa através de um processo de polimerização em emuisão e inclui, dentro de seu escopo, látices sintéticos e látices naturais; e (ii) suspensões pós-dispersas, tais como dispersões de poliuretano e dispersões de silicone. O termo "emulsão" é compreendido por aqueles versados na técnica como envolvendo uma mistura estável de dois ou mais líquidos imis-cíveís mantidos em suspensão através de pequenos percentuais de substâncias denominadas "emulsificantes" (também denominados "tensoativos" ou "sabões"). Todas as emulsões são conhecidas por incluir uma fase continua, bem como uma fase descontínua, que está dispersa por toda a fase contínua. O termo "polimerização em emulsão" é compreendido por aqueles versados na técnica como envolvendo a polimerização de monômeros em meios aquosos para formar polímeros dispersos tendo diâmetros de partícula na faixa de aproximadamente 20 a 1000 nanômetros. O termo "temperatura de transição do vidro" ou "Tg" é compreendido por aqueles versados na técnica de química de polímero como repre- sentando a temperatura na qual os domínios amorfos de um polímero tomam as propriedades características do estado "vítreo", em que tais propriedades do estado vítreo poliméricos incluem fragilidade, dureza e rigidez. O termo "pesticida microencapsulado” é compreendido como se referindo a pequenas partículas sólidas ou gotículas líquidas de um composto (outro que não um composto inseticida de organo-fósforo) o qual tem um efeito letal sobre pestes, tais como insetos, fungos ou aracnídeos de um tipo a ser controlado (isto é, a aplicação de uma quantidade apropriada de tal composto resulta em morte de uma parte substancial das pestes que estão sendo tratadas) revestido com um filme fino de um revestimento ou material de envoltório polimérico, Em geral, o termo pesticida microencapsulado (incluindo inseticida microencapsulado, fungicida microencapsulado ou acarici-da microencapsulado) é usado para descrever partículas com diâmetros entre 0,1 e 1000 μιτι. O termo "produto pesticida" se refere à combinação de constituintes ativos e inertes associados com um pesticida microencapsulado que é usado sozinho ou em combinação com um ou mais pesticidas não-encapsu-lados. O termo "temperatura mínima de formação de filme" ou "MFFT" significa uma temperatura mínima na qual a composição formulada contendo um látex sintético que abriga água ou emulsão coalescerá quando depositado sobre um substrato como um filme fino. O termo "substancialmente impermeável em água", conforme usado aqui em referência aos revestimentos da invenção, se refere a um material que é suficientemente impermeável à água, de modo que não há migração substancial de água para dentro ou para fora do revestimento, conforme confirmado através da ASTM D 870-02 a 20 graus Celsius.
Uma série de termos adicionais são definidos ainda abaixo, no decorrer do corpo da presente especificação de patente.
Descrição de Modalidades Específicas Embora a presente invenção seja passível de várias modalidades em várias formas, aqui abaixo são descritas em detalhes determinadas modalidades específicas, com a compreensão de que a presente divulgação tem de ser considerada como meramente uma exemplificação da presente invenção, sem limitação às modalidades específicas ou exemplos discutidos.
De acordo com aspecto da presente invenção, descobriu-se que revestimentos tendo resistência aperfeiçoada à pestes de madeira, tais como cupins, podem ser obtidos a partir de uma composição inseticida aquosa compreendendo uma dispersão de pelo menos um aglutinante polimérico de formação de filme insolúvel em água e pelo menos um inseticida microen-capsulado; em que revestimentos preparados a partir de tais composições são substancialmente impermeáveis à água.
De acordo com outro aspecto da presente invenção, descobriu-se que a resistência à água de revestimentos de barreira, a taxa de liberação e estabilidade de pesticidas de substratos revestidos podem ser melhor controlados através de aplicação de uma composição pesticida aquosa compreendendo uma dispersão de látex contendo pelo menos um pesticida micro-encapsulado a um substrato alvo e, então, cura do látex para formar um revestimento polimérico substancialmente impermeável à água contendo um pesticida microencapsulado sobre a superfície do substrato.
Conseqüentemente, em uma modalidade, a presente invenção proporciona uma composição de revestimento pesticida compreendendo uma dispersão de pelo menos um aglutinante polimérico de formação de filme insolúvel em água e pelo menos um pesticida microencapsulado em um veículo aquoso; em que revestimentos preparados a partir de tal composição são substancialmente impermeáveis à água quando de cura. A porção de formação de filme da presente composição de revestimento aquosa pesticida compreendendo componentes poliméricos, é referida como o "aglutinante" e está dispersa no veículo aquoso. O aglutinante geralmente inclui todos os componentes poliméricos não líquidos normalmente sólidos da composição. Geralmente, microcápsulas, pigmentos, pesticidas, aditivos químicos, tais como estabilizantes ou auxiliares de dispersão, e enchedores não são considerados parte do aglutinante. O aglutinante pode estar presente em qualquer quantidade, mas a concentração do aglutinante na composição que é usada para formar o filme ou revestimento curado deverá ser baixa o bastante para permitir manipulação e aplicação fáceis da composição de revestimento aquosa ao substrato alvo - tal como através de pulverização - e distribuição total do filme, de modo que o substrato alvo seja substancialmente revestido. Contudo, a concentração deverá ser alta o bastante quando usada em combinação com os outros parâmetros da tecnologia de revestimento, para evitar a perda de polímero do substrato através de gotejamento ou vazamento da composição e proporcionar um filme coerente, robusto quando de secagem.
Em uma modalidade, uma quantidade eficaz para formação de filme de aglutinante na composição é suficiente para proporcionar um revestimento curado o qual compreende pelo menos cerca de 50% em peso do aglutinante; em particular, pelo menos cerca de 60% em peso; mais particularmente pelo menos cerca de 75% em peso e, ainda mais particularmente, pelo menos cerca de 80% em peso do revestimento curado final.
Em uma modalidade, a proporção de polímero para produto pesticida no revestimento seco no momento em que um filme da composição cura é, pelo menos 70:30 de polímero:produto pesticida, particularmente 80:20 de polímero:produto pesticida e, mais particularmente, 85:15 de polí-mero:produto pesticida.
Em uma modalidade, um sólido não-aglutinante, tal como fibra, é adicionado para melhorar a coesão e características de fluxo da composição de revestimento. Dentre as fibras adequadas podem ser mencionadas fibras de vidro. As fibras ajudam a impedir o revestimento da superfície líquida de escorrer de superfícies verticais ou inclinadas de substratos alvo durante secagem e melhorar a robustez e integridade estrutural do filme seco.
Outros sólidos não-aglutinante incluem enchedores, tais como argila, carbonato de cálcio e dióxido de titânio.
Polímeros que podem ser usados como aglutinante são aqueles que são capazes de formação de um revestimento substancialmente impermeável à água quando de cura.
Quando é dito que o revestimento é substancialmente imperme- ável à água, ele é melhor testado por um teste de resistência à água apropriado (por exemplo, Método da ASTM D 870-2). Dentre as vantagens que um revestimento tendo baixa permeabilidade à água proporciona está que a perde do pesticida em virtude de dispersão por solubilização em água no ambiente é reduzida. Também é vantajoso se o polímero aglutinante é um que é compatível com o polímero na parede da microcápsula empregada na composição.
Em uma modalidade, o aglutinante é um látex o qual coalesce ou cura em um revestimento que é substancialmente impermeável à água. O aglutinante é selecionado de modo que o revestimento que é formado a partir da composição de revestimento aquosa tem uma MFFT ou temperatura de formação de filme resultante da composição curada dentro de uma faixa pré-selecionada, desse modo, proporcionando um revestimento o qual é substancialmente impermeável à água e retarda a taxa de liberação do pesticida do revestimento em uma quantidade desejada. A faixa de MFFT seria as prováveis temperaturas ambientes obtidas através da faixa de técnicas de aplicação para tais produtos. Em uma modalidade, isso seria 0-50°C. Em outra modalidade, a MFFT da composição é de cerca de 15 a cerca de 32°C. Essa temperatura de formação de filme pode ser ajustada não apenas através de seleção do tipo de polímero (através da Tg, etc.), mas também dos outros componentes na composição, tais como tensoativos, agentes de coa-lescência e semelhantes. A dispersão de látex empregada nas composições de revestimento aquosas da invenção é derivada de uma ampla variedade de polímeros e copolímeros e combinações dos mesmos. Látices adequados para uso na composição compreendem polímeros e copolímeros de estíreno, alquil estirenos, isopreno, butadieno, acrilonitrilo, alquil acrilatos inferiores, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, vinil ésteres de ácidos carboxílicos inferiores e ácidos carboxílicos alfa, beta-etilenicamente insaturados, incluindo polímeros contendo três ou mais espécies monoméricas diferentes copolimerizadas nos mesmos, bem como suspensões pós-dispersas de silicones ou poliure-tanos.
Em uma modalidade, o tamanho das partículas poliméricas na dispersão está na faixa de 0,03 a 20 mícnons; mais particularmente de 0,1 a 10 mícrons. A presente invenção também considera dispersões de látex tendo distribuições de tamanho de partícula bimodais ou multimodais.
Em outro aspecto da invenção, pequenas quantidades, por e-xemplo, de 0 a 10 por cento em peso, do aglutinante de monômeros multifuncionais podem ser empregadas para reticular os polímeros de látex, se desejado, para melhorar a resistência à água e características de liberação de pesticida. Em uma modalidade, o monômero multifuncional é bifuncional.
Se desejável, os aglutinantes de látex descritos aqui podem ser compostos com, ou ter misturados nos mesmos, outros ingredientes conhecidos, tais como plastificantes, emulsificantes, estabilizantes, agentes de cura, enchedores, antioxidantes, agentes anti-espumação, adjuvantes de coloração, agentes de nivelamento, pigmentos ou outros auxiliares de composição. Além disso, espessantes ou agentes de composição de volume podem ser adicionados aos látices poliméricos de modo a controlar a viscosidade dos látices e, desse modo, obter as propriedades de fluxo apropriadas para a aplicação desejada em particular. Tais materiais são bem conhecidos na técnica.
Os ingredientes de formação de filme da composição de revestimento e revestimento curado aqui ainda compreendem pelo menos um produto pesticida compreendendo pelo menos um pesticida microencapsu-lado e, opcionalmente, um ou mais pesticidas não microencapsulados. A porção de pesticida microencapsulado do produto pesticida está presente em uma quantidade de pelo menos 1% em peso do revestimento curado. A quantidade de quaisquer pesticidas não microencapsulados que estão presentes na composição é utilizada em uma quantidade de 0 a cerca de 99% em peso do produto pesticida todo presente na composição curada.
Em uma modalidade, os produtos pesticidas na composição a-quosa e revestimento de filme curado incluindo inseticidas, acaricidas e fungicidas são empregados em taxas dependentes de seus níveis de atividade para o uso final desejado. Por exemplo, em uma modalidade, taxas adequa- das para os produtos pesticidas são as taxas existentes fornecidas para os rótulos de produtos atuais para tais produtos pesticidas.
Ingredientes ativos pesticidas microencapsulados adequados para uso nas composições de revestimento e revestimentos curados de a-cordo com a invenção são preparados com qualquer método conhecido na técnica. Por exemplo, vários processos para micro-encapsulação de materiais foram desenvolvidos anteriormente. Esses processos podem ser divididos em três categorias - métodos físicos, separação de fase e reação inter-facial. Na categoria de métodos físicos, material da parede da mlcrocápsula e partículas do núcleo são mantidos fisicamente juntos e o material da parede flui em torno da partícula de núcleo para formar a micnocápsula. Na categoria de separação de fase, microcápsulas são formadas através de emulsi-ficação ou dispersão do material de núcleo em uma fase contínua imiscível na qual o material de parede está dissolvido e levado a se separar fisicamente da fase contínua, tal como através de coacervação, e depositado em torno das partículas de núcleo. Na categoria de reação interfacial, microcápsulas são formadas através de emulsificação ou dispersão do material de núcleo em uma fase contínua imiscível e, então, uma reação de polimeriza-ção interfacial é levada a ocorrer na superfície das partículas de núcleo. A concentração do ingrediente ativo pesticida presente nas microcápsulas pode variar de 0,1 a 60% em peso da microcápsula.
Em um aspecto, materiais de parede de microcápsula adequados são selecionados das poliuréias, aminoplastos, poliuretanos e poliami-das.
Em uma modalidade, microcápsulas de poliuréia contendo um inseticida para cupins adequado são preparadas conforme exemplificado na Pat. U.S. No. 4.285.720, a qual envolve o uso de pelo menos um poliisocia-nato, tal como polifenilisocianato de polimetíleno (PMPPI) e/ou diisocianato de tolileno {TDI) como o pré-polímero. Na criação de microcápsulas de poliuréia, a reação de formação de parede é iniciada através de aquecimento da emulsão para uma temperatura elevada, ponto no qual os polímeros de iso-cianato são hidrolisados na interface para formar aminas as quais, por sua vez, reagem com polímeros não hidrolisados para formar a parede da micro-cápsula de poliuréia.
Exemplos de ingredientes ativos inseticidas, acaricidas ou inseticidas para cupins para uso na composição de revestimento aquosa e revestimentos curados incluem, mas não estão limitados a, piretrinas e piretróides sintéticos; bisamidas, derivados de oxadizina; cioronicotinilas; derivados de nitroguanidina; pirrolas; pirazolas; fenil pirazolas; diacilhidrazinas; produtos biológicos/de fermentação; carbamatos e combinações desses tipos de compostos.
Em um aspecto, inseticidas, acaricidas ou inseticidas para cupins adequados para uso nas composições aquosas e revestimentos curados da invenção inciuem teflutrina, permetrina, lambda cialotrina, resmetrina, deltametrina, cipermetrina, cífenotrina, ciflutrina, deltametrina, clorpirifos, fe-noxicarb, diazinon, dichlorophen, metil isotiocianato, pentaclorofenol, tralo-metrina, clorfenapir, fipronil, neonicotinóides e combinações desses compostos. Exemplos de neonicotinóides adequados incluem, mas não estão limitados a, tiamethoxam, nitenpiram, imidacloprid, clotianidina, acetamiprid e tia-cloprid. Compostos inseticidas de organo-fósforo, tais como pirimifos-metila, primifos-etila, corpirifos, diazinon e semelhantes não são incluídos dentre os pesticidas microencapsulados adequados para uso de acordo com a presente invenção.
Uma classe específica de pesticidas para uso nas microcápsulas são a classe das cialotrinas, incluindo lambda cialotrina e gama cialotrina. Conforme observado acima, em uma modalidade, taxas adequadas para o pesticida são as taxas existentes fornecidas nos rótulos de produtos atuais para produtos pesticidas contendo tal pesticida.
Exemplos de compostos fungicidas os quais podem ser incluídos na composição da invenção são AC 382042 (N-(1-ciano-1,2-dÍmetilpropil)-2-(2,4-diciorofenóxi) propionamida), acibenzolar-S-metila, alanicarb, aldimorpf, anilazina, azaconazol, azafenidina, azoxiestrobina, benalaxila, benomila, bentiavaíicarb, biloxazol, bitertanol, blasticidina S, boscalid (novo nome para nicobifen), bromuconazol, Bronopol, bupirimato, captafol, captan, carbenda- zim, cloridrato de carbendazim, carboxina, carpropamid, carvona, CGA 41396, CGA 41397, quino- metionato, clorbenztiazona, clorotalonil, clorozoli-nato, clozilacon, compostos contendo cobre, tais como oxicloreto de cobre, oxiquinoiato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre e mistura Bordeaux, ciamidazosulfamid, ciazofamid (IKF-916), ciflufenamid, cimoxanil, ciprocona-zola, ciprodinila, debacarb, 1,1-dióxido de dissulfeto de di-2-piridila, dicloflu-anid, diclocimet, diclomezina, dicioran, dietofencarb, difenoconazol, difenzo-quat, diflumetorim, diiodometil-p-tolil-sulfona (Amical, da Dow), tiofosfato de 0,0-di-/so-propil-S-benzila, dimefluazol, dimetconazol, dimetirimol, dimeto-morf, diniconazol, dinocap, ditianon, ditiocarbamatos, cloreto de dodecil di-metil amônio, dodemorf, dodina, doguadína, edifenfos, epoxiconazol, etabo-xam, etirimol, (Z)-N-benzil-N([metil(metil- tioetilidenoaminooxicarbo-nil)amino]tio)-p-alaninato de etila, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fena-rimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenoxanil (AC 382042), fenpropt-dina, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzo-na, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorf, fluoroimida, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxila, furametpir, guazatina, hexaconazola, hidroxiisoxazol, himexazol, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, carbamato de 3-iodo-2-propinil butila (IBPC), ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovali-carb, carbamato de isopropanol butila, isoprotiolano, kasugamtcina, kreso-xim-metila, LY186054, LY211795, LY248908, mancozeb, maneb, MBT me-fenoxam, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metalaxil M, metconazol, meti-ram, metiram-zinco, metrafenona, MON65500 (N-alil-4,5-dimetil-2-trimetil-sililtiofeno-3-carboxamida), miclobutanil, NTN0301, neoasozina, dímetilditio-carbamato de níquel, nitrotalo-isopropila, nuarimol, 2-0-octil-4-isotiazolin-3-ona (Skane M 8 Rohm& Hass), ofurace, compostos de organomercúrio, oxa-dixila, oxassulfuron, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, óxido de fenazina, ácidos fosforosos, ftalida, picoxi-estrobina, polioxina D, poliram, probenazol, procloraz, procimidona, propa-mocarb, cloridrato de propamocarb, propiconazol, propineb, ácido propiôni-co, proquinazid, protioconazol, pirazofos, Piritiona de Sódio e Zinco (química Omadine da Arch Chem.), pirifenox, pirimetanil, piroquilon, piroxifur, pirrolni-trina, compostos de amônio quaternário, quinometionato, quinoxifen, quinto-zeno, siltiofam (MON 65500), S-imazalil, simeconazol, sipconazol, pentaclo-rofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazoi, te-cloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tifluzamida, 2-(tiocianometiltío) benzotia-zol, tiofanato-metiIa, tiram, tiadinila, timibenconazol, tolclofos-metila, tolilflua-nid, triadimefon, triadimenol, triazbutila, triazóxido, triciclazol, tridemorf, tri-flumizoi, triforina, triticonazol, validamicina A, vapam, vinciozolina, XRD-563, zineb, ziram, zoxamida e compostos das fórmulas: Exemplos de fungicidas particularmente adequados para uso na composição de revestimento aquosa e revestimentos curados incluem, mas não estão limitados a, as azolas, tais como ciproconazola, propiconazol, te-buconazol e difenoconazol; as estrobilurinas, tais como azoxiestrobina, di-moxiestrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metila, metominostrobina, orisastro-bina, picoxrstrobina, piraclostrobina e trifioxistrobina; clorotalonila; e tiaben-dazol. Conforme observado acima, em uma modalidade, taxas adequadas para o fungicida são as taxas existentes fornecidas nos rótulos de produtos atuais para produtos pesticidas contendo tal fungicida.
Bactericidas e outros problemas microbianos surgem, por exemplo, de Escherichia coli, Samonella (typhimurum), Campylobacter, Listeria, Pseudomonas, Klebsiella. Exemplos de agentes antimicrobianos e/ou anti-bacterianos adequados para uso na composição de revestimento aquosa e revestimentos curados incluem, mas não estão limitados a, triclosan e tric-hlocarbam. Tais agentes antibacterianos podem ser adicionados à composição de polímero de látex como uma dispersão de material técnico, adequadamente material técnico triturado ou formulados de uma maneira que o a-gente está incrustado no látex polimérico e, assim, distribuído por todo o filme curado.
Em uma modalidade, inseticidas microencapsulados (opcional- mente incluindo pelo menos um pesticida não-microencapsulados, tal como um inseticida ou fungicida) estão presentes na composição de revestimento em uma quantidade suficiente para proporcionar uma barreira eficaz à pestes de insetos, tais como artrópodes, as quais contatam ou entram nas proximidades dos revestimentos preparados a partir das composições. Os versados na técnica podem apreciar que a quantidade exata variará, dependendo de fatores incluindo o tipo de microcápsula empregada, o substrato a ser revestido, bem como a espessura e orientação (horizontal ou vertical) do revestimento. O inseticida do revestimento deve não dissipar prematuramente e deverá ser eficaz durante aquele tempo no ciclo de vida dos insetos alvo os quais podem causar dano potencial às partes de madeira de uma edificação ou outra construção. Os versados na técnica apreciarão que esse tempo variará, dependendo do inseto alvo, dentre outros fatores. Em geral, o revestimento será eficaz durante pelo menos um ano para um tratamento de superfície e pelo menos 5 anos para um tratamento de laje no subsolo (concreto) após cura. O revestimento de barreira da presente invenção conterá uma quantidade de inseticida que é inseticidamente eficaz. Uma quantidade inseticidamente eficaz, conforme usado aqui, significa aquela quantidade de inseticida que matará pestes de inseto ou reduzirá ou retardará consistentemente a quantidade de dano produzida pelas pestes de inseto.
Em um aspecto, pestes de inseto incluem insetos e representantes da ordem acarina, tais como cupins, formigas (tais como formigas carpinteiras) e aranhas. Mais especificamente, cupins que podem ser controlados pela composição e método da invenção incluem, por exemplo, Reticuliter-mes spp., tal como R. flavipes, R. Hesperus, R. tibialis, R. virginicus, R. san-tonensis e R. hageni e Coptotermes spp., tal como C. formosanus.
Exemplos de fungos alvo são: Alternaria alternata, Alternaria te-nuissima, Aureobasidium pullulans, Aspergillus flavus, Aspergillus niger, As-pergillus terreus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus repens, Aspergillus ver-sicolor, Candida albicans, Cladosporium cladosporioides, Cladosporium her-barum, Cladosporium sphaerospermum, Coniophora puteana, Curvularia genticulata, Diplodia natalensis, Epidermophyton floccosum, Fusarium oxys- porum, GliocJadium virens, Gloeophyllum trabeum Humicola grisea, Lecytho-phora mutabilis, Lentinus ciathiformis, Lentinus lepidus, Memnionella echina-ta, Mucor indicus, Mucor racemosus, Oligoporus placenta, Paecilomyces variotii, Penicillium citrinum, Penicillium funiculosum, Penicillium ochrochlo-ron, Penicillium purpurogenum, Penicillium pinophilum, Penicillium variabile, Petriella setifera, Phanerochaete chrysosporium, Phoma violacea, Poria placenta, Rhodotorula rubra, Schizophyllum commune, Sclerophoma phytiophila Scopulariopsis brevicaulis, Serpula lacrymans, Sporobolomyces roseus, Sta-chybotrys atra, Stachybotrys chartarum, Stemphylium dendriticum, Tricho-phyton mentagrophytes, Trichurus spiralis, Trichophyton rubrum, Ulocladium atrum e Ulocladium chartarum. De preocupação particular são: Alternaria alternata, Alternaria tenuissima, Aspergillus niger, Aspergillus versicolor, Au-reobasidium pullulans, Cladosporium cladosporioides, Coniophora puteana, Gloeophyllum trabeum, Memnionella echinata, Mucor indicus, Oligoporus placenta, Penicillium citrinum, Penicillium funiculosum, Penicillium pinophilum, Sclerophoma phytiophila, Stachybotrys atra, Stachybotrys chartarum e Ulocladium chartarum.
Os métodos de aplicação, tais como pulverização, formação de névoa, atomização, difusão, escovação, calafetagem, dispersão, imersão ou derramamento e a natureza da composição são adaptados para se adequar aos objetivos pretendidos e circunstâncias prevalecentes. Taxas ótimas de aplicação da composição da invenção, para um substrato alvo e conjunto de condições de pestes de insetos em particular, podem ser determinadas facilmente e sem experimentação indevida através de simples estudos realizados em madeira, tal como em uma construção de edificação de madeira e madeira a qual está em contato com o solo, por exemplo, cercas de proteção, postes públicos, dormentes de estradas de ferro e suportes de madeira, que podem ser estruturalmente degradados pela ação de uma ou mais pestes fúngicas ou de madeira incluindo, mas não limitado a, fungos, cupins e formigas que destroem madeira e outros insetos que perfuram.
Em uma modalidade, os compostos da invenção são aplicados a substratos tais como superfícies secas, limpas, tipicamente uma superfície de concreto, cimento ou plástico, tal como uma DPM (Membrana a Prova de Umidade), barreiras ao vapor ou umidade ou retardantes em ou em torno de estruturas, tais como casas, edificações, penetrações de instalações e estruturas de madeira. DPM's podem ser uma simples membrana de polietileno, um polietileno quimicamente gravado (tal como polietileno Corona-tratado para maior umedecimento, substantividade do filme polimérico à folha de polietileno) ou folhas de polietileno com camadas múltiplas com estrutura reforçada, tais como a faixa de produtos vendida sob a marca comercial GRIFFOLYN® vendida pela Reef Industries, Inc. (Houston, TX). Em uma modalidade, filmes são formados sobre um substrato alvo. Para alguns substratos alvo, por exemplo, em torno de ralos de banheiros, a espessura pode se maior, na verdade, eie pode ser empregado para revestir e preencher substancialmente os espaços vazios.
Após o filme da composição de revestimento ter sido aplicado ao substrato alvo, ele é curado para formar o revestimento polimérico. Quando é dito que o filme ou revestimento é "curado" ou quando "cura” do filme ou revestimento é mencionada, isso significa que um revestimento sólido do aglutinante é formado sobre o aglutinante na composição aquosa. Cura é, freqüentemente, o resultado de secagem do líquido da composição aquosa e pode também ser obtida através de coalescência, reação química, adsorção, captura ou outras formas de cura de polímero que são conhecidas na técnica. Reação química pode incluir ligação reticulada do filme de secagem a-través de incorporação de um monômero de ligação reticulada adequado no sistema polimérico. Monômeros de ligação reticulada contêm pelo menos dois grupos polimerizáveis, por exemplo, grupos vinílicos. Monômeros adequados podem incluir diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,14-tetradecildiol, divínilbenzeno, crotonato de vini-la, divinil éter, 1,3,5-trialil triazina triona, diacrilato de etileno glicol, dimetacri-lato de etileno glicol e misturas dos mesmos. Outra reatividade pode ser induzida através de incorporação de química lábil que é induzida pelo processo de secagem. Reticulantes externos, quando usados, são geralmente compostos contendo grupos carregados os quais interagem com os grupos carregados no polímero. Reticulantes adequados contêm cátions de metal (por exemplo, Mg, Ca, Mn ou Zn) ou grupos amina bidentados ou multiden-tados. Outros reticulantes externos são compostos orgânicos e não metálicos, por exemplo, trietileno tetraamina, etileno diamina, dietilamino propila-mina e sais de amônio bis(quaternário). Alguns reticulantes externos não têm qualquer efeito até que o revestimento seja preparado, por exemplo, um cátion pode estar presente como um complexo de amônia e não se tornar eficaz até que a amônia seja removida durante a etapa de secagem. Assim, uma solução aquosa contendo íons de Zn(NH3)2+ pode ser empregada dessa maneira. Ligação reticulada externa pode ser empregada em combinação com monómeros de ligação reticulada. A composição de revestimento de barreira, quando revestida sobre substratos, exibe resistência à alimentação de cupins, de modo que, se cupins tentam se alimentar sobre o revestimento, eles o acham não pala-tável ou causa mortalidade. O principal componente usado na composição de revestimento que causa mortalidade ou o torna não palatável é um pesticida microencapsulado. Contudo, acredita-se que o revestimento de barreira física curado também contribui sinergisticamente para essa proteção contra insetos, tais como artrópodes, incluindo cupins e formigas que perfuram madeira, através de inibição de alimentação.
Os exemplos a seguir descrevem modalidades específicas dentro do escopo da invenção. Outras modalidades dentro do escopo das reivindicações aqui serão evidentes para os versados na técnica a partir de consideração da especificação ou prática da invenção, conforme divulgado aqui. Pretende-se que a especificação, junto com os exemplos, seja considerada exemplificativa apenas, com o escopo e espírito da invenção sendo indicados pelas reivindicações que seguem aos exemplos. Nos exemplos, todos os percentuais são fornecidos em uma base em peso, a menos que de outro modo indicado.
Exemplos Exemplo 1 - Um revestimento pulverizável é preparado da seguinte forma: Neopac E106 (um copolímero aromático de poliuretano-acrílico, 889 g) e Scimitar® GC (também conhecido como Demand® 10 CS) (uma formulação em suspensão em cápsula de lambda cialotrina a 9,7% (CS), 100,6 g) (Syngenta) foram misturados juntos para formar uma dispersão homogênea em temperatura ambiente usando um misturador-agitador com pá overhead. Acrysol RM-8W, um espessante associativo (12,7 g) foi adicionado à dispersão e a composição foi laminada em temperatura ambiente durante 24 horas para assegurar dispersão e espessamento completos. O procedimento do Exemplo 1 é repetido, exceto que o Neopac E106 é substituído por POLIDENE 33-004 (uma emulsão aquosa de um co-polímero de cloreto de viniledno contendo um elevado teor de VdC disponível da Scott Bader Company, 1080,3 g) e espessado com Tafigel PUR 41 (um modificador de reologia PU, 9,90 g).
Exemplo 3 - O Procedimento do Exemplo 1 é repetido, exceto que o Neopac E 106 é substituído por Neocryl A-1049 (um copolímero acrílico anionica-mente estabilizado, 194,5 g), 2-butoxietanol (um coaíescente, 19,45 g) e Scimitar GC (7,94 g) foram misturados juntos usando um agitador com pá overhead. Optiflow H370 (um espessante associativo não-iônico, 3,9 g) foi adicionado a essa dispersão homogênea e agitação com pá continuada durante mais uma hora, até que a composição estivesse totalmente espessa. Exemplo 4 - Lambda Cialotrina Microencapsulada é preparada como segue: Cápsula Altamente Reticulada Uma solução a 55% peso/peso de lambda-cialotrina em Solves-so 100 (solvente aromático, ex Exxon) foi feita através de adição de 5,69 g de material de grau técnico de lambda-cialotrina fundida (lambda-cialotrina a 85% peso/peso) a 3,13 g de Solvesso 100. A esse, foram adicionados 1,03 g de polifenolisocianato de poíialquileno "PAPI" (Suprasec 5025, ex Huntsman) e 0,34 g de material de grau técnico de diisocianato de tolueno ΊΌΓ (80% peso/peso ex Aldrich). Essa mistura é conhecida como a fase oleosa.
Uma fase aquosa é preparada compreendendo 0,49 g de Ceivol 205 (álcool poliviníiico 88% hidroiisado, ex Celanese Chemicals) disperso via mistura em cisalhamento elevado em 29,71 g de água desionizada. A essa, foram adicionados 0,25 g de Synperonic A7 (etoxilato de C13/15 álcool, 7 moles de etoxílação, ex Uniqema) enquanto se misturava. Continuando a misturar, a fase oleosa foi lentamente adicionada à fase em emulsão e a velocidade da mistura ajustada para proporcionar um tamanho médio de partícula entre 5 μηη e 20 μηχ A temperatura do vaso de reação foi, então, elevada para 60°C, de modo a iniciar a reação de formação de parede e a temperatura mantida, junto com mistura em baixo cisalhamento, durante um período de 3 horas. 0,4 g de solução de amônia a 35% (ex Aldrich) foram, então, adicionados para resfriar bruscamente qualquer isocianato não reagido e a mistura deixada agitar durante mais 30 minutos. A mistura foi deixada esfriar para a temperatura ambiente antes de ajuste do pH para 7 usando ácido sulfúrico a 1M. Cápsula de Amínoplasto Uma solução a 55% peso/peso de lambda-cialotrina em Solves-so 100 (solvente aromático, ex Exxon) foi feita através de adição de 11,70 g de material de grau técnico de lambda-cialotrina fundido (lambda-cialotrina a 85% peso/peso) a 6,54 g de Solvesso 100. A esse, foram adicionados 2,32 g de uma resina de uréia-formaldeído butilada (Cymel U-80, ex Cytec) e 0,34 g de tetrakis(3-mercaptopropionato) de pentaeritritol (Q43, ex Aldrich). Essa mistura é conhecida como a fase oleosa.
Uma fase aquosa foi preparada compreendendo 1,00 g de PVA (Gohsenol GL05) e 0,05 g de alquilnaftaleno-sulfonato de sódio (Petro Baf, ex Pilot Chemicals) dissolvidos em 18,82 g de água desionizada. A fase oleosa foi lentamente adicionada à fase em emulsão e a velocidade da mistura ajustada para proporcionar um tamanho médio de partícula entre 5 μιτι e 20 μΙ. O pH foi, então, ajustado para um pH de 2 com a adição de ácido sulfúrico e a temperatura elevada para 50°C durante 3 horas com agitação contínua. Após esfriar, o pH foi ajustado para um pH de 5,5 com hidróxido de sódio.
Triclosan SC
Triclosan técnico (30 g) foi misturado com tensoativo (Morwet D-425 - 2 g e Atlox 4913 (1 g)) e água (67 g). A pasta foi triturada através de um moinho de esferas para laboratório até uma pasta fluida. Essa foi usada como o Triclosan SC.
Triclosan EW
Triclosan técnico (5 g) foi misturado com xileno (10 g) e N-metilpirrolidona (5 g), tensoativo (Atlox 4991 - 5 g). Essa mistura foi adicionada a uma dispersão de polímero (Vinamul 3652), 30 g e água (45 g) e deixada equilibrar durante 24 horas. Essa foi usada como o triclosan EW. Exemplos 5-34 - Revestimentos de látex pesticidas são preparados da seguinte maneira.
As amostras a seguir foram preparadas através de adição das quantidades prescritas de inseticida microencapsulado (ou outro produto, conforme definido) a um polímero de látex adequado e (onde aplicável), o coalescente e inertes apropriados. A mistura foi, então, totalmente agitada e deixada laminar durante uma hora e visualmente avaliada com relação à compatibilidade física. Uma pequena parte de cada mistura foi, então, dispersa sobre uma lâmina de vidro e deixada secar de forma a produzir um filme seco com uma concentração comum de inseticida, tal como lambda-cialotrina. A qualidade de formação de filme e qualidade do filme dos filmes secos foram avaliadas após 3 dias.
Todos os produtos testados mostraram boa compatibilidade física com boa formação de filme, proporcionando filmes altamente aderentes sobre a lâmina de vidro.
Tabela 1 Tabela 1 (continuação) Tabela 2 Tabela 2 (continuação) Tabela 3 Tabela 3 (continuação) Tabela 4 Tabela 4 (continuação) Tabela 5 Tabela 5 (continuação) Tabela 5 (continuação) Exemplo 35 A composição do Exemplo 1 foi revestida, através de um aparelho de revestimento para laboratório, sobre uma folha de polietileno (quadrado de aproximadamente 50 cm) e testada em um experimento com cupins do Serviço Florestal. Esses quadrados foram colocados sob uma laje de concreto fundida no centro da qual um furo tinha sido deixado (quadrado de aproximadamente 10 cm). Uma amostra adequada de madeira foi colocada nesse furo em contato com a folha plástica tratada. O teste foi, então, coberto para evitar chuva pesada sobre a amostra de madeira. Após 16 meses, o tratamento experimental não mostrou danos por cupins, enquanto que outros tratamentos de controle tinham sido significativamente danificados (na verdade, mostrando ataque começando dentro do primeiro mês de estudo).

Claims (18)

1. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de compreendendo: uma dispersão aquosa de um pesticida microencapsulado selecionado dentre piretróides sintéticos, fenilpirazóis e neonicotinóides, e de formação de filme de um aglutinante de formação de filme polimérico; sendo que a dita composição apresenta uma MFFT de 0 a 50°C, e um revestimento preparado a partir da dita composição é impermeável à água, de acordo com a ASTM D 870-2 a 20°C.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a parede da microcápsula compreende uma poliuréia.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a parede da microcápsula compreende um aminoplasto.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a parede da microcápsula compreende um poliuretano.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a parede da microcápsula compreende uma poliamida.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aglutinante compreende pelo menos um polímero de látex.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende uma dispersão aquosa de poliuretano.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aglutinante compreende uma dispersão de polímero apresentando um tamanho de partícula de 0,03 a 20 mícrons.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o aglutinante compreende uma dispersão de polímero apresentando um tamanho de partícula de 0,1 a 10 mícrons.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aglutinante está presente na composição de revestimento em uma quantidade suficiente para proporcionar um revestimento curado o qual compreende de 50% a 80% em peso do aglutinante.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos um monômero multifuncional.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos um monômero bifuncio-nal.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos um aditivo selecionado dentre agentes antimicrobianos, pesticidas não-encapsulados, agentes para controle de reologia, espessantes, tensoativos, pigmentos, cargas, disper-santes, estabilizantes de congelamento-descongelamento e coalescentes.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente antimicrobiano é triclosan.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pesticida microencapsulado é lambda cialotrina.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pesticida microencapsulado é cipermetrina.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pesticida microencapsulado é fipronil.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pesticida microencapsulado é tiametoxam.
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