CN108136358B - 制备微粒的水分散体的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备含有水不溶性固体非聚合有机活性或官能物质M和包围或包埋物质M的氨基塑料树脂A的微粒的水分散体的方法,包括下列步骤:i).提供粗颗粒形式的物质M的含水淤浆,ii).使该含水淤浆经受剪切力,从而粉碎物质M的粗颗粒并得到物质M的细颗粒的含水悬浮液;iii).在步骤ii.的过程中或者在步骤ii.中所得物质M的细颗粒的含水悬浮液中进行氨基塑料预缩合物的缩聚;其中步骤ii.在至少一种保护性胶体存在下且在至少一部分经受步骤iii.的缩聚的氨基塑料预缩合物存在下进行。
Description
本发明涉及一种制备含有固体非聚合有机农药活性物质M和包围或包埋物质M的氨基塑料树脂A的微粒的水分散体的方法。
发明背景
含有被聚合物材料包埋或包围的非聚合有机活性物质如农药和药物的微粒通常已经在文献中描述。在聚合物材料中包埋或包围该活性物质—也称为微囊包封的原因是多样的并且例如包括:
-能够安全和实用地处理有毒或易腐烂物质;
-实现物质的稳定受控释放;
-防止物质的混合;
-改性物质性能;
-改善配制稳定性、降低附聚或结晶。
活性有机物质的微囊包封原则上可以通过凝聚技术、喷雾干燥、流化床包衣、静电微囊包封或就地聚合实现。这些技术提供了活性或官能有机物质的颗粒,其中活性化合物被聚合物壁材料包围或包埋。
微囊包封农药的最常见方法是界面聚合。在该方法中,将第一反应物,例如多官能异氰酸酯或酰氯溶于液体农药成分或其溶液中,然后分散于水中并通过加入对于第一反应物具有互补反应性的多官能化合物,例如二胺或二醇进行聚合。在活性物质和水相之间的界面处发生的聚合用聚脲或聚酰胺薄膜完全包封农药物质的细液滴。
微囊包封活性或官能有机物质的现代技术包括水不溶性丙烯酸酯单体与(甲基)丙烯酸和任选地多官能单体在活性或官能有机物质的水包油乳液存在下的自由基悬浮聚合或其中活性或官能有机物质溶于或悬浮于单体液滴中的含水单体乳液的自由基乳液聚合。
另一就地聚合技术包括通过使用氨基塑料,如蜜胺/甲醛树脂(MF树脂)或脲/甲醛树脂(UF树脂)或蜜胺/甲醛/脲树脂(MUF树脂)微囊包封液体。氨基塑料树脂以其预聚物或预缩合物形式使用,将它们加入待包封物质的水乳液中并通过加热和/或改变反应混合物的pH而固化以进行预聚物的聚合。由此获得微胶囊的含水悬浮液,其中包封物质的颗粒被氨基塑料聚合物包围或嵌入其中。
使用氨基塑料预缩合物的就地聚合微囊包封农药已经描述了多次。例如,US 4,557,755描述了通过在阳离子脲树脂存在下在农药化合物的含水悬浮液中聚合氨基塑料预缩合物,如蜜胺/甲醛或蜜胺/脲/甲醛树脂而微囊包封水不溶性农药。该方法被建议用于某些杀虫剂和杀真菌剂。
US 5,462,915描述了一种微囊包封水不溶性农药的改进方法,包括向该农药的悬浮液中加入液体氨基塑料预聚物并在100℃以上的温度下固化该预聚物。该方法用于微囊包封麦草畏(dicamba)的水不溶性盐。类似方法由WO 00/27519已知,其被用于微囊包封虫螨威(carbofuran)。
WO 96/03041描述了一种农药的微胶囊组合物,其中微胶囊具有氨基塑料外层和沉积在农药化合物周围的蜡内包衣。
尽管活性有机化合物的微囊包封可能是有益的,但它通常难以实现,尤其是在固体有机物质的情况下。当试图通过就地聚合技术在固体有机物质的含水悬浮液中包封该固体有机物质时,该固体有机物质倾向于附聚,由此形成该有机物质的大颗粒,后者嵌入聚合物基体中。如此得到的悬浮液通常不再适合大多数应用。
水不溶性固体活性有机物质的微粒的制备通常要求提供待包封水不溶性固体有机物质的细颗粒的含水悬浮液,因为大多数微囊包封技术在含水反应介质中进行。为此,通常必须在微囊包封之前粉碎固体有机物质,因为该水不溶性固体有机物质通常作为不适合微囊包封的粒度为100μm或更高的粗固体颗粒如晶体存在。尽管可以将处于干态的该粗固体物质粉碎成粉末,但该程序费时且并不令人满意,因为粉末必须在微囊包封之前分散于水中并且因此粉末的制备要求额外的工艺步骤。除此以外,有机粉末难以处理,因为它们倾向于附聚并且具有爆炸危险。
尽管希望直接在待包封水不溶性固体活性有机物质的含水悬浮液中粉碎该物质,但通常遇到的问题是该悬浮液在粉碎时变得高度粘稠和/或由于引入空气而形成泡沫。这对于带有芳族和其他非极性官能基团的水不溶性有机化合物而言变得特别成问题,正如例如在农药或药物中发现的那样,因为这些非极性结构部分倾向于降低水的表面张力并且在连续水相中稳定气泡。此外,用于在该悬浮液中稳定系颗粒的表面活性剂也有利于泡沫形成。迄今为止要求大量消泡剂以允许在含水悬浮液中有效粉碎该类固体有机物质。然而,消泡剂在最终产品中的存在并非总是有利的且可能干扰包封程序。
发明概述
目的在于提供一种微囊包封固体水不溶性非聚合物有机活性物质如农药或药物的方法,无需再包封之前提供这些物质的粉末。具体而言,该方法应适合制备微粒,尤其是含有固体有机农药化合物的微粒的含水悬浮液,这些农药化合物由于存在极性官能结构部分而通常难以在没有任何消泡剂下在含水介质中粉碎。
惊人地发现可以有效微囊包封固体水不溶性非聚合物有机活性物质,尤其是固体有机农药化合物,若待包封的粗固体水不溶性非聚合物有机活性或官能材料的粉碎在用于微囊包封该固体水不溶性非聚合物有机活性物质的氨基塑料预缩合物和保护性胶体存在下进行的话。该氨基塑料预缩合物在如此得到的所述物质的细颗粒的含水悬浮液中的缩聚得到含有水不溶性固体非聚合物有机活性物质和包围或包埋该有机物质的氨基塑料树脂A的微粒的水分散体。
因此,本发明涉及一种制备含有选自农业活性化合物的水不溶性固体非聚合物有机活性物质M和包围或包埋物质M的氨基塑料树脂A的微粒的水分散体的方法,该方法包括下列步骤:
i.提供粗颗粒形式的物质M的含水淤浆,
ii.例如通过研磨或碾磨使该含水淤浆经受剪切力,从而粉碎物质M的粗颗粒并得到物质M的细颗粒的含水悬浮液;
iii.在步骤ii.的过程中或者在步骤ii.中所得物质M的细颗粒的含水悬浮液中进行氨基塑料预缩合物的缩聚;
其中步骤ii.在至少一种保护性胶体存在下且在至少一部分经受步骤iii.的缩聚的氨基塑料预缩合物存在下进行。
本发明方法允许有效粉碎物质M的粗颗粒而不显著形成泡沫,甚至在高负载的具有物质M的淤浆下也如此。不局限于理论,据信该氨基塑料预缩合物用作消泡剂,由此在粉碎过程中降低泡沫的行程并降低粘度。因此,可以避免通常在粉碎过程中要求的传统消泡剂,或者可以显著减少其量。
发明详述
本文所用表述“wt%”是指“重量%”。
这里和整个说明书中,术语“微粒”和“微胶囊”以同义词使用且涉及含有农业活性化合物和包围或包埋该固体农业活性化合物的氨基塑料树脂的颗粒。术语“微粒”和“微胶囊”表明离散颗粒通常具有以d(0.9)值给出的粒度小于200μm,尤其小于100μm。
在本发明方法的第一步中,提供物质M的粗颗粒的含水淤浆。术语“粗颗粒”是指物质M的颗粒大于悬浮浓缩物配制剂中通常所含颗粒,这意味着物质M的颗粒的体均直径d(0.5)通常超过20μm,尤其是至少30μm或者至少50μm并且可以为20-2000μm,尤其是30-1000μm或50-500μm。此外,该淤浆中颗粒的d(0.1)值通常为至少10μm,即该淤浆中至多10体积%物质M的颗粒具有超过10μm的直径。
本文所提到的平均粒径是体均粒径d(0.5)或d(v,0.5),即50体积%的颗粒具有的直径超过所述值且50体积%的颗粒具有的直径小于所述值。因此,平均粒径也称为“体积中值直径”。该平均粒径可以通过动态光散射(通常对含有0.01-5重量%物质M的稀释悬浮液进行)测定。颗粒的d(0.9)或d(v,0.9)值表明90体积%的颗粒小于所述值。颗粒的d(0.1)或d(v,0.1)值表明10体积%的颗粒小于所述值。
物质M原则上可以是任何活性有机化合物,如农药或药物化合物,其为非聚合的,即具有确定的分子结构,为固体且基本不溶于水中。
固体是指物质M的熔点高于环境温度。物质M的熔点尤其为至少50℃,尤其是至少60℃或至少70℃,尤其是至少80℃,例如50-300℃或60-300℃或70-300℃或80-300℃。
基本水不溶性是指物质M在去离子水中的溶解度在22℃和1巴下至多为5g/L。
物质M尤其带有至少一个极性结构部分,例如杂环结构部分,尤其是带有一个或多个氮原子作为环成元和/或一个或多个极性官能基团的杂环结构部分。杂环的实例尤其包括5或6员单环杂芳基,如吡唑基、咪唑基、三唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基,8-10员稠合双环杂芳基,如吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并唑基、喹啉基、异喹啉基、酞嗪基、吡唑并吡啶基、吡唑并嘧啶基、咪唑并吡啶基或咪唑并嘧啶基及其酮基类似物,如咪唑啉-2-酮基、吡唑-3-酮基、吡啶-2-酮基、嘧啶-2-酮基、嘧啶-4-酮基、嘧啶-2,4-二酮基、哒嗪-3-酮基、异吲哚啉-5-酮基、喹啉-2-酮基、异喹啉-1-酮基、酞嗪-3-酮基等。极性官能基团的实例包括但不限于羟基,氨基,羰基,包括酰胺和羧基,但还有醛基或酮基,亚氨基,肟基等。
根据本发明,物质M为农业活性化合物。
术语“农业活性化合物”通常涉及对某些农业相关有害物如植物病原性真菌、不希望的植物或无脊椎动物害虫如昆虫、蜘蛛、鼻涕虫或蠕虫有活性的任何有机化合物。因此,术语“农药化合物”尤其涉及除草剂化合物,杀真菌剂化合物,杀虫剂化合物,具有杀螨活性的化合物,即杀螨剂,杀贝剂和杀线虫剂,尤其涉及至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂和生物农药的有机活性化合物。优选的农药化合物是杀真菌剂、杀虫剂和除草剂。尤其优选的农药化合物是除草剂。还可以使用上述类别中两种或更多种农药的混合物。熟练技术人员熟知该类农药,其例如可以在the Pesticide Manual,第17版(2015),TheBritish Crop Protection Council,London中找到。合适的杀虫剂例如包括选自如下类别的杀虫剂:氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类、有机氯杀虫剂、苯基吡唑类、合成除虫菊酯类、新类烟碱类、斯皮诺素类(spinosins)、阿维菌素类(avermectins)、米尔霉素类(milbemycins)、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲类、二酰基肼类、METI杀螨剂以及杀虫剂如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezine)、灭蝇胺(cyromazine)、双甲脒(amitraz)、灭蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、鱼藤酮(rotenon)或其衍生物。合适的杀真菌剂例如包括选自如下类别的杀真菌剂:二硝基苯胺类、烯丙基胺类、苯胺基嘧啶类、抗生素类、芳族烃类、苯磺酰胺类、苯并咪唑类、苯并异噻唑类、二苯甲酮类、苯并噻二唑类、苯并三嗪类、苄基氨基甲酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酰胺类、羧酸二酰胺类、氯代腈类、氰基乙酰胺肟类、氰基咪唑类、环丙烷羧酰胺类、二羧酰亚胺类、二氢二嗪类、二硝基苯基巴豆酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、二硫戊环类、乙基膦酸酯类、乙基氨基噻唑羧酰胺类、胍类、羟基-(2-氨基-)嘧啶类、羟基酰替苯胺类、咪唑类、咪唑啉酮类、无机物质、异苯并呋喃酮类、甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、吗啉类、N-苯基氨基甲酸酯类、唑烷二酮类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺类、苯基酰胺类、苯基吡咯类、苯基脲类、膦酸酯类、硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸类、苯邻二甲酰亚胺类、哌嗪类、哌啶类、丙酰胺类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶基甲基苯甲酰胺类、嘧啶胺类、嘧啶类、嘧啶酮腙类、吡咯并喹啉酮类、喹唑啉酮类、喹啉类、醌类、磺酰胺类、氨磺酰三唑类、噻唑羧酰胺类、硫代氨基甲酸酯类、托布津类(thiophanate)、噻吩羧酰胺类、甲苯甲酰胺类、三苯基锡化合物、三嗪类、三唑类。合适的除草剂例如包括选自如下类别的除草剂:乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、氯代羧酸、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚、二苯基醚、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异唑类、异唑烷酮类、腈类、N-苯基苯邻二甲酰亚胺类、二唑类、唑烷二酮类、羟乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰氨基羰基三唑啉酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑并羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类和脲类。
术语“农业活性化合物”还包括农药安全剂化合物。术语“农药安全剂化合物”原则上包括保护植物以防某些农业相关农药化合物产生的植物毒性损害的任何有机化合物。
术语“农业活性化合物”还包括植物生长调节剂。
合适的农药尤其包括下列化合物:除草剂,如苯嘧磺草胺(saflufenacil)、砜吡草唑(pyroxasulfon)、麦草畏(dicamba)的水不溶性盐、敌草隆(diuron)、trifludimoxazin和胺硝草(pendimethalin);杀真菌剂,如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和氟唑菌酰胺(fluxapyroxad);杀虫剂,如甲体氯氰菊酯(alphacypermethrin)和afidopyropen。农药名是根据ISO 1750的所谓通用名且包括化合物本身、其盐及其衍生物,条件是它们是固体且在水中基本不溶。
物质M可以是结晶或无定形的,尤其是至少部分或完全结晶的。结晶度尤其为至少90%。
本发明的特殊实施方案涉及微胶囊,其中该物质为苯嘧磺草胺,即N′-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基嘧啶-1-基]苯甲酰基}-N-异丙基-N-甲基磺酰胺。本发明方法中所用苯嘧磺草胺可以是固体苯嘧磺草胺的任何已知形式,包括无定形苯嘧磺草胺以及尤其是结晶苯嘧磺草胺,例如WO 08/043835中所述苯嘧磺草胺的结晶无水物或WO 08/043836中所述苯嘧磺草胺的结晶水合物。
本发明的另一特殊实施方案涉及微胶囊,其中物质M为二甲嘧菌胺,即4,6-二甲基-N-苯基嘧啶-2-胺。
物质M的淤浆可以简单地通过将物质M悬浮于水中而提供,其中水可以含有或者可以不含有至少一部分保护性胶体和/或至少一部分用于包封的氨基塑料预缩合物。固体物质M的悬浮量通常使得物质M在步骤ii.之前在淤浆中的浓度是该淤浆总重量的5-40重量%,尤其是7-35重量%。
根据本发明,步骤ii.在用于包封物质M的氨基塑料预缩合物存在下进行。在步骤ii.的过程中可以存在至少一部分或全部量的经受步骤iii.的缩聚的氨基塑料预缩合物。还可能的是一部分经受步骤iii.的缩聚的氨基塑料预缩合物在已经进行步骤ii.之后加入。至少20%,特别是至少50%,尤其是至少70%或至少90%或全部量的经受步骤iii.的缩聚的氨基塑料预缩合物通常已经在步骤ii.的过程中存在。
可以将在步骤ii.的过程中存在的氨基塑料预缩合物加入在步骤i.中提供的物质M的含水淤浆中或者可以在步骤ii.的过程中加入。通常将主要量的在步骤ii.的过程中存在的氨基塑料预缩合物在开始步骤ii.的粉碎之前加入该淤浆中。尤其在开始步骤ii.的粉碎之前将至少20%,特别是至少50%,尤其是至少70%或至少90%或全部量的经受步骤iii.的缩聚的氨基塑料预缩合物加入物质M的淤浆中。
氨基塑料预缩合物在步骤i.的淤浆中或在步骤ii.的粉碎过程中的浓度通常为0.5-20重量%,特别是1-10重量%。优选该氨基塑料预缩合物基于物质M以1-50重量%,特别是1-30重量%,尤其是5-25重量%的量存在于步骤i.的含水淤浆中或步骤ii.的悬浮液中。
合适的氨基塑料预缩合物是一种或多种醛类,如甲醛、乙醛、丙醛、乙二醛或戊二醛与一种或多种通常具有至少两个伯氨基的氨基化合物如脲、硫脲、可以完全或部分醚化的蜜胺、氰基胍胺(=双氰胺)和苯并胍胺的低聚或聚合缩合产物。在施加固化条件时,它们形成交联的氨基塑料聚合物。氨基塑料预缩合物包括但不限于蜜胺和甲醛的缩合产物(蜜胺-甲醛预缩合物或MF预缩合物),包括完全或部分醚化的蜜胺-甲醛缩合物,脲-甲醛预缩合物(UF预缩合物),硫脲-甲醛预缩合物(TUF预缩合物),蜜胺、脲和甲醛的预缩合物(MUF预缩合物),包括完全或部分醚化的蜜胺-脲-甲醛缩合物,蜜胺、硫脲和甲醛的预缩合物(MTUF预缩合物),包括部分醚化的蜜胺-硫脲-甲醛缩合物,脲-戊二醛预缩合物,苯并胍胺-甲醛预缩合物,双氰胺甲醛预缩合物和脲-乙二醛预缩合物。
适合微囊包封的氨基塑料预缩合物是已知的且尤其可以在Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,第3版,第2卷,第440-469页,引言部分引用的现有技术,US 4,918,317,EP 26914,EP 218887,EP 319337,EP 383,337,EP 415273,DE19833347,DE 19835114和WO 01/51197中找到。合适的预缩合物可市购,例如Cymel类型,如但不限于303,327,328或385(Cytec醚化蜜胺/甲醛树脂),类型,如但不限于MF 900w/95,MF 915/75IB,MF 920/75WA,MF 921w/85WA(Ineos醚化蜜胺/甲醛树脂),BASF SE的类型,如但不限于783,792或753(蜜胺/甲醛树脂),620或621(蜜胺/脲/甲醛树脂),BASF SE的类型,如但不限于210,216,217或220(脲/甲醛树脂),类型,如SD(醚化蜜胺/甲醛树脂),类型,如但不限于063,069(醚化蜜胺/甲醛树脂),或类型,如但不限于BTM,BTW(醚化脲/甲醛树脂)。
在合适的脲-甲醛或硫脲-甲醛预缩合物中,脲或硫脲与甲醛的摩尔比通常为1:0.8-1:4,特别是1:1.5-1:4,尤其是1:2-1:3.5。
在合适的蜜胺-甲醛或蜜胺-(硫)脲-甲醛预缩合物中,蜜胺与甲醛的摩尔比通常为1:1.5-1:10,特别是1:3-1:8,优选1:4-1:6。
在合适的蜜胺-甲醛或蜜胺-(硫)脲-甲醛预缩合物中,蜜胺+脲或硫脲与甲醛的摩尔比通常为1:0.8-1:9,特别是1:2-1:8,优选1:3-1:6。脲或硫脲与蜜胺的摩尔比通常为5:1-1:50,特别是30:1-1:30。
预缩合物可以以氨基化合物和醛的醚化预缩合物形式使用。在这些醚化预缩合物中,通过氨基与甲醛和链烷醇或链烷二醇,尤其是C1-C4链烷醇,如甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇,尤其是甲醇,或C2-C4链烷二醇,如乙二醇反应形成羟甲基。这些树脂的醚化程度可以通过氨基与链烷醇的摩尔比—通常为10:1-1:10,优选2:1-1:5—调节。
预缩合物尤其选自蜜胺-甲醛预缩合物,包括完全或部分醚化的蜜胺-甲醛预缩合物,以及脲-甲醛预缩合物及其混合物。该预缩合物尤其为基于蜜胺可以含有少量,例如1-20mol%脲的完全或部分醚化蜜胺-甲醛缩合物。
根据本发明,步骤ii.在保护性胶体存在下进行。在步骤ii.的过程中通常也存在至少20%,特别是至少50%,尤其是至少70%或至少90%或全部量的步骤iii.中存在的保护性胶体。
在步骤ii.的过程中存在的保护性胶体可以加入在步骤i.中提供的物质M的含水淤浆中或者可以在步骤ii.的过程中加入。通常将主要量的在步骤ii.的过程中存在的保护性胶体在开始步骤ii.的粉碎之前加入该淤浆中。尤其在开始步骤ii.的粉碎之前将至少20%,特别是至少50%,尤其是至少70%或至少90%或全部量的在步骤ii.的过程中存在的保护性胶体加入物质M的淤浆中。
适合本发明方法的保护性胶体原则上是已知稳定水不溶性物质的悬浮液的任何水溶性聚合物。合适的保护性胶体可以是阴离子性的、非离子性的或阳离子性的。
阴离子保护性胶体是含有许多阴离子基团,如羧酸根基团、磺酸根基团、膦酸根基团、硫酸根基团和/或磷酸根基团的水溶性聚合物。这些阴离子聚合物中的阴离子基团可以部分或完全被中和。合适的抗衡离子是碱金属离子,如钠、钾,碱土金属离子,如镁或钙,以及铵。在具有磺酸根基团的阴离子聚合物表面活性剂情况下,阴离子基团优选至少部分被中和。
合适的阴离子保护性胶体例如为:
-阴离子改性的水溶性多糖,如羧甲基纤维素,
-木素基磺酸,如木素磺酸、乙氧基化木素磺酸或氧化木素,
-芳基磺酸/甲醛缩合物和芳基磺酸/甲醛/脲缩合物,如萘磺酸/甲醛缩合物、苯酚磺酸/甲醛缩合物、甲酚磺酸/甲醛缩合物等,
-烯属不饱和单体的均聚物和共聚物,其通常包含基于单体总量为至少20重量%的掺入该聚合物内的至少一种包含至少一个羧基、磺酸基团和/或膦酸基团的烯属不饱和单体以及这些的盐,尤其是碱金属盐和铵盐。当上述阴离子水溶性聚合物在含水介质中时,与聚合物主链键合的磺酸基团或膦酸基团通常呈盐形式,即呈磺酸根基团形式,其中膦酸基团相应地呈膦酸根基团形式。抗衡离子此时通常为碱金属离子和碱土金属离子,实例是钠离子和钙离子,以及铵离子(NH4 +);
非离子保护性胶体是含有许多非离子极性结构部分如氨基甲酰基,即C(=O)NH2基团,内酰胺基团,如吡咯烷-2-酮基,聚氧乙烯基团或羟基的水溶性聚合物。
合适的非离子保护性胶体例如为水溶性淀粉,淀粉衍生物和纤维素衍生物,如甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素,还有聚乙烯醇,包括水解度优选为至少40%,尤其是至少60%的部分水解聚乙酸乙烯酯,聚丙烯酰胺,聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙二醇,乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯在聚乙二醇上的接枝聚合物,以及被烷基、羧基或氨基单侧或双侧端基封闭的聚乙二醇。
优选保护性胶体选自具有许多硫酸根或磺酸根基团的阴离子聚合物,以及具有许多羟基的中性聚合物,如聚乙烯醇,包括水解度优选为至少40%,尤其是至少60%的部分水解聚乙酸乙烯酯。
在本发明的优选实施方案中,该微粒组合物含有至少一种含有许多阴离子基团,尤其是磺酸根或硫酸根基团的阴离子保护性胶体,下文也称为阴离子聚合物表面活性剂A。
聚合物表面活性剂A的实例是下组A1-A3的表面活性剂,包括其盐:
A.1木素基磺酸,如木素磺酸、乙氧基化木素磺酸或氧化木素;
A.2芳基磺酸/甲醛缩合物和芳基磺酸/甲醛/脲缩合物,如萘磺酸/甲醛缩合物、苯酚磺酸/甲醛缩合物、甲酚磺酸/甲醛缩合物等;以及
A.3具有磺酸基团的单烯属不饱和单体M1任选与一种或多种不同于单体M1的共聚单体M2的均聚物或共聚物。
这些阴离子聚合物表面活性剂A中的阴离子基团可以部分或完全被中和。合适的抗衡离子是碱金属离子,如钠、钾,碱土金属离子,如镁或钙,以及铵。在具有磺酸根基团的阴离子聚合物表面活性剂的情况下,阴离子基团优选至少部分被中和。
阴离子聚合物表面活性剂A特别选自A.2和A.3组,尤其是A.3组。
优选该阴离子聚合物表面活性剂A.3选自如下单体的均聚物和共聚物:
i)至少一种具有磺酸基团的单烯属不饱和单体M1,如乙烯基磺酸,烯丙基磺酸,苯乙烯磺酸,乙烯基甲苯磺酸,具有磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯单体,如2-丙烯酰氧乙基磺酸、2-丙烯酰氧丙基磺酸或4-丙烯酰氧丁基磺酸,以及具有磺酸基团的(甲基)丙烯酰胺单体,如2-丙烯酰胺基乙基磺酸、2-丙烯酰胺基丙基磺酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸,
ii)任选地,一种或多种不同于单体M1的单烯属不饱和共聚单体M2,如苯乙烯、丙烯酸C1-C4烷基酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C1-C4烷基酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
在特殊组的实施方案中,该阴离子聚合物表面活性剂A包含或选自
A.3组的均聚物或共聚物,特别是由如下单体构成的均聚物或共聚物:
i)选自具有磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯单体的单体M1,如2-丙烯酰氧乙基磺酸、2-丙烯酰氧丙基磺酸或4-丙烯酰氧丁基磺酸,以及具有磺酸基团的(甲基)丙烯酰胺单体,如2-丙烯酰胺基乙基磺酸、2-丙烯酰胺基丙基磺酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸,
ii)任选地,一种或多种不同于单体M1的单烯属不饱和共聚单体M2,如苯乙烯、丙烯酸C1-C4烷基酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C1-C4烷基酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
该聚合物表面活性剂A.3尤其包括或选自由如下单体构成的均聚物或共聚物:
i)为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的单体M1,
ii)任选地,一种或多种不同于单体M1的单烯属不饱和共聚单体M2,如苯乙烯、丙烯酸C1-C4烷基酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C1-C4烷基酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
在这些优选、特别优选或尤其优选的阴离子聚合物表面活性剂A.3中,单体M1的量基于形成该聚合物表面活性剂的单体总量优选为至少50重量%。甚至更优选为单体M1的均聚物或共聚物的聚合物表面活性剂A,其中单体M1的量基于形成该聚合物表面活性剂的单体总量为至少90重量%。这些聚合物是已知的且通常例如从BASF SE市购。
在另一特殊组的实施方案中,该阴离子聚合物表面活性剂A包括或选自A.2组的表面活性剂,即芳基磺酸/甲醛缩合物和芳基磺酸/甲醛/脲缩合物,特别是萘磺酸/甲醛缩合物。
代替该阴离子聚合物表面活性剂A或者与其组合,可以使用非离子保护性胶体。此时该非离子保护性胶体优选选自具有许多羟基的中性聚合物,如聚乙烯醇,包括水解度优选为至少40%,尤其是至少60%的部分水解聚乙酸乙烯酯。
该保护性胶体在经受步骤ii.的组合物中的量基于待包封物质M和氨基塑料预缩合物的总量优选为0.1-50重量%,尤其是2-40重量%,最优选3-30重量%。
发现有益的是将该保护性胶体与一种或多种不同于保护性胶体的其他阴离子乳化剂B组合。阴离子乳化剂B提供了包含微粒的含水配制剂的稳定化。合适的阴离子乳化剂B是具有一个选自磷酸根或膦酸根和硫酸根或磺酸根基团的阴离子基团的表面活性剂,优选后者。与保护性胶体相反,这些表面活性剂的分子量(数均)通常小于500道尔顿,尤其至多为500道尔顿。
这些阴离子乳化剂B通常以其盐,尤其是钠、钾或铵盐形式引入该微粒组合物中。阴离子乳化剂B的实例包括烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磷酸盐、烷氧基化链烷醇与硫酸或磷酸的半酯盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基磷酸盐、烷氧基化烷基酚与硫酸或磷酸的半酯盐以及烷氧基化单-、二-或三苯乙烯基酚与硫酸或磷酸的半酯的盐。在这些阴离子表面活性剂B中,优选式I的那些:
R-(O-A)m-O-XI
其中
R为具有8-40个碳原子,优选12-30个碳原子和任选一个氧原子的烃基;
A相互独立地为1,2-亚乙基、1,2-亚丙基或1,3-亚丙基,尤其是1,2-亚乙基;m为0-50,优选0-30,尤其优选0-20;以及
X为SO3M或PO3M2,其中M选自H,碱金属离子,如K和Na,碱土金属离子,如1/2Ca和1/2Mg以及铵。优选M为碱金属离子,尤其是钠。
具有8-40个碳原子的合适烃基R的实例是具有8-40个,优选12-30个碳原子的烷基,可以被1或2个具有4-20个碳原子的烷基取代的苯基,被苯氧基取代的苯基,其中苯基和/或苯氧基可以含有具有4-20个碳原子的烷基、三苯乙烯基苯基等。在本发明的优选实施方案中,式I中的基团R为三苯乙烯基苯基。
优选具有式(I)的阴离子乳化剂B,其中R、m和X具有下列含义:
R为具有8-30个,尤其是10-20个碳原子的烷基,
m为0,
X为SO3M,其中M选自碱金属离子,如K和Na,碱土金属离子,如1/2Ca
和1/2Mg以及铵。优选M为碱金属离子,尤其是钠。
若存在的话,阴离子乳化剂B,尤其是式I的表面活性化合物的量基于物质M和氨基塑料预缩合物的总量优选为0.1-10重量%,尤其是0.3-7重量%,最优选0.5-5重量%。若存在的话,优选选择阴离子乳化剂B,尤其是式I的表面活性化合物的量以使得保护性胶体与阴离子乳化剂B的重量比为1:1-20:1,尤其是2:1-10:1。
在本发明方法的步骤ii.中,将物质M的粗颗粒粉碎至包封步骤iii.中所要求的粒度。通常进行粉碎以使得物质M的颗粒中小于10重量%具有40μm或更大的直径,即d(0.9)值至多为40μm,特别是至多30μm,尤其是至多25μm。优选进行粉碎以使得物质M的体均粒径d(0.5)为至多25μm或更小,例如0.5-25μm,特别是0.5-15μm,尤其是0.5-10μm。
步骤ii.可以通过适合在含水悬浮液中实现固体颗粒的粉碎的任何物理粉碎方法进行,包括碾磨或研磨技术,即湿碾磨或湿研磨,还有施加超生波或高压均化。在本申请中,术语“碾磨”和“研磨”是同义词。优选粉碎通过应用机械粉碎方法实现,例如通过在合适的粉碎设备中使该悬浮液经受机械装置的强剪切力。合适的机械粉碎方法尤其是湿碾磨或湿研磨技术,如在研磨装置如滚磨机,包括球磨机和棒磨机,搅拌的介质磨机,包括搅拌珠磨机、转子/定子磨机等中的湿碾磨或湿研磨。合适的机械湿碾磨/研磨方法和碾磨装置例如由Perry's Chemical Engineers'Handbook,第7版,McGraw Hill 1997,20-31-20-38已知并且例如可以由Netzsch Feinmahltechnik,FHZ GmbH,Hosokawa-Alpine AG,WillyA.Bachofen AG Maschinenfabrik和Bühler GmbH市购。
在本发明的特殊实施方案中,步骤ii.在搅拌的介质磨机—也称为搅拌介质磨中进行。换言之,步骤ii.通过将该悬浮液与比物质M的颗粒硬的硬颗粒介质一起搅拌而进行,从而使得物质M的颗粒和硬颗粒碰撞并且颗粒在这些碰撞中被打破。硬颗粒的介质也称为碾磨介质。
在搅拌的介质磨机中,在密闭或敞开的研磨室,优选密闭的研磨室中搅拌碾磨介质。优选的搅拌方法是借助包括旋转轴的搅拌器。该轴可以提供有盘、臂、销或其他碾磨装置。该搅拌的介质磨机可以以分批或连续模式操作。该搅拌的介质磨机可以在垂直或水平位置操作,优选后者。
优选该搅拌的介质磨机以连续模式操作,其中将该悬浮液再循环到磨机的入口。产物的再循环可以通过传统装置驱动,例如通过使用蠕动泵。优选尽可能快速再循环产物,以实现高周转率。实现所需细度所要求的停留时间取决于几个因素,如能量冲击、材料硬度、研磨设备的设计以及上述研磨方法的其他特征。然而,熟练技术人员容易通过常规试验去评价所要求的停留时间。
适合实施本发明的碾磨介质包括金属珠和陶瓷珠。合适的金属珠包括碳钢珠和不锈钢珠。优选的陶瓷珠包括氧化锆珠、钇或铈稳定的氧化锆珠、硅酸锆珠和氧化铝珠。对本发明目的而言优选的碾磨介质是钇稳定的氧化锆珠。
用于粒度减小的碾磨介质优选是球形的。用于实施本发明的碾磨介质优选具有约50-2000微米(0.05-2.0mm),更优选约200-1000微米(0.2-1.0mm)的平均尺寸。
优选作为研磨室的体积百分数测量的碾磨介质负荷为60-90%,更优选70-85%。
搅拌的介质磨机在3-15m/s,优选8-12m/s的梢速下操作。
合适的搅拌介质磨例如可以由Netzsch Feinmahltechnik,Willy A.Bachofen AGMaschinenfabrik和Bühler GmbH市购。
步骤ii.可以通过使用单一粉碎装置进行。然而,还可以将两个或更多个粉碎装置串联组合。
根据本发明,步骤ii.通过在保护性胶体存在下进行。保护性胶体在经受步骤ii.的组合物中的量基于待包封物质M和氨基塑料预缩合物的总量通常为0.1-50重量%,尤其是2-40重量%,最优选3-30重量%。保护性胶体在经受步骤ii.的悬浮液中的浓度基于经受步骤i.的悬浮液的总重量通常为0.1-10%,特别是0.2-8%,尤其是0.3-5%。
根据本发明,步骤ii.在氨基塑料预缩合物存在下进行。在步骤ii.的过程中,氨基塑料预缩合物在经受步骤ii.的悬浮液中的浓度基于该悬浮液的总重量通常为0.5-30重量%,尤其是1-10重量%。
物质M在经受步骤ii.的悬浮液中的浓度基于该悬浮液的总重量通常为5-40重量%,尤其是7-35重量%。
若存在的话,表面活性剂B在经受步骤ii.的悬浮液中的浓度基于该悬浮液的总重量通常为0.001-2重量%,尤其是0.01-1重量%。
优选步骤ii.在低于物质M的熔点的温度下,尤其是在比物质M的熔点低至少10℃,特别是至少20℃的温度下进行。
氨基塑料预缩合物的缩聚可以以众所周知的方式进行或引发,例如通过在其中在反应温度下发生缩聚的pH下将步骤ii.中所得含水悬浮液加热至一定反应温度。在缩聚过程中,氨基塑料预缩合物转化为水不溶性氨基塑料树脂,后者从水相沉淀并且优选沉积在物质M的固体颗粒表面,从而包埋或包围物质M。
优选氨基塑料的缩聚在小于pH 6的pH,特别是至多为pH 5的pH,尤其是至多为pH4,例如pH 0-6,更具体为pH 1-5或pH 2-4的pH下进行。
该含水悬浮液的pH通常通过加入合适量的有机或无机酸,如硫酸,盐酸,磷酸,包括链烷酸、链烷二酸或羟基羧酸在内的羧酸,如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、苹果酸或柠檬酸,以及烷基或芳基磺酸,如甲磺酸或甲苯磺酸而调节。优选但非强制的是至少一部分,尤其是大部分的该酸在将该含水介质加热至反应温度之前存在于该含水悬浮液中。
优选氨基塑料预缩合物的缩聚在升高的温度下,特别是在至少40℃,尤其至少50℃的温度下,例如在40-100℃,尤其是45-95℃或50-90℃的温度下进行。可能的是在相对低温,例如40-65℃或45-60℃的温度下开始氨基塑料的缩聚,然后在例如50-100℃或60-90℃的更高温度下完成缩聚反应。完成缩聚的时间可以取决于该预缩合物的反应性、该含水悬浮液的温度和pH而变化并且可能需要1-24小时,尤其是2-12小时。优选该缩聚反应至少部分地在至少50℃,尤其是至少60℃的温度下进行,例如在50-100℃,尤其是60-90℃的温度下进行1-8小时。
可以依次进行步骤ii.和iii.。然而,还可以将步骤ii.和iii.组合,即在仍进行步骤ii.的同时进行缩聚。
若依次进行步骤ii.和iii.,首先进行步骤ii.,直到实现物质M的所需粒度,然后通过如上所述进行氨基塑料预缩合物的缩聚而进行步骤iii.。此时,步骤ii.和iii.通常在分开的容器中进行,即步骤ii.在适合粉碎物质M的颗粒的装置,如搅拌介质磨中进行,然后将物质M的所得悬浮液转移到反应容器中,在其中如上所述进行缩聚。
若步骤ii.和iii.在单一步骤中合并,则在仍进行粉碎步骤ii.的同时进行步骤iii.的缩聚。不必将缩聚与粉碎一起开始。相反,优选开始步骤ii.并在开始步骤iii.的缩聚的同时继续步骤ii.。尤其使步骤i.的淤浆经受步骤ii.,直到实现颗粒在该悬浮液中的一定细度,然后通过降低pH和/或通过提高温度而开始缩聚,同时仍进一步进行颗粒的粉碎。例如,将步骤i.的淤浆转移到研磨装置如搅拌介质磨中并经受粉碎,直到d(0.9)值小于40μm,尤其是小于30μm或小时20μm,然后加热该悬浮液,例如加热到至少50℃或至少60℃的温度并降低该悬浮液的pH,例如降至pH至多为5.0,尤其是至多为4.0,同时进一步使该悬浮液经受在研磨装置,例如搅拌介质磨中的粉碎。例如还可以将步骤i.的淤浆转移到研磨装置,例如搅拌介质磨中并经受粉碎,直到d(0.9)值小于40μm,尤其是小于30μm或小于20μm,由该研磨装置排出该悬浮液,然后进行缩聚条件,例如通过加热该悬浮液,例如加热到至少50℃或至少60℃的温度,并降低该悬浮液的pH,例如降低至pH至多为5.0,尤其是至多为4.0,然后将该悬浮液再加入研磨装置中并使该悬浮液在研磨装置中经受粉碎。
通过本发明方法得到的微胶囊/微粒是作为d(0.9)值给出的粒度通常小于200μm,常常小于100μm,尤其小于50μm的离散颗粒。优选微胶囊颗粒的粒度,即其直径不超过40μm,特别是不超过35μm,尤其不超过30μm。所给粒度是如上所定义的所谓d(0.9)值。微胶囊颗粒通常具有0.5-25μm,特别是0.5-20μm,尤其是0.5-10μm的平均粒径,这里也称为d(0.5)值。
物质M在步骤iii.中所得悬浮液中的浓度基于该悬浮液的总重量通常为3-40重量%,特别是5-35重量%。
如此得到的微粒或微胶囊的水分散体可以通过加入碱中和。优选将该分散体的pH调节到至少为6的pH,例如pH为pH 6-10,尤其是pH 6.5-9.0。
例如可以通过过滤或离心从由本文所述方法得到的含水悬浮液中分离微粒,或者可以将该含水悬浮液喷雾干燥、造粒或冻干,得到粉末或颗粒形式的固体组合物。该固体组合物可以再分散或者通过使用如下所述的配制助剂配制。
常规配制助剂例如包括用于含水配制剂中的粘度改性添加剂(增稠剂)、消泡剂、防腐剂、缓冲剂、无机分散剂等。该类助剂可以在进行本文所述制备方法的步骤iii)之后掺入该含水悬浮液中。添加剂的量通常不超过该含水悬浮液总重量的10重量%,尤其是5重量%。
用于防止微粒凝集的合适无机分散剂—也称为防结块剂是二氧化硅(例如来自Degussa的22),氧化铝,碳酸钙等。在本发明上下文中,二氧化硅是优选的无机分散剂。无机分散剂在最终悬浮液中的浓度基于最终悬浮液的总重量通常不超过2重量%,并且若存在的话,基于最终配制剂的总重量优选为0.01-2重量%,特别是0.02-1.5重量%,尤其是0.1-1重量%。
合适的增稠剂是影响悬浮液浓缩物的流动行为并且可能有助于稳定微粒的含水悬浮液以防结块的化合物。就此而言例如可以提到基于多糖的市售增稠剂,如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素(品级),黄原胶(例如作为品级由Kelco市购或者作为品级由Rhodia市购),合成聚合物,如丙烯酸聚合物(品级),聚乙烯醇(例如来自Kuraray的和品级)或聚乙烯基吡咯烷酮,硅酸或页硅酸盐,如可以疏水化的蒙脱石和膨润土(作为品级和品级由BASF SE市购;或者作为品级和Van 品级由R.T.Vanderbilt市购)。增稠剂在该含水悬浮液中的浓度基于该含水悬浮液的总重量通常不超过2重量%,优选基于该含水悬浮液或最终配制剂的总重量为0.01-2重量%,特别是0.02-1.5重量%,尤其是0.1-1重量%。
适合本发明组合物的消泡剂例如为聚硅氧烷乳液(例如来自Wacker的SiliconeSRE-PFL或来自Bluestar Silicones的),聚硅氧烷和改性聚硅氧烷,包括聚硅氧烷嵌段聚合物,如BASF SE的SI和ST产品,长链醇,脂肪酸,有机氟化合物及其混合物。
适合防止本发明组合物的微生物破坏的防腐剂包括甲醛,对羟基苯甲酸的烷基酯,苯甲酸钠,2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,邻苯基苯酚,噻唑啉酮类,如苯并异噻唑啉酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮,五氯苯酚,2,4-二氯苄醇及其混合物。基于异噻唑啉酮类的市售防腐剂例如以商标(Arch Chemical),MBS(Thor Chemie)和MK(Rohm&Haas)销售。
合适的话,本发明组合物,尤其是含水悬浮液可以包含调节pH的缓冲剂。缓冲剂的实例是弱无机或有机酸如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸、酒石酸、草酸和琥珀酸的碱金属盐。
此外,本发明组合物,尤其是含水悬浮液,可以用常规粘合剂,例如聚合物水分散体,水溶性树脂,例如水溶性醇酸树脂,或蜡配制。
可以通过如本文所定义的方法得到的微胶囊的水分散体含有农业活性化合物。因此,取决于农业活性化合物的类型,它们可以用于防治有害生物体,如植物病原性真菌、不希望的植物、不希望的昆虫或螨虫,和/或调节植物生长。因此,本发明还涉及可以通过如本文所定义的方法得到的微胶囊的水分散体在植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长中的用途。
水分散体可以直接或者以配制形式以常规方式施用。因此,本发明还涉及一种防治植物病原性有害物,尤其是防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭的方法,其中使通过如本文所定义的方法得到的微胶囊的水分散体作用于相应有害物、其环境或待保护以防相应有害物的农作物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其环境。本发明还涉及一种调节植物生长的方法,其中使通过如本文所定义的方法得到的微胶囊的水分散体作用于农作物和/或其环境。
当用于植物保护中时,活性化合物的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha,优选0.005-2kg/ha,更优选0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中,活性化合物的施用量通常为0.1-1000g/100kg,优选1-1000g/100kg,更优选1-100g/100kg,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。当用于保护材料或储存产品中时,活性化合物的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性化合物/立方米被处理材料。
取决于活性化合物的类型,微胶囊的分散体或其配制剂可以用于处理植物繁殖材料,特别是种子的目的。所述分散体在稀释2-10倍之后在即用制剂中给出0.01-20重量%,优选0.1-15重量%的活性化合物浓度。施用可以在播种之前或期间进行。该分散体在植物繁殖材料,尤其是种子上的施用或处理方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将相应分散体或其配制剂施用于植物繁殖材料上。
可以向相应分散体或其配制剂中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)。这些试剂可以以1:100-100:1,优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。
用户通常将相应分散体或其配制剂用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将相应分散体或其配制剂用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度,从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50-400升即用喷雾液。
合适农作物的实例是禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;仁果、核果和浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如青豆、扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜/笋瓜、黄瓜或甜瓜;纤维作物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜植物,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、南瓜/笋瓜或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量作物和工业原料作物,例如玉米、大豆、小麦、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;禾草,例如草坪;甜叶菊(也称甜菊(Stevia rebaudania));橡胶植物和森林植物,例如花卉、灌木、落叶树和针叶树,以及植物繁殖材料如种子和这些植物的收获产品。
术语农作物还包括已经通过育种、诱变或重组方法修饰的那些植物,包括上市销售或正在开发的农业生物技术产品。基因修饰植物是其遗传材料以在自然条件下不通过杂交、突变或自然重组(即遗传材料的重组)发生的方式修饰的植物。这里通常将一个或多个基因整合到植物的遗传材料中以改善植物的性能。这类重组修饰还包括蛋白质、寡肽或多肽的翻译后修饰,例如借助糖基化或结合聚合物如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化残基或PEG残基。
I.分析:
粒度分布(PSD)通过使用Malvern Mastersizer 200的统计激光散射根据欧洲标准ISO 13320EN测定。数据根据Mie-Theory通过使用Malvern Instruments提供的“通用模型”的软件处理。重要的参数是其中n=10,50和90的dn值—d10、d50和d90。
最终分散体的固体含量通过在烘箱中于105℃下小探头蒸发该含水悬浮液的挥发分2小时而测量。对各实施例所示值为三次平行试验的平均值。II.成分:
保护性胶体1:pH 2.5-4的20%聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)钠盐水溶液;
保护性胶体2:萘磺酸/甲醛缩合物钠盐
表面活性剂1:15%十二烷基硫酸钠水溶液
苯嘧磺草胺:无水物,纯度98.8%
二甲嘧菌胺:结晶,纯度>98%
对于下列试验,使用德国Netzsch Feinmahltechnik GmbH的珠磨机,其内部体积为80mL且具有Netzsch Feinmahltechnik GmbH的搅拌器。在出口处将筛(200μm)安装在该磨机内部。将该磨机与容器连接并以循环模式操作。
实施例1
对搅拌的介质磨机装填平均直径为0.6-0.8mm的氧化锆碾磨介质。装填度为内部体积的62.5%。
将150g结晶苯嘧磺草胺无水物与790.4g水、20g保护性胶体2、2.7g表面活性剂1和36.9g氨基塑料预缩合物P1在搅拌容器中混合,直到得到均相悬浮液。
使上述淤浆经受研磨。该磨机在平均为12m/s的梢速下操作。使该悬浮液通过循环模式通过该磨机。碾磨2小时之后体均粒度d(0.5)降至1.6μm并且90%的颗粒具有小于4.0μm的尺寸。
如此得到的悬浮液稳定数小时并且可以在接下来的包封步骤中加工。
将该悬浮液转移到装有搅拌器的反应容器中。然后将该悬浮液温热至30℃并在搅拌下加入41g 10%甲酸水溶液。搅拌在30℃和250rpm继续另外1小时。然后将该反应容器在60分钟内缓慢加热至80℃并在搅拌下将温度保持在80℃下120分钟。然后将反应容器冷却至22℃。
所得含水悬浮液具有的苯嘧磺草胺含量为15.0重量%。d(0.5)值为1.7μm,d(0.9)为4.4μm。
实施例2
组成:230g苯嘧磺草胺无水物,20g保护性胶体2,2.7g表面活性剂1和36.9g氨基塑料缩合物P1,710.4g水。
根据实施例1选择混合和研磨的设备设置和参数。在研磨之后体均粒度d(0.5)降至1.6μm并且90%的颗粒具有小于3.8μm的尺寸。聚合在实施例1的条件下进行。
所得含水悬浮液具有的苯嘧磺草胺含量为23重量%。d(0.5)值为12.1μm且d(0.9)为63.9μm。
实施例3
组成:300g苯嘧磺草胺无水物,20g保护性胶体2,2.7g表面活性剂1和36.9g氨基塑料预缩合物P1,710.4g水
根据实施例1选择混合和研磨的设备设置和参数。在研磨之后体均粒度d(0.5)降至1.3μm并且90%的颗粒具有小于3.0μm的尺寸。聚合在实施例1的条件下进行。
所得悬浮液具有的苯嘧磺草胺含量为30重量%。d(0.5)值为7.4μm且d(0.9)为190.0μm。
实施例4
组成:240g苯嘧磺草胺无水物,29g保护性胶体2,17g表面活性剂1,55g氨基塑料预缩合物P1,659g水。
根据实施例1选择混合和研磨的设备设置和参数。聚合在实施例1的条件下进行。
所得悬浮液具有的苯嘧磺草胺含量为24重量%。d(0.5)值为2.4μm且d(0.9)为4.9μm。
实施例5
组成:160.2g苯嘧磺草胺无水物,11.9g表面活性剂1,57.84g保护性胶体1,36.36g氨基塑料预缩合物P1,382.24g水。
根据实施例1选择混合和研磨的设备设置和参数。聚合在实施例1的条件下进行。
所得含水悬浮液具有的苯嘧磺草胺含量为24重量%。d(0.5)值为3.1μm。
实施例6
组成:227g二甲嘧菌胺,164g保护性胶体1,17g表面活性剂1,51g氨基塑料预缩合物P1,519g水。
根据实施例1选择混合和研磨的设备设置和参数。聚合在实施例1的条件下进行。
所得含水悬浮液具有的二甲嘧菌胺含量为23重量%。d(0.5)值为8.4μm且d(0.9)为14.0μm。
实施例7
组成:100g二甲嘧菌胺,72g保护性胶体1,8g表面活性剂1,15,23g氨基塑料预缩合物P1,797g水。
使上述组合物经受研磨。根据实施例1选择研磨过程中的研磨参数。在氨基塑料预缩合物存在下研磨该悬浮液2小时之后,将该磨机的梢速由12m/s降至3.6m/s并加热该容器直到研磨的悬浮液具有80℃的温度。一旦达到该温度,就在不断搅拌该容器中的悬浮液过程中将甲酸加入该容器中并将该悬浮液泵送通过搅拌的介质磨机,直到实现3.5的pH。然后在80℃的温度和3.5的pH下将该悬浮液在3.6m/s下以循环模式进一步研磨2小时。
所得含水悬浮液具有的固体含量为7重量%。d(0.5)值为8.4μm,d(0.9)为32.7μm。
实施例8
组成:100g二甲嘧菌胺,72g保护性胶体1,8g表面活性剂1,23g氨基塑料预缩合物P1,797g水。
使上述组合物经受研磨。根据实施例1选择研磨参数,不同的是在研磨开始之前将该淤浆的温度调节为80℃。一旦达到80℃的温度,则使该悬浮液通过循环模式泵送通过该磨机并以12m/s的搅拌器梢速粉碎。在开始研磨之后,以得到3.5的pH的量将甲酸加入该容器中。将样品在12m/s的梢速和80℃的温度下进一步研磨2小时。
所得含水悬浮液具有的固体含量为7重量%。d(0.5)值为13.9μm,d(0.9)为30.0μm。
实施例9
组成:66.7g苯嘧磺草胺,5.0g表面活性剂1,24.1g保护性胶体1,15.2g氨基塑料预缩合物P1,539g去离子水。
使上述组合物经受研磨。根据实施例1选择研磨参数,不同的是在研磨开始之前将该淤浆的温度调节为80℃。一旦达到80℃的温度,则使该悬浮液通过循环模式泵送通过该磨机并以12m/s的搅拌器梢速粉碎。在开始研磨之后,以得到3.5的pH的量将甲酸加入该容器中。将样品在12m/s的梢速和80℃的温度下进一步研磨2小时。
所得含水悬浮液具有的苯嘧磺草胺含量为10重量%。d(0.5)值为19μm。
Claims (43)
1.一种制备含有选自农业活性化合物的固体有机物质和包围或包埋所述固体物质的氨基塑料树脂的微胶囊的水分散体的方法,该方法包括下列步骤:
i.提供粗颗粒形式的固体物质的含水淤浆,
ii.使所述含水悬浮液经受剪切力,以粉碎所述粗颗粒,从而得到所述固体有机物质的细颗粒的含水悬浮液;
iii.在步骤ii.中所得含水悬浮液中进行氨基塑料预缩合物的缩聚;
其中步骤ii.的研磨在至少一种保护性胶体和至少一部分经受步骤iii.的缩聚的氨基塑料预缩合物存在下进行,和其中将所述固体物质的粗颗粒研磨至通过动态光散射测定的体均粒径d(0.5)为0.5-25μm。
2.根据权利要求1的方法,其中所述氨基塑料预缩合物选自蜜胺/甲醛预缩合物和脲/甲醛预缩合物及其混合物。
3.根据权利要求2的方法,其中所述氨基塑料预缩合物包括醚化的蜜胺/甲醛预缩合物。
4.根据权利要求1的方法,其中经受步骤iii.的缩聚的所述氨基塑料预缩合物中至少50%存在于研磨过程中的含水悬浮液中。
5.根据权利要求2的方法,其中经受步骤iii.的缩聚的所述氨基塑料预缩合物中至少50%存在于研磨过程中的含水悬浮液中。
6.根据权利要求3的方法,其中经受步骤iii.的缩聚的所述氨基塑料预缩合物中至少50%存在于研磨过程中的含水悬浮液中。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中所述氨基塑料预缩合物基于待包封的固体物质以1-30重量%的量存在于步骤ii.的含水悬浮液中。
8.根据权利要求7的方法,其中所述氨基塑料预缩合物基于待包封的固体物质以5-25重量%的量存在于步骤ii.的含水悬浮液中。
9.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中所述保护性胶体为具有多个硫酸根或磺酸根基团的阴离子聚合物。
10.根据权利要求7的方法,其中所述保护性胶体为具有多个硫酸根或磺酸根基团的阴离子聚合物。
11.根据权利要求9的方法,其中所述保护性胶体选自具有磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体的均聚物或共聚物、芳基磺酸/甲醛缩合物及其混合物。
12.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中步骤ii.的含水悬浮液额外含有至少一种不同于所述保护性胶体的阴离子乳化剂。
13.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中步骤ii.中的粉碎通过碾磨进行。
14.根据权利要求7的方法,其中步骤ii.中的粉碎通过碾磨进行。
15.根据权利要求9的方法,其中步骤ii.中的粉碎通过碾磨进行。
16.根据权利要求13的方法,其中步骤ii.中的粉碎在搅拌的介质磨机中进行。
17.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中所述固体物质在步骤i.的含水淤浆中的浓度为5-40重量%。
18.根据权利要求7的方法,其中所述固体物质在步骤i.的含水淤浆中的浓度为5-40重量%。
19.根据权利要求9的方法,其中所述固体物质在步骤i.的含水淤浆中的浓度为5-40重量%。
20.根据权利要求13的方法,其中所述固体物质在步骤i.的含水淤浆中的浓度为5-40重量%。
21.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中所述固体物质选自熔点超过50℃的有机化合物。
22.根据权利要求7的方法,其中所述固体物质选自熔点超过50℃的有机化合物。
23.根据权利要求9的方法,其中所述固体物质选自熔点超过50℃的有机化合物。
24.根据权利要求13的方法,其中所述固体物质选自熔点超过50℃的有机化合物。
25.根据权利要求17的方法,其中所述固体物质选自熔点超过50℃的有机化合物。
26.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中经受步骤iii.的缩聚的所述氨基塑料预缩合物中至少50%和所述保护性胶体中至少50%在所述粉碎之前含于所述固体物质的含水悬浮液中。
27.根据权利要求7的方法,其中经受步骤iii.的缩聚的所述氨基塑料预缩合物中至少50%和所述保护性胶体中至少50%在所述粉碎之前含于所述固体物质的含水悬浮液中。
28.根据权利要求9的方法,其中经受步骤iii.的缩聚的所述氨基塑料预缩合物中至少50%和所述保护性胶体中至少50%在所述粉碎之前含于所述固体物质的含水悬浮液中。
29.根据权利要求13的方法,其中经受步骤iii.的缩聚的所述氨基塑料预缩合物中至少50%和所述保护性胶体中至少50%在所述粉碎之前含于所述固体物质的含水悬浮液中。
30.根据权利要求17的方法,其中经受步骤iii.的缩聚的所述氨基塑料预缩合物中至少50%和所述保护性胶体中至少50%在所述粉碎之前含于所述固体物质的含水悬浮液中。
31.根据权利要求21的方法,其中经受步骤iii.的缩聚的所述氨基塑料预缩合物中至少50%和所述保护性胶体中至少50%在所述粉碎之前含于所述固体物质的含水悬浮液中。
32.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中所述固体物质的含水悬浮液在步骤ii.中的粉碎过程中具有的pH为至少pH 6。
33.根据权利要求7的方法,其中所述固体物质的含水悬浮液在步骤ii.中的粉碎过程中具有的pH为至少pH 6。
34.根据权利要求9的方法,其中所述固体物质的含水悬浮液在步骤ii.中的粉碎过程中具有的pH为至少pH 6。
35.根据权利要求13的方法,其中所述固体物质的含水悬浮液在步骤ii.中的粉碎过程中具有的pH为至少pH 6。
36.根据权利要求21的方法,其中所述固体物质的含水悬浮液在步骤ii.中的粉碎过程中具有的pH为至少pH 6。
37.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中在步骤ii.中所得含水悬浮液中所述氨基塑料预缩合物的缩聚在pH为至多pH 5下进行。
38.根据权利要求7的方法,其中在步骤ii.中所得含水悬浮液中所述氨基塑料预缩合物的缩聚在pH为至多pH 5下进行。
39.根据权利要求9的方法,其中在步骤ii.中所得含水悬浮液中所述氨基塑料预缩合物的缩聚在pH为至多pH 5下进行。
40.根据权利要13的方法,其中在步骤ii.中所得含水悬浮液中所述氨基塑料预缩合物的缩聚在pH为至多pH 5下进行。
41.根据权利要求21的方法,其中在步骤ii.中所得含水悬浮液中所述氨基塑料预缩合物的缩聚在pH为至多pH 5下进行。
42.根据权利要求32的方法,其中在步骤ii.中所得含水悬浮液中所述氨基塑料预缩合物的缩聚在pH为至多pH 5下进行。
43.根据权利要求37的方法,其中在步骤ii.中所得含水悬浮液中所述氨基塑料预缩合物的缩聚在pH为pH 1-pH 4进行。
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EP3612299B1 (en) * | 2017-04-21 | 2021-06-09 | BASF Colors & Effects GmbH | Process for preparing an aqueous dispersion of pigment containing particles |
JP2022506128A (ja) * | 2018-10-30 | 2022-01-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 活性材料が装填された微粒子を製造する方法 |
KR20220017911A (ko) * | 2019-06-07 | 2022-02-14 | 바스프 아그로 비.브이. | 사플루페나실을 포함하는 마이크로입자 조성물 |
EP4011208A1 (en) * | 2020-12-08 | 2022-06-15 | BASF Corporation | Microparticle compositions comprising fluopyram |
EP4011205A1 (en) * | 2020-12-08 | 2022-06-15 | Basf Se | Microparticle compositions comprising trifludimoxazin |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000302606A (ja) * | 1999-04-15 | 2000-10-31 | Novartis Ag | 固体農薬のマイクロカプセル、その製造方法及び施用方法 |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IE35224B1 (en) * | 1970-05-26 | 1975-12-10 | Ciba Geigy Ag | Process for the encapsulation of substances which are finely distributed in a liquid |
US4001140A (en) * | 1974-07-10 | 1977-01-04 | Ncr Corporation | Capsule manufacture |
SU967269A3 (ru) * | 1977-03-14 | 1982-10-15 | Виггинз Тип Лимитед (Фирма) | Автономный копировальный материал,чувствительный к давлению,и способ его изготовлени |
DE2940786A1 (de) | 1979-10-08 | 1981-04-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
JPS58124705A (ja) * | 1982-01-18 | 1983-07-25 | Kureha Chem Ind Co Ltd | マイクロカプセル化農薬及びその製造方法 |
DE3532878A1 (de) | 1985-09-14 | 1987-03-26 | Basf Ag | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von mikrokapseln mit waenden aus melamin-formaldehydkondensaten in waessriger dispersion |
US4918317A (en) | 1987-07-02 | 1990-04-17 | The Mead Corporation | Radiation dosimeter |
CA1329035C (en) | 1987-12-03 | 1994-05-03 | Joseph Gerald O'connor | Method for producing amine-formaldehyde microcapsules and photosensitive microcapsules produced thereby |
US4917186A (en) | 1989-02-16 | 1990-04-17 | Phillips Petroleum Company | Altering subterranean formation permeability |
DE3929052A1 (de) | 1989-09-01 | 1991-03-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kugelfoermigen, harten mono- oder oligodispersen teilchen aus melaminharz |
US5462915A (en) | 1989-09-28 | 1995-10-31 | Sandoz Ltd. | Process for producing microcapsules |
US5846554A (en) * | 1993-11-15 | 1998-12-08 | Zeneca Limited | Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant |
UA40634C2 (uk) * | 1993-11-15 | 2001-08-15 | Зенека Лімітед | Мікрокапсула, яка містить суспензію твердої біологічно активної сполуки, і спосіб її одержання |
JPH11505466A (ja) | 1994-07-22 | 1999-05-21 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 生物学的に活性な化合物の周りに付着された内部ワックスコーティングを有する球状微粒子 |
JPH0952805A (ja) * | 1995-08-10 | 1997-02-25 | Agro Kanesho Co Ltd | 2,6−ジクロロベンゾニトリルマイクロカプセル化除草製剤 |
NZ332918A (en) * | 1996-05-23 | 1999-07-29 | Zeneca Ltd | Polyurea microcapsules formed from an aromatic polyisocyanate and an aromatic diisocyanate in a weight ratio of 1:100 to about 1:1.5 |
JP4874452B2 (ja) * | 1998-03-05 | 2012-02-15 | 住友化学株式会社 | 固体物質のマイクロカプセル化方法およびマイクロカプセル組成物 |
DE19833347A1 (de) | 1998-07-24 | 2000-01-27 | Basf Ag | Formaldehydarme Dispersion von Mikrokapseln aus Melamin-Formaldehyd-Harzen |
DE19835114A1 (de) | 1998-08-04 | 2000-02-10 | Basf Ag | Mikrokapseln aus formaldehydarmen Melamin-Formaldehydharzen |
ES2205908T3 (es) | 1998-11-12 | 2004-05-01 | Fmc Corporation | Procedimiento para preparar formulaciones microencapsuladas. |
DE10000621A1 (de) | 2000-01-10 | 2001-07-12 | Basf Ag | Niedrigviskose, formaldehydreduzierte Dispersionen von Mikrokapseln aus Melamin-Formaldehyd-Harzen |
KR20070027760A (ko) * | 2004-06-30 | 2007-03-09 | 유나이티드 포스포러스 리미티드 | 농예 활성 물질의 안전한 전달 시스템 |
US8304075B2 (en) * | 2004-08-10 | 2012-11-06 | Basf Aktiengesellschaft | Coarse-particle microcapsule preparation |
GB0526416D0 (en) * | 2005-12-23 | 2006-02-08 | Syngenta Ltd | Formulation |
CN101535278B (zh) | 2006-10-13 | 2011-12-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1-(2h)嘧啶基]-4-氟-n-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的水合物 |
ATE500232T1 (de) | 2006-10-13 | 2011-03-15 | Basf Se | Kristalline form von 2-chlor-5-ä3,6-dihydro-3- methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-1-(2h)- pyrimidinylü-4-fluor-n-äämethyl-(1- methylethyl)aminoüsulfonylübenzamid |
CA2690070A1 (en) * | 2007-06-21 | 2008-12-24 | Syngenta Participations Ag | Method of improving the growth of a plant |
ES2609285T3 (es) * | 2008-02-05 | 2017-04-19 | Basf Se | Microcápsulas que comprenden surfactante lipofílico y aceite |
CN101302265B (zh) * | 2008-06-30 | 2011-05-11 | 天津大学 | 聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化钛纳米复合微球及制备方法 |
WO2011064312A1 (de) * | 2009-11-30 | 2011-06-03 | Basf Se | Pestizid-haltige mikrokapseln mit polyvinylmonomeren als vernetzer |
WO2012095436A1 (en) * | 2011-01-11 | 2012-07-19 | Basf Se | Agrochemical formulation comprising encapsulated pesticide |
JP2014055271A (ja) * | 2012-09-14 | 2014-03-27 | Nikko Chemical Co Ltd | インク用油中水型乳化剤組成物及び該組成物を用いた油中水型エマルションインク組成物 |
JP6073151B2 (ja) * | 2013-02-20 | 2017-02-01 | 日華化学株式会社 | 機能性繊維製品の製造方法及びそれに用いる繊維用紫外線吸収剤 |
EP2801256A1 (de) * | 2013-05-08 | 2014-11-12 | LANXESS Deutschland GmbH | Mikrokapseln enthaltend ein Algizid und ein Melamin-Formaldehyd-Polymer |
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JP2000302606A (ja) * | 1999-04-15 | 2000-10-31 | Novartis Ag | 固体農薬のマイクロカプセル、その製造方法及び施用方法 |
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