SU967269A3 - Автономный копировальный материал,чувствительный к давлению,и способ его изготовлени - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к целлю|лозно-бумажной промышленности, в частности к изготовлению копировального материала.

Наиболее близок к предлагаемому автономный копировальный материал, чувствительный к давлению, состо щий из бумажного листового материала и покрыти , содержащего минеральное цветопро вл ющеес  вещество, св зующее , наполнитель и микрокапсулы с бесцветным цветообразователем,реакционноспособным по отношению к цветопро вл ющемус  веществу l.

Способ изготовлени  этого копировального материала заключаетс  в приготовлении состава дл  покрыти  путем смешени  св зующ -го, наполнител , микрокапсул и минерального цветопро вл ющегос  вещества и нанесении его на бумажную подложку.

Недостаток такого Материала заключаетс  в том, что до сих пор было необходимо создавать лист двухстадийной операцией покрывани . Перва  стади  включает нанесение на лист композиции, содержащей микрокапсулы , а втора  стади  включает создание покрыти  из цветопро вл ю- j

щегос  материала на покрытом листе, полученном на первой стадии.

Выло бы проще и, следовательно, дешевле примен ть микрокапсулы и цветопро вл ющийс  материал одновременно в одной операции нанесени  покрыти . Однако в таком случае происходит преждевременное про вление цвета либо при смешивании суспензии микрокапсул с дисперсией цветопро вл ющегос  материала перед операцией покрыти  или после того, как така  операци  была осуществлена.

Причины такого преждевременного цветопро влени  сложны и недостаточно пон тны. Как полагают, одна из причин такого преждевременного цветопро влени  заключаетс  в том, что суспензии микрокапсул обычно содержат некоторое количество незакапсулированного раствора цветообразовател , который быстро реагирует с цветопро вителем в системе с образованием цвета. Однако обнаружено , что преждевременное цветопро вление все-таки может иметь место, даже если незакапсулированный раствор цветообразовател  не присутству зт в системе, например если eio удал ют перед смешиванием с цветопро вл ющимс  веществом, что в производственном масштабе будет  вл тьс  слишком дорогосто щей операцией. При чина, дл  преждевременного цветопро влени  в данном случае не совсем пон тна, однако исследовани  подтвер ждают, что это может происходить из-за взаимного прит жени  между капсулами и частицами цветопро вл ющегос  материала. Как было отмечено, обнаружено, если может быть получена неокрашенна  покрывна  композици , бумага покрыта  такой композицией может окрашиватьс  либо немедленно в ходе сушки, либо через несколько дней после покрывани . Целью изобретени   вл етс  предот вращение преждевременного про влени цвета. Указанна  цель достигаетс  тем, что в автономном копировальном:, материале , чувствительном к давлению, состо щем из .бумажного листового материала и покрыти , содержащего минеральное цветопро вл ющеес  веществ св зующее, наполнитель и микрокапсулы с бесцветным цветообразователем ,реакционноспособным по oтнouJeни к цветопро вл ющемус  веществу,покр тие содержит минеральное цветопро в л к деес  вещество и микрокапсулы, пр варительно обработанные защитным аг том совместимым с микрокапсулами, количестве соответственно 5,5-10% и 10% от массы обрабатываемого матери ла. В качестве защитного агента используют самосшиваемый полимер, выбранный из группы: мочевиноформальдегидный , меламинформальдегидный или эпихлоргидриновый полимер; анионное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы: соль лаурил суль фата, сульфонатное производное рацинолевой кислоты, додецил бензол сульфонат, дибутиловый или диоктиловый эфир сульфо нтарной кислоты; или в. качестве защитного агента используют фторсодержащие проклеива щие вещества или полиэтилениминную смолу. Согласно способу изготовлени  автономного копировального материала , чувствительного к давлению, вкл чающему приготовление состава дл  покрыти  путем смешени  св зующего, наполнител , микрокапсул и минераль ного цветопро -вл ющегос  вещества и нанесение его на бумажную подложку, перед смешением минеральное цветопро вл ющеес  вещество и микрокапсулы - обрабатывают защитньом агентом, совместимым с микрокапсулами. Специальное минеральное цветопро  вл ющеес  вещество представл ет собой, предпочтительно, кислую глину , находимую, например, в Японии и иногда называемую  понской кислой глиной. Специальное минеральное цветопро вл ющеес  вещество может быть обработано защитным агентом в результате простого смешивани  суспензии такого вещества с зшцитным.агентом . Затем,смесь оставл ют сто ть, возможно при перемешивании. Защитный агент может представл ть собой самосшиваег-1ый полимер и в этом случае желательно нагревать смесь полимера и цветопро вл ющегос  вещества перед смешиванием с микрокапсулами . Предпочтительно обрабатывать цветопро вл ющеес  в€ щество и микрокапсулы перед смешиванием цветопро вл ющегос  вещества с микрокапсулами. Однако в тех случа х, когда преждевременное цветопро вление не происходит немедленно при смешивании, можно добавл ть защитный агент после смешивани , достига  при этой желаемый результат. Выражение сшиваемый полимер , используемое в насто щей спецификации , охватывает не только полимеры , имеющие большое число повтор ющихс  звеньев, но также и так называемые преполимеры или преконденсаты, которые имеют лишь небольшое количество повтор ющихс  звеньев. Самосшиваемый полимер может представл ть собой смолу или преконденсат , которые используютс  в бумажной промьпиленности дл  придани  водостойкости рулону бумаги. Предпочтительными  вл ютс  зпихлоргидрин, а таклсе аминопластовые смолы или преконденсаты. Примерами подход щих эпихл-оргидринов  вл ютс  Nadavin FP и Madavin FPN, которые представл ют собой полиаминозпихлоргидриNadavin новые СМО.ЛЫ, а также который представл ет собой полиамид (полиаминоэпихлоргидриновую смолу), причем все эти реагенты поставл ютс  фирмой Bayer u.k.Ltd. Nadavin РР  вл етс  предпочтительным. Примерами подход щих аминопластов  вл ютс  меламинфррмальдегидные;. смолы или преконденсаты, либо мочевиноформальдегидные смолы или преконденсаты. Как 6.ЫЛО обнаружено, среди аминопластов , меламинформальдегидные вещества  вл ютс  наиболее эффективными в предотвращении преждевременного цветопро влени . Примером подход щей меламинформальдегидной смолы  вл етс  смола BeetEе ВС 27, выпускаема  -British Industriae РЕastics Limited. ВС 27 в продажном виде имеет содержание реакционноспособной смолы около 10d% и содержание твердых веществ

около 93%. Примеры подход щих меламинформальдегирных .; преконденсатов представл ют собой смолы Beetl e (. ВС 71, ЕС 309 и ЕС 336, которые производ тс  Eritish Industrial Plasti Limited и представл ют собой метилированные модифицированные меламинформальдегидные преконденсаты. ЕС 7 в торговом виде представл ет собой вещество, имеющее содержание реакционноспособной смолы около 80% и содержание твердых веществ около 69%. ЕС 309 в торговом виде имеет содержание реакционноспособной смолы около 90% и содержание твердых веществ около 80%. ЕС 336 имеет содержание реакционноспособной смолы, около 76% и содержание твердых веществ около 71%.

Другие аминопласты, которые могу использоватьс , представл ют собой 508 мочевиноформальдёгид и ЕС 6 мочевиноформальдегидныё преконденсаты , которые выпускаютс  Eritish In- ductriaC PEactics Limited. E торговом виде первый ре-агент имеет содержание реакционноспособной смолы около 70% и содержание твердых веществ около 68%, а последний - содержание реакционноспособной смолы около 50% и содержание твердых веществ около 45%. Другие самосшиваемые полимеры., которые могут использоватьс  в качестве защитных агентов, представл ют собой вещества, производимые HercuEes Powder Company под назва .нием Kymene 709 и Кушепе 557, а также вещество, производимое Diamond Shamroch Corporation под названием Nopcobond .

E том случае, когда защитный агент представл ет собой самосшиваемый полимер, вид. обработки .цветопро вл ющегос  материала зависит главным образом от природы полимера . Е случае использовани  кислого глинистого цветопро вл ющегос  материала , а также ЕС 27 и ЕС 71. меламинформальдегидных материалов подход щей обработкой  вл етс  нагревание глинистого 1чпамма с 10% раствором смолы или преконденсата (в расчете на вес смолы по отношению к весу кислотной глины) в течение , приблизительно, двух часов при 90°С. Е случае использовани  полиамноэпихлоргидриновых смол и кислого глинистого цветопро вл ющегос  вещества подход ща  обработка за .к-лючаетс  в смешивании глины с 10%-ным водным раствором смолы и в перемешивании в течение нескольких минут при рН 7 или 8. Нагревание не  вл етс  необходимым. Е некоторых случа х капсулы могут быть с успехом обработаны самосшиваемым полимером , лучше всего с тем же самым

самосшиваемым полимером, который используетс  дл  обработки цветопро вл ющегос  вещества.

Вещества, придак цие водостойкость бумаге, которые не  вл ютс  самосшиваемыми полимерами, могут такхсе использоватьс  в качестве защитных агентов, например полиэтилениминные смолы, такие, которые выпускаютс  фирмой BASF под названи0 ем Potymin Р.

Другие вещества, которые могут использоватьс  в качестве защитных агентов, представл ют собой анионные поверхностно-активные вещества,

5 особенно такие, которые содержат сульфатные или сульфонатные группы. Примером поверхностно-активного вещества , содержащего сульфатную группу ,  вл етс  соль лаурил сульфата,

0 например натрий лаурил сульфат. Сульфонатсодержащие поверхностно-активные вещества включают соли додецилбекзол сульфоновой кислоты, дибутиловый зфир с сульфо нтарной кислоты (на5 пример, Manoxot IE, выпускаемый EDH ChemicaC s Limited); диоктиловый :Эфир сульфо нтарной кислоты (например , МапохоЕ ОТ фирмы EDH Chemicals Limited или Triton GR5 фирмы Rohm 8

0 Haas), а также сульфинир6ванные производные рицинолевой кислоты (например , GtanzoE CFD или GCanzoE 100., производимые Zschimmer and Schmarz, Lahnstein, ФРГ).Примером анионного

5 поверхностно-активного агента,который используетс  в качестве защитного агента, но не содержит сульфатных или сульфонатных групп, вл етс  эти- . лендиамин тетрауксусна  кислота (EDTA).Пластификаторы,отличные от

0 GEanzot CFD,которые  вл ютс  анионными поверхностно-активными агентами,  вл ютс  также эффективными в качестве защитных агентов,например дибутилфталат , ДИ-2-ЭТИЛ гексил адипат, ди5 бутил малеат и Трис(Ливенол 7-9)- триметиллитат. Однако эти вещества оставл ют на обрабатываемом листе масл нистые п тна, и следовательно, не  вл ютс  удовлетворительными.

0

Другим классом веществ, которые могут использоватьс  в качестве защитных агентов,  вл ютс  фторсодержащие проклеивающие агенты дл  бу5 маги, которые сообщают ей гидрофобность . Примеры таких веществ - это Zonyt RP или Zonye NF, производимые фирмой DU Pont, а также Scotchban FC 807, производимое фирмой ЗМ. Мож0 но также использовать смеси различных защитных агентов. Е некоторых случа х предпочтительнее использовать смесь, чем отдельно вз тые ее компоненты. Как обнаружено,

5 смеси фторсодержащих проклеивающих

агентов и смол типа Kymene обладают лучшими защитными свойствами, чем отдельно вз тые проклеивающие агенты и смолы типа Kymene.

Как правило,микрокапсулы дл  использовани  в .автономной копировальной системе,чувствительной к действ давлени ,должны обладать более толстыми стенками,т.е. быть более прочнми , чем те,что-используютс  в более широко используемой переносной системе , описанной выше. Аналогично, в предлагаемой системе, котора  относитс  к системе автономного типа, капсулы должны быть более прочными , чем обычно используемые в переносной системе, чувствительной к действ,ию давлени , если получают

приемлемый продукт.

Хот  предпочтительнее использовать более прочные капсулы, чем те,что обычно используютс  в переносной копировальной системе, чув-. ствительной к действию давлени ,, может наблюдатьс  некоторое уменьшение преждевременного цветопро влени  с помощью капсул переносного типа , если специальное цветопро вл ющеес  вещество обрабатывают самосшиваемым полимером перед смешиванием с суспензией микрокапсул дл  получени  покрывающей композиции. Однак полученный продукт слишком окрашен.

Капсулы могут иметь синтетически стенки, например, из меламинформальдегидной смолы, мочевиноформальдегидной смолы и акриламида. Другие синтетические вещества, которые могут использоватьс , включают полиакрилаты , полиуретаны, полимочевины или аминопласты, С другой стороны , капсулы могут иметь стенки из коацервированных гидрофиль

ных коллоидов, например из смеси желатина, араЬийской камеди

ИЛИ карбоксиметилцеллюлозы () , а также сополимера поливинилметилового эфира и .малеинового-

ангидрида(РУМ/МА). Дл  того, чтобы такие капсулы были достаточно прочньлми дл  использовани  в автономной бумаге, фазовое соотношение,, при которых их получают, должно быть, предпочтительно, ниже, чем это же соотношение дл  капсул, предназначенных дл  использовани  в копировальных системах переносного типа, чувствительных к действию давлени  (фазовое соотношение представл ет собой ,весовое отношение цветообразующего раствора к количесву материала, образующего стенки касулы в водном расторе, из которого образуютс  эти капсулы). Использование низкого фазового соотношени  приводит в результате к получению капсул с более толстыми стенками , чем это имеет место при использовании высокого фаэового соотношени . Если примен ютс  капсулы переносного типа, использование предлагаемого способа приводит в результате к меньшему окрашиванию, чем в том случае, когда не имеетс  защитного агента, однако степень окрашивани  все же слишком значительна, дл 

того, чтобы такие капсулы были приемлемы дл  использовани .

Капсулы, имеющие синтетические стенки, например, из аминопластичного материала  вл ютс  более прочными и менее проницаемыми, чем капсулы желатинового коацервированного типа . Следовательно, тенденци  к преждевременному о-крашиванию про вл етс  в меньшей степени у синтетических капсул, чем у капсул желатинового

коацервированного типа. Желательно защищать капсулы с синтетическими стенками, даже если различие в белизне между защищенными и незащищеннь1ми копировальными бумагами может быть незначительным. Небольшие различи  в белизне заметны невооруженнык глазом и в результате могут значительно вли ть на промышленную применимость такой бумаги.

Не все из перечисленных защит- . ных агентов могут использоватьс  дл  капсул всех типов. Так,например, анионные поверхностно-активные агенты вымывают содержимое капсул, име лщих стенки желатин-коацервированного типа, но они могут использоватьс  дл  капсул со стенками из аминопластичных синтетических материалов.

Изобретение не ограничиваетс  использованием специальных цветообразователей или специальных растворителей дл  цветообразователей. Примерами цветообразователей, которые

5 могут быть использованы, могут служить такие фталидные производные, как кристаллический фиолетовый лактон; производные флуорана; производные дифениламина; производные

0 спиропирана; производные фталимидина; а также бензоил-лейкопроизводные различных красителей. Как известно, в этой, области техники могут ис- . пользоватьс  смеси цветообразователей.

5 Примерами растворителей  вл ютс  смеси частично гидрированных терфенилов; хлорированные парафины; производные бифенила, производные диарил-метана, алкил-нафталины, смеси дибензил-бензолов; фталатные или фосфатные эфиры линейных алкилбензолов , имеющих 10-14 атомов углерода . Такие растворителимогут ис ,пользоватьс  в смеси с такими разбавител ми, как керосин.

Покровна  композици  может также содер хать наполнитель дл  улучшени  реологических свойств покровной ком зиции, а также дл  улучшени  белизны покрытого листа. Пригодные наполнители включают каолин и карбонат кальци . Известно, что такие наполнители иногда обладают легким цветопро вительным действием,и при необходимости наполнитель может быть обработан защитным агентом таким же способом, каким обрабатываетс  соответствующее цветопро вл ющеес  вещество . Услови  обработки каолина, например, должны быть такими же, какими  вл ютс  услови  дл  обработки кислого цветопро вл ющегос  глинистого вещества.

Особое внимание следует удел ть выбору подход щего св зующего вещества дл  покровной композиции. Некоторые св зующие агенты, которые обычно используютс  в копировальной бумаге, чувствительной к действию давлени , переносного типа могут обладать, цветопронвл ющим действием или другими нежелательными свойствами и поэтому не пригодны дл  использовани . Так, например, крахмальное св зующее вещество може ослабл ть реакционную способность цветопро вл ющегос  вещества,возможно , из-за того, что оно образует пленку на поверхности частиц цветопро вител . Сильно гидролизованный поливиниловый спирт  вл етс  особенно пригодным дл  использовани  в качестве св зующего вещества дл  покровной композиции.

Така  покровна  композици  может также содержать диспергент, предпочтительно, такой, который служит дл  контрол  рН покровной копозиции . Такие диспергенты хорошо известны дл  использовани  в цветопро вл ющихс  композици х дл  копирвальной бумаги, чувствительной к действию давлени , и примерами их могут служить силикат натри  и гидроокись натри ,которые также служат дл  контрол  рН. Оптимальное значение рН выбираетс  таким, чтобы оно максимально способствовало цветопро вительной реакции. Так, например , если одним из цветообразователей  вл етс  кристаллический фиолетовый лактон, а цветопро вл ющимс  веществом  вл етс  кисла  глина, подход щее значение рН дл  покровной композиции составл ет 10,0.

Покровна  композици .может также :;одержать агент дл  защиты капсул эт преждевременного разрушени  в ходе хранени  и обращени  с покрытым рулоном. Использование такого защитного агента, часто известного, как ходульное (stiCt) вещество.

хорошо известно в области производства копировальной бумаги, чувствительной к действию давлени . Двум  примерами пригодных 8ЪГС€-веществ могут служить хлопь  целлюлозного волокна, а также гранулы пшеничного крахмала.

Типичное значение покровного веса дл  покрытой бумаги составл ет 1015 г/м.

Способ нанесени  покрыти , используемый в производстве предлагаемой бумаги, может представл ть собой общеприн тый способ, например контактное покрытие, воздушное ножевое покрытие или покрытие вальцеванием. До насто щего времени в промышленном масштабе не  вл лось общеприн тым покрывать капсулосодержащие композиции контактным способом, поскольку цветопро вл ющеес  вещество присутствует в композиции с микрокапсулами , что означает нанесение большего покровного веса, чем в случае с одними микрокапсулами. Возможность осуществлени  контактного способа нанесени  покрыти  предоставл ет значительные преимущества в отношении скорости операции и потенциального тоннажа копировальной умаги, который может быть получен Тгри ис .пользовании покрывающей мельницы.

Пример. Получение капсулы

382 г 9,1%-ного раствора желатина при рН 6,4 помещают в смеситель Waring. При работе смесител  с низкой , скоростью добавл ют 274 г внешней фазы, т.е. вещества, подлежащего капсулированию.

Внешн   фаза представл ет собой смесь в соотношении 9:1 Dobane IN (смесь линейных алкилбензолов, имеющих 10-14 атомов углерода на молекулу , выпускаема  фирмой SheEC) и Santicizer 711 (фталат, производимый фирмой Monsano), содержащий 1,8 вес.% кристаллического фиолетового лактона и 1,4 вес.% бензоиллейкметилена голубого. Смеситель работает до тех пор, пока размер капельки не достигает значени  менее 3 и m.

К 218 г эмульсии желатинового раствора и внешней фазы добавл ют 58 г 17,6 вес.% водного раствора аравийской камедии и 422 гдеионизиро- ванной воды. Устанавливают рН равным 8,7 с помощью NaOH и медленно добавл ют 8 г 5 вес.% водного раствора смеси поливинилметилового эфира и малеинового ангидрида (PVM/MA). Затем используют 14,7% уксусной кислоты дл  понижени  рН точно до 4,3 и в течение этого времени коацерват отдел ют и обертывают вокруг капелек внешней фазы. Затем эмульсию охлажI дают до и дл  сшивани  коацерзата используют.3,3 мл 50% глутароэого альдегида.

Дл  предотвращени  аггломерации капсул добавл ют дополнительно 10 г PVM/WA. В качестве рН-буффера добавл ют 6,0 г 12,5 вес.% водного раствора Карбоната натри . Затем рН очень медленно повышают с помощью гидроокиси-натри  до 10,0.

Получение покровной композиции и ее применение.

30 г кислого цветопро вл ющегос  глинистого материала (Si6-ton М-АВ, производимый Mizusawa, -Japan) диспергируют в воде с образованием приблизительно 3€% смеси твердых веществ. -В качестве защитного агента добавл ют 3 г ВС 71 меламинфор- мальдегидного преконденсата. Подученный в результате шламм нагревают при перемешивании до , выдерживают при этой температуре в течение 2 ч и затем охлаждают. . Затем 10 г глины марки DinRie .А диспергируют, в достаточном количестве воды с образованием 36% смеси твердых веществ, 1 г ВС 71 .меламинформальдегидного преконден-, сата добавл ют в качестве защитного агента и шламм нагревают до ЭО.С, I поддержива  при этой температуре в течение 2 ч и затем охлахшают.

Обработанные таким образом гли; ны SiEton и Dinkie смеиливают и рН ткой смеси устанавливают равным 10 с помощью раствора NaOH.

После этого к глинистому шламму добавл ют 132 мл суспензии капсул, полученной как описано, и затем добавл ют 30 г 10%-ного pVOH св зующего агента (МОУ10 56-98, выпускаемый HarCow Ceraica6 Co.,Ltd)L Полученую в результате смесь затем нанос т с плотностью 9 49 г/м бумаги-основы с помощью лабораторного покрывающего устройства и сушат„ Этот материал испытывают на белизну с помощью денситометра (например, денситометра Bausch и Lomb). Такое испытание заключаетс  в измерении отражени  материала и сравнени  полученного результата с отражением стандартной белой поверхности (поверхности , покрытой окисью магни ). Полученный результат выражают как отношение: отражение испытуемого листа к отражению стандартной белой поверхности и, таким образом, чем выше полученное значение, тем белее основа. ,

Получают средний результат, равный 93%, и материал оказываетс  белым . Когда обычный лист бумаги помещают на покрытый таким образом лист и делают на нем отпечаток, то полу1ют на покрытом листе голубое изображение .

Дл  того, чтобы продемонстрировать вли ние меламинформальдегида прекоыденсата , провод т аналогичный эксперимент, в ходе которого ни глину SiSton, ни глину Dinkie не обрабатывают меламинформальдзгидным преконденсатом.

30 г глины Sieton М-АВ и 10 г глины Dinkie А диспергируют в достаточном количестве воды с образованием смеси с 40%-ным содержанием твердых веществ; рН такой смеси устанавливают равным 10 с помощью раствора гидроокиси натри .

Добавл ют 132 мл суспензии капсул, полученной согласно описанному способу , совместно с 30 г 10%-ного св зующего вещества РУОН (GohsenoP NH 26, выпускаемый Nippon Synthetic CemicaE Industry Co. Ltd of Japan).

Полл.ченна  в результате смесь  вл етс  бледно-голубой и когда ею покрывают бумагу с покровным весом пор дка 9 г/м, лист становитс  бледноголубым при среднем отражении основы пор дка 81%.

Пример 2. Этот пример иллюстрирует использование различных самосшиваемых полимеров в качестве защитного агентар

3 г Nadavin FP раствор ют в 60 Г воды дл  использовани  в качестве защитного агента. В этом растворе диспергируют .30 г кислой цветопро вл ющейс  глины марки Si6ton М-АВ и 10 г глины Dinkie А . ,Цл  предотвращени  флокул ции добавл ют 2 г 1%-ного раствора Disjpex Ы(40) (диспергирующий агент, выпускаемый Alt ied Cotloids Ltd в виде1% ного раствора); рН медленно устанавливают равным 10 с помощью раствора гидроокиси натри .

Добавл ют 132 мл суспензии капсул, полученной, как описано в примере 1, и зат€;м 30 г 10%.-ного РУОН-св зующего агента (МОУ10 56-98).

Цвет полученной в результате смеси очень бледно-голубойи когда бумагу покрывают с плотностью 8 г/м , получают бледно-голубой лист, имеющий среднее значение отражательной способности , равное 87%. Это значение предсо;авл ет некоторое улучшение по сравнению с образцом необработанным SiEton, который, как указано в примере 1, имеет коэффициент отражени  основы, равный 81%. При повторении методики используюш.ей различные цветопро вл ющиес  растворы, лист, обработанный глиной , имеет отражение основы пор дка 88%.

Когда обычный лист бумаги помещают на;:; пок1зытыми листами, полученными при использовании описанных методик обработки, и на нем делают отпечаток с помощью обьггного печатного давлени , на обоих покрытых листах получают отчетливое голубое изображение . Примерз, Получение капсул. Вначале смешивают следующие ингр диенты: а)19 г катионообменной мочевино формальдегидной смолы ВС 77, имеюще содержащие реакционноспособной смолы , равное, приблизительно, 45% и содержание твердых веществ, равное 35% (ВС 77 выпускаетс  British Industrial P astics Limited); б)42 г R 1144-20%-ный раствор сополимера акриламида и акриловой кислоты (выпускаемый АСЕied CogEoid Limited, и имеюпщй средний молекул р ный, вес пор дка 40000 и содержание акриловой кислоты 42%); в)200 г деионизированной воды. Затем смесь нагревают до 55° С и выдерживают при этой температуре в течение 45 мин. Затем добавл ют 12 г ВС 336 меламинформальдегид- ного преконденсата и рН понижают до 4,4 с помощью уксусной кислоты. Затем добавл ют 89 г цветообразу ющего раствора и полученную таким образом дисперсию измельчают до раз мера капли . К дисперсии добав л ют 20 г деионизированной воды. Затем смесь перемешивают в течение .одного часа при и затем еще в течение двух часов при 55с, после чего смеси дают остыть до температуры окружающего воздуха в течение ночи. На следующее утро рН повышаю до 10С с помощью 10%-ного раствор гидроокиси натри . В результате .содержание твердых .веществ в полученной капсульной суспензии составл ет, приблизительн 30%, а фазовое соотношение составл  , ет 3 , 4 :1. Получение покровной композиции и ее применение. 15 г Si6ton М-АВ кислотной цвето про вл ющейс  глины диспергируют в достаточном количестве воды с получением смеси с содержанием твердых веществ, равным 40%, и затем добавл ют1,5 г ВС 71 меламинформальдегидн го преконденсата в качестве защитно го агента. Смесь нагревают до 90 С выдерживают при этой температуре в течение 2 ч и дают охладитьс . Зате устанавливают рН, равный 10, с помощью силиката натри . Затем 20 мл капсульной суспензии (вес сухих капсул 5,5 г) смешивают 0,55 г ВС 71 меламинформальдегид-:ной смолы в качествезащитного аге i;a и смесь нагревают до 70° С, выдер . жива  при этой температуре в течение 1 ч: и дают охладитьс . . Затем обработанную цветопро вл ющуюс  глинистую дисперсию и обработанную капсульную суспензию смешивают и добавл ют 15 мл 10%-ного. поливинилового спирта (GohsenoC NH 26) при перемешивании изатей добавл ют также при перемешивании 15 г каолина (Dinkie А) . Полученную в результате смесь нанос т на. лист бумаги как описано в примерах 1 и 2, покровный вес составл ет 12,5 г/м. Этот лист испытывают на белизну и получают средний результат , равный 93,5%. Когда на покрытый таким образом лист помещают обычный лист бумаги и делают на нем отпечаток с помощью обычного печат- . ного давлени , на покрытом листе получают отчетливое голубое изображен .ие. Через 10 дней повтор ют измерение белизны листа и получают среднее значение, равное 88%. П р и м е р 4. Получение капсулы. Повтор ют методику, описанную в примере 2, за исключением того, что после добавлени  и измельчени  цветопро вл ющегос  раствора добавл ют 40 г деионизированной воды и 10 г ВС 336. Остальные стадии обработки те же, что описаны в примере 2. Получение и применение покровной композиции. 20 г SiSton М-АВ кислотной цветопро вл ющейс  глины диспергируют в достаточном количестве воды с образованием смеси с содержанием твердых веществ, равным 40%, и затем в качестве защитного агента добавл ют 2,0 г ВС 71 меламинформальдегидного преконденсстта. Затем смесь нагревают до , выдерживают при этой температуре в течение 2 ч и дают ей охладитьс ; рН устанавливали равным 10с помощью силиката натри . 15 г каолина (Dinkie А) диспергируют в достаточном количестйе воды с образованием смеси с содержанием твердых веществ, равным 50%, и затем в качестве защитного агента / добавл ют 1,5 г ВС 71 меламинформальдегидного преконденсата. Затем смесь нагревают до 90°С, выдерживают при этой температуре в течение 2 ч и дают охладитьс . Обработанную глинистую цветопро вл ющуюс  дисперсию и обработанную каолиновую глинистую дисперсию смешивают . Затем 25 мл капсульной суспензии (вес сухих капсул 5,8 г) смешивают с 0,58 г ВС 71 меламинформальдегидного преконденсата в качестве защитного агента, и смесь нагревают до 70с, выдерживают при этой температуре в течение 1 ч и дают ей остыть, Затем обработанную таким образом капсульную суспензшо добавл ют к обработанной глинистой дисперсии. .. При перемешивании добавл ют 15 мл 10% поливинилового спирта(fGohseno,

ra 26;). .

Полученную в результате композицию нанос т на бумажный лист, как описано в предыдутрих примерах, покровный вес составл ет 14 г/м Этот материал испытывают на белизну и получают средний результат, равный 97%. Когда на обработанный таким образом лист помещают лист обычной бумаги и делают на нем отпечаток с, помощью обычных контактных средств, на покрытом листе получают отчетливое голубое изображение.

Через 10 дней повтор ют испытание белизны листа и получают среднее значение, равное 96%,

Пример 5. Этот пример .иллюстрирует получение копировального материала, чувствительного к давлению , в результате процесса образовани  покрыти  с помощью покрывающего устройства полного размера, а не с помощью лабораторного покрывающего устройстйа.

Получение капсулы.

Процесс провод т при фазовом соотношении , равном 2,7:1, следующим образом .

80,0 кг гор чей денонизированной воды смешивают с 16,8 кг Р1144-сополимера акриламида и акриловой кислоты и температуру повышают до 55°С. Добавл ют 7,6 кг ВС 77 мочевиноформальдегидной смолы, смесь перемешивают в течение 40 мин и вьвдерживают при . Затем добавл ют 8,9 кг ВС 336 меламинформальдегидного прекондёнсата и рН устанавливают равным 4,4 с помощью уксусной кислоты« Добавл ют 36,4 кг цветообразующего раствора и полученную таким образом дисперсию измельчают до размера капельки ( рН смеси затем устанавливают равным 4,0 с помощью уксусной кислоты J, смесь нагревают до 55°С и выдерживают при этой температуре В течение 3 ч. ЗаПокрывный вес, г/м 17,0 17,0 16,7 Среднее фоновое 95,9 97,0 отражение, %

тем рН noBhiiiawT до 10,0 и смесь оставл ют при перемешивании на ночь. Содержание твердых веществ в полученной в результате капсульной эмульсии составл ет 29,5%.

Получение и применение покровной композиции.

В казеиновую чашу добавл ют 22 галлона воды и в этой воде диспергируют 50 кг глины SiftonM-AB, Зате в качестве защитного агента добавл ют 5 кг ВС 71 меламинформальдегид- ного прекондёнсата и смесь выдерживают при температуре выше 90°С в течение 2 ч. Затем смесь перенос т в стержневую мельницу и методику повтор юТр добавл   еще 50 кг SiEton М-АВ глины.

100 кг DinklE А глины обрабатывают тем же способом, что описан дл  глины SiEton м-АВ и полученную в результате смесь также перенос т в стержневую мельницу, .

Затем добавл ют 13 кг 50%-ного силиката натри  и полученный в результте глинистый шлашл перенос т в бак дл  хранени .

К 30 галлонам воды в казеиновой чаше добавл ют 11 кг РУОН (GohsenoE NH 26), Воду нагревают до дл  растворени  РУОН и раствор перенос т в стержневую мельницу.

32 галлона {вес сухих капсул 47. к капсульной суспензии, полученной описанным способом, помещают в казеиновую чату„ Добавл ют в качестве защитного агента 4,7 кг ВС 71 меламинформ .альдегидного прекондёнсата и смесь перемешивают, после чего ее нагревают до в течение одного часа приперемешивании. Затем Е стержневой мельнице эту смесь прибавл юа к РУОН. После смешивани  полученную в результате смесь добавл ют к глинистому шламму в чан дл  хранени .

Подле хранени  в течение ночи смесь нанос т на бумагу с помощью воздушного ножевого покрывающего устройства с получением р да покровных весов. Полученные результаты приведены в табл.1 о

Т . б л и ц а 1 8,3 16,7 14,0 14,7 96,4 96,9 95,3 96,7

Когда лист обычной бумаги помещают на покрытый лист и делают на нем отпечаток с помощью обкгчных контактных средству полу1|ают на покрытом

листе отчетливое голубое изображение

Через 10 дней измерение отражательной способности бумаги повтор ют на образце с плотностью покровного веса 14,0 г/м и получают среднее значение, равное 94,0%.

Через 14 мес цен измерение белизIны листа повтор ют на образце с покровным весом, равным 14,0 г/м , и получают среднее значение, равное 93,4%.

П р и м е р 6. Этот пример иллюстрирует получение копировального материала, чувствительногок давлению , по способу нанесени  покрыти  с помощью покрывающего устройства полного размера, но при использовании различных сшиваемые полимеров, отличных от тех, что примен ли в предыдущих примерах.

Получение капсулы.

.Капсулы, иcпoльзye iJe в этом примере , получают, как описано в примере 5 .

Получение и использование покровной композиции.

I 10 кг Nadavin FP в качестве защитного агента и 50 г Dispex N40 раствор ют в . 46 галлонах воды в стержневой мельнице. В этой воде диспергируют 75 кг Sifton М-АВ глины и 25 кг Dinkie А глины; рН смеси медленно устанавливают равным 10.с помощью 14%-ного раствора гидроокиси натри .

К глинистому шламму добавл ют приблизительно 178 кг (вес сухих капсул 55 кг) капсульной суспензии, полученной описанным способом. Затем добавл ют 30 кг Dow 620 латекса в качестве св зующего агента (сухой вес 15 кг) и после смешивани  сме.сь перенос т в чан дл  хранени .

Эту смесь нанос т на бумагу с помощью воздушно-ножевого покрывающего устройства. Полученные результаты представлены в табл.2.

Таблица2

Покровный вес, г/м

97.

96

96 Когда обычный лист бумаги помещают на покрытый лист и делают отпечаток с помощью обычных контакт-, ных средств, на покрытом листе получают отчетливое голубое изображение . Через 12 дней измерение белиз ны листа повтор ют на образце с покровным весом 6 г/ы и получ.ают среднее значение, равное 96%. Через 10 недел измерение белизны листа повтор ют снова на образце с покровным весом 6 г/м и получают среднее значение, |равное 96%.

П р и м е р 7.

10 г SiSton М-АВ глины и 3 г Dinkie А каолина диспергируют в 20 мл воды и добавл ют защитный агент; рН медленно устанавливают равным 10 с помощью раствора гидроокиси натри . Затем добавл ют 38 мл микрокапсульнойсуспензии с содержанием твердых.веществ, равным 17,5

Q (полученной как описано в примере 1). Добавл ют также 10 г 10%-ного св зующего вещества РУОН (МОУЮЬ 56-98). Полученную в результате смесь затем нанос т с покрывным весом около 10 г/м на бумагу-основу с плотностью 49 г/м . После сушки фоновое отражение измер ют на различных участках листа с помощью денситометра, как было описано, и получают среднее значение. Полученные результаты

0 совместно с результатами контрольного опыта, в котором не используют защитный агент, приведены в табл.3.

ТаблицаЗ

Без защитного агента (контКаждый из покрытых листов, обработанных защитным агентом, помещают снизу обычного листа бумаги, на котором делают отпечаток. В каждом случае на покрытом листе получают отчетливое голубое изображение. П р и м е р 8. Получение капсулы. 42 г R 1144 сополимера добавл ют к 170 г деиониз.ированной воды и смесь нагревают до 5 С. Добавл ют 19 г ВС 77 смолы и смесь выдерживс1ют при 55-С в течение 40 мин. Добавл ют 105 г деионизированной воды, после чего добавл ют 179 г цв тообразующего раствора. Полученную в результате дисперсию измельчают до размера капелек 4-5/;к и затем охлаждают до 15°С. Затем добавл ют 40 г ВС 336 преконденсата и 125 г деионизированной воды и рН дисперсии устанавливают равным 4,15 с помощью уксусной кислоты. Температуру поддерживают равной 15с в течение одного часа, затем повышают до 55 с и смесь выдерживают при этой температуре в течение еще двух часов. Наконец рН повышают до 8,5 с. помощью раствора гидроокиси натри . Получение и использование покров ной композиции. 22,5 г глины и 7,5 Dinkie А каолина диспергируют в 40 мл воды и добавл ют защитный агент; рН медленно устанавливают равным 10 с помощью раствора гидроокиси натри . Добавл ют 65 мл микрокапсульной суспензии с содержанием твердых веществ, равным 30% (полученной описанным способом) „ За тем добавл ют 22,5 г гранул пш:еничного крахмала (Keestar 328, выпуска вмых Starch Company) дл  тог . чтобы защитить капсулы от пре хдевре мен.ного разрушени , как было отмечено ранее, а также добавл ют 15 г латексного св зующего агента (62,0 Latex, поставл емый Dow Chemicaf ) . Полученную в результате смесь затем нанос т с покровным весом 10 г/м н бумагу основу с плотностью 49 г/ы После сушки (при 105°С в течение .20 с) измер ют .фоновое отражение с помощью денситометра в различных част х листа и получают среднее зн чение. Полученные результаты, а та же результаты контрольного опыта, в котором не используют защитного агента, представлены Б табл.4. I Таблица Продолжение табл. 4 Kymene 557 (5%)+ Lonye RP (0,5%) 94,7 Эмульси  полиэтилена (10% полиэтилена , . в расчете на сухой вес)95,1 Каждый из покрытых листов, обработанных защитным агентом, помещают снизу обычного листа бумаги, на которой затем делают отпечаток. В каждом случае на покрытом листе получают отчетливое голубое изображение. П р и .м е р 9. Повтор ют способ примера 8, использу  в качестве защитных агентов анионные поверхностно-активные агенты. В цел х сравнени  повтор ли опыты с использованием защитного с1гента, а также, контрольный опыт, в котором не примен ют защитного агента. Полученные результаты приведбшы в табл.5. Таблиц а5 Без защитного агента (контроль )93,3 Nadavin FR ( 10%)95,3 ( 10%)95,0 Натриева  соль .додецил бензолсульфоновой кислоты (10%) 95,1 EDTA (10%) 95,9 Мапохоб 1В (10%) 95,9 Manoxof IT (10%) 95,1 Натрий лаурил сульфат (10%) 95,3

21967269

Продолжение табл. 5 На каждый из покрытых листов, обработанных защитным агентом, помещают обычный лист бумаги, который затем отпечатывают. В каждом случае на покрытом листе получают отчетливое голубое изображение. Примерю. 22,5 г SiCton М-АВ и 7,5 г Dinkie каолина диспергируют в воде добавл ют защитный агент рН медле устанавливают равным 10 с помощью раствора гидроокиси натри . Затем бавл ют 65 мл микрокапсульной суспензии с содержанием твердых вещес равным приблизительно 30% (суспенз получена, как описано в примере 8) Добавл ют также 22,5 г Keestar 328 гранул пшеничного крахмала и 15 г DOW 620 латексного св зующего аген та. Полученную в результате смесь затем нанос т с покровным весом 10 г/м на бумагу-основу с плотнос тью 49 г/м . После сушки фоновое о ражение измер ют в различных част  листа с помощью денситометра, как описано, и получают среднее значение . Полученные результаты, а также результаты контрольного опыта, в котором не используют защитный агент, приведены в табл.6. Таблица Без защитного агента (контроль ) 95,2 94,3 Nadavin FP (10%)96,3 95,8 Nadavin LT (10%)95,9 .94,9 Kymene 709 (10%) 95,9 95,1 Kymene 557 (10%) 95,9 95,2.

22

Claims (3)

1. Продолжение табл. б Kymene 657 (5%+ Zonyg RP (0,5%) 95,7 94,.9 Gtanzot CFD (10%)96,1 95,3 Kymene 557 (3%+ Gianzot CFD (3%)+ 95,9 95,4 Zonyf RP (0,3%) Nopcobond SVJS-10, (10%)95,8 95,2 Каждый покрытый лист, обработанный защитным агентом, помещают снизу обычного листа бумаги, на котором затем делают отпечаток. В 1саждом случае на покрытом листе получают отчетливое голубое изображение . Формула изобретени . 1.Автономный копировальный материал , чувствительный к давлению, состо щий из бумажного листового материала и покрыти , содержащего минеральное дветопро вл ющеес  вещество , св зующее, наполнитель, и микрокапсулы с бесцветным цветообразователем , реакционноспособным по отношению к цветопро вл ющемус  веществу , отличающийс  тем, что, с целью предотвращени  преждевременного про влени  цвета, покрытие содержит минеральное цветопро вл ющеес  вещество и микрокапсулы , предварительно обработанные защитным агентом, совместимым с микрокапсулами , в количестве соответственно 5,5-10% и 10% от массы обрабатываемого материала.
2. 2.Материал по п.1, отличающий с   тем, что в качестве защитного агента используют самосшиваемый полимер, выбранный ад грудп:. мочевиноформальдегидный, меламинформальдегидный или эпихлоргидриновый полимер.
3. 3.Материал по п.1, отличающий с   тем, что в качестве защитного-агента используют анионное поверхностно-активное вещество,выбранное из группы:соль лаурил сульфата ,сульфонатное производное рацинолевой кислоты,додецил бензол сульфонат.

   23 96726924

   дибутиловьМ или.диоктиловьШ эфирсул и минерального цветопро вл ющесульфо нтарной кислоты.гос  вещества и нанесение его на бу4 .Материал поп.1, отлича-манную подложку, отличаюю щ и и с   тем, что в качествещ и и с   тем, что перед смешезгицитного агента используют фтор-нием минеральное цветопро вл ющеес 

   сЬдержсВдие проклеивающие вещества- йещество и микрокапсулы обрабатывают

   или полиэтилениминную смолу, защитным агентом , совместимым с ми5 .Способ изготовлени  автоном-крокапсулами,

   ного копировального материала поИсточники информации,

   пп.1-4у включающий приготовлениеприн тые во внимание при экспертизе

   состава дл  покрити  путем смешени Р 1. Патент США № 2730457,

   св зующего, наполнител , микрокап-кл. 117-36,8, 1956 (прототип).