KR20070027760A

KR20070027760A - 농예 활성 물질의 안전한 전달 시스템

Info

Publication number: KR20070027760A
Application number: KR1020077002386A
Authority: KR
Inventors: 프라카쉬 마하데브 자드하브; 자이데브 라즈니칸트 쉬로프
Original assignee: 유나이티드 포스포러스 리미티드
Priority date: 2004-06-30
Filing date: 2005-06-29
Publication date: 2007-03-09
Also published as: ZA200700106B; AU2005261410A1; EP1765071A4; BRPI0512452A; MX2007000164A; US20060003014A1; US7229949B2; CN100569073C; WO2006006035A3; CN101014242A; EP1765071A2; WO2006006035A2

Abstract

농예 활성 물질(agriculturally active material)의 안전한 전달 시스템이 캡슐화 프로세스를 통하여 형성된다. 농예 활성 물질의 마이크로캡슐화된 현탁(suspension)은 전분 및 적어도 하나의 비닐 모노머의 그래프트 공중합체로부터 형성된 캡슐화 성분을 포함한다.

Description

농예 활성 물질의 안전한 전달 시스템{A SAFE DELIVERY SYSTEM FOR AGRICULTURALLY ACTIVE MATERIALS}

본 발명은 농예 활성 물질의 안전한 전달 시스템 및 농예 활성 물질의 마이크로캡슐화된 현탁(suspension)을 제조하는 프로세스에 관한 것으로서, 바람직하게는 피레드로이드(pyrethroid)를 포함하며, 캡슐화 성분이 전분 및 적어도 하나 이상의 비닐 모노머의 그래프트 공중합체이다.

농예화학 산업에 있어, 살충제는 그 활성 성분의 성질 및 타깃 해충의 종류 및 시장에 따라 가루(dust), 유제화 가능한 농축액(emulsifiable concentrate), 현탁 농충액, 습윤 가능한 파우더 또는 습윤 가능한 과립 및 물 분산 과립의 형태로 제형화된다. 상기 기술의 제형에서 상당한 독성이 있는 람다 사이할로쓰린(lambda cyhalothrin), 사이퍼메쓰린(cypermethrin), 펜발레레이트(fenvalerate), 퍼메쓰린(permethrin), 알파-사이퍼메쓰린(alpha-cypermethrin) 및 유사한 화합물과 같은 살충제들은 피부 자극성이 심하고, 몇몇 경우에는 화상(burning), 저림, 무감각(numbness) 또는 쑤시는 감감(prickling sensation) 등과 같은 일반적으로 감각 이상증(paraesthesia)으로 알려진 피부 부작용을 야기할 수도 있다. 이러한 피부 자극 성질은 이러한 살충제의 적용 동안 주로 작업자의 얼굴, 손 및 목의 영역에서 심하다. 이러한 농예 활성 물질을 타깃에 전달하기 위하여, 캡슐화 또는 마이크로캡슐화는 가장 안전한 방법들 중 하나이다. 캡슐화, 또는 더 나아가 마이크로캡슐화는 특정 곤충을 타깃하기 위하여 점점 많이 사용되고 있으며, 그것은 또한 독성 살균제 및 살충제의 안전한 취급을 제공한다. 마이크로캡슐은 10^-3 m 내지 10^-9 m 직경의 입자이며, 내부 코어 물질 및 외부 껍질로 이루어져 있다. 이러한 종류의 농예화합물질의 마이크로캡슐화는 또한 유제화 가능한 농축액, 습윤 가능한 파우더 등과 비교하여 상대적으로 더 농축된 형태로 활성 물질을 전달할 수 있는 장점이 있으며, 동시에 계면활성제, 용매, 염료(들) 등의 다른 성분의 양을 감소시킨다.

많은 수의 여러 농예 활성 물질 및 농약의 마이크로캡슐이 마이크로캡슐화의 다양한 프로세스 또는 기술을 사용하여 수년 동안 알려져 왔다. 마이크로캡슐을 형성하는 일반적인 기술은 물리적 방법 및 화학적 방법으로 알려진 두 가지 분류로 나뉜다. 물리적 방법은 분무 코팅, 분무 건조, 팬 코팅, 회전 디스크 오토마이제이션 등이다. 화학적 마이크로캡슐화 방법은 상 분리, 계면 중합, 단순 및 복합 코아세르베이션 방법 등이다.

마이크로캡슐의 전체 프로세스는 시간에 따라 세 가지 분리된 단계를 가진다. 첫 번째 단계는 코어 물질을 둘러싸는 껍질을 형성하는 것을 포함한다. 두 번째 단계는 껍질(shell) 물질 내에 코아를 유지하여 그것이 방출되지 않도록 하는 것을 포함한다. 또한 껍질 물질은 코아에 해로울 수 있는 바람직하지 않은 물질의 진입을 막아야 한다. 마지막으로, 그것은 알맞은 시간, 단계에 시작하여 및 바른 속도로 코아 물질을 방출하는 것이 필요하다.

선행 캡슐화 방법은 마이크로캡슐화된 농약 및 다른 농예화학물질을 포함하는 물과 섞이지 않는 물질의 제조 프로세스를 포함하며, 하나 이상의 폴리이소시아네이트를 사용하는 계면 중합 기술에 의하여 0.5 내지 약 4,000 마이크론의 액적 크기를 가지는 마이크로캡슐을 생성하며, 이것은 활성 성분을 수 주 동안 조절되게 또는 지연되게 방출한다. 이러한 타입의 조절 방출 캡슐화는 토양에 적용하는 경우 유용하다. 반면에, 잎에 적용하는 경우에는 빠른 방출이 필요하다.

다른 캡슐화 방법은 방향족 디이소시아네이트로부터 제조된 폴리우레아의 분별된 캡슐 내로 물과 섞이지 않는 물질, 즉 피레드로이드 살충제의 캡슐화 프로세스를 포함한다. 그러나, 상기 이소시아네이트 중 처리되지 않는 이소시아네이트는, 만약 있다면, 그것의 높은 독성 때문에 피부/눈 자극을 야기할 수도 있다.

방출 속도는 캡슐 입자 크기, 벽의 두께 및 벽의 침투성에 의해 조절된다. 얇은 벽 및 낮은 교차-결합 밀도를 가진 작은 입자는 가장 빠른 가능한 방출을 제공한다.

전분은 싼 천연 고분자이며, 환경적으로 안전한 프로세스에 의해 다양한 소스로부터 얻어질 수 있는 갱생가능하고(renewable) 분해되는 탄수화물 생고분자(biopolymer)이다. 전분은 친수성이고 부분적으로 수용성인 고분자이다. 전분-기초 생분해성 저-밀도 폴리에틸렌(Starch-based biodegradable low-density polyethylene; LDPE) 필름들이 세릭 암모니움 니트레이트를 이용한 비닐 아세테이트의 그래프트 공중합을 위하여 사용되어 왔다. 게다가, 일정 종류의 생분해성 물질을 제조하기 위하여 높은 정도의 치환으로 비닐 아세테이트 및 전분 아세테이트가 그래프트 공중합됨은 알려져 있다.

관련 출원의 상호 참조

본 출원은 35 U.S.C. 119(e)에 따라 2004년 6월 30일 출원된 미국 가출원 제60/583,616호의 우선권 이익을 주장하며, 상기 출원의 내용은 인용에 의하여 본 명세서 내에 포함된다.

발명의 간단한 요약

본 발명은 전분 및 적어도 하나 이상의 비닐 모노머의 그래프트 공중합체를 이용한 농예 활성 물질, 바람직하게는 피레드로이드의 캡슐화 프로세스를 제공한다. 본 발명의 캡슐화 프로세스에 사용되는 상기 폴리머들은 생분해가능한 폴리머이다. 전분은 친수성이고 부분적으로 수용성인 폴리머이다. 본 캡슐화 프로세스에 있어, 전분은 비닐 모노머와 그래프팅된 후에 내부 코어 물질에 폴리머성 외부 껍질을 제공한다. 본 발명은 디이소시아네이트/이소시아네이트를 사용하지 않는 농예 활성 물질의 캡슐화 프로세스를 제공한다.

본 캡슐화 프로세스는 물질을 캡슐화하는데 있어 선행 방법에 비해 몇 가지 장점을 제공한다. 본 캡슐화 프로세스는 마이크로캡슐화라는 수단에 의해 농예 활성 물질의 안전한 전달 시스템을 제공한다. 본 캡슐화 프로세스는 그래프트 중합을 사용한다. 바람직하게, 본 캡슐화 프로세스는 전분 그래프트 중합에 의해 농예 활성 물질의 마이크로캡슐화 프로세스를 제공하고, 따라서 람다 사이할로쓰린의 마이크로캡슐을 제공한다. 가장 바람직하게, 람다 사이할로쓰린의 마이크로캡슐은 전분 및 적어도 하나의 비닐 모노머를 포함하는 그래프트 공중합체로부터 형성된 캡슐화 필름을 제조함으로써 생성된다. 바람직한 프로세스에서 비닐 모노머는 프리 라디칼 개시제로서 존재하는 비닐 아세테이트 모노머이다. 본 캡슐화 프로세스는 바람직하게 람다 사이할로쓰린과 같은 피레드로이드의 마이크로캡슐화를 제공한다.

본 발명의 상세한 설명

본 캡슐화 프로세스는 농예 활성 물질의 안전한 전달 시스템, 바람직하게는 마이크로캡슐화를 제공하며, 농예 활성의 물과 섞이지 않는 물질의 마이크로캡슐을 제고함에 있어 캡슐화된 내부 코어 물질의 외부 껍질이 천연 변형 폴리머이다. 농예 활성 물질은 바람직하게는 피레드로이드, 더 바람직하게는 람다 사이할로쓰린이다. 그러나, 캡슐화된 물질은 두 개 또는 그 이상의 농예 활성 물질의 조합일 수도 있다.

농예 활성의 물과 섞이지 않는 물질의 마이크로캡슐을 제조하기 위한 캡슐화 프로세스는 다음의 단계들을 포함한다: a) 적어도 하나의 계면활성제의 존재 하에서 농예 활성의 물과 섞이지 않는 물질 및 용매를 포함하는 유기 상의 제조; b) 물, 전분 및 보호 콜로이드를 포함하는 수 상의 제조; c) 젤라틴화된 수 상을 얻기 위한 수 상의 가열 및 그 후의 냉각; d) 단계 (a)의 유기 상을 단계 (c)의 젤라틴화된 수 상에 첨가하여 수중유형(oil-in-water) 유제의 제조; e) 화학 작용을 일으키기 않는 환경(inert atmosphere)에서 단계 (d)의 수중유형 유제에 개시제 첨가; f) 그래프트 반응을 위한 비닐 모노머의 첨가 및 마이크로캡슐화된 현탁을 생성; g) 단계 (f)의 마이크로캡슐화된 현탁을 중화하고 구조화 성분(structuring agent)의 첨가. 바람직한 실시예에서, 다음의 캡슐화 프로세스가 마이크로캡슐화된 현탁의 제조를 위해 사용된다:

a) 적어도 하나의 계면활성제의 존재 하에서 농예 활성의 물과 섞이지 않는 물질 및 용매를 포함하는 유기 상의 제조하고 계속 교반하여 투명 용액을 얻음;

b) 물, 전분, 보호 콜로이드, 살생물제(biocide), 선택적으로 항-응결 성분 및 계면활성제를 포함하는 수 상의 제조;

c) 젤라틴화된 수 상을 얻기 위하여 15-45분 동안 65-85℃의 온도로 수 상을 가열 및 그 후 젤라틴화된 수 상을 실온으로 냉각;

d) 단계 (a)의 유기 상을 단계 (c)의 젤라틴화된 수 상에 고 전단력을 가지고 천천히 첨가하여 수중유형(oil-in-water) 유제의 제조, 여기에서 상기 수중유형 유제는 5 마이크론보다 작은 크기를 오일 액적을 포함함;

e) 상기 수중유형 유제를 pH 2-5 사이에 유지하기 위한 프리 라디칼을 형성하는 개시제 첨가, 및 15-30℃의 온도 범위에서 산소-프리 프로세스를 유지하기 위한 비활성 가스의 동시 퍼징(purging);

f) 그래프트 반응이 유기 상과 젤라틴화된 수 상의 계면에서 발생하도록 천천히 일정한 속도로 비닐 모노머의 첨가, 프로세스를 15-30℃의 온도 범위로 유지 및 마이크로캡슐화된 현탁을 생성;

g) 마이크로캡슐화된 현탁을 유기 지방성 아민으로 중화하고 구조화 성분(structuring agent)을 첨가한 후 30-60분 동안 교반하여 목적하는 농예 활성 물질의 마이크로캡슐화된 현탁을 얻음.

마이크로캡슐 외부 껍질로 사용된 물질은 적어도 하나의 비닐 모노머가 그래프트된 전분이고, 이것은 생분해성 마이크로캡슐 껍질 물질을 제공한다. 비닐 모노머는 본 명세서에서 적어도 하나의 비닐 그룹을 갖는 모노머를 포함하는 것으로 정의된다. 전분과 비닐 모노머의 비율은 1:1 내지 1:5이고, 바람직하게는 1:1 내지 1:3이며, 가장 바람직하게는 1:1 내지 1:2이다.

바람직한 전분은 친수성이며, 부분적으로 수용해성 폴리머이고, 이것은 비닐 모노머가 그래프팅된 후에 내부 코어 물질에 대한 폴리머 외부 껍질로 사용된다. 사용된 전분은 바람직하게는 옥수수, 밀, 감자, 쌀, 사고 및 사탕수수로부터 유래한 전분이다. 또한, 전분은 적당한 전분 유도체, 바람직하게는, 전분 에테르, 전분 에스테르, 교차-결합 전분 및 산화 전분(oxidized starch)을 포함한다.

전분 그래프트 폴리머를 제조하기 위하여 사용된 비닐 모노머는 프리 라디칼 개시제를 통하여 드문드문(thinned) 젤라틴화된 전분 위에서 중합될 수 있는 어떠한 모노머이다. 비닐 모노머 또는 비닐 모노머의 조합은 전분 그래프트 공중합체가 수 연속 상 내에서 분산되도록 선택될 수 있다. 바람직한 비닐 모노머는 비닐 할라이드, 비닐 에테르, 알킬 비닐 케톤, N-비닐 카르브졸(carbzole), N-비닐 파리롤리돈(pyrolidone), 비닐 피리딘, 스티렌, 일킬 스티렌, 아크릴릭 산, 알킬 메틸아크릴레이트, 아크릴아마이드, 치환 아크릴아마이드, 비닐리덴할라이드(vinyledenehalide), 이타코닉 산, 1,3-부타딘 및 이와 유사한 것을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다. 그래프트 폴리머를 형성하기 위하여 하나의 비닐 모노머가 사용되리 때, 바람직한 비닐 모노머는 아크릴로니트릴(acrylonitrile), 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 n-부틸 아크릴레이트와 같은 저급 알킬 아크릴레이트를 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다.

계면활성제는 바람직하게는 HLB가 안정한 유/수 유제를 형성할 정도로 충분히 큰 약 12-16인 음이온성 또는 비이온성 계면활성제이다. 적당한 계면활성제는 선형 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 에톡실레이티드 노닐-페놀(ethoxylated nonyl-phenol), 나프탈렌 설포네이트, 긴 체인 알킬 벤젠 설포네이트의 염, 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 블럭 공중합체, 및 음이온/비이온 혼합물을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다.

적당한 용매는 알킬 벤젠, 메틸나프탈렌, 프탈릭 산의 알킬 에스테르, 트리멜리틱 산(trimellitic acid), 자이렌과 같은 방향족 탄화수소, 방향족과 나프탈렌의 혼합물, 헥산과 같은 지방족 또는 사이클로지방족 탄화수소, 헵탄, 프탈레이트, 사이클로헥사논(cyclohexanone) 또는 아세토페논(acetophenone)과 같은 케톤, 또는 염화 탄화수소(chlorinated hydrocarbon), 식물성 오일 또는 이러한 용매들 중 두 가지 또는 그 이상의 혼합물을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다.

프리 라디칼 개시제는 드문드문(thinned) 젤라틴화된 전분 위에서 프리 라디칼 중합을 개시하는 작용을 하는 어떠한 중합 개시제이며, 모노머의 호모 또는 공-중합의 개시제의 실질적 배제 또는 전분 그래프트 공중합체를 형성하기 위해 사용된 모노머의 혼합물은 알맞은 개시제이다. 세릭 암모니움 니트레이트는 그러한 개시제의 예이다. 다른 바람직한 개시는 하이드로젠 퍼록사이드 및 아세테이트 이온의 혼합이다.

보호 콜로이드는 다양한 범위의 물질들로부터 선택될 수 있고, 그것은 오일 액적의 표면에서 흡수하는 성질을 가져야 한다. 적당한 콜로이드는 하나 또는 그 이상의 메틸 셀룰로오스, 폴리비닐 알코올, 폴리-아크릴아마이드, 폴리(메틸 비닐 에테르/말레익 안하이드라이드), 그래프트 공중합체, 알킬 나프탈렌 설포네이트의 알칼리 금속 및 알칼린 토금속을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다. 그러나, 바람직하게, 보호 콜로이드는 알킬 나프탈렌 설포네이트의 알칼리 금속 및 알칼린 토금속으로부터 선택된다.

한-응결 성분은 어떠한 환경에서도 해당 제형이 작용하도록 만들기 위하여 사용된다. 항-응결 성분은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 등을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다.

살생물제(biocide)는 바람직하게는 메틸 파라벤, 에틸 파라벤, 포름알데히드, 글루타르알데히드, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 4,4-디메틸옥사졸라이드(dimethyloxazolide), 7-에티바이사이클로옥사조라이드 및 다른 것들이다.

중화 성분은 바람직하게는 트리-에탄올 아민과 같은 유기 지방족 아민이다.

구조화 성분은 바람직하게는 잔탄 검, 구아 검, 아라빅 검, HPMC, CMC 및 다른 것들로부터 선택된다.

본 발명의 캡슐화 프로세스 및 안전한 전달 시스템을 예시하는 비-한정적 실시예들은 다음과 같다.

실시예 : 1

1) 유기 상:
a) 활성 함량 - 람다 사이할로쓰린(순도 95%)	52.63 g
b) 용매 - Solvesso-200	52.00 g
c) 음이온 계면활성제 - 알킬 벤젠 설포닉 산의 칼슘 염	10.00 g
d) 비이온 계면활성제 - 폴리옥시에틸렌 노닐 페놀-9 몰	10.00 g

2) 수 상:
a) 천연 폴리머 - 전분	05.00 g
b) 항응결 성분 - PEG	25.00 g
c) 음이온 계면활성제 - Geropon TA 72	10.00 g
d) 분산제(Dispersant) - Emulsol 101	50.00 g
e) 살생물제(Biocide) - Methyl paraban	05.00 g
f) 구조화 성분(Structuring agent) - 잔탄 검(2% 겔)	20.00 g
g) 비닐 모노머 - 비닐 아세테이트	10.00 g
h) 개시제 - 세릭 암모니움 니트레이트(1 Normal HNO3 내 10%)	20.00 g
i) pH 조절제 - 트리에탄올 아민	2.50O g
j) 희석제 - 물	적량
	500.00 g

상기 조성물은 다음과 같은 본 캡슐화 프로세스를 따라 제조될 수 있다:

유기 상이 52.00 g Solvesso-200 내 52.63 g의 람다 사이할로쓰린 테크니칼, 10.00 g의 알킬 벤젠 설포닉 산의 칼슘 염(음이온 계면활성제) 및 10.00 g의 폴리옥시에틸렌 노닐 페놀-9 몰(비이온 계면활성제)을 혼합하고 연속 교반하여 투명 용액을 얻었다;

수 상이 물에 10.00 g의 Geropon TA-72 및 25.00 g의 PEG, 그 후 50.00 g의 Emulsol-101 및 5.00 g의 전분을 용해시켜 제조되었고, 이것을 70-90℃로 가열하여 젤라틴화된 수 상을 형성하였으며, 이것은 15-30℃로 냉각시켰다;

유기 상이 젤라틴화된 수 상에 천천히 고 전단력을 가지고 첨가되어 5 마이크론 보다 작은 크기의 오일 액적을 갖는 수중유형 유제를 형성하였고, 20.00 g의 프리 라디칼 개시제가 이 수중유형 유제에 첨가되고 교반되었으며, 비활성 가스(N₂)가 상기 프로세스를 산소-프리(oxygen-free)로 유지하기 위하여 퍼징되었다.

상기 프로세스는 22-25℃의 온도 범위로 유지되었고 pH는 농축 HNO₃를 사용하여 2.9-3.0으로 유지되었다.

그 후, 1O g의 비닐 아세테이트 모노머가 일정한 속도로 첨가되어 그래프팅 반응이 유기 상 및 젤라틴화된 수 상의 계면에서 일어나게 하고, 상기 프로세스 동안 온도를 15-30℃로 유지하였고, 마이크로캡슐화 현탁이 형성된다.

그래프팅 반응이 완료된 후에, 마이크로캡슐화 현탁은 2.5O g의 트리에탄올아민으로 중화되었다.

그 후, 20.00 g의 잔탄 검(2% 겔)이 마이크로캡슐화된 현탁에 첨가되었다.

마아크로캡슐화된 현탁은 추가로 30-60분 동안 교반되었고, 5 마이크론 보다 작은 크기의 오일 액적을 가진 람다 사이할로쓰린 마이크로캡슐을 형성하였다.

실시예 : 2

1) 유기 상:
a) 활성 함량 - 람다 사이할로쓰린(순도 95%)	105.00 g
b) 용매 - Solvesso-200	100.00 g
c) 음이온 계면활성제 - 알킬 벤젠 설포닉 산의 칼슘 염	12.00 g
d) 비이온 계면활성제 - 폴리옥시에틸렌 노닐 페놀-9 몰	12.00 g

2) 수 상:
a) 천연 폴리머 - 전분	08.00 g
b) 항응결 성분 - PEG	25.00 g
c) 음이온 계면활성제 - Geropon TA 72	10.00 g
d) 분산제(Dispersant) - Emulsol 101	50.00 g
e) 살생물제(Biocide) - Methyl paraban	05.00 g
f) 구조화 성분(Structuring agent) - 잔탄 검	20.00 g
g) 비닐 모노머 - 비닐 아세테이트	16.00 g
h) 개시제 - 세릭 암모니움 니트레이트(1 Normal HNO3 내 10%)	20.00 g
i) pH 조절제 - 트리에탄올 아민	2.50O g
j) 희석제 - 물	적량
	500.00 g

상기 조성물은 개시제가 첨가된 후에 시스템을 25℃ 및 pH 3.2(농축 HNO₃를 사용하여 조정함)로 유지한 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 프로세스를 따라 제조될 수 있다.

실시예 : 3

1) 유기 상:
a) 활성 함량 - 람다 사이할로쓰린(순도 95%)	158.00 g
b) 용매 - Solvesso-200	200.00 g
c) 음이온 계면활성제 - 알킬 벤젠 설포닉 산의 칼슘 염	15.00 g
d) 비이온 계면활성제 - 폴리옥시에틸렌 노닐 페놀-9 몰	15.00 g

2) 수 상:
a) 천연 폴리머 - 전분	12.00 g
b) 항응결 성분 - PEG	25.00 g
c) 음이온 계면활성제 - Geropon TA 72	10.00 g
d) 분산제(Dispersant) - Emulsol 101	50.00 g
e) 살생물제(Biocide) - Methyl paraban	05.00 g
f) 구조화 성분(Structuring agent) - 잔탄 검	20.00 g
g) 비닐 모노머 - 비닐 아세테이트	24.00 g
h) 개시제 - 세릭 암모니움 니트레이트(1 Normal HNO3 내 10%)	20.00 g
i) pH 조절제 - 트리에탄올 아민	2.50O g
j) 희석제 - 물	적량
	500.00 g

상기 조성물은 개시제가 첨가된 후에 시스템을 25℃ 및 pH 3.8(농축 HNO₃를 사용하여 조정함)로 유지한 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 프로세스를 따라 제조될 수 있다.

실시예 : 4

1) 유기 상:
a) 활성 함량 - 람다 사이할로쓰린(순도 95%)	52.63 g
b) 용매 - Solvesso-200	52.00 g
c) 음이온 계면활성제 - 알킬 벤젠 설포닉 산의 칼슘 염	10.00 g
d) 비이온 계면활성제 - 폴리옥시에틸렌 노닐 페놀-9 몰	10.00 g

2) 수 상:
a) 천연 폴리머 - 전분	05.00 g
b) 항응결 성분 - PEG	25.00 g
c) 음이온 계면활성제 - Geropon TA 72	10.00 g
d) 분산제(Dispersant) - Emulsol 101	50.00 g
e) 살생물제(Biocide) - Methyl paraban	05.00 g
f) 구조화 성분(Structuring agent) - 잔탄 검	20.00 g
g) 비닐 모노머 - 비닐 아세테이트	10.00 g
h) 개시제 - 세릭 암모니움 니트레이트(1 Normal HNO3 내 10%)	02.00 g
i) pH 조절제 - 트리에탄올 아민	2.50O g
j) 희석제 - 물	적량
	500.00 g

상기 조성물은 개시제가 첨가된 후에 시스템을 25℃ 및 pH 4.0(농축 HNO₃를 사용하여 조정함)으로 유지한 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 프로세스를 따라 제조될 수 있다.

실시예 : 5

1) 유기 상:
a) 활성 함량 - 람다 사이할로쓰린(순도 95%)	52.63 g
b) 용매 - Solvesso-200	52.00 g
c) 음이온 계면활성제 - 알킬 벤젠 설포닉 산의 칼슘 염	10.00 g
d) 비이온 계면활성제 - 폴리옥시에틸렌 노닐 페놀-9 몰	10.00 g

2) 수 상:
a) 천연 폴리머 - 전분	05.00 g
b) 항응결 성분 - PEG	25.00 g
c) 음이온 계면활성제 - Geropon TA 72	10.00 g
d) 분산제(Dispersant) - Emulsol 101	50.00 g
e) 살생물제(Biocide) - Methyl paraban	05.00 g
f) 구조화 성분(Structuring agent) - 잔탄 검	20.00 g
g) 비닐 모노머 - 비닐 아세테이트	10.00 g
h) 개시제 - 세릭 암모니움 니트레이트(1 Normal HNO3 내 10%)	10.00 g
i) pH 조절제 - 트리에탄올 아민	2.50O g
j) 희석제 - 물	적량
	500.00 g

상기 조성물은 개시제가 첨가된 후에 시스템을 25℃ 및 pH 3.0(농축 HNO₃를 사용하여 조정함)으로 유지한 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 프로세스를 따라 제조될 수 있다.

비록 본 발명이 바람직한 실시예를 이용하여 설명되었지만, 많은 다른 수정 및 변형이 후술하는 청구의 범위에 의해 정의되는 본 발명의 범위를 벗어남 없이 만들어질 수 있다는 점이 이해될 것이다.

Claims

a) 적어도 하나의 계면활성제의 존재 하에서 농예 활성의 물과 섞이지 않는 물질 및 용매를 포함하는 유기 상의 제조;

b) 물, 전분 및 보호 콜로이드를 포함하는 수 상의 제조;

c) 젤라틴화된 수 상을 얻기 위한 수 상의 가열 및 그 후의 냉각;

d) 단계 (a)의 유기 상을 단계 (c)의 젤라틴화된 수 상에 첨가하여 수중유형(oil-in-water) 유제의 제조;

e) 화학 작용을 일으키기 않는 환경(inert atmosphere)에서 단계 (d)의 수중유형 유제에 개시제 첨가;

f) 그래프트 반응을 위한 비닐 모노머의 첨가 및 마이크로캡슐화된 현탁을 생성;

g) 단계 (f)의 마이크로캡슐화된 현탁을 중화하고 구조화 성분(structuring agent)의 첨가

의 단계들을 포함하는 것을 특징으로 하는 농예 활성 물질(agriculturally active material)의 안전한 전달 시스템을 위한 마이크로캡슐화된(microencapsulated) 현탁(suspension) 제조용 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 비닐 모노머는 비닐 아세테이트인 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세 스.
제1항에 있어서,

상기 전분 및 비닐 모노머는 1:1 내지 1:5의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제3항에 있어서,

상기 전분 및 비닐 모노머는 1:1 내지 1:2의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 개시제는 프리 라디칼 개시제인 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 개시제는 세릭 암모니움 니트레이트인 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 계면활성제는 음이온 계면활성제 또는 비-이온 계면활성제 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 수 상을 제조하는 단계는 살생물제(biocide)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제9항에 있어서,

상기 살생물제는 메틸 파라벤, 에틸 파라벤 및 부틸 파라벤으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 보호 콜로이드는 알킬 나프탈렌 설포네이트의 알킬 금속 또는 알칼린 토 금속인 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 농예 활성의 물과 섞이지 않는 물질은 피레드로이드(pyrethroid)인 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제11항에 있어서,

상기 농예 활성의 물과 섞이지 않는 물질은 람다 사이할로쓰린(Lambda Cyhalothrin)인 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 수 상을 제조하는 단계는 두 번째 계면활성제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 수 상을 제조하는 단계는 항-응결 성분(anti-freezing agent)을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 수 상을 가열하는 단계는 65-85℃의 온도로 가열하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 수중유형 유제는 5 마이크론 보다 작은 크기를 가진 오일 액적(droplet)을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 수중유형 유제에 개시제를 첨가하는 단계는 pH를 2-5로 유지하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 수중유형 유제에 개시제를 첨가하는 단계는 온도를 15-30℃로 유지하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 비닐 모노머를 첨가하는 단계는 온도를 15-30℃로 유지하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 마이크로캡슐화된 현탁을 중화하는 단계는 유기 지방족 아민으로 중화하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 유기 상을 제조하는 단계는 투명 용액을 얻기 위하여 연속 교반(continuously stirring)하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 수 상을 가열하는 단계 후에 20-45℃의 온도로 냉각하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 단계 (c)의 젤라틴화된 수 상에 단계 (a)의 유기 상을 첨가하는 단계는 고 전단력(high shear)으로 천천히 첨가하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
제1항에 있어서,

상기 화학 작용을 일으키기 않는 환경은 산소-프리(oxygen-free) 비활성 환경인 것을 특징으로 하는 캡슐화 프로세스.
a) 농예 활성 물질을 포함하는 내부 코어;

b) 전분 및 적어도 하나의 비닐 모노머를 포함하는 그래프트 공중합체를 포함하는 외부 껍질을

포함하는 것을 특징으로 하는 농예 활성 물질의 안전한 전달을 위한 마이크로캡슐.
제25항에 있어서,

상기 농예 활성 물질은 피레드로이드인 것을 특징으로 하는 마이크로캡슐.
제26항에 있어서,

상기 농예 활성 물질은 람다 사이할로쓰린인 것을 특징으로 하는 마이크로캡슐.
제27항에 있어서,

상기 비닐 모노머는 비닐 아세테이트 모노머인 것을 특징으로 하는 마이크로캡슐.
제25항에 있어서,

상기 전분 및 비닐 모노머는 1:1 내지 1:5의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 마이크로캡슐.
제25항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 5 마이크론 보다 작은 크기를 가진 것을 특징으로 하는 마이크로캡슐.