JPH04352703A - Ｐ−メンタン誘導体を含有する害虫忌避マイクロカプセル剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は害虫忌避活性を有するＰ
−メンタン誘導体をマイクロカプセル化する技術に関す
るものであり、本発明のマイクロカプセル化されたＰ−
メンタン誘導体はその害虫忌避作用に持続性が付加され
る為、直接人体や動物の露出部分や衣類および害虫を忌
避する必要のある対象物に塗布したり、あらかじめ衣類
や構築物等に処理しておき、害虫の発生する場所でより
有用に使用することができる。また、錠剤、顆粒剤等に
したものを通気性の包装をして、害虫より保護すべき対
象物（衣類、食物等）と一緒にしておくことにより、長
期的に害虫の被害からまもることができる。

【０００２】

【従来の技術】ユーカリ油の一成分であるＰ−メンタン
−３，８−ジオールやＰ−メンタン誘導体は強い害虫忌
避作用を有することは公知であるが（特開昭６０−１９
９８０４）、マイクロカプセル化してより持続性のある
害虫忌避剤として使用した例はまだ知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】Ｐ−メンタン誘導体は
優れた害虫忌避活性を有するが、揮発性が高いため忌避
効果の速効性は優れているが、持続性に欠け、残効性を
付与することが望まれていた。残効性を付与する方法と
してマイクロカプセル化が有効手段と考えられるが、Ｐ
−メンタン−３，８ージオール等は比較的水溶解性が高
いことも関係してか、従来、一般的に行われている水中
懸濁法によるマイクロカプセル化技術では必ずしも効率
のよいマイクロカプセル剤が得られなかった。例えば、
Ｐ−メンタン−３，８−ジオールを通常の界面重合法に
よって尿素樹脂膜でマイクロカプセル化した場合、使用
したＰ−メンタン−３，８−ジオ−ルの４０〜５０％（
以下、カプセル化率と言う）しかマイクロカプセル内に
存在しなかった。また、また、条件を替えて種々検討し
た結果、界面重合法によるポリウレア膜のマイクロカプ
セル化法でＰ−メンタン−３，８−ジオールを効率よく
マイクロカプセルに内包させるには使用する水に対して
Ｐ−メンタン−３，８−ジオールを１５％以下にすれば
良いことが分かったが（特願平１−３１３２４９号）、
工業的な製造場面での効率を考えると水系にＰ−メンタ
ン誘導体を高濃度に懸濁させてマイクロカプセル化する
ことが望ましく、また、高含量のマイクロカプセル剤を
開発することによって使用場面での応用範囲が広がるた
め、そのような技術の開発が望まれていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、式

【０００５
】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒは水酸基、Ｃ１　〜Ｃ９　のア
ルカリカルボニルオキシ基、メチル基を有してもよいフ
ェニルスルフォニルオキシ基、Ｃ１　〜Ｃ２　のアルキ
ルカーバモイルオキシ基または塩素原子を表す）で示さ
れるＰ−メンタン誘導体をそのまま、あるいは溶剤で溶
解し、分散剤と共に水中に分散させ、撹拌しながらメラ
ミン樹脂によるカプセル膜形成のための膜剤を滴下して
分散粒子の表面で反応させてマイクロカプセル剤を得る
、特にｉｎｓｉｔｕ重合法により、高濃度の式（１）の
Ｐ−メンタン誘導体を内包するマイクロカプセルを効率
よく製造できることを見いだし、本発明に至った。

【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
害虫忌避活性成分の式（１）のＰ−メンタン誘導体とし
ては、例えば以下のものが挙げられる。

【０００８】 化合物番号　　　　　　　　　　　　化学名（１）　　
　　Ｐ−メンタン−３，８−シス−ジオール（２）　　
　　Ｐ−メンタン−３，８−トランス−ジオール（３）
　　　　化合物（１）と（２）の混在物、本特許ではＰ
−メンタン−３，８−ジオールと記す（４）　　　　Ｐ
−メンタン−３−アセチルキシ−８−オール （５）　　　　Ｐ−メンタン−３−プロピオニルオキシ
−８−オール （６）　　　　Ｐ−メンタン−３−ブチリルオキシ−８
−オール （７）　　　　Ｐ−メンタン−３−イソブチリルオキシ
−８−オール （８）　　　　Ｐ−メンタン−３−ヘキサノオイルオキ
シ−８−オール （９）　　　　Ｐ−メンタン−３−オクタノオイルオキ
シ−８−オール （１０）　　Ｐ−メンタン−３−デカノオイルオキシ−
８−オール （１１）　　Ｐ−メンタン−３−トシルオキシ−８−オ
ール （１２）　　Ｐ−メンタン−３−クロロ−８−オール（
１３）　　Ｐ−メンタン−３−メチルカルバモイルオキ
シ−８−オール

【０００９】これらの化合物は例えば特開昭６０ー１９
９８０４号の方法で製造することができる。

【００１０】本発明のＩｎ　　ｓｉｔｕ重合法によるマ
イクロカプセル化の膜としてはメラミン樹脂を使用する
ものであり、Ｉｎ　　ｓｉｔｕ重合法でメラミン樹脂と
併用してカプセル化のできる尿素樹脂やグアナミン樹脂
等のホルムアルデヒド縮合性樹脂も併用することができ
、使用場面で必要とされるＰ−メンタン誘導体の害虫忌
避期間等に合わせてこれら樹脂の組み合わせを選択をす
れば良い。

【００１１】次に本発明のＩｎ　　ｓｉｔｕ重合法によ
るメラミン樹脂膜のマイクロカプセル化の方法を説明す
る。界面重合法が分散粒子の分散系において、分散粒子
と分散媒の相方から別々の膜剤を供給し、その分散粒子
の表面で反応させてカプセル粒子を得るのに対し、Ｉｎ
　　ｓｉｔｕ重合法は分散粒子か分散媒のいずれか一方
に膜剤を保持させ、系のｐＨなどをコントロールするこ
とにより分散粒子の表面で膜剤を重合させてカプセル粒
子を得る方法である。本発明のメラミン樹脂膜のＩｎ　
　ｓｉｔｕ重合法ではＰ−メンタン誘導体をそのままあ
るいは溶剤で溶解したり、加温して熔融したりして油状
にしておき、これを分散系を安定にするための高分子物
質（分散剤）を溶解した水中に攪拌しながら微粒子状に
分散させる。この分散系を攪拌しながらメラミン樹脂膜
の原料の水溶性膜剤の水溶液を滴下し、分散粒子の表面
で重合させて油状物質を内包する不溶性高分子膜を形成
せしめ、マイクロカプセル剤を得る。つまり、マイクロ
カプセル化の工程は分散化工程と重合反応工程の２段階
に大きく分けられる。マイクロカプセルの粒子径のコン
トロールは分散化工程での分散粒子径を分散剤や分散系
を得るための攪拌スピードで調整しておけばほぼ目的の
粒子を得ることができる。つまり、マイクロカプセルの
粒子径は分散工程でほぼ決定され、重合反応工程では極
端なスピードによる攪拌が行われない限りあまり影響さ
れない。重合反応工程の分散系は膜剤重合に最適なｐＨ
に調節し、この時の膜剤の使用量は芯物質の種類、マイ
クロカプセル剤の使用目的によって異なるが、マイクロ
カプセル化されるべき芯物質１００部に対して通常１〜
１００部、また、分散系を安定化させるための高分子物
質の添加量は使用する水に対して通常０．１〜１０％好
ましくは０．２〜５％であり、この時に界面活性剤を併
用することもできる。また重合反応温度は膜剤および油
状芯物質の種類等によって設定されるが、通常６０〜８
０℃の間で行うのが好ましいが、これに限定されない。 本発明のマイクロカプセル剤の最適な平均粒子径は害虫
を忌避すべき対象物への処理の仕方等によって異なるた
め限定はしないが通常１〜１５０μｍの範囲が良い。こ
のようにして製造されたマイクロカプセル粒子は分散系
のまま、あるいは必要に応じて分散粒子の沈降を防止す
るための高分子物質や界面活性剤や鉱物質増粘剤等の沈
降防止剤、また、分散系が保存中に変質しないように酸
化防止剤、防腐剤等を添加することもできる。

【００１２】本発明に使用されるメラミン樹脂膜の原料
としての膜剤はメラミン／ホルムアルデヒド初期縮合物
、アルキル化メチロールメラミン、Ｎ−アルキルメラミ
ン／ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられ、また、Ｉｎ
　　ｓｉｔｕ重合法でメラミン樹脂膜と併用できるホル
ムアルデヒド縮合系の膜剤としてはフェノール類／ホル
ムアルデヒド初期縮合物（フェノール類としてはフェノ
ール、レゾルシン等）、フェノール類／尿素／ホルムア
ルデヒド初期縮合物、尿素／ホルムアルデヒド初期縮合
物、アルキル化メチロール尿素、グアナミン／ホルムア
ルデヒド初期縮合物、アルキル尿素／ホルムアルデヒド
初期縮合物、アルキレン尿素／ホルムアルデヒド初期縮
合物等が挙げられる。Ｐ−メンタン誘導体を含む芯物質
を油状にするために必要に応じて溶剤を使用するが、溶
剤としてはＰ−メンタン誘導体と相溶性があり、揮散性
が少ないものが望ましい。例えばジノルマルブチルフタ
レート、トリブチルフタレートなどのプラスチックスの
可塑剤として用いられるもの、トリー２ーエチルヘキサ
ン酸グリセリン、日石ハイゾール（日本石油化学社製）
、ＳＡＳー２９６（日本石油化学社製）等が挙げられる
。また、水中での分散粒子の安定化や分散粒子径のコン
トロールには一般的に水溶性の高分子物質が使用され、
例えばアクリル酸重合物、（メタ）アクリル酸共重合物
（アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、アクリル
酸アミド、アクリロニトリル、スチレンスルフォン酸、
酢酸ビニル等との共重合物）、マレイン酸共重合物（ス
チレン、エチレン、プロピレン、メチルビニルエーテル
、酢酸ビニル、イソブチレンとの共重合物）、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、等の高分
子物質、キサンタンガム、アラビアガム、アルギン酸ソ
ーダ等の天然多糖類を単独または二種類以上用いること
ができ、必要に応じては非イオン系や陰イオン系の界面
活性剤を併用してもよい。

【００１３】

【発明の効果】本発明によれば次のような効果が得られ
る。 １）Ｐ−メンタン誘導体を高濃度に内包するマイクロカ
プセルが効率よく製造できる。 ２）本発明で得られたＰ−メンタン誘導体を内包するマ
イクロカプセルは乾燥条件下でもＰ−メンタン誘導体が
すぐには揮散せず、徐放性が付与され長期間に亘って害
虫の忌避性を持続することができる。

【００１４】

【実施例】

実施例１ Ｐ−メンタン３，８ージオール４０部にスチレンー無水
マレイン酸系分散剤のスミレズレジンＤＳ−４０Ｋ（住
友化学社製）の２０％水溶液５０部を少量の酢酸でｐＨ
４．５に調節して加え、７０℃に加温し、撹拌機のヒス
コトロン（日音医理科器械製作所製）の１０，０００ｒ
ｐｍで３分間分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系を調整した。こ
れにメラミンホルマリンプレポリマー水溶液スミレズレ
ジン６１３（住友化学社製）の５０％水溶液１０部を上
記分散系に撹拌しながら徐々に滴下し、７０℃で重合さ
せ、Ｉｎ　　ｓｉｔｕ重合法による平均粒径約１０μｍ
のＰ−メンタン−３，８ジオールを４０％含むメラミン
樹脂膜のマイクロカプセル懸濁液を得た。カプセル化率
は９７．１％であった。

【００１５】実施例２ スチレンー無水マレイン酸系分散剤のスクリプセット（
モンサント社製）を少量の水酸化ナトリウムと共に溶解
して調整したｐＨ４．５の３％水溶液４０部を７０℃に
加熱し、これにＰ−メンタン−３，８ジオール３０部を
加え撹拌機のヒスコトロン（日音医理科器械製作所製）
１０，０００ｒｐｍで３分間分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系
を調整した。メラミン６部および３７％ホルムアルデヒ
ド水溶液１５部を３５部の水に加え２０％水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨ９．５とし、８０℃で１５分間加熱し
てメラミンーホルムアルデヒド初期縮合物を調整し、そ
の３０部を前記分散系に撹拌しながら徐々に滴下し、７
０℃で重合させ、Ｉｎ　　ｓｉｔｕ重合法による平均粒
径約１０μｍのＰ−メンタン−３，８ジオールを３０％
含むメラミン樹脂膜のマイクロカプセル懸濁液を得た。 カプセル化率は９５．３％であった。

【００１６】対照例１ Ｐ−メンタン−３，８ージオール２０部と油溶性膜剤で
あるヘキサメチレンジイソシアネート１部およびポリエ
チレンポリフェニルポリイソシアネート１部をジブチル
フタレート１０部に溶解しておき、ポリビニルアルコー
ル１部を溶解した水６０部中に撹拌器のヒスコトロン（
日音医理科器械製作所製）の１０，０００ｒｐｍで３分
間分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系を調整した。これにエチレ
ンジアミン０．３５部とジエチレンテトラミン０．３５
部を水１０部に溶解したものを上記分散系を撹拌しなが
ら徐々に滴下し、４０〜５０℃で反応させ、界面重合法
により平均粒径約１０μｍのＰ−メンタン−３，８ジオ
ールを１９．５％含む尿素樹脂膜のマイクロカプセル懸
濁液を得た。カプセル化率は４５．１％であった。

【００１７】対照例２ Ｐ−メンタン−３，８−ジオール２０部と油溶性膜剤で
あるヘキサメチレンジイソシアネート３部およびポリエ
チレンポリフェニルポリイソシアネート３部をジブチル
フタレート１０部に溶解しておき、ポリビニルアルコー
ル１部を溶解した水６０部中に撹拌器のヒスコトロン（
日音医理科器械製作所製）１０，０００ｒｐｍで３分間
分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系を調整した。これにエチレン
ジアミン０．３５部とジエチレンテトラミン０．３５部
を水１０部に溶解したものを上記分散系を撹拌しながら
徐々に滴下し、４０〜５０℃で反応させ、界面重合法に
より平均粒径約１０μｍのＰ−メンタン−３，８−ジオ
ールを１８．５％含む尿素樹脂膜のマイクロカプセル懸
濁液を得た。カプセル化率は４７．２％であった。

【００１８】試験例１ Ｐ−メンタン−３，８−ジオールとして１０ｍｇを含む
組成物を水１ｍｌに分散させ、φ９ｃｍのシャーレに広
げて室内に放置し、３日後、７日後に残存しているＰ−
メンタン−３，８−ジオールを定量分析する。結果を表
１に示す。

【００１９】試験例２ Ｐ−メンタン−３，８−ジオールとして１００ｍｇを含
む組成物を２ｍｌの水に分散させ、５００　　２　のガ
ーゼに塗布し、これを所定日数間、空気中に放置した後
、腕に貼り、約７００匹の雄雌のヒトスジマカのいるケ
ージに入れて２分間の吸血蚊数を調査した。結果を表１
に示す。

【００２０】 表１　　試験結果 　　　　　　　　　　　　実施例１　　　　　　　　　
　実施例２　　　　　　　　　　対照例１　　　　　　
　　対照例２ 　　　　　　　　　　３日後　　７日後　　３日後　　
７日後　　３日後　　７日後　　３日後　　７日後揮散
性　　　　　　９５　　　　９０　　　　９３　　　　
８６　　　　３２　　　　２５　　　　３６　　　　２
７（残存率％） 蚊忌避性　　　　　　０　　　　　　０　　　　　　０
　　　　　　０　　　　　　４　　　　　　６　　　　
　　４　　　　　　５（吸血蚊数） 薬剤を処理していない場合の吸血蚊数 ３日後：５　　　　　　　　７日後：７

【００２１】本
発明によるＩｎ　　ｓｉｔｕ重合法によって製造された
メラミン樹脂膜のマイクロカプセル剤はＰ−メンタン−
３，８−ジオールの揮散性を適度に抑制し、忌避性の試
験結果でも界面重合法による尿素樹脂膜のマイクロカプ
セル剤（対照例）に比較して十分な残効性が付与されて
いることが確認できた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 【化１】 （式中、Ｒは水酸基、Ｃ１　〜Ｃ９　のアルキルカルボ
   ニルオキシ基、メチル基を有してもよいフェニルスルフ
   ォニルオキシ基、Ｃ１　〜Ｃ２　アルキルカーバモイル
   オキシ基または塩素原子を表す）で示されるＰーメンタ
   ン誘導体をメラミン樹脂膜によりマイクロカプセル化し
   た害虫忌避マイクロカプセル剤。
2. 【請求項２】Ｐ−メンタン誘導体がＰ−メンタン−３，
   ８−ジオ−ルである請求項１記載のマイクロカプセル剤
   。