JP3077946B2 - Ｐ−メンタン誘導体を含有する害虫忌避マイクロカプセル剤 - Google Patents
Ｐ−メンタン誘導体を含有する害虫忌避マイクロカプセル剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は害虫忌避活性を有するＰ
−メンタン誘導体をマイクロカプセル化する技術に関す
るものであり、本発明のマイクロカプセル化されたＰ−
メンタン誘導体はその害虫忌避作用に持続性が付加され
る為、直接人体や動物の露出部分や衣類および害虫を忌
避する必要のある対象物に塗布したり、あらかじめ衣類
や構築物等に処理しておき、害虫の発生する場所でより
有用に使用することができる。また、錠剤、顆粒剤等に
したものを通気性の包装をして、害虫より保護すべき対
象物（衣類、食物等）と一緒にしておくことにより、長
期的に害虫の被害からまもることができる。
−メンタン誘導体をマイクロカプセル化する技術に関す
るものであり、本発明のマイクロカプセル化されたＰ−
メンタン誘導体はその害虫忌避作用に持続性が付加され
る為、直接人体や動物の露出部分や衣類および害虫を忌
避する必要のある対象物に塗布したり、あらかじめ衣類
や構築物等に処理しておき、害虫の発生する場所でより
有用に使用することができる。また、錠剤、顆粒剤等に
したものを通気性の包装をして、害虫より保護すべき対
象物（衣類、食物等）と一緒にしておくことにより、長
期的に害虫の被害からまもることができる。
【０００２】
【従来の技術】ユーカリ油の一成分であるＰ−メンタン
−３，８−ジオールやＰ−メンタン誘導体は強い害虫忌
避作用を有することは公知であるが（特開昭６０−１９
９８０４）、マイクロカプセル化してより持続性のある
害虫忌避剤として使用した例はまだ知られていない。
−３，８−ジオールやＰ−メンタン誘導体は強い害虫忌
避作用を有することは公知であるが（特開昭６０−１９
９８０４）、マイクロカプセル化してより持続性のある
害虫忌避剤として使用した例はまだ知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】Ｐ−メンタン誘導体は
優れた害虫忌避活性を有するが、揮発性が高いため忌避
効果の速効性は優れているが、持続性に欠け、残効性を
付与することが望まれていた。残効性を付与する方法と
してマイクロカプセル化が有効手段と考えられるが、Ｐ
−メンタン−３，８ージオール等は比較的水溶解性が高
いことも関係してか、従来、一般的に行われている水中
懸濁法によるマイクロカプセル化技術では必ずしも効率
のよいマイクロカプセル剤が得られなかった。例えば、
Ｐ−メンタン−３，８−ジオールを通常の界面重合法に
よって尿素樹脂膜でマイクロカプセル化した場合、使用
したＰ−メンタン−３，８−ジオ−ルの４０〜５０％
（以下、カプセル化率と言う）しかマイクロカプセル内
に存在しなかった。また、また、条件を替えて種々検討
した結果、界面重合法によるポリウレア膜のマイクロカ
プセル化法でＰ−メンタン−３，８−ジオールを効率よ
くマイクロカプセルに内包させるには使用する水に対し
てＰ−メンタン−３，８−ジオールを１５％以下にすれ
ば良いことが分かったが（特願平１−３１３２４９
号）、工業的な製造場面での効率を考えると水系にＰ−
メンタン誘導体を高濃度に懸濁させてマイクロカプセル
化することが望ましく、また、高含量のマイクロカプセ
ル剤を開発することによって使用場面での応用範囲が広
がるため、そのような技術の開発が望まれていた。
優れた害虫忌避活性を有するが、揮発性が高いため忌避
効果の速効性は優れているが、持続性に欠け、残効性を
付与することが望まれていた。残効性を付与する方法と
してマイクロカプセル化が有効手段と考えられるが、Ｐ
−メンタン−３，８ージオール等は比較的水溶解性が高
いことも関係してか、従来、一般的に行われている水中
懸濁法によるマイクロカプセル化技術では必ずしも効率
のよいマイクロカプセル剤が得られなかった。例えば、
Ｐ−メンタン−３，８−ジオールを通常の界面重合法に
よって尿素樹脂膜でマイクロカプセル化した場合、使用
したＰ−メンタン−３，８−ジオ−ルの４０〜５０％
（以下、カプセル化率と言う）しかマイクロカプセル内
に存在しなかった。また、また、条件を替えて種々検討
した結果、界面重合法によるポリウレア膜のマイクロカ
プセル化法でＰ−メンタン−３，８−ジオールを効率よ
くマイクロカプセルに内包させるには使用する水に対し
てＰ−メンタン−３，８−ジオールを１５％以下にすれ
ば良いことが分かったが（特願平１−３１３２４９
号）、工業的な製造場面での効率を考えると水系にＰ−
メンタン誘導体を高濃度に懸濁させてマイクロカプセル
化することが望ましく、また、高含量のマイクロカプセ
ル剤を開発することによって使用場面での応用範囲が広
がるため、そのような技術の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、式
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒは水酸基、Ｃ1 〜Ｃ9 のアルカ
リカルボニルオキシ基、メチル基を有してもよいフェニ
ルスルフォニルオキシ基、Ｃ1 〜Ｃ2 のアルキルカーバ
モイルオキシ基または塩素原子を表す）で示されるＰ−
メンタン誘導体をそのまま、あるいは溶剤で溶解し、分
散剤と共に水中に分散させ、撹拌しながらメラミン樹脂
によるカプセル膜形成のための膜剤を滴下して分散粒子
の表面で反応させてマイクロカプセル剤を得る、特にｉ
ｎｓｉｔｕ重合法により、高濃度の式（１）のＰ−メン
タン誘導体を内包するマイクロカプセルを効率よく製造
できることを見いだし、本発明に至った。
リカルボニルオキシ基、メチル基を有してもよいフェニ
ルスルフォニルオキシ基、Ｃ1 〜Ｃ2 のアルキルカーバ
モイルオキシ基または塩素原子を表す）で示されるＰ−
メンタン誘導体をそのまま、あるいは溶剤で溶解し、分
散剤と共に水中に分散させ、撹拌しながらメラミン樹脂
によるカプセル膜形成のための膜剤を滴下して分散粒子
の表面で反応させてマイクロカプセル剤を得る、特にｉ
ｎｓｉｔｕ重合法により、高濃度の式（１）のＰ−メン
タン誘導体を内包するマイクロカプセルを効率よく製造
できることを見いだし、本発明に至った。
【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
害虫忌避活性成分の式（１）のＰ−メンタン誘導体とし
ては、例えば以下のものが挙げられる。
害虫忌避活性成分の式（１）のＰ−メンタン誘導体とし
ては、例えば以下のものが挙げられる。
【０００８】 化合物番号 化学名 （１） Ｐ−メンタン−３，８−シス−ジオール （２） Ｐ−メンタン−３，８−トランス−ジオール （３） 化合物（１）と（２）の混在物、本特許では
Ｐ−メンタン−３，８−ジオールと記す （４） Ｐ−メンタン−３−アセチルキシ−８−オー
ル （５） Ｐ−メンタン−３−プロピオニルオキシ−８
−オール （６） Ｐ−メンタン−３−ブチリルオキシ−８−オ
ール （７） Ｐ−メンタン−３−イソブチリルオキシ−８
−オール （８） Ｐ−メンタン−３−ヘキサノオイルオキシ−
８−オール （９） Ｐ−メンタン−３−オクタノオイルオキシ−
８−オール （１０） Ｐ−メンタン−３−デカノオイルオキシ−８
−オール （１１） Ｐ−メンタン−３−トシルオキシ−８−オー
ル （１２） Ｐ−メンタン−３−クロロ−８−オール （１３） Ｐ−メンタン−３−メチルカルバモイルオキ
シ−８−オール
Ｐ−メンタン−３，８−ジオールと記す （４） Ｐ−メンタン−３−アセチルキシ−８−オー
ル （５） Ｐ−メンタン−３−プロピオニルオキシ−８
−オール （６） Ｐ−メンタン−３−ブチリルオキシ−８−オ
ール （７） Ｐ−メンタン−３−イソブチリルオキシ−８
−オール （８） Ｐ−メンタン−３−ヘキサノオイルオキシ−
８−オール （９） Ｐ−メンタン−３−オクタノオイルオキシ−
８−オール （１０） Ｐ−メンタン−３−デカノオイルオキシ−８
−オール （１１） Ｐ−メンタン−３−トシルオキシ−８−オー
ル （１２） Ｐ−メンタン−３−クロロ−８−オール （１３） Ｐ−メンタン−３−メチルカルバモイルオキ
シ−８−オール
【０００９】これらの化合物は例えば特開昭６０ー１９
９８０４号の方法で製造することができる。
９８０４号の方法で製造することができる。
【００１０】本発明のＩｎ ｓｉｔｕ重合法によるマイ
クロカプセル化の膜としてはメラミン樹脂を使用するも
のであり、Ｉｎ ｓｉｔｕ重合法でメラミン樹脂と併用
してカプセル化のできる尿素樹脂やグアナミン樹脂等の
ホルムアルデヒド縮合性樹脂も併用することができ、使
用場面で必要とされるＰ−メンタン誘導体の害虫忌避期
間等に合わせてこれら樹脂の組み合わせを選択をすれば
良い。
クロカプセル化の膜としてはメラミン樹脂を使用するも
のであり、Ｉｎ ｓｉｔｕ重合法でメラミン樹脂と併用
してカプセル化のできる尿素樹脂やグアナミン樹脂等の
ホルムアルデヒド縮合性樹脂も併用することができ、使
用場面で必要とされるＰ−メンタン誘導体の害虫忌避期
間等に合わせてこれら樹脂の組み合わせを選択をすれば
良い。
【００１１】次に本発明のＩｎ ｓｉｔｕ重合法による
メラミン樹脂膜のマイクロカプセル化の方法を説明す
る。界面重合法が分散粒子の分散系において、分散粒子
と分散媒の相方から別々の膜剤を供給し、その分散粒子
の表面で反応させてカプセル粒子を得るのに対し、Ｉｎ
ｓｉｔｕ重合法は分散粒子か分散媒のいずれか一方に
膜剤を保持させ、系のｐＨなどをコントロールすること
により分散粒子の表面で膜剤を重合させてカプセル粒子
を得る方法である。本発明のメラミン樹脂膜のＩｎ ｓ
ｉｔｕ重合法ではＰ−メンタン誘導体をそのままあるい
は溶剤で溶解したり、加温して熔融したりして油状にし
ておき、これを分散系を安定にするための高分子物質
（分散剤）を溶解した水中に攪拌しながら微粒子状に分
散させる。この分散系を攪拌しながらメラミン樹脂膜の
原料の水溶性膜剤の水溶液を滴下し、分散粒子の表面で
重合させて油状物質を内包する不溶性高分子膜を形成せ
しめ、マイクロカプセル剤を得る。つまり、マイクロカ
プセル化の工程は分散化工程と重合反応工程の２段階に
大きく分けられる。マイクロカプセルの粒子径のコント
ロールは分散化工程での分散粒子径を分散剤や分散系を
得るための攪拌スピードで調整しておけばほぼ目的の粒
子を得ることができる。つまり、マイクロカプセルの粒
子径は分散工程でほぼ決定され、重合反応工程では極端
なスピードによる攪拌が行われない限りあまり影響され
ない。重合反応工程の分散系は膜剤重合に最適なｐＨに
調節し、この時の膜剤の使用量は芯物質の種類、マイク
ロカプセル剤の使用目的によって異なるが、マイクロカ
プセル化されるべき芯物質１００部に対して通常１〜１
００部、また、分散系を安定化させるための高分子物質
の添加量は使用する水に対して通常０．１〜１０％好ま
しくは０．２〜５％であり、この時に界面活性剤を併用
することもできる。また重合反応温度は膜剤および油状
芯物質の種類等によって設定されるが、通常６０〜８０
℃の間で行うのが好ましいが、これに限定されない。本
発明のマイクロカプセル剤の最適な平均粒子径は害虫を
忌避すべき対象物への処理の仕方等によって異なるため
限定はしないが通常１〜１５０μｍの範囲が良い。この
ようにして製造されたマイクロカプセル粒子は分散系の
まま、あるいは必要に応じて分散粒子の沈降を防止する
ための高分子物質や界面活性剤や鉱物質増粘剤等の沈降
防止剤、また、分散系が保存中に変質しないように酸化
防止剤、防腐剤等を添加することもできる。
メラミン樹脂膜のマイクロカプセル化の方法を説明す
る。界面重合法が分散粒子の分散系において、分散粒子
と分散媒の相方から別々の膜剤を供給し、その分散粒子
の表面で反応させてカプセル粒子を得るのに対し、Ｉｎ
ｓｉｔｕ重合法は分散粒子か分散媒のいずれか一方に
膜剤を保持させ、系のｐＨなどをコントロールすること
により分散粒子の表面で膜剤を重合させてカプセル粒子
を得る方法である。本発明のメラミン樹脂膜のＩｎ ｓ
ｉｔｕ重合法ではＰ−メンタン誘導体をそのままあるい
は溶剤で溶解したり、加温して熔融したりして油状にし
ておき、これを分散系を安定にするための高分子物質
（分散剤）を溶解した水中に攪拌しながら微粒子状に分
散させる。この分散系を攪拌しながらメラミン樹脂膜の
原料の水溶性膜剤の水溶液を滴下し、分散粒子の表面で
重合させて油状物質を内包する不溶性高分子膜を形成せ
しめ、マイクロカプセル剤を得る。つまり、マイクロカ
プセル化の工程は分散化工程と重合反応工程の２段階に
大きく分けられる。マイクロカプセルの粒子径のコント
ロールは分散化工程での分散粒子径を分散剤や分散系を
得るための攪拌スピードで調整しておけばほぼ目的の粒
子を得ることができる。つまり、マイクロカプセルの粒
子径は分散工程でほぼ決定され、重合反応工程では極端
なスピードによる攪拌が行われない限りあまり影響され
ない。重合反応工程の分散系は膜剤重合に最適なｐＨに
調節し、この時の膜剤の使用量は芯物質の種類、マイク
ロカプセル剤の使用目的によって異なるが、マイクロカ
プセル化されるべき芯物質１００部に対して通常１〜１
００部、また、分散系を安定化させるための高分子物質
の添加量は使用する水に対して通常０．１〜１０％好ま
しくは０．２〜５％であり、この時に界面活性剤を併用
することもできる。また重合反応温度は膜剤および油状
芯物質の種類等によって設定されるが、通常６０〜８０
℃の間で行うのが好ましいが、これに限定されない。本
発明のマイクロカプセル剤の最適な平均粒子径は害虫を
忌避すべき対象物への処理の仕方等によって異なるため
限定はしないが通常１〜１５０μｍの範囲が良い。この
ようにして製造されたマイクロカプセル粒子は分散系の
まま、あるいは必要に応じて分散粒子の沈降を防止する
ための高分子物質や界面活性剤や鉱物質増粘剤等の沈降
防止剤、また、分散系が保存中に変質しないように酸化
防止剤、防腐剤等を添加することもできる。
【００１２】本発明に使用されるメラミン樹脂膜の原料
としての膜剤はメラミン／ホルムアルデヒド初期縮合
物、アルキル化メチロールメラミン、Ｎ−アルキルメラ
ミン／ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられ、また、Ｉ
ｎ ｓｉｔｕ重合法でメラミン樹脂膜と併用できるホル
ムアルデヒド縮合系の膜剤としてはフェノール類／ホル
ムアルデヒド初期縮合物（フェノール類としてはフェノ
ール、レゾルシン等）、フェノール類／尿素／ホルムア
ルデヒド初期縮合物、尿素／ホルムアルデヒド初期縮合
物、アルキル化メチロール尿素、グアナミン／ホルムア
ルデヒド初期縮合物、アルキル尿素／ホルムアルデヒド
初期縮合物、アルキレン尿素／ホルムアルデヒド初期縮
合物等が挙げられる。Ｐ−メンタン誘導体を含む芯物質
を油状にするために必要に応じて溶剤を使用するが、溶
剤としてはＰ−メンタン誘導体と相溶性があり、揮散性
が少ないものが望ましい。例えばジノルマルブチルフタ
レート、トリブチルフタレートなどのプラスチックスの
可塑剤として用いられるもの、トリー２ーエチルヘキサ
ン酸グリセリン、日石ハイゾール（日本石油化学社
製）、ＳＡＳー２９６（日本石油化学社製）等が挙げら
れる。また、水中での分散粒子の安定化や分散粒子径の
コントロールには一般的に水溶性の高分子物質が使用さ
れ、例えばアクリル酸重合物、（メタ）アクリル酸共重
合物（アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、アク
リル酸アミド、アクリロニトリル、スチレンスルフォン
酸、酢酸ビニル等との共重合物）、マレイン酸共重合物
（スチレン、エチレン、プロピレン、メチルビニルエー
テル、酢酸ビニル、イソブチレンとの共重合物）、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、等の
高分子物質、キサンタンガム、アラビアガム、アルギン
酸ソーダ等の天然多糖類を単独または二種類以上用いる
ことができ、必要に応じては非イオン系や陰イオン系の
界面活性剤を併用してもよい。
としての膜剤はメラミン／ホルムアルデヒド初期縮合
物、アルキル化メチロールメラミン、Ｎ−アルキルメラ
ミン／ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられ、また、Ｉ
ｎ ｓｉｔｕ重合法でメラミン樹脂膜と併用できるホル
ムアルデヒド縮合系の膜剤としてはフェノール類／ホル
ムアルデヒド初期縮合物（フェノール類としてはフェノ
ール、レゾルシン等）、フェノール類／尿素／ホルムア
ルデヒド初期縮合物、尿素／ホルムアルデヒド初期縮合
物、アルキル化メチロール尿素、グアナミン／ホルムア
ルデヒド初期縮合物、アルキル尿素／ホルムアルデヒド
初期縮合物、アルキレン尿素／ホルムアルデヒド初期縮
合物等が挙げられる。Ｐ−メンタン誘導体を含む芯物質
を油状にするために必要に応じて溶剤を使用するが、溶
剤としてはＰ−メンタン誘導体と相溶性があり、揮散性
が少ないものが望ましい。例えばジノルマルブチルフタ
レート、トリブチルフタレートなどのプラスチックスの
可塑剤として用いられるもの、トリー２ーエチルヘキサ
ン酸グリセリン、日石ハイゾール（日本石油化学社
製）、ＳＡＳー２９６（日本石油化学社製）等が挙げら
れる。また、水中での分散粒子の安定化や分散粒子径の
コントロールには一般的に水溶性の高分子物質が使用さ
れ、例えばアクリル酸重合物、（メタ）アクリル酸共重
合物（アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、アク
リル酸アミド、アクリロニトリル、スチレンスルフォン
酸、酢酸ビニル等との共重合物）、マレイン酸共重合物
（スチレン、エチレン、プロピレン、メチルビニルエー
テル、酢酸ビニル、イソブチレンとの共重合物）、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、等の
高分子物質、キサンタンガム、アラビアガム、アルギン
酸ソーダ等の天然多糖類を単独または二種類以上用いる
ことができ、必要に応じては非イオン系や陰イオン系の
界面活性剤を併用してもよい。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば次のような効果が得られ
る。 １）Ｐ−メンタン誘導体を高濃度に内包するマイクロカ
プセルが効率よく製造できる。 ２）本発明で得られたＰ−メンタン誘導体を内包するマ
イクロカプセルは乾燥条件下でもＰ−メンタン誘導体が
すぐには揮散せず、徐放性が付与され長期間に亘って害
虫の忌避性を持続することができる。
る。 １）Ｐ−メンタン誘導体を高濃度に内包するマイクロカ
プセルが効率よく製造できる。 ２）本発明で得られたＰ−メンタン誘導体を内包するマ
イクロカプセルは乾燥条件下でもＰ−メンタン誘導体が
すぐには揮散せず、徐放性が付与され長期間に亘って害
虫の忌避性を持続することができる。
【００１４】
実施例１ Ｐ−メンタン３，８ージオール４０部にスチレンー無水
マレイン酸系分散剤のスミレズレジンＤＳ−４０Ｋ（住
友化学社製）の２０％水溶液５０部を少量の酢酸でｐＨ
４．５に調節して加え、７０℃に加温し、撹拌機のヒス
コトロン（日音医理科器械製作所製）の１０，０００ｒ
ｐｍで３分間分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系を調整した。こ
れにメラミンホルマリンプレポリマー水溶液スミレズレ
ジン６１３（住友化学社製）の５０％水溶液１０部を上
記分散系に撹拌しながら徐々に滴下し、７０℃で重合さ
せ、Ｉｎ ｓｉｔｕ重合法による平均粒径約１０μｍの
Ｐ−メンタン−３，８ジオールを４０％含むメラミン樹
脂膜のマイクロカプセル懸濁液を得た。カプセル化率は
９７．１％であった。
マレイン酸系分散剤のスミレズレジンＤＳ−４０Ｋ（住
友化学社製）の２０％水溶液５０部を少量の酢酸でｐＨ
４．５に調節して加え、７０℃に加温し、撹拌機のヒス
コトロン（日音医理科器械製作所製）の１０，０００ｒ
ｐｍで３分間分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系を調整した。こ
れにメラミンホルマリンプレポリマー水溶液スミレズレ
ジン６１３（住友化学社製）の５０％水溶液１０部を上
記分散系に撹拌しながら徐々に滴下し、７０℃で重合さ
せ、Ｉｎ ｓｉｔｕ重合法による平均粒径約１０μｍの
Ｐ−メンタン−３，８ジオールを４０％含むメラミン樹
脂膜のマイクロカプセル懸濁液を得た。カプセル化率は
９７．１％であった。
【００１５】実施例２ スチレンー無水マレイン酸系分散剤のスクリプセット
（モンサント社製）を少量の水酸化ナトリウムと共に溶
解して調整したｐＨ４．５の３％水溶液４０部を７０℃
に加熱し、これにＰ−メンタン−３，８ジオール３０部
を加え撹拌機のヒスコトロン（日音医理科器械製作所
製）１０，０００ｒｐｍで３分間分散させ、Ｏ／Ｗ型分
散系を調整した。メラミン６部および３７％ホルムアル
デヒド水溶液１５部を３５部の水に加え２０％水酸化ナ
トリウム水溶液でｐＨ９．５とし、８０℃で１５分間加
熱してメラミンーホルムアルデヒド初期縮合物を調整
し、その３０部を前記分散系に撹拌しながら徐々に滴下
し、７０℃で重合させ、Ｉｎ ｓｉｔｕ重合法による平
均粒径約１０μｍのＰ−メンタン−３，８ジオールを３
０％含むメラミン樹脂膜のマイクロカプセル懸濁液を得
た。カプセル化率は９５．３％であった。
（モンサント社製）を少量の水酸化ナトリウムと共に溶
解して調整したｐＨ４．５の３％水溶液４０部を７０℃
に加熱し、これにＰ−メンタン−３，８ジオール３０部
を加え撹拌機のヒスコトロン（日音医理科器械製作所
製）１０，０００ｒｐｍで３分間分散させ、Ｏ／Ｗ型分
散系を調整した。メラミン６部および３７％ホルムアル
デヒド水溶液１５部を３５部の水に加え２０％水酸化ナ
トリウム水溶液でｐＨ９．５とし、８０℃で１５分間加
熱してメラミンーホルムアルデヒド初期縮合物を調整
し、その３０部を前記分散系に撹拌しながら徐々に滴下
し、７０℃で重合させ、Ｉｎ ｓｉｔｕ重合法による平
均粒径約１０μｍのＰ−メンタン−３，８ジオールを３
０％含むメラミン樹脂膜のマイクロカプセル懸濁液を得
た。カプセル化率は９５．３％であった。
【００１６】対照例１ Ｐ−メンタン−３，８ージオール２０部と油溶性膜剤で
あるヘキサメチレンジイソシアネート１部およびポリエ
チレンポリフェニルポリイソシアネート１部をジブチル
フタレート１０部に溶解しておき、ポリビニルアルコー
ル１部を溶解した水６０部中に撹拌器のヒスコトロン
（日音医理科器械製作所製）の１０，０００ｒｐｍで３
分間分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系を調整した。これにエチ
レンジアミン０．３５部とジエチレンテトラミン０．３
５部を水１０部に溶解したものを上記分散系を撹拌しな
がら徐々に滴下し、４０〜５０℃で反応させ、界面重合
法により平均粒径約１０μｍのＰ−メンタン−３，８ジ
オールを１９．５％含む尿素樹脂膜のマイクロカプセル
懸濁液を得た。カプセル化率は４５．１％であった。
あるヘキサメチレンジイソシアネート１部およびポリエ
チレンポリフェニルポリイソシアネート１部をジブチル
フタレート１０部に溶解しておき、ポリビニルアルコー
ル１部を溶解した水６０部中に撹拌器のヒスコトロン
（日音医理科器械製作所製）の１０，０００ｒｐｍで３
分間分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系を調整した。これにエチ
レンジアミン０．３５部とジエチレンテトラミン０．３
５部を水１０部に溶解したものを上記分散系を撹拌しな
がら徐々に滴下し、４０〜５０℃で反応させ、界面重合
法により平均粒径約１０μｍのＰ−メンタン−３，８ジ
オールを１９．５％含む尿素樹脂膜のマイクロカプセル
懸濁液を得た。カプセル化率は４５．１％であった。
【００１７】対照例２ Ｐ−メンタン−３，８−ジオール２０部と油溶性膜剤で
あるヘキサメチレンジイソシアネート３部およびポリエ
チレンポリフェニルポリイソシアネート３部をジブチル
フタレート１０部に溶解しておき、ポリビニルアルコー
ル１部を溶解した水６０部中に撹拌器のヒスコトロン
（日音医理科器械製作所製）１０，０００ｒｐｍで３分
間分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系を調整した。これにエチレ
ンジアミン０．３５部とジエチレンテトラミン０．３５
部を水１０部に溶解したものを上記分散系を撹拌しなが
ら徐々に滴下し、４０〜５０℃で反応させ、界面重合法
により平均粒径約１０μｍのＰ−メンタン−３，８−ジ
オールを１８．５％含む尿素樹脂膜のマイクロカプセル
懸濁液を得た。カプセル化率は４７．２％であった。
あるヘキサメチレンジイソシアネート３部およびポリエ
チレンポリフェニルポリイソシアネート３部をジブチル
フタレート１０部に溶解しておき、ポリビニルアルコー
ル１部を溶解した水６０部中に撹拌器のヒスコトロン
（日音医理科器械製作所製）１０，０００ｒｐｍで３分
間分散させ、Ｏ／Ｗ型分散系を調整した。これにエチレ
ンジアミン０．３５部とジエチレンテトラミン０．３５
部を水１０部に溶解したものを上記分散系を撹拌しなが
ら徐々に滴下し、４０〜５０℃で反応させ、界面重合法
により平均粒径約１０μｍのＰ−メンタン−３，８−ジ
オールを１８．５％含む尿素樹脂膜のマイクロカプセル
懸濁液を得た。カプセル化率は４７．２％であった。
【００１８】試験例１ Ｐ−メンタン−３，８−ジオールとして１０mgを含む組
成物を水１mlに分散させ、φ９cmのシャーレに広げて室
内に放置し、３日後、７日後に残存しているＰ−メンタ
ン−３，８−ジオールを定量分析する。結果を表１に示
す。
成物を水１mlに分散させ、φ９cmのシャーレに広げて室
内に放置し、３日後、７日後に残存しているＰ−メンタ
ン−３，８−ジオールを定量分析する。結果を表１に示
す。
【００１９】試験例２ Ｐ−メンタン−３，８−ジオールとして１００mgを含む
組成物を２mlの水に分散させ、５００ 2 のガーゼに塗
布し、これを所定日数間、空気中に放置した後、腕に貼
り、約７００匹の雄雌のヒトスジマカのいるケージに入
れて２分間の吸血蚊数を調査した。結果を表１に示す。
組成物を２mlの水に分散させ、５００ 2 のガーゼに塗
布し、これを所定日数間、空気中に放置した後、腕に貼
り、約７００匹の雄雌のヒトスジマカのいるケージに入
れて２分間の吸血蚊数を調査した。結果を表１に示す。
【００２０】 表１ 試験結果 実施例１ 実施例２ 対照例１ 対照例２ ３日後 ７日後 ３日後 ７日後 ３日後 ７日後 ３日後 ７日後 揮散性 ９５ ９０ ９３ ８６ ３２ ２５ ３６ ２７ （残存率％） 蚊忌避性 ０ ０ ０ ０ ４ ６ ４ ５ （吸血蚊数） 薬剤を処理していない場合の吸血蚊数 ３日後：５ ７日後：７
【００２１】本発明によるＩｎ ｓｉｔｕ重合法によっ
て製造されたメラミン樹脂膜のマイクロカプセル剤はＰ
−メンタン−３，８−ジオールの揮散性を適度に抑制
し、忌避性の試験結果でも界面重合法による尿素樹脂膜
のマイクロカプセル剤（対照例）に比較して十分な残効
性が付与されていることが確認できた。
て製造されたメラミン樹脂膜のマイクロカプセル剤はＰ
−メンタン−３，８−ジオールの揮散性を適度に抑制
し、忌避性の試験結果でも界面重合法による尿素樹脂膜
のマイクロカプセル剤（対照例）に比較して十分な残効
性が付与されていることが確認できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−199184（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−67202（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−176404（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開367140（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 31/06 A01N 25/28 B01J 13/02
Claims (2)
- 【請求項１】式 【化１】 （式中、Ｒは水酸基、Ｃ1 〜Ｃ9 のアルキルカルボニル
オキシ基、メチル基を有してもよいフェニルスルフォニ
ルオキシ基、Ｃ1 〜Ｃ2 アルキルカーバモイルオキシ基
または塩素原子を表す）で示されるＰーメンタン誘導体
をメラミン樹脂膜によりマイクロカプセル化した害虫忌
避マイクロカプセル剤。 - 【請求項２】Ｐ−メンタン誘導体がＰ−メンタン−３，
８−ジオ−ルである請求項１記載のマイクロカプセル
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15094391A JP3077946B2 (ja) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | Ｐ−メンタン誘導体を含有する害虫忌避マイクロカプセル剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15094391A JP3077946B2 (ja) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | Ｐ−メンタン誘導体を含有する害虫忌避マイクロカプセル剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04352703A JPH04352703A (ja) | 1992-12-07 |
| JP3077946B2 true JP3077946B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=15507809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15094391A Expired - Lifetime JP3077946B2 (ja) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | Ｐ−メンタン誘導体を含有する害虫忌避マイクロカプセル剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3077946B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2282534A (en) * | 1993-10-08 | 1995-04-12 | Paul Douglas Clarke | Insect repellent compositions |
| US6221374B1 (en) * | 1997-05-28 | 2001-04-24 | Rohm And Haas Company | Controlled release compositions |
| JP2003226894A (ja) * | 2002-02-04 | 2003-08-15 | Johnson Co Ltd | 洗浄剤組成物、及び洗浄シート |
| GB0601712D0 (en) * | 2006-01-27 | 2006-03-08 | Proactiv Textiles Plc | Insect repellent fabric |
| WO2013087548A2 (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Unilever Plc | Improvements relating to laundry compositions |
-
1991
- 1991-05-28 JP JP15094391A patent/JP3077946B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04352703A (ja) | 1992-12-07 |
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