JPS62161706A - 有機リン系殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （漁業上の利用分野〉 本発明は、有機リン系殺虫剤を、平均粒径がＢＯ７ｔｍ
以下であり、膜厚が０．１　工滓ｉりて、なおかつ（平
均粒径／膜厚）が２０〜４００であるポリウレタン系被
膜中に内包している優れた残効効力を発揮し得るマイク
ロカプセル化殺虫組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 有機リン系殺虫剤は、一般に散布直後の効力には優れて
いるが環境中に散布されろと速かに分解消失していくも
のが多く、残効性の必要な場面では使用に支障をきたす
場合がある。たとえば白アリ防除分野では現在、有機リ
ン系殺虫剤は一部を除いてあまり使用されておらず、ク
ロルデン、リンデン、ディルドリン等の有機塩素系化合
物が広く使用されてきている。しかしながらこれら有ａ
ｌｌｔＭ素系化合物はシロアリに対して長期間にわたり
効果をもつものの反面残留毒性の点で問題があり、その
使用は漸次規制されつつありその代替品の開発が望まれ
、有機リン系殺虫剤の様な環境中で速かに分解消失して
いく殺虫剤を用いてしかも残効性に優れた殺虫組成物の
開発が必要となりている。

また、たとえばゴキブリ防除分野では現在数皿の有機リ
ン系殺虫剤が使用されているが短期間での再処理が必要
であり、一度散布すれば長期間効力の持続する剤型の開
発が望まれている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 殺虫剤をマイクロカプセル化することの主だる利点は、
マイクロカプセル化することにより残効性が良くなると
いうことである。たとえば特開昭５８−１４４３０４号
公報に記載の発明は、ポリウレタン系被膜を用いて有機
リン系殺虫剤をマイクロカプセル化することによって得
られる有機リン系殺虫組成物に関するものであり、実験
例中にマイクロカプセル化することにより明らかに残効
性が優れることが記載されている。

この様に多くの場合、カプセル化される殺虫剤と膜物質
の相性が良い場合には殺虫剤をマイクロカプセル化する
ことにより残効性が良くなる傾向が認められるうしかし
同じ殺虫剤を同じ膜物質でカプセル化した場合、なるほ
どマイクロカプセル化しない場合よりは多くの場合残効
性がのびるものの場合によってはマイクロカプセル間で
残効性に差がでることがあった。これはマイクロカプセ
ル剤といえどもその使用分野によって特定の最適製剤要
因が存在するためである。すなわち、優れたマイクロカ
プセル化殺虫剤とするためにはマイクロカプセル剤を構
成する諸要因、特に粒径、膜厚を適当なものにすること
が重要なポイントであることを本発明者らは見出し、そ
の最適範囲を鋭意研究した。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、有機リン系殺虫剤をポリウレタン系被膜
でマイクロカプセル化する際に特に残効性が優れる条件
について鋭意検討した。その結果、有機リン系殺虫剤を
ポリウレタン系被膜でマイクロカプセル化する際に、そ
のマイクロカプセルの平均粒径を８０μｍ以下に制御し
、その上膜厚を０．１μｍ〜１μｍにし、なお且つ（平
均粒径／膜厚）が２０〜４００になる様にコントロール
すれば、その残効効力が特に良くなることを見出した。

中でも有機リン系殺虫剤として０，０−ジメチル−０−
（８−メチル−４−二トロフェニル）フォスホロチオエ
ートを用いた場合、特にゴキブリ、白アリに対する残効
性に優れたマイクロカプセルとなることを確認した。

マイクロカプセル化の方法は、たとえば懸濁分散剤とし
ての水溶性高分子を含む水溶液中に多官能性イソシアネ
ートと有機リン系殺虫剤とを含む疎水性溶液を微小滴の
状態で懸濁させた後、二個以上の水酸基を有する多価ア
ルコールとの重合反応を起こさせるものである。そして
カプセル化反応後は得られたカプセル分散液をそのまま
所定の原体濃度になる様に純水で希釈し、必要ならば分
散安定剤を添加して安定なスラリー型製剤とする。

二個以上のＯＨ基を有する多価アルコールとしては、一
般にエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール
、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、
グリセリあ ン、レゾルシン、ハイドロキノン等が挙げられる。多官
能性イソシアネートとしては、たとえばトルエンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、ヘキサメチレンジイソシアネートの自己縮合物、さ
らにスミジュールＬ■（住友バイエルウレタン株式会社
製）、スミジー−ルＮ■（住友バイエルウレタン株式会
社製）等があげられる。

一方線水性の液体の組成としては、多官能性イソシアネ
ートと有機リン系殺虫剤とが溶解し合う場合は直接これ
ら三者の混合物を用いろこともできるが、相互に溶解性
が無い場合、水に混和しにくい有機溶媒の中で多官能性
イソシアネートと有機リン系殺虫剤とを溶解させ得るも
のを選んで三者（多官能性イソシアネート、有機リン系
殺虫剤、溶媒）の均一混合物を用いることが望ましい。

この目的として用いる有機溶媒としては、たとえば一般
的な有機溶媒ではキシレン、トルエン、アルキルベンゼ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類、クロロホルム
等の塩素化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、フタル酸ジエチル、酢酸ｎ−ブ
チル等のエステル類等から選択することができる。有機
リン系殺虫剤および多官能性イソシアネートを含む疎水
性溶液を懸濁分散する際の分散剤としては、アラビアガ
ム等の天然多糖類、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース等の半合成多糖類、ポリビニルアルコール
等の合成高分子、マグネシウム・アルミニウム　シリケ
イト等の鉱物微粉末等を単独または二種以上混合して用
いる。なお懸濁分散性が弱い場合には、堀口博著浴成界
面活性札等に述べられている公知の界面活性剤を添加す
ることによって懸濁分散性を良くすることができる。カ
プセルスラリーの分散安定剤としては。

前述の分散剤として列挙した水溶性高分子等をそのまま
兼用することも可能であるが、必要に応じてザンタンガ
ム、ローカストビーンガム等、ｖ　天然多１１１Ｍ　、
カルボキシメチルセルロース等の半合成多糖類、ポリア
クリル酸ソーダ塩等の合成高分子、マグネシウム・アル
ミニウムシリケイト等の鉱物微粉末等を単独または二種
以上混合して増粘剤として用いても良い。

有機リン系殺虫剤としては、０，０−ジメチル−０−（
８−メチル−４−二トロフェニル）フォスホロチオエー
ト（以下フェニトロチオンと称する。）、０．０−ジメ
チル−〇−（４−シアノフェニル）フォスホロチオエー
ト（以下サイアノホスと称する。）Ｊ、２−メトキシ−
４Ｈ−１，８，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−ス
ルフィド（以下サリチオンと称する。）等があげられる
がもちろん他の殺虫剤との混合剤を用いることも可能で
ある。

さらに要すればＢｆｉＴ　（２、６−シー　ｔａｒｔ　
−ブチル−４−メチルフェノール）等の安定剤を配合す
ることもできる。

マイクロカプセルの平均粒径は、懸濁分散に際して用い
られた分散剤の種類、濃度、懸濁分散時の機械的攪拌の
強度によって決定されるものである。平均粒径の測定に
は、たとえばコールタ−カウンターモデルＴＡ−ｌｊ型
（日科機取扱品）を用いることができる。

マイクロカプセルの膜厚は芯物質と膜物質の体積の比に
よって変化するが以下の様な近似式によって求めること
ができる。すなわち、マイクロカプセルの芯物質の重さ
をＷｃ、膜物質の重さをＷｗ、膜物質の密度をρ１、芯
物質の密度をρＣ１芯物質の平均粒径をｄとするととな
る。

本発明にいう膜厚は当式を用いて計算したものである。

〈実施例〉 次に実施例、比較例および試験例をあげて本発明をさら
に詳細に説明する。

実施例１ スミジュールＬ■（前述に同じ）１２ｆをフェニトロチ
オン２００？に加え均−ｆｔｍＨになるまで攪拌し、こ
れを５重量％アラビアガムを乳化分散剤として含む水溶
液８５０？中に加えて常温下で微小滴になるまでＴ、Ｋ
。

オートホモミクサー（特殊機化工業株式会社商品名）を
用い、数分子ＩＩＪ攪拌した。回転数はｔ　ｓ　ｏ　ｏ
　ｒｐｍであった。ついでエチレングリコール６ｆＰを
反応系中に滴下した後６０℃の恒温槽中で２４時時間巾
かに攪拌しながら反応させるとマイクロカプセル化物の
分散液が生じた。これに純水を加えて全体の１怠をｔｏ
ｏｏｔになるように調整し、有効成分濃度２０重ｊｔ％
のフェニトロチオンカプセルスラリ、−を得た（本組成
物１）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は８０μｍ１膜厚
は０．６７μｍ、（平均粒径／膜厚）は１１９であった
。

実施例２ ■ スミジュールＬ　（前述に同じ）の量を９１に、Ｔ、に
、オートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を８２０
　Ｏｒｐｍにした以外は実施例１と同様の操作を行ない
、有効成分濃ｆｊｌ−２ＯＮ量％のフェニトロチオンカ
プセルスラリーを得た（本組成物２）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は５０μｍ、膜厚
は０．８２μｍｓ（平均粒Ｖ膜厚）は１５６であった。

実施例８ スミジー−ルＬ■（前述に同じ）の量を４？に、Ｔ、に
、オートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を８４０
　Ｏｒｐｍにした以外は実施例１と同様の操作を行ない
、有効成分濃度２０ｆｆｉｆｉｔ％のフェニトロチオン
カプセルスラリーを得た（本組成物８）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は４５μｍ、膜厚
は０．１８μｍｓ（平均粒径／膜厚）は３４６であった
。

実施例４ オート １０？に、Ｔ、にソ軍１ミクサー（前述に同じ）の回転
数を５６０　Ｏｒｐｍにした以外は　実施例１と同様の
操作を行ない、有効成分濃度２０重量％のフェニトロチ
オンカプセルスラリーを得た（本組成物４）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は２０μｍ、膜厚
は０．１４μｍｓ（平均粒径／膜厚）は１４８であった
。

実施例５ スミジュールＬ■（前述に同じ）の意を１５Ｆに、’Ｉ
’、に、オートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を
７２００ｒＰｍｌこした以外は実施例１と同様の操作を
行ない、有効底３ｉ１ｉ２０％のフェニトロチオンカプ
セルスラリーを得た（本組成物６）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は１２μｍ、膜厚
は０．１８μｍｓｃ平均粒径／膜厚）は９２でありた。

実施例６ ■ スミジュールＬ　（前述に同じ）の量を８？に、Ｔ、に
、オートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を５６０
０ｒｐｍにした以外は実施例１と同様の操作を行ない、
有効成分濃度２０Ｍｊ１９６のフェニトロチオンカプセ
ルスラリーを得た（本組成物６）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は２０μｍ１膜厚
は０．１１μｍ、（平均粒Ｖ膜厚）は１８２であった。

実施例７ ■ スミジュールＬ　（前述に同じ）の量を１５）に、Ｔ、
に、オートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を５６
００　ｒｐｍにした以外は実施例１と同様の操作を行な
い、有効成分濃度２０重１％のフェニトロチオンカプセ
ルスラリーを得た（本組成物７）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は２０μｍ、膜厚
は０．２１μｍ、（平均粒径／膜厚）は９５であった。

実施例８ ■ スミジュールＬ　（前述に同じ）の量を６０？に、Ｔ、
に、オートホモミクサー（前述ニ同シ）の回Ｕｉを６０
０　Ｏｒｐｍに、エチレングリコールの鼠を１０１にし
た以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃度
２０！ｊ１％のフェニトロチオンカプセルスラリーを得
た（本組成物８）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径４２０μｍ１膜厚
は０．７９μｍ、（平均粒径／膜厚）は２５であった。

実施例９ スミジー−ルＬＣ（前述に同じ）単独に替えてスミジュ
ールＬ■（前述に同じ）８Ｐおよびトルエンジイソシア
ネート（スミジュー■ ルＦ８０　、住友バイエルウレタン株式会社製）１ｙ−
を用い、Ｔ　、に、オートホモミクサー（前述番ζ同じ
）の回転数を４５０　Ｏｒｐｍに、エチレングリコール
の封を８ｙ−に、恒温槽中の攪拌時間を２０時間にした
以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分ｃ度２
０重ｊ１％の７エニトロチオンカプセルスラリーを得た
。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は８０ｔｔｍ、膜
厚はＱ、２　Ｑ　Ｉｔｍ、　（平均粒径／膜厚）は１５
０であった。

実施例１０ スミジュールＬ■（前述に同じ）９Ｆをフェニトロチオ
ン２００Ｐに加え均一な溶液になるまで攪拌し、これを
１０重量％ポリビニルアルコールを乳化分散剤として含
む水溶液４００？中に加えて常温下で微小滴になるまで
Ｔ、に、オートホモミクサー（前述に同じ）で数分間攪
拌した。その際の回転数は１２００ｒｐｍであった。つ
いでエチレングリコール７ンを反応系中に滴下した後６
０℃の恒温槽中で２４時時間中かに攪拌しながら反応さ
せるとマイクロカプセル化物の分散液が生じた。

これに純水を加えて全体のＮ鬼を１００Ｏｆになる様に
調製した後、さらにザンタンガム０．８Ｎ皮％、マグネ
シウム・アル疋ニウムシリケイト０．６ｉｉｉ［％含む
増粘剤液で２倍に希釈し、有効成分濃度１０ｋｍ％のフ
ェニトロチオンカプセルスラリーを得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は５０μｍ１膜厚
は０．８２μｍ１（平均粒径／膜厚）は１５６であった
。

実施例１１ スミジュールＮ＠（前述に同じ）１０Ｆをフェニトロチ
オン２００ｆに加え均一な溶液になるまで攪拌し、これ
を６重量％アラビアガムを乳化分散剤として含む水溶液
３５０ｉ中に加えて常温下で微小滴になるまでＴ、Ｋ。

オートホモミクサー（前述に同じ）で数分間攪拌した。

その際の回転数は５６００　Ｐｐｍであった。ついでプ
ロピレングリコール６？を反応系中に滴下した後、７０
℃の恒温槽中で８６時時間中か１こ攪拌しながら反応さ
せるとマイクロカプセル化物の分散液が生じた。これに
純水を加えて全体の重量を１００ＯＰになる様に調整し
、さらに４重量％カルボキシ■ メチルセルロース（セロゲンＢａ、第−工業製薬株式会
社製）水溶液で２倍希釈して有効成分濃度１０重量％の
フェニトロチオンカプセルスラリーを得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は２０重ｍ、膜厚
は０．１５μｍ、（平均粒径／＠厚）は１８８であった
。

実施例１２ スミジュールＬ■（前述に同じ）の量を９２に、用いる
有機リン系殺虫剤をサイアホスに、Ｔ、に、オートホモ
ミクサー（前述に同じ）の回転数を８２００　ｒＰｍに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度２０Ａ量％のサイアノックスカプセルスラリーを得た
。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は５０μｍ、膜厚
は０．８４μｍｓ（平均粒径／膜厚）は１４７であった
。

比較例１ スミジー−ルＬ■（前述に同じ）の量を２．２Ｐに、Ｔ
、に、オートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を８
４００　ｒＰｍにした以外は実施例１と同様の操作を行
ない、有効成分濃度２０！ｉｔ％のフェニトロチオンカ
プセルスラリーを得た（比較組成物１）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は４５１ｍ、膜厚
は０．０７μｍ、（平均粒径／膜厚）は６４８であった
。

比較例２ スミジー−ルＬ［Ｆ］（前述に同じ）の量を６０？に、
Ｔ、に、オートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を
８２００ｒＰｍに、エチレングリコールの量を１０１に
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度２ｏＮｍ９ｐのフェニトロチオンカプセルスラリーを
得た（比較組成物２）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は５０μｍ１膜厚
は１．９８μｍｓ（平均粒径／膜厚）は２６であった。

比較例８ スミジー−ルＬ■（前述に同じ）の量を２．４ｔに、Ｔ
、に、オートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を１
２００ｒｌ）ｍｉこした以外は実施例１と同様の操作を
行ない、有効成分濃度２０重ｊｔ％のフェニトロチオン
カプセルスラリーを得た（比較組成物３）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は１００μｍ１膜
厚は０．１７μｍｓｃ平均粒径／膜厚）は５８８であっ
た。

比較例４ 下記の処方に従い、有効成分濃度２０重量％のフェニト
ロチオン乳剤を常法により製造した（比較組成物４）。

フェニトロチオン　　　　　　２０重量部ツルポール８
Ｍ−１００Ｐ　　　１０ｆｆ！量部（東邦化学登録商標
名：非イオ ン性界面活性剤とアニオン性 界面活性剤との混合物） キシレン　　　　　　　　　　残 ｔｏｏｘｍ部 試験例１ 本組成物１〜４および８ならびに比較組成物１および２
のそれぞれの水による２０倍希新液、さらに比較組成物
４（乳剤）の水による１０倍希釈液を調製し、１５ｃｔ
ｘｔ　５ａａベニア板面上に５０　ｔｔｄ／ｍ”の割合
で均一に塗布し、２時間風乾後、直径１８国、高さ５国
のプラスチック製リング（逃亡防止用内面バター塗布）
をのせ、その中にチャバネゴキブリ成虫を一群１０匹と
して放ち、２時間強制接触後、全供試虫を回収容器に回
収し、水と餌とを与え８日後の致死率を求めた。

また同一処理面を用い、処理後２．４および８週間経過
後の致死率を求めた。

試験例２ １５０ｍＸ１５ｆｆｉのシナベニヤ板上に、供試薬剤の
水希釈液を高さ６０国の距離からスプレーガンで５−散
布した。スプレーガンの吐出圧力は０．６μ）／ｃｓ＋
　　とした。　風乾後、２５℃、相対湿度１００％下で
処理面上へイエシロアリ職蟻２６頭を接種し、２４時間
後の死出率を求めた。試験終了後、処理ベニヤ板を４０
℃の恒温器中に入れ、１．８．６ケ月後に同様に処理面
上のイエシロア！ＪＩｌａＭに対する殺蟻活性を調べた
。試験は５反復で行なった。

〈発明の効果〉 以上説明した様に、本発明のマイクロカプセル化有機リ
ン系殺虫組成物は、一般に環境中で速やかに分解される
ものの多い有機リン系殺虫剤に、より一層の残留性をも
たせることのできる有用なものである。

有機リン系殺虫剤の中でも０．０−ジメチル−０−（８
−メチル−４−二トロフェニル）フォスホロチオエート
を用いた場合、ゴキブリ、白アリに対する効力において
その効果が待に強く、長い残留性をもつ殺虫組成物とな
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 平均粒径が８０μｍ以下であり、膜厚が０．１μｍ〜１
   μｍであつて、なおかつ（平均粒径／膜厚）が２０〜４
   ００であるポリウレタン系被膜中に、有機リン系殺虫剤
   を内包することを特徴とするマイクロカプセル化有機リ
   ン系殺虫組成物。