JPS60156546A - 複数の種類のマイクロカプセルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は＠−反応容器中で実質上同時的に、大きさと壁
厚を変えたマイク１カプセルを製造する方法に関する。

マイクロカプセル技術は多年にわたって実用化されてき
たゆく、とくに除草剤技術への適応性がよく、特定の活
性除草剤を保護壁被覆したマイクロカプセルに組み込ん
で各種の使い）ｊで適時散布する。

マイク１＋カプセル技術に関する基本特許は米国特許４
，２８５，７２０であって、その開示は本文で参名とし
て組み込まれる。

その特許で述べたように、マイクリカプセルは染料、イ
ンキ、化学薬品、医薬品、芳香剤、防腐剤、殺菌剤、殺
虫剤、除草剤、防疫剤その他の各種用途に利用されてい
る。これらの物質は、カプセル中に１．１人さるへき物
質の中へ、またはその物質として溶解、懸濁あるいはそ
の他の方法で分散さ・ｌることができる。

その特許の中で、“！イクロカプセル化に関する基本的
方法が記述されており、ポリイソシアネート単層体相互
間の反応でマイクロカプセル外皮をつくることが含まれ
る。

米国特許第４，２８５．７２０に説明したように、先行
技術では、マイクし＋カプセルの製造方法は壁厚と大き
ざに関して単一仕様のマイクロカプセルの製造をとり扱
ってきた。異なる仕様のマイクロカプセルを製造する時
は、全く別個の反応を行わねばならなかった。たとえば
、初期活性が高く、活性残留性良好な土壌殺虫剤処方を
つくるには、寸法と壁厚の異なるマイクロカプセルが要
求される。この種の目的を果たすには、異なる壁厚をも
つ２種類の異なる大きさのカプセルを必要とする。これ
は各仕様に合わせた別個の反応容器を使えば可能であろ
うが、これは非能率な製造法である。従って、大きさま
たは壁厚に関して複数寸法のマイクロカプセルを製造す
るだめの、同じ反応容器内で実質上同時的にマイクロカ
プセルの製造が可能な、もっと能率的な方法を開発する
ことは望ましいことである。

このような理由°乙本発明はかがる方法に関するもので
ある。

米国１、−許第４，２８５’、−７２０には、水非混和
性物質を、第２の反応性成分の添加なしにポリ尿素の個
別カプセル内に封入し、その際イソシアネ−１・単量体
の加水分解が起こってアミンを生じ、次いでアミンが別
のイソシアネート単量体と反応してポリ尿素を形成する
ようにし、その工程として ａ）　室温で、 （ｉ）封入ずべき水非混和性物質と有機ポリイソシアネ
ートからなる水非混和相と （ｉｉ　）水、界面活性剤および保護コロイドの溶液か
らなる水相 の分散液をつくり； ｂ）該分散剤を約４０℃ないし約９０　’Ｃの温度範囲
に加熱して保温し、そこでその水非混和性物質を、それ
以上の分有］または精製を行わずに、即座に使用可能な
個別ポリ尿素カプセル内に封入する、水Ｊ１席日１１性
物質の１・１人力法が説明されている。

本発明はその方法についての改良法であって、その中で
（ｉ）の分散液が各相中に封入すべき水非混和性物質と
有機ポリイソシアネートからなる複数の水非混和性相で
あり、その中で有機相のそれぞれが構成成分の百分率に
関して相互に若干の点で異なっており、そのため複数の
相のそれぞれを同−反応器中で同時的または逐次的に混
合する時、その複数の相のそれぞれが別種の明確な仕様
と最終製品を与えるのである。

その他のすべての点において、その方法は方法の条件に
関するすべての制限とともに、米国特許第４，２８５，
７２０に説明したものと同じである。

な界面活性剤および保護コロイドの溶液をつくることか
ら始まる。これら３種の成分は方法の中の水相すなわち
連続相を構成するものである。水相すなわち連続相はそ
の中の物質またはその物質を含む群の中のどれかと反応
する成分をほとんど含んでいない。その水相内の界面活
性剤と保護コロイドは、カプセル壁を生ずるような重縮
合反応を行うことがない。

さらに例を挙げて説明すると、水相すなわち連続相中の
界面活性剤はＨＬ：Ｂ（親水性−親油性バランス）が約
１２から約１６の範囲にある非イオン性、陰イオン性ま
たは陽イオン性界面活性剤として記述することができる
。ごのＨＬＢ範囲の要求を満たず界面活性剤は多い。許
容しうる界面活性剤の中には、イソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンソルビトー
ルオレコニートラウレート、エトキシル ノール類などの化合物が知られているが、好適な界面活
性剤は直鎖状アル二ノ−ルのポリエチレングリコールエ
ーテル１１１に属するものである。界面活性剤はこごで
は水相に位置するものとして記述されるが、それはまた
有機相または複数の有機相に位置できるものである。界
面活性剤が位置する相についてとくに言及しない場合は
、複数相の混合時にはそれらへの相対的溶解度によって
、各相聞に界面活性剤の分配と分布が生じているのであ
る。

分散液をつくるために十分高いセん断速度が適用される
ならば、界面活性剤の使用をやめてもよい。

本発明の好ましい実施態様においては界面活性剤が使わ
れる。この系における最も適用しやすいことが認められ
た界面活性剤濃度の範囲は水相の約０、０１から約３．
０重量％である。界面活性剤の濃度をそれ以上に増やし
ても分散性が向上することばない。

水相すなわち連続相にはまた保護コロイドも存在するが
、その選択は広範囲のこの種の物質から行うことができ
る。使用しうる保護コロイドを例示すれば次のとおりで
ある：ポリアクリレート類、メチルセルロース、ポリビ
ニル゛？ルコール、ポリアクリルアミド、ポリ　（メナ
ルヒニルニし一チル／無水マレイン酸）お、Ｌび重合リ
グニンスルボン酸塩。コロイドの使用量は分子量、種類
および媒体内の有効性、混和性その他の各種因子に依存
するものである。保護コロイドは、有機相の添加前ある
いはその分散を行う前に水相に加えるべきものとされて
きた。別法として、有機相の添加の前に保護コロイドの
一部を加え、さらに分散工程後に一部を加えることがあ
る。一般に、水相の約０．１から約５重■％までが使用
される。

有機相として知られるその他の相はそれぞれ封入すべき
物質と少なくとも１種類のポリイソシアネートからなる
。封入すべき物質は濃縮された形で、あるいは水非混和
性溶媒の溶液として使うことができる。封入すべき物質
はポリイソシアネートまたはポリイソシアネート頚の溶
媒として使うことができる。しかし、最終製品中に活性
物質の所望の濃度を与えるために、水非混和性有機溶媒
を用い−（に１人ずべき物質とポリイソシアネートまた
はポリ・イソシアネート頬を溶解してもよい。封入すべ
き物質とポリイソシアネー１−（ｉ）を含む有機相は同
時に水相に加えられる。要すれば、別の複数相を逐次的
に加えてもよい。複数相は逐次的に、しかも次から次へ
たがいに密接して加えるのが好ましい。［・１人ずべき
物質とポリイソシアネ−）ｌ頬）からなる和のおのおの
は、水相へ加えてそれと混合する前に均一相とするため
に予備混合される。有機相の全部の慣は、反応容器内に
ある水相容積に対し約１から約７５容積％まで変化する
。その範囲の下限濃度は、非常に希薄なカプセル懸濁液
を生ずるのであまり好ましくはない。

有機ポリイソシアネ−１−（頚）の性質はこの方法によ
ってえられるカプセルの放出性を決定するものである。

ポリイソシアネート類はまたカプセル外皮の構造的物理
的強度を決めるものでもある。

この方法に期待されるｔｉ機ポリイソシアネート頬は芳
香族ジイソシアネート類を含む芳香族ポリイソシアネー
ト類、脂肪族ジイソシアネート類、高分子量直鎖脂肪族
ジイソシアネ−１・頻およびイソシアネートプレポリマ
ー類を含む。芳香族ジイソシアネー１〜その他のポリイ
ソシアネート類の代表例ヲ次に示す：１−クロロー２，
４−フェニレンジイソシアネート、ｌ１１−フ二二しン
ジイソシアネ−）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
４．４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、
２．４−）リレンジイソシアネー！・、ｌ・リレンジイ
ソシアネ−１−（６０％２，４−異性体、４０％２．６
−異性体）２．６−１−リレンジイソシアネート、３．
３′−ジメチル−４，４′−ジフェニレンジイソシアネ
ート、４，４′−メチレンビス（２−メチルフェニルイ
ソシアネート）、３．３’−ジメチル−４，４′−ジフ
ェニレンジイソシアネート、２　＋　２　’　＋　’Ｊ
　）　Ｊ　’−テトラメチルー４．４’−ジフェニし・
ンジイソシアネート、８０％２．４−と２０％２，６−
のトリレンジイソシアネート異性体の混合物およびポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート（））ＡＰＩ）が
ある。上記の有機ポリイソシアネート類の組み合わせを
用いることは極めて好ましい。たとえば、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートと８０％２．４−および２
０％２，６−異性体からなるトリレンジイソシアネート
との組み合わせは、例外的に優れた徐放性をもつ優秀な
カプセル封入物をつくる。

この方法に用いる有機ポリイソシアネートの量は、それ
によってえられるカプセルの壁含皿を決めるものである
。一般に、有機相のそれぞれに基づいて、有機ポリイソ
シアネートの存在量は約２重量％より多くとる。しかし
、これに限定するわけではなく、１００％に近いもっと
多量を使うことができる。１００％というのは封入すべ
き物質を含まない製品を生ずるわけだから、明らかに全
く好ましくはない。好ましい範囲は有機ポリイソシアネ
ート（頬）が重量で約２％から約７５％の間であり、こ
れによって対応する壁含量、すなわち約２％から約７５
％の封入物を生ずる。もっと特定化すると、好ましい範
囲は約５％から約５０％の壁含量のものである。

法からなる。要約すれば、その方法は各有機相の水相す
なわら連続相中への物理的分散を完成し、それによって
かかる分散が水相中に所望の大きさの液滴を完成させる
ことからなる。そのあとで、えられる混合物のｐＨと温
度を適当な範囲内に調整することによって、液滴と連続
相との間の界面に所望の縮合反応を起こさせる。ｐＨ調
整と所要の加熱との間の工程順序における変更のいくつ
かについては次の検討および実施例で明らかになるであ
ろう。

多相混合物、すなわち水相中の有機相の分散液の温度は
、約４０℃ないし約６０℃まで上げられる。本発明にお
ける縮合反応の温度範囲は約２０℃と約９０℃との間に
ある。反応を開始するための加熱は、有機相の水相分１
１に液に、ｐ　ＩＩの所望値への調整と同時またはその
あとで行うことができるが、水相は有機相の添加および
分散の工程より前に、所望の温度に加熱しておいてもよ
い。この別法の中で、分散の終了後にｐＨの調整が行わ
れ、そのｐｉが下記の限界内に保持される。

本発明の態様の中で、イソシアネートの加水分解反応速
度を増大させうる触媒、たとえば塩基性アミン類は、所
望の縮合反応の開始に先立って各有機相または水相に加
えてよいことが分かった。

しかし、この工程は本発明の実施を成功させるためには
必ずしも必要ではない。所望の重縮合反応を進めるため
に、温度」−胃と触媒増量は同時に行うことができる。

この方法で使う触媒は有機相に添加するのが好ましく、
また水相と各有機相との混合時に系に加えられる。各種
の触媒が許容されることが分かり、それらの選択は当技
術に通じた者によって容易に決めうる諸因子に依存する
ものである。ある種の塩基性有機アミン類、とくに第三
級アミン類、および酢酸トリブチルスズや二酢酸ジーｎ
−ブチルスズなどの酢酸アルキルスズが許容しうる触媒
であることが分かった。酢酸アルキルスズを使う時は、
有機相に基づいて約ｏ、ｏｏｔないし約１重量％が用い
られる。塩基性の全有機第三級アミン類の中にトリエチ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−１
，３−ブタンジアミン、トリエチルアミン、トリーｎ−
ブチ　アミンなどが含まれる。触媒の量は特定の系およ
び諸条件によって変わるものである。塩基性有機アミン
を使う時は、全有機相に基づいて約０、Ｏｌないし約１
重量％が用いられる。

ときどき、水が封入すべき水非混和性物質にわずかに溶
りていることがある。封入すべき物質中に溶りる水の量
はその物質の性質に依存するものである。通常は溶ける
水の量はかなり少ない。しかし、かなりの量の水を溶か
しうる水非混和性物質を使う時は、ここに説明したー船
法にわずかな変更を施すのが望ましい。このような系で
は、輪郭のはっきりしない壁構造を有する粒子ができる
ことが認められた。本発明の説明にいう輪郭の明白なマ
イクロカプセルは、乳化液生成後の水相に適当な触媒を
加えることによって製造できる。その際、触媒の存在す
る界面で大半の重合が起こる。

混合物の加熱は蹴りだ力がよい。そうしないと、重合体
が表面だけでなく、かなりの■の水を溶かしうる水非混
和性物質の内部でも生成する割合が増えるだろ・）。こ
の方法は室温ＩＫＪ辺（１５〜３０℃）で行うのが好ま
しい。分散後水相へ触媒を加えるこの方法はかなりの星
の水を溶かしうる水非混和性物質のＩ、１人たりに限ら
れるものではなく、ここに検、ｉＪシ説明したどんな水
非混和性物質にも一般的な適用性を有している。

上に説明したようにし′ζ水相をつくれば十分である。

水相をかくばんしながら、有機相を加えるが、この相は
あらかじめ混合した状態で加えるのが好ましい。すでに
述べたように、これらの有機相は同時にでも逐次的にで
も加えることができる。

有機相の水相への添加に際し“ζ、一つの液体を他の液
体に分散させる適当な分Ｆｌｋ手法が使われる。

約０．５ミクロンから約４．（１００ミクロンまでの範
囲にある所望の液滴をつくるには、適当な高・ヒん断装
置を使って好結果かえられる。粒径範囲は最終用途の要
請によって決まる。−例をあげると、殺虫剤としての用
途には大抵約１ミクロンから約１００ミクロンまでの範
囲が好ましい。広範囲に変化するが同一大きさのカプセ
ルをつくるには、本プロセスが適用可１）ヒである。適
当な液滴がえられたら、所期の液滴勺イスをうるのに使
ったう）　ｌｉｋ手段は中止される。あとの工程はただ
穏和にかくはんするたりでよい。

本発明の方法は、特定のｐＨ値に：Ａ整・Ｕずに、封入
物質の反応、製造を満足に実施することができる。すな
わら、封入コニ程中系のｐｌ＋調整の必要がない。封入
工程は約０から約１４の間のｐＨで進行するのである。

ｐｌ＋をある特定の値に調整するのが好ましいかどうか
は、界面活性剤、コロイド、触媒、温度、封入すべき物
質等の系の諸成分の性質に依存するのでるある。たとえ
ば、ｐＨを約７．０より下に下げれば、反応進行中炭酸
ガスが発生ずるだろう。この炭酸ガス発生をとめたいと
思えば、ｐＨの値を最小でも約７．０に調整すればよい
。、ｌ　１１は分散後調整するのがよく、１宿合反応が
終わるまでその値にｊ１１１持するのがよい。ｐｌ＋の
調整はイ１ａ相の添加、分１１ｋに先１′Ｌっ゛ζ水相
で行うのが３１、い。反応中、特定の■）１１の調整、
維持はポリイソシアネート中間体との反応性のない各種
の水溶性塩基または酸で行うことができる。好ましいも
のをあげれば、濃厚（２５％）水酸化ナトリウム溶液、
水酸化カリウム、塩酸等がある。

炭酸ガスの発生は好ましくないフオーム生成および／ま
たは容積膨張などの因となり、反応混合物の加工性を阻
害するおそれがある。炭酸ガス発生によって生じた過剰
の泡を除去するための、ｐ１１調整に代わる手段は消泡
剤の添加である。消泡剤の使用によって、酸性の系にア
ルカリを添加せずに、酸性ｐＨで満足に封入物質をつく
ることができる。消泡剤は、該ポリマーカプセル状外皮
ができて水非混和性物質が封入される加工混合物に、い
つでも添加してよい。

液滴と連続相との間の界面で、所望の縮合反応はきわめ
て速く進行し、大部分は反応時間の最初の２時間以内に
起こるりれども、系全体の縮合反応をほぼ完全に終わら
せるために、反応条件下で約２ないし３時間反応させる
。適当に調整された条件あるいは適当な触媒を使えば、
反応時間は短縮できる。この時間の終わりには、カプセ
ル壁の形成は完了し、それによって有機物質は重縮合体
の外被の中に封入され、使用ｕＪ能なカプセル化製品が
できあがっている。高度に望ましい本発明の特徴は、あ
る種の意図された応用のためには、封入物質のそれ以上
の分離または処理操作が必要でないこと、すなわち製品
はそのまま使える状態にあるということである。封入物
質はこの点で各種の直接用途に使うことができるし、ま
たこの物質を他の製品と一緒にして間接的に使うことも
できる。

カプセル壁の厚さまたは化学組成はいろいろな方法で選
択ないし制御できる。たとえば、これらの性質は反応条
件の制御、化学的選択、とくに、本発明の方法でポリイ
ソシアネートの官能性によってきまる架橋反応によっ°
ζ影響を受けるものである。カプセル外皮の厚さはまた
、個々の有機相内の反応成分の回を変えることによって
も変えることができる。カプセルの大きさを制御する一
つの便利なやり方は、かくはん速度の調節である。

すなわち、有機相のはじめの分散液をつくるのに、より
大きなせん助力を生ずるような高かくはん速度を適用す
れば、より小さいカプセルかえられる。

本発明の方法でつくったカプセルは、他の封入方法でつ
くった製品と同しように利用することができる。ずなわ
ら、たとえば、封入除草剤または殺虫剤は、所定の場所
で利用目的に応じ、封入物質の放出速度を制御した分ｊ
１に液の形で実用化できる。各種の揮発性または不安定
な殺虫剤や除草剤の封入にはとくに大きな利用価値があ
る。封入によって、早すぎる揮発その他の物質劣化が避
けられる；このような封入はまた必要な時期まで減速あ
、い、よ遅ゆあ、□的４．も役立工うぉ。。６の物質の
徐放は環境保護や駆除すべき生物体への適当な効果に重
要であるとともに、有用生物体への毒性を減らずことに
もなるのである。

本発明はハツチまたはセミハツチ法でも、連続またはキ
ミ連続法でも実施できる。この発明をハツチ法類似の方
法で実施するときは、各種の液体および各種の反応成分
はすべて一緒にし、各段階は一つの液体状態になる適当
な時間系列によって決められる。ハツチ法は適当な反応
器を使って連続式または半連続式封入法に変えることが
できる。

本発明の方法の連続式では、液滴のｉ！ｌ！続相中への
適切な分散液を連続的に形成させるため、適当な速度で
連続的に反応相の分散とかくはんを続り、液滴の連続相
内分散液を連続的に一部分ずつ反応器に加え、反応器の
ｐｉを調整し、適切な加熱を行って縮合を完成させる。

連続系内では、条件を適当に選択すれば適切な反応速度
かえられる。本発明のバッチ法も連続法もと１に高度に
望ましく、両者間の選択は単にどちらの製造条件が望ま
しいかによって決まる。

本発明は、ここに記述した方法を明示するために以下に
説明する実施例に関連して、一層容易に理解できるだろ
う。

１＋　ｊｉｕ！Ｉ↓ 開放型反応器に、２％Ｖｉｎｏｌ　２０５と０．３％直
鎖状アルコールエト・トシレート乳化剤（ＴｅｒｇｉＬ
ｏ１１５−３．−７）を含む氷（３７Ｂ　、）を入れる
。

別の容器中で、メチルパラチオン（工業用）殺虫剤１５
８．８ｇ、ポリメナレンボリフェニルイソシアネ−１・
（＋）ＡＰＩ）９．７ｇおよびトリレンジイソシアネー
１　（１’ｌ）　Ｉ　）　３．２　ｇを混合する。第２
の別容器中°乙メチルパラチオン（工業用）１５８．８
ｇ、ポリメチレンボリフェニルイソシアネーＩ・（ＰＡ
ＰＩ）９．７ｇおよびトリレンジイソシアネート　（Ｔ
Ｉ）　Ｉ　）　３．２　Ｂ　、Ｓｕ＋ｉａｎ　ｇｒｅｅ
ｎ　４　Ｂ染料（有機相に深青色を与える）５．２ｇを
やはり混合しておく。次いで第１の有機相を水相中に分
散し、高せん断かくはん機て乳化する。えられた粒径は
約１０〜４０ミリミクロンの範囲にあった。

次に第２の有機相を、第１有機相を含む水相に分散させ
、第２有機相も高ぜん断かくはん機で乳化した（１０〜
４０μ）。反応成分の温度を３０匁間にわたって約６０
℃に上げた。反応混合物の温度は、界面重合を完結さゼ
るために約２．５時間６０°Ｃに保った。

加熱後の顕微鏡観察は、無色カプセルと深Ｎ色カプセル
が１０〜４０ミクロンの粒径範囲に存在していることを
示した。ごの粒径範囲には淡青邑のカプセルが存在しな
かったが、これは２種類の粒子の合体と再分１１ｋが起
こらなかったことを示している。

去ｊＵ泳１ Ｉｆ７Ｊ放反応容器に、２％Ｇａｎｔｐｅｚ　Ａ　Ｎ　
Ｉ　Ｉ　９．０．２２％Ｖｉｎｏｌ　２０５および０．
３％Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　１５−８−７を含む水（３１８
ｇ）を入れた。別の容器で、１ｌｙｆｏｎａｔｅ　（工
業用）１７８．３ｇ、ポリメチレンボリフ１丁、ニルイ
ソシアネートＣＰＡＰＩ）２１、０　ｇおよびトリレン
ジイソシアネート（Ｔａｌｌ）１０、３　ｇを混合して
一緒にする。第２の別容器で。

Ｄｙｆｏｎａｔｅｌ　７　Ｂ、３　ｇ、　ＰＡＰ　１９
．６　ｇおよびＴＤ１４．８ｇをやはり混合して一緒に
した。第１の有機相を次いで水和に分散させ、高ぜん断
かくはん機で乳化する。えられた粒径範囲は約１０ない
し４０ミク１」ンであった。第２の有機相を次に第１の
有機相を含む水和に分散さ−１、第２の有機相もまた高
セん断かくはん機で乳化した（１０〜４０ミクロン）。

反応成分の温度を混合時間３０分にわたって約（１０℃
まで一トニげた。反応混合物の温度を約２．５鴫間６　
（］　’ｃに保って界面重合を完結させた。

界面重合が完結したあとで、乳′ＥＪ液にさらに添加成
分を加えた。その成分は、Ｃｅ１ｌｏｓｉｚｔｔ　Ｑ　
Ｐ４４０、懸濁剤２．２　ｇ　；　Ｄｏｗｃｉｔｉｅ　
Ｇ、殺菌剤０．３６８；および６４％ＦｅＣｌ３・６１
１ｚｏ　溶液（緩衝液）１１．６ｇであった。Ｃｅ１ｌ
ｏｓｉｚｅは５分間に加えて分散させ、次にＤｏｗｃｉ
ｄｅ　Ｇを加えた。次いで９１１を約９．０にあげ、約
２０分間高速かくはんを続レノだ。

そのあとで、ＦｅＣ１ｔ”４液を徐々に加えてからさら
にｐＨ１１，０で２５分間かくはんを行った。

前述したように、またここにあげた実施例で説明したよ
うに、本発明の封入法は封入された有機物質の放出を制
御できるカプセルを与える。代表的でしかもと（に重要
なものは、有機相中の成分として次の類の物質を含む方
法とカプセルである：Ｓ−エチレンジイソブチルチオカ
ーパメ−１・、Ｓ−エチルＮ、Ｎ−ジプロピル→−オカ
ーハメ−１・、Ｓ−エチルへキサヒドロ−Ｉ　Ｈ−アゼ
ピン−１−カーボチオ：Ｉニート、Ｓ−ブしｌビルＮ、
Ｎ−ジプロピルチオカーバメート、Ｓ−エチルエヂルー
シクロへキシルチオカーハメ−１・、Ｓ−プロピルブチ
ルエチルチオカーハメ−１・などのチオカーバメート類
の除草剤；有機ホスホノおよびホスホロチオエート類の
有機リン殺虫剤；およびＯ−エチルＳ−フェニルエチＪ
す（ノジチオエーＩ・、Ｓ−〔（ｐ−クロロフェニルチ
オ）メチル〕０．○−ジーメチルホスホロジチオエート
、０．０−ジメチル０−ｐ−ニトロフェニルホスホロチ
オエート、０゜０−ジエチル０−ｐ−ニド−フェニルホ
スホロチオエートなどのジチオエート；および下記のよ
う１−（４’−エチル−フェノキシ１３，７−シメチル
ー６．７エボキシー　トランス−２−オタテン １−（３’、４’−メチレンジオキシ−フェノキシ）−
３・、７−シメチルー６．７−エポキシ−トランスー２
−ノネン エチル３，７．１１−１−リメチルドデ力−２．４＝ジ
ェノエート イソプロピル１１−メトキシ−３，７，１１−トリメデ
ルドデカ−２，４−ジェノエート植物病抑制に有用な化
合物のカプセルは、短！ＩＪＩ有効性しかもたないと一
般に占えられζいた化合物を使って病気の長期治療をす
るル′−トを提供する。同様に、除草剤、殺線虫剤、殺
虫剤、殺そ剤および土壌栄養剤を封入して有用な成果を
あげることができる。種子処理に使う化学薬剤もまた本
発明の方法によって容品に封入できる。その他封入可能
な生理活性製品をあげると：駆虫薬、ランフリー（ｌａ
ｍｐｈｒｅｙ）およざスライム抑制剤、殺そう剤、水泳
プール殺菌消毒剤、殺だに剤、動物誘引剤、防腐剤、脱
臭剤、消毒薬、防かび剤その他。

の種類はただ１つに限る必要はなく、２種以上の１種の
活性殺虫剤の組み合わせをつくる例などがある。また活
性成分として除草剤、不活性成分とし”Ｃ溶媒または希
釈助剤からなる水非混和性物質も考えられる。固体物質
を適当な溶媒に溶解してこの方法を使えば、固体物質の
封入が可能である；これによっ°ζ通常固体の水非混和
性物質がカプセル化できる。たとえば、殺虫剤Ｎ−（メ
ルカプトメチル）　フタルイミドＳ−（０，Ｏ−ジメチ
ルボスホロジチオエート）　（＋＋＋、ｐ、　７２℃）
ははじめにこの固体を重質芳香族系ナフサ溶媒のような
適当な溶媒に溶かしてからカプセル化することができる
。

代理人　弁理士　桑　原　英　明

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１水非混和性物質を、第２の反応性成分の添加なし
   にポリ尿素の個別カプセル内に封入し、その際イソシア
   ネート単量体の加水分解が起こってアミンを生じ、次い
   でアミンが別のイソシアネート単量体と反応してポリ尿
   素を形成するようにし、その工程として ａ）室温で、 （ｉ）封入すべき水非混和性物質と有機ポリイソシアネ
   ートからなる水非混和性相と （ｉｉ　）水、界面活性剤および保護コロイドの溶液か
   らなる水相 の分散液をつくり； ｂ）該分散剤を約４０℃ないし約９０℃の温度範囲に加
   熱して保温し、そこで該水非混和性物質を、それ以上の
   分離または精製を行わずに、即座に使用可能な個別ポリ
   尿素カプセル状封入物内に封入する水非混和性物質の封
   入方法において、それぞれ有機ポリイソシアネートから
   生ずるポリ尿素壁内に封入すべき水非混和性物質がある
   複数個の水非混和性相をつくり、該水非混和性相のそれ
   ぞれを該水相に逐次的または同時的に分散させることを
   特徴とする方法。 （２）分散した水非混和性相が約０．５ミクロンから約
   ４０００ミクロンの間の粒径をもつ液滴であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）該分散液が穏和なかくはんによって保持されるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。 （４）該水非混和性相が、ｔａ）有機相の約０．０１な
   いし約１０．０重量％の量の塩基性有機第三級アミン触
   媒と、（ｂ）有機相の約０．００１ないし約１．０重量
   ％の量の酢酸アルキルスズ触媒、からなる群から選ばれ
   た触媒を含むことを特徴とする特許請求の範囲第３項記
   載の方法。 （５）該分散液が該有機ポリイソシアネートの該ポリ尿
   素生成への反応速度を増大上しめうる触媒を含むことを
   特徴とする特許請求の範囲第３項記載の方法。 （６）該触媒が、塩基性有機第三級アミン触媒と酢酸ア
   ルキルスズ触媒からなる群から選ばれることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項記載の方法。 （７）該分散液が該有機ポリイソシアネー［から該ポリ
   尿素を生成する反応速度を増大せしめる触媒を含むこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （８）該触媒が、塩基性有機第三級アミン触媒と酢酸ア
   ルキルスズ触媒からなる群から選ばれることを特徴とす
   る特許請求の範囲第７項記載の方法。 （９）該水非混和性相が、（ａｌ有機相の約０．０１な
   いし約１０．０重量％の量の塩基性有機第三級アミン触
   媒と、（ｂ）有機相の約０．００１ないし約１．０重量
   ％の■の酢酸アルキルスズ触媒、からなる群から選ばれ
   た触媒を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 α〔特許請求の範囲第９項の方法でつくられるポリ尿素
   カプセル内に封入されたチオカーハメ−１・系除草剤か
   らなる、封入有機物質の徐放可能なカプセル。 （１１）特許請求の範囲第９項の方法でつくられるポリ
   尿素カプセル内に封入された有機リン殺虫剤からなる、
   封入有機物質の徐放可能なカプセル。 （１２、特許請求の範囲第９項の方法でつくられるポリ
   尿素カプセル内に封入された殺虫ホルモン同効体からな
   る、封入有機物質の徐放可能なカプセル。