DE3821807C2

DE3821807C2 - Verwendung eines insektiziden Mittels in der Landwirtschaft

Info

Publication number: DE3821807C2
Application number: DE3821807A
Authority: DE
Inventors: Toshiro Ohtsubo; Shigenori Tsuda; Yukio Manabe; Kiyoshi Kasamatsu; Hisami Takeda; Kozo Tsuji
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1987-07-06
Filing date: 1988-06-28
Publication date: 1999-03-25
Anticipated expiration: 2008-06-29
Also published as: AU597557B2; BR8803314A; IT1226146B; GB8816059D0; IT8821208A0; CH674606A5; JPS6413003A; CA1302241C; GB2206492A; DE3821807A1; FR2617677B1; AU1872288A; US4889719A; ES2007522A6; FR2617677A1; GB2206492B; JPH0818937B2

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines mikroverkapselten insektiziden Mittels zur Bekämpfung von Insekten in der Landwirtschaft.

Ein insektizides Mittel, das eine Organophosphorverbindung als Insektizid in mikroverkapselter Form in einer Poly urethanhülle enthält, ist in der JP 58144304 A2 beschrie ben. Ferner ist ein insektizides Mittel, das Parathion in verkapselter Form in einer Hülle aus Polyamid-Polyharnstoff enthält, aus der JP 484643 A2 bekannt.

Jedoch wurde bisher noch nicht über die Verwendung von insektiziden Mitteln berichtet, die eine Organophosphorverbindung als Isekti zid in mikroverkapselter Form in einer Polyharnstoffhülle aufweisen und eine ausreichende Restwirkung haben sowie zur Bekämpfung von Insekten in der Landwirtschaft dienen.

Es wurden ausführliche Untersuchungen hinsichtlich der insektiziden Wirkungen, wie der Restwirkung von insekti ziden Mitteln durchgeführt, die insektizide Organophosphor verbindungen für landwirtschaftliche Zwecke in mikrover kapselter Form in einer Polyharnstoffhülle enthalten. Es wurde gefunden, daß der durchschnittliche Teilchendurch messer, die Wanddicke und das Verhältnis des durchschnitt lichen Teilchendurchmessers zur Wanddicke der Mikrokapseln die insektiziden Wirkungen stark beeinflussen.

Erfindungsgemäß wird ein mikroverkapseltes insektizides Mittel (nachfolgend "erfindungsgemäß verwendetes Mittel" genannt) verwendet, das in Mikrokapseln mit einer Polyharnstoffhülle eingeschlossen ist, die einen durch schnittlichen Teilchendurchmesser von maximal 80 µm, eine Wanddicke von weniger als 0,1 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurchmessers zur Wanddicke von mindestens 250 aufweisen.

In Derwent Ref. 87-133858/19 und Chem. Abstr. 107:170564g sind mikroverkapselte insektizide Mittel zur Bekämpfung von Küchenschaben beschrieben.

Aus der US 4643764 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyharnstoffkapseln bekannt.

Die US 4107292 berichtet über Mikrokapseln aus Polyharnstoff, die insektizide Mittel enthalten.

Insekten, die mit Hilfe des erfindungsgemäß verwendeten Mittels be kämpft werden können, sind zum Beispiel Schädlinge in Reisfeldern, Gemüsefeldern, Obstgärten und ähnlichen Anla gen. Entsprechende Insekten sind zum Beispiel Tabakhorn würmer, Raupen, Reisbohrer, Blattläuse und Baumwanzen.

Die in dem erfindungsgemäß verwendeten Mittel als Wirkstoffvorlie genden insektiziden Organophosphorverbindungen sind ein oder mehrere der im allgemeinen zur Schädlingsbekämpfung verwendeten Stoffe, vorzugsweise solche mit einer geringen Wasserlöslichkeit, zum Beispiel O,O-Dimethyl-O-(3-methyl- 4-nitrophenyl)-phosphorthioat (Fenitrothion), O-(4-Cyano phenyl)-O,O-dimethylphosphorthioat (Cyanophos), 2-Methoxy- 4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid (Salithion), S-[1,2- Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl]-O,O-dimethylphosphordithioat (Malathion), O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-methylthiophenyl)- phosphorthioat (Fenthion), O,O-Diethyl-O-(2-isopropyl-6- methyl-4-pyrimidinyl)-phosphorthioat (Diazinon), O-(3,5,6- Trichlor-2-pyridyl)-O,O-diethylphosphorthioat (Chlorpyri fos), O-(2,4-Dichlorphenyl)-O-ethyl-S-propylphosphordi thioat (Prothiophos) und O-(2,2-Dichlorvinyl)-O,O-dimethyl phosphat (Dichlorvos).

Nachfolgend wird das Verfahren des Mikroverkapselns er läutert. Die erfindungsgemäß ausgebildete Polyharnstoffhülle stellt eine Polymerhülle mit Harnstoffbindungen dar. Die Basismethode zu ihrer Herstellung ist zum Beispiel in der Veröffentlichung "Novel Techniques of Microencapsulation and Development of Use and Examples of Application", des Kaihatsu Center vom 10. September 1978, Seite 48, be schrieben.

Es gibt die folgenden zwei Methoden:

1. Ein polyfunktionelles Isocyanat wird einer Ölphase zuge geben, und ein polyfunktionelles Amin wird der wäß rigen Phase hinzugefügt. Anschließend erfolgt eine Grenzflächenpolymerisation;
2. Ein polyfunktionelles Isocyanat wird einer Ölphase zuge geben, und nachfolgend läuft eine Reaktion mit Wasser ab, um die Grenzflächenpolymerisation durchzuführen.

Die Methode gemäß Ziffer 2 ist vorteilhaft, weil sie kein polyfunktionelles Amin erfordert.

Beispielsweise wird eine hydrophobe Lösung, die ein poly funktionelles Isocyanat und eine insektizide Organophosphor verbindung enthält, in Form von Tröpfchen in einer wäßrigen Lösung dispergiert, in der ein wasserlösliches Polymer als Dispergiermittel vorliegt. Anschließend wird die disper gierte Lösung so, wie sie ist, erhitzt und der Reaktion mit Wasser überlassen, oder es wird ein polyfunktionelles Amin mit mindestens zwei Aminogruppen zugesetzt und dann erhitzt, um die Polymerisationsreaktion durchzuführen. Nach der Ver kapselungsreaktion wird die erhaltene Kapselsuspension bis zur gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt, und nö tigenfalls wird ein Suspensionsstabilisator zugesetzt, um eine Formulierung in Form einer stabilen Aufschlämmung zu erhalten. Falls für die Polymerisation ein Aminüberschuß benutzt wird, kann nach der Reaktion zum Beispiel mit Salz säure neutralisiert werden.

Die polyfunktionellen Amine mit mindestens zwei Aminogruppen sind beispielsweise Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, Phenylen diamin, Toluylendiamin und Diethylentriamin.

Die polyfunktionellen Isocyanate sind zum Beispiel Toluylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Addukte von Toluylendiisocyanat und Trimethy lolpropan, Selbstkondensate von Hexamethylendiisocyanat, Addukte aus Toluylendiisocyanat und Trimethylolpropan in Ethylacetat (nachfolgend "Isocyanat A"genannt; hergestellt von Sumitomo-Bayer Urethane Co., Ltd.) und Lösung eines Selbstkondensats aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat mit einer Biuretbindung in Ethylenglykolmonomethyletheracetat/Xylol 1 : 1 (nachfolgend "Isocyanat B" genannt; hergestellt von Sumitomo-Bayer Urethane Co., Ltd.).

Bezüglich der Zusammensetzung der hydrophoben Lösung kann ein Gemisch aus dem polyfunktionellen Isocyanat und der insektiziden Organophosphorverbindung eingesetzt werden, wenn beide ineinander löslich sind. Wenn dies nicht der Fall ist, empfiehlt es sich, ein gleichförmiges Gemisch aus dem polyfunktionellen Isocyanat, der insektiziden Organophosphorverbindung und einem organischen Lösungsmit tel zu verwenden, das mit Wasser fast unmischbar ist sowie das polyfunktionelle Isocyanat und die insektizide Organo phosporverbindung lösen kann. Die für diesen Zweck einge setzten Lösungsmittel sind neben üblichen Lösungsmitteln zum Beispiel Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Toluol, Alkyl benzole, Phenylxylylethan, Hexan und Heptan, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Ketone, wie Methyl ethylketon und Cyclohexanon, sowie Ester, wie Diethyl phthalat und n-Butylacetat.

Die Dispergiermittel, die zum Dispergieren der hydropho ben Lösung, welche die insektizide Verbindung und das poly funktionelle Isocyanat enthält, benutzt werden, sind zum Beispiel ein oder mehrere natürliche Polysaccharide, wie Gummiarabicum, halbsynthetische Polysaccharide, wie Carb oxymethylcellulose und Methylcellulose, synthetische Poly mere, wie Polyvinylalkohol, und feingepulverte Mineralien, wie Magnesiumaluminiumsilicat. Wenn die Dispergierbarkeit gering ist, kann sie durch Zugabe eines bekannten grenz flächenaktiven Mittels verbessert werden, wie in der Ver öffentlichung "Synthetic Surface Active Agent" von H. Horiguchi angegeben ist.

Als Suspensionsstabilisatoren für die Kapselaufschlämmung können zum Beispiel wasserlösliche Polymere eingesetzt werden, die oben als Dispergiermittel aufgezählt wurden. Erforderlichenfalls können ein oder mehrere natürliche Polysaccharide, wie Xanthangummi und Johannisbrotbaumgummi, halbsynthetische Polysaccharide, wie Carboxymethylcellu lose, synthetische Polymere, wie Natriumpolyacrylat, und feingepulverte Mineralien, wie Magnesiumaluminiumsilicat, als Verdickungsmittel verwendet werden.

Ferner kann bei Bedarf ein Stabilisator, wie 2,5-Di-tert. butyl-4-methylphenol (BHT), zugesetzt werden.

Der durchschnittliche Teilchendurchmesser von Mikrokapseln wird in Abhängigkeit von hauptsächlich der Art und der Konzentration des für die Dispersion benutzten Disper giermittels und vom Grad des mechanischen Rührens wäh rend des Dispergierens bestimmt. Für die Messung des durchschnittlichen Teilchendurchmessers können handels übliche Vorrichtungen (z. B. der Coulter-Zähler, Modell TA-II, der Firma Nikkaki) eingesetzt werden.

Die Wanddicke der Mikrokapseln ändert sich in Abhängig keit vom Volumenverhältnis eines Kernmaterials und eines Hüllen- oder Wandmaterials, kann aber durch die folgende Glei chung angenähert ausgedrückt werden.

Darin bedeuten:
d: den durchschnittlichen Teilchendurchmesser der Mikro kapseln,
Wc: das Gewicht eines Kernmaterials,
Ww: das Gewicht eines Hüllenmaterials,
ρw: die Dichte eines Hüllenmaterials und
ρc: die Dichte eines Kernmaterials.

Im Rahmen der Erfindung wird die Wanddicke nach der vor stehenden Gleichung berechnet.

Das erfindungsgemäß verwendete Mittel kann zur Bekämpfung von Schäd lingen in Reisfeldern, Gemüsefeldern und Obstgärten in einer Menge eingesetzt werden, die der üblicherweise benutzten Menge der insektiziden Organophosphorverbindung, welche in dem erfindungsgemäß verwendeten Mittel einen Wirkstoff darstellt, für diesen Zweck entspricht. Da das Mittel eine Restwirkung aufweist, kann es bei Anwendung in einer kleineren Menge die Wirksamkeit über einen langen Zeitraum beibehalten. Ferner die Anwendungsbeispiele, daß das erfindungs gemäß verwendete Mittel eine verbesserte Regenbeständigkeit hat.

Die Beispiele, Vergleichsbeispiele und Anwendungsbeispiele erläutern die Erfindung.

Herstellungsbeispiel 1

4,4 g Isocyanat A wurden zu 200 g Fenitrothion gegeben und gerührt, bis eine gleichförmige Lösung erhalten wurde. Diese Lösung wurde zu 350 g einer wäßrigen Lösung hinzuge fügt, die 5 Gew.-% Gummi arabicum als Dispergiermittel ent hielt. Es wurde mehrere Minuten lang in einer handelsüblichen Vorrichtung bei Raumtemperatur gerührt, bis Mikrotropfen gebildet worden waren. Die Drehzahl betrug 5600 U/min.

Die dispergierte Lösung wurde dann in einem Bad mit kon stanter Temperatur von 60°C während 24 h leicht gerührt, um eine Suspension des mikroverkapselten Produkts zu er halten. Die Suspension wurde mit Wasser versetzt, um ein Gesamtgewicht von 1000 g einzustellen. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion-Mikrokapseln mit einer Wirk stoffkonzentration von 20 Gew.-% (erfindungsgemäß verwendetes Mit tel 1).

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 21 µm und eine Wanddicke von 0,059 µm sowie ein Verhältnis des durchschnittlichen Teil chendurchmessers zur Wanddicke von 356.

Herstellungsbeispiel 2

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Menge an Isocyanat A 3,5 g betrug. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion-Mikrokap seln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-% (er findungsgemäß verwendetes Mittel 2).

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 21 µm, eine Wanddicke von 0,047 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurch messers zur Wanddicke von 447.

Herstellungsbeispiel 3

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Menge an Isocyanat A 2,5 g be trug. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion- Mikrokapseln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-% (erfindungsgemäß verwendetes Mittel 3).

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 19 µm, eine Wanddicke von 0,03 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurch messers zur Wanddicke von 633.

Herstellungsbeispiel 4

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Menge an Isocyanat A 1,5 g betrug. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion-Mikrokap seln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-% (er findungsgemäß verwendetes Mittel 4).

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittli chen Teilchendurchmesser von 20 µm, eine Wanddicke von 0,019 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teil chendurchmessers zur Wanddicke von 1053.

Herstellungsbeispiel 5

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Drehzahl der Mischvorrichtung 7300 U/min betrug. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion-Mikrokapseln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-%.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittli chen Teilchendurchmesser von 10 µm, eine Wanddicke von 0,028 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teil chendurchmessers zur Wanddicke von 357.

Herstellungsbeispiel 6

2,5 g Isocyanat A wurden zu 200 g Fenitrothion gegeben und bis zur Bildung einer gleichförmigen Lösung gerührt. Diese Lösung wurde zu 400 g einer wäßrigen Lösung hin zugefügt, die 10 Gew.-% Polyvinylalkohol als Dispergier mittel enthielt. Es wurde mittels einer handelsüblichen Rührvorrichtung mehrere Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt, bis Mikrotropfen gebildet worden waren. Die Drehzahl betrug 6500 U/min.

Dann wurde die dispergierte Lösung in einem Bad mit kon stanter Temperatur von 60°C während 24 h leicht gerührt, um eine Suspension des mikroverkapselten Produkts zu er halten. Die Suspension wurde mit Wasser versetzt, um ein Gesamtgewicht von 1000 g einzustellen. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion-Mikrokapseln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-%.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 µm, eine Wanddicke von 0,008 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurch messers zur Wanddicke von 625.

Herstellungsbeispiel 7

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 6 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Menge an Isocyanat A 2,0 g be trug und anstelle von 200 g Fenitrothion nun 200 g Mala thion eingesetzt wurden. Man erhielt eine Aufschlämmung von Malathionkapseln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-%.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittli chen Teilchendurchmesser von 5 µm, eine Wanddicke von 0,006 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teil chendurchmessers zur Wanddicke von 833.

Herstellungsbeispiel 8

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 7 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß anstelle von 200 g Malathion nun 200 g Cyanophos eingesetzt wurden. Man erhielt eine Auf schlämmung von Cyanophosmikrokapseln mit einer Wirkstoff konzentration von 20 Gew.-%.

Herstellungsbeispiel 9

3,5 g Isocyanat A wurden zu 200 g Fenitrothion gegeben und bis zur Bildung einer gleichförmigen Lösung gerührt. Diese Lösung wurde zu 350 g einer wäßrigen Lösung hinzugefügt, die 5 Gew.-% Gummi arabicum als Dispergiermittel enthielt. Es wurde in einer handelsüblichen Vorrichtung mehrere Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt, bis Mikrotropfen gebildet worden waren. Die Drehzahl be trug 5600 U/min.

Die dispergierte Lösung wurde dann in einem Bad mit einer konstanten Temperatur von 70°C während 20 h leicht ge rührt, um eine Suspension des mikroverkapselten Produkts zu erhalten. Dazu wurde eine Lösung hinzugegeben, die 0,8 Gew.-% Xanthangummi als Verdickungsmittel enthielt, um ein Gesamtge wicht von 1000 g einzustellen. Man erhielt eine Aufschläm mung von Fenitrothion-Mikrokapseln mit einer Wirkstoff konzentration von 20 Gew.-%.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnitt lichen Teilchendurchmesser von 20 µm, eine Wanddicke von 0,045 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teil chendurchmessers zur Wanddicke von 444.

Herstellungsbeispiel 10

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 6 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Menge an Isocyanat A 3 g be trug, anstelle von 200 g Fenitrothion nun ein Gemisch aus 160 g Fenitrothion und 40 g Malathion eingesetzt wurde und die Drehzahl der Mischvorrichtung bei 6500 U/min lag. Man erhielt eine Aufschlämmung von Mikrokapseln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-%.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittli chen Teilchendurchmesser von 5 µm, eine Wanddicke von 0,01 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teil chendurchmessers zur Wanddicke von 500.

Herstellungsbeispiel 11

3,5 g Isocyanat B wurden zu 200 g Fenitrothion gegeben und bis zur Bildung einer gleichförmigen Lösung gerührt. Diese Lösung wurde zu 350 g einer wäßrigen Lösung hinzu gefügt, die 5 Gew.-% Gummi arabicum als Dispergiermittel enthielt. Es wurde mit der in den vorstehenden Beispielen angegebenen handelsüblichen Vorrichtung mehrere Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt, bis Mikrotropfen gebildet worden waren. Die Drehzahl betrug 7300 U/min.

Die dispergierte Lösung wurde dann in einem Bad mit einer konstanten Temperatur von 70°C während 36 h leicht ge rührt, um die Reaktion auszuführen. Man erhielt eine Suspension des mikroverkapselten Produkts. Die Suspension wurde mit Wasser versetzt, um ein Gesamtgewicht von 1000 g einzustellen. Anschließend wurde mit einer wäßrigen Lösung, die 4 Gew.-% Carboxymethylcellulose enthielt, zweifach verdünnt. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion-Mikrokapsel mit einer Wirkstoffkonzentration von 10 Gew.-%.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 10 µm, eine Wanddicke von 0,022 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurch messers zur Wanddicke von 455.

Herstellungsbeispiel 12

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß anstelle von Isocyanat A nun 3,5 g Isocyanat A und 0,5 g Toluylendiisocyanat eingesetzt wurden, die Drehzahl der Mischvorrichtung bei 5600 U/min lag und die Rührzeit in dem Bad mit der konstanten Temperatur 20 h betrug. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion Mikrokapseln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-%.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 19 µm, eine Wanddicke von 0,051 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurch messers zur Wanddicke von 373.

Herstellungsbeispiel 13

3,5 g Isocyanat A wurden zu 200 g Fenitrothion gegeben und bis zur Bildung einer gleichförmigen Lösung gerührt. Diese Lösung wurde zu 350 g einer wäßrigen Lösung hinzugefügt, die 5 Gew.-% Gummi arabicum als Dispergiermittel enthielt. Es wurde in der vorgenannten handelsüblichen Mischvorrich tung bei Raumtemperatur mehrere Minuten lang gerührt, bis Mikrotropfen gebildet wurden. Die Drehzahl betrug 5600 U/min.

Nach der tropfenweisen Zugabe von 5 g Ethylendiamin zum Reaktionssystem wurde dann die dispergierte Lösung in einem Bad mit einer konstanten Temperatur von 50°C wäh rend 30 h leicht gerührt. Man erhielt eine Suspension des mikroverkapselten Produkts. Nachdem der pH-Wert der Sus pension mit 1n-Salzsäure neutral eingestellt worden war, wurde Wasser hinzugefügt, um eine Gesamtmenge von 1000 g einzustellen. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitro thion-Mikrokapseln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-%.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittli chen Teilchendurchmesser von 19 µm, eine Wanddicke von 0,051 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teil chendurchmessers zur Wanddicke von 373.

Herstellungsbeispiel 14

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß 4 g Isocyanat A und anstelle von Fenitrothion allein nun ein Gemisch aus 180 g Fenitrothion und 20 g Cyclohexylacetat eingesetzt wurden. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion-Mikrokapseln mit einer Wirkstoffkonzentration von 18 Gew.-%.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 20 µm, eine Wanddicke von 0,051 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurch messers zur Wanddicke von 392.

Vergleichsherstellungsbeispiel 1

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß 10 g Isocyanat A eingesetzt wurden. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion-Mikrokap seln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-% (vergleichsweise verwendetes Mittel 1).

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittli chen Teilchendurchmesser von 19 µm, eine Wanddicke von 0,122 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teil chendurchmessers zur Wanddicke von 156.

Vergleichsherstellungsbeispiel 2

Das Verfahren gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß 50 g Isocyanat A eingesetzt wurden. Man erhielt eine Aufschlämmung von Fenitrothion-Mikro kapseln mit einer Wirkstoffkonzentration von 20 Gew.-% (vergleichsweise verwendetes Mittel 2).

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 20 µm, eine Wanddicke von 0,637 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teilchendurch messers zur Wanddicke von 31.

Vergleichsherstellungsbeispiel 3

Ein emulgierbares Konzentrat von Fenitrothion mit einer Wirkstoffkonzentration von 50 Gew.-% wurde in üblicher Weise unter Verwendung der folgenden Rezeptur (vergleichsweise verwendetes Mittel 3) hergestellt.


Gew.-Teile
Fenitrothion	50
Gemisch aus Polyoxyethylenstyrylphenylether und Calciumdodecylbenzolsulfonat	10
Xylen	Rest
100

Beispiel 1

Kohlblätter wurden 1 min lang in die in der Tabelle I angegebenen Mittel getaucht, die mit Wasser bis zu einer vorgegebenen Konzentration verdünnt worden waren. Nach dem Trocknen wurden die so behandelten Kohlblätter zusammen mit Tabakhornwürmern (drittes Larvenstadium) in Becher mit einem Durchmesser von 12 cm gegeben. Nach 48 h wur de die Mortalität geprüft, und der LC₅₀-Wert (die Konzen tration, bei der 50% der Insekten getötet werden) be stimmt. Der Test wurde dreimal wiederholt.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt.

Tabelle I

Geprüftes Mittel
LC₅₀ (ppm)
Erfindungsgemäß verwendetes Mittel 1	109
Erfindungsgemäß verwendetes Mittel 2	103
Erfindungsgemäß verwendetes Mittel 3	92
Erfindungsgemäß verwendetes Mittel 4	77
vergleichsweise verwendetes Mittel 1	400
vergleichsweise verwendetes Mittel 2	<400
vergleichsweise verwendetes Mittel 3	132

Aus der Tabelle I ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Mittel hinsichtlich ihrer insektiziden Wirkung ge genüber dem Tabakhornwurm den vergleichsweise verwendeten Mitteln überlegen sind.

Beispiel 2

Jedes der in der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Mit tel, die mit Wasser zu einer vorgegebenen Konzentration verdünnt worden waren, wurde mittels einer Sprühpistole über eingetopfte Kohlpflanzen gesprüht, die auf einem Dreh tisch befestigt wurden. Die versprühte Menge betrug 50 ml pro 5 Pflanzenköpfe. Jedes verdünnte Mittel enthielt 0,02 Gew.-% einer wäßrigen Lösung von Polyoxyethylen nonylphenylether (20 Gew.-%) und Calciumlignosulfonat (12 Gew.-%) (nachfolgend "Zusatzmittel Z" genannt).

Die so behandelten Kohltöpfe wurden in einem gläsernen Treibhaus stehengelassen. Nach einem vorgegebenen Zeitraum wurden von den Kohlpflanzen die Blätter abgeschnitten und zusammen mit 10 Tabakhornwürmern (drittes Larvenstadium) in Becher mit einem Durchmesser von 12 cm gegeben. Nach 48 h wurde die Mortalität geprüft. Der Test wurde dreimal wiederholt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengefaßt.

Tabelle II

Aus der Tabelle II ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Mittel gegenüber Tabakhornwürmern ihre insektizide Wirksamkeit für einen langen Zeitraum beibehielten und somit eine hervorragende Restwirkung haben.

Beispiel 3

Jedes der in der Tabelle III angegebenen Mittel, das mit Wasser bis zu einer Konzentration von 500 ppm verdünnt wor den war, wurde mittels einer Sprühpistole über eingetopfte Kohlpflanzen gesprüht, die auf einem Drehtisch angeordnet waren. Die versprühte Menge betrug jeweils 50 ml pro 5 Pflanzentöpfe. Jedes verdünnte Mittel enthielt 0,02 Gew.-% Zusatzmittel Z.

Unmittelbar nach dem Sprühen wurden die so behandelten Pflanzentöpfe einem Regentest von 40 mm (1 h) mittels einer Beregnungsvorrichtung ausgesetzt. Nach dem Trocknen wurden von den Kohlpflanzen Blätter abgeschnitten und zu sammen mit 10 Tabakhornwürmern (drittes Larvenstadium) in Becher mit einem Durchmesser von 12 cm gegeben. Nach 48 h wurde die Mortalität geprüft. Der Test wurde dreimal wiederholt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III zusam mengefaßt.

Tabelle III

Aus der Tabelle III ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Mittel hinsichtlich der Regenbeständigkeit den vergleichs weise verwendeten Mitteln überlegen sind.

Die erfindungsgemäß verwendeten mikroverkapselten insektiziden Mit tel auf der Basis von Organophosphorverbindungen haben eine hervorragende Restwirkung. Damit kann die Wirksamkeit der artiger Insektizide in der Landwirtschaft weiter verbes sert werden. Dies ist ein wesentlicher Fortschritt.

Claims

1. Verwendung eines mikroverkapselten insektiziden Mittels, das eine Organophosphorverbindung als Insektizid enthält, welches in einer Hülle verkapselt ist, die aus Polyharn stoff besteht und einen durchschnittlichen Teilchendurch messer von maximal 80 µm, eine Wanddicke von weniger als 0,1 µm und ein Verhältnis des durchschnittlichen Teil chendurchmessers zur Wanddicke von mindestens 250 auf weist, zur Bekämpfung von Insekten in der Landwirtschaft.

2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die insektizide Organophosphorverbindung Fenitrothion, Cyanophos, Salithian, Malathion, Fenthion, Diazinon, Chlorpyrifas, Prothiaphas oder Dichlorvos ist.