BG100562A - Микрокапсули, съдържащи суспензии на биологично активни съединения - Google Patents

Микрокапсули, съдържащи суспензии на биологично активни съединения Download PDF

Info

Publication number
BG100562A
BG100562A BG100562A BG10056296A BG100562A BG 100562 A BG100562 A BG 100562A BG 100562 A BG100562 A BG 100562A BG 10056296 A BG10056296 A BG 10056296A BG 100562 A BG100562 A BG 100562A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
water
liquid
organic liquid
biologically active
solid
Prior art date
Application number
BG100562A
Other languages
English (en)
Other versions
BG62591B1 (bg
Inventor
Herbert SCHER
Jin CHEN
Original Assignee
Syngenta Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Limited filed Critical Syngenta Limited
Publication of BG100562A publication Critical patent/BG100562A/bg
Publication of BG62591B1 publication Critical patent/BG62591B1/bg

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/04—Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2989—Microcapsule with solid core [includes liposome]

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до твърдо, биологично активно съединение в органична, несмесваща се с вода,течност и до методи за тяхното получаване.

Description

Тава изобретение ее отнася до микроинкапсули, които съдържат твърдо биологично активно съединение суспендирано в течност,, до методи за т яхното получаване и до използването на такива капсули.
11редшес|ващо състояние на техниката
Микрокапсулна технология съществува от много години. Има микрокапсули с разнообразно предназначение г по-специално да. съдържат багрилни вещества, мастила,, химически реагенти, подУ правки,; и още по-специално агрох имикали като ф «гиццци, бактериццци, инсектициди,, хербициди и други подобни.
развитието и приложенията на микроинкапсулирането са описани ОТ Gordon г.аггз and Herbert В. Scher В глава 4 на Controlled Delivery of Crop Protection Agents'” (London , Taylor and Francis, 1990). Както е описано ОТ Karrs and Scher, има три метод и за образуване на микрокапсули: 1) физжни методи ϋ) методи с отделяне на фазата,., и iii) повърхностна полшеризация.
В третия от тези методи,, стените на микрокапсулите обикновенно се образуват от полимерен материал получен чрез полилеи р ;з ационна реакция която за предпочитане се извършва на място, на повърхността между две фази,, обикновенно водна фаза и органична фаза несмесваща се с вода. Така те могат да бъдат получени от емулсия вода в масло или обикновенно от шулсия масло г
във вода.
Основен патент имащ отношение кш микрокапсулна технология е us 4,285720. В този патент стените на микрокапсулите се получават от полжери образувани чрез взаимодействия на изоцианатни мономери.
Втори начин за образуване на микрокапсули чрез повърхностна полимеризация е описан в патент us 4956129. В този патент стените на полжерната микрокапсула се получават от етери^ицирани карбамцц-формалд ехидни продукти на предварителна полшеризация* които претърпяват полукондензационна полжеризация.на молекулите си при кисели условия.
Предлагат се различни подобрения на тези технологии.
Напржер,, патент из 4X0516 описва използването на фазово подвижни катализатори,; докато патент из 4448929 описва използването на подобрен защитен колоид, ибаче във всички тези патенти, процесите се прилагат само спрямо течности* т.е. спрямо материали които са течни при температура на околната среда, или спрямо разтвори. За нещастие,, много биологично активни съединения са твърди вещества а високи точки на топене и са трудно разтворжи в повечето обикновенно използвани разтворители. Предимствата на микроинкапсулиране, т.е. контролирано освобождаване и увеличена продължителност на ефективността, не са налице при лесно достъпните съединения при които се използват известни технологии.
Известно е също така твърдото, вещество да се обгражда с полимерна матрица. Така, в патент из 4428983 е описан процес за получаване на кварцови кристали в полжерна матрица, патентът използва термичната суспензия за да опише пастата на кварцовите кристали в продуктът на предварителната полимеризация, но тази публикация не описва получаването на микрокапсули съдържащи суспендирано твърдо вещество в течност.
Съществуват голям брои публикации шащи отношение към получаването и приложението на микроинкапсулврани формулировки на халоацетанилидни хербиццци. г1е включват патентите us 4280833, 4417916 ,4334783 ,.4t6i<l< и 4640709. Допълнително, патент US 4936901 описва хербицццни състави,, които са сухи водо-диспергируеми гран:лирани формулировки съдържащи смес от микрокапсули на водо-неразтворим пестиццц /включващ халоацетанилвден хербицвд/ инкапсулиран вътре, „ в полимерната обвивка и наймалко един друг пестиццц които е неинкапсулиран. известно е, че такива състави са необходжи отдавна и,, че не се задоволяват технологиите така,, че да се произведе микрокапсула съдържаща твърд биологично активен хербицид суспендиран в течност.
Патент GB-A-2011241 описва технология за инкапсулиран© използваща повърхностна полимеризация,, която може да бъде приложена спрямо твърди вещества суспендирани в течности. Не е изненадващо,. че капсули съдържащи биологично активно, твърдо вещество суспендирано в течност не са направени до сега тъй като проблемите съпътствуващи производството на такава капсула са огромни. Напржер, при получаване на такива капсули от емулсия масло във вода трябва да бъдат изложени следните трудности:
Първо, трябва да оъде получена стабилна суспензия на твърдо вещество във водо-несмесваща се течност. Ако се използват диспергиращи агенти и повърхностно-активни вещества, те не трябва да пречат на по-нататъшните процеси на диспергиране използвани при правенето на микрокапсулите.
Второ, суспензията трябва да бъде диспергирана във вода, за да се получат стабилни,, добре диспергирани капчици. За биологично активни субстанции е за предпочитане да има много
I малки капчици диспергирана течност във вода за да е налице голяма повърхност наплоща в получените микро капсул и. За да се получат много малки капчици са необходши голями срязващи сили, koto да разрушат капчиците и/или да освободят твърдото вещество от суспензията. Обикновенно повърхностно-активни вещества са необходши за да се осигури добро диспергиране и стабилни капчици.
Трето, присъствието на едно или повече повърхностно-активни вещества може да направи дисперг праната капкова система нестабилна ида предизвика явлението фазова инверсия,. т.е. водата да образува малки капчици вътре в течността, емулсия вода в масло.
Четвърто,, суспендираното твърдо вещество във водо-несмесваема течност подлежи на мигриране ктм водната фаза, по-специално когато се използват емулгиращи повърхностно-активни вещества.
!ехническа същност на изобретението
Намерено е,, че горп^те проблши могат да бъдат решени и че това е една възможност за получаване на микрокапсулирани състави съдържащи твърдо биологично активно, съединение суспендирано в течност.
Подробно описание на изобретението
В съответствие с изобретението,, микроинкалсулпрана формулировка на твърдо биологично активно съединение суспендирано в течност се получава чрез фа ,зово разделяне или повърхностна полимеризация. Предпочитаната технология е повърхностна полимеризация,. по-специално получаване на капсули от емулсия масло във вода чрез процедури такива като тези описани в патент us 4285720 и патент us 4956129, модифицирани както е описано тук.
Твърдото, биологично активно съединение е за предпочитане агрохшикал и по-специално хербиццц.
Предпочитани хербицвди са s -триазини,. напржер,. атразин сшазин* пропазин„ ципрозин^
Сулфонилкарбамцци,, напршер, хлорсулфурон, хлоримуронетил, метсулфурон-метил, тиаметурон-метил;, и
Трикетони, напршер, сулко трион.
ПО-специално предпочитан хербиццц . е атразин.
Друго подходящо съединение е фунгицвд /Е/-метил 2-/2-/6/ 2-цианофенокси/пирш1щин-4-илокси/фенил/-3-метоксипропеноат.
Течността в която твърдото вещество е суспендирано може да бъде подходящ втоори хербицвд,, по-специално тиокарбамат или «
халоацетанилвд и за предпочитане ацетохлор.
Халоацетанилщците, в частност подкласът обикновенно известен като &d -хлорацетанилиди, са добре познат клас хербицццни агенти и се използват и предлагат за използване при редица посеви и при непосевни култури. Някои по-добре извее· тни членове на този клас са .^-хлор-б’-етил-х -/2-м ето кси-1-м етил етил/ацетанилвд /метолахлор/, N -бутокешетил- -хлор-2*, 6*диет илацетан ил цц /бутахлор/ , -хлор-2* ,6 ’-диетил- N нметоксиметилацетанилцц /алахлор/, 2-хлор- х-/етоксжетил/-б*-етил-оацетотолуцццц /ацетохлор/ и -^-хлор-Х -изопропилацетанилцц /пропахлор/. Много други съединения от този тип са описани в многоброни и патенти..
Тиокарбаматите са добре известен хербициден клас, които включва
Молинат- s -етил хекеахидро.-1Н-азеп1и-1-карботиоат,,
Бутилат- s -етил диизобутилтиокарбамат,
ЕРТС- етил дипропилтиолнарбамат,
Триал ат - < ,Б-тр ихл оралил-д ииз о пр оп илт ио лкар абам ат, диал ат - цис.- 1-транс-2, S-д ихлора л ил-д иизопро п илт из лкар бамат,
Вернолат- s -пропил дипропилтиолнарбамат.
Микрокапсулите от изобретението съдържат 0.1-bb °/° тегловни биологично активни съединения.
Течността може да бъде всеки органичен разтворител, които е несмесваем с вода, не разтваря биологично активното твърдо вещество в значителна степен и е достатъчно полярна за да разтваря продуктите на предварителната полимеризация използвани за образуване стените на микрокапсулите.
Подходящи пржери на такива разтворители са ароматни съединения такива като ксилени или нафталени, по-специално Solvesso 200 \ алифатно съединение такова като алкилови естери, по-специално алкилови ацетати, например, Exxate 700 - Ex.xate 1000;, алкилови фталати, такива като диетилов фталат, дибутилфталат; алкохоли,, такива като изопропилов алкохол^ кетони,; такива като ацетофенон ,. циклохексанон. Разтворителят може да бъде смес на повече съединения.
Може да присъствува секфнър за един от двата хербиццда, а много такива сеифнъри или антццоти са добре известни от нивото на техниката. Предпочитани ввдове за използване с халоаце. танилидни хербицвди включват дихлорацетамцци такива като
I дихлормцц / N,N -диалил дихларацетамцц/ъ 2,2,5-трилетил-Зе дихлорац тил оксазолццин /Н-29148/ 9 Ν -дихлорацетил-1-окса-4азаспиро /4,5/декан / AD-67/;,, 4-дихлорацетил-2,Зедихццро-3метил-1,4-бензоксазин /CG А-154281/; 1-/дихлорацетил/хексахццро -3,3,8а-триметишироло-/1,2-а/-П1фшедин-6/Ж'/-он и N-/1,3диоксолан-2-ил-метил/- N -/ 2-пропенил/-2,2-дихлорацетамцп, /PP6-U92/.
Тези и други дихлорацетамцци са описани, например, в патенти us 4124372; 4256481; 4294764; 4448960; 4601745; 4618361; 4708735 и 4900350. допълнително познати ввдове сеифнъри или антвдоти включват известни оксшни производни /например патенти us4070389 и 4259*775/ , тиазолови карбоксилни киселини и'производни /напршер патент us 4199506/, халоацетилтетрахвдроизохинолини /наприлер патент US 4755218/, арил циклопропанови карбонитрили /например патент us 4859232/ и 1,3-нафталинова киселина, неин и анхвдрвди и производни.
Когато са включени сеи£нъри или антццоти, обикновенно се съдържат в органичната или водо-несмееваема фаза.
предпочитан материал за микрокапсулата е поликарбамед, образуван както е описано в патент us 4285720, или карбамедформалдехиден полимер както е описан в патент us 4956129. Специално предпочитан е поликарбамцца.
Накратко , методът включва следните .етапи
Етап 1. получаване на твърдия биологично активен материал
I /
c необходимия размер на частиците чрез подходящо смилане. Предпочитания среден размер на частиците на твърдото вещество е 0.0ъ-50 микрона,, по за предпочитане е 1-10 микрона и на ^предпочитан е 1-5 микрона.
Етап 2. Суспендиране на твърдия, биологично активен материал в органична течност. За предпочитане е течността да е слаб разтворител за твърдото· вещество» които не трябва да разтв. гря голели количества от твърдото вещество. Течността също трябва да бъде несмесваема с вода,, но достатъчно полярна за да разтваря продукта на предварителната полимеризация използван в микроинкалсулиращия процес.
Течността за предпочитане съдържа диспергиращ агент способен да задържи твърдото вещество в течността,, но които не тряб-
ва да допуска твърдото вещество да се екст рахира във водата когато суспензията е диспергирана във вода. В допълнение, когато суспензията се добавя към вода, диспергцращия агент трябва да не допуска създаването на фазова инверсия,. т.е. водата не трябва да бъде допусната в емулсията чрез органичната течност.
Точният избор на диспергиращите агенти зависи от избора на твърдо вещество и течността,, но предпочитани диспергиращи агенти са не ионни повърхностно-активни вещества които действуват чрез пространствена решетка и са активни само на повърхността твърдо вещество/органична течност и не действуват като емулгиращи агенти. Такива диспергиращи агенти са подходящо направени от 1), полимерна верига имаща силен афинитет към течността и _Д1) група,, която силно абсорбира твърдото вещество.
Примери на такива диспергиращи агенти са Hypermer PSI, Hypermer· PS2, Hypermer PS3 u Hypermer LP2; Atlox LPI, Altox LP2, Atlox LP4, Atlox LP5, Atlox LP6, Atlox PS2 n Atlox PS3 доставяни ОТ I CI Americas., Inc., Wilmington, Delaware; и Agrimer полимери QT GAP,> Agrimer AL-220, Agrimer Al-216.
Най-общо* обхвата на използваната концентрация на диепергфащия агент е от около 0.01 да 10 1° тегловни базирани спрямо а рганшната фаза* но могат да бъдат използвани и по-високи концентрации от повърхностно-активното вещество.
Алтернативно* процедурите от етапи 1 и 2 могат да бъдат изменяни чрез промяна на смилането , за да се намали размера на частиците на твърдото вещество, след което твърдия биологично активен материал се суспендира в органичната течност /.
Етап 3: Подготвя се физично диспергиране на водо-несмесваема фаза във водна фаза. За да се получи подходяща дисперсия органичната фаза се добавя ктм водната фаза при разбъркване. Подходящо диспергиращо. средство се прилага за да се диспергира органичната фаза в течната фаза. Средството може да бъде всяко с голяма разрушаваща сила,, така изоб ретено* че да се получи желания размер на капчицата в обхвата от около 1 до около 200 микрона. За предпочитане размера на капчицата е от около 1 до около 30 микрона,, наи-предпочитан е от около 3 до около 20 микрона, средно, след като се получи подходящия размер на капчицата, диспергиращото средство се прекъсва. Само леко разбъркване е необходимо през останалата ча, ,ст от процеса. Водо-несмесваемата фаза съдържаща твърдото, биологично активно съединение
1Ό ее суспендира в течността за да се осъществи инкапсулиране както е описано по-горе в: етапи 1 и 2. Водната фаза включва вода и материал назован “защитен колоццн'. Тя съдържа повърхностно-активно вещество,
Наи-гОбщо* повърхностно-активното вещество или повърхностт но-активните вещества в тази фаза мога .· да бтдат анионни или неионни повърхностно-активни вещества с НЪВ обхват от окло 12 до около 16 * които е достатъчно висок за да се образува стабилна емулсия масло втв вода. Ако се използва повече от едно повърхностно-активно вещество,., индивидуалните повърхностно-активни могат да шат стойности по-ниски от 12 или по-високи от 16. Обаче* когато се комбинират заедно* работната ньв стойност на повърхностно-активните вещества ще бъде в обхвата 12-16. Подходящи повърхностно-активни вещества са полиетилен гликолови етери* на линеини алкохоли* етоксилирани нонилфеноли* нафтален сулфонати* и други подобни, други подходящи повърхностно-активни вещества са блок-кополшери на пропиленов оксид и етиленов оксцц и анионни/неионни смеси. За предпочитане е хидрофобната част на повърхностно-активното ве -щество да ша хшически характеристики сходни с органичната течност. Така,, когато органичната течност е ароматен разтворител, подходящо е повърхностноактивното вещество да бъде етоксилиран нонилфенол.
Специално предпочитани повърхностно-активни вещества са.
Tergitol ΝΡ7, Tergitol NP40 и Tergitol I5-S-2O.
Наитобщо* обхвата на концентрацията на повърхностно-активното вещество по време на процеса е от около 0.01 до 10
I процента тегловни* базирани спрямо течната фаза* но също могат да бъдат използвани и по-високи концентрации.
Защитният коловд присъства във водната /или дисперсна/ фаза и трябва да притежава силна абсорбционна способност върху повърхността на маслените капчици. Подходящи материали образуващи коловд са един или повече полиалкилати, метил целулоза* поливинилов алкохол* полиакриламвд, поли/мет илвинилов етер/малеинов анхвдрвд/* присадени кополимери на поливинилов алкохол и метилвинилов етер/малеинова киселина /хвдролизиран метилвинилов етер/малеинов анхвдрвд;, виж патент US 4448929, които е вмъкнат тук чрез споменаването му/ * и лигносулфонати на алкални или алкалоземни метали. За предпочитане,, защитният коловд се избира 'от лигносулфонатите на алкален или алкалоземен метал, наи-предпочитани са натриевите лигносулфонати. Специално предпочитани коловди също съдържат поливинилов алкохол.
Тук присъстващия колоид трябва да бъде достатъчно, за да се позволи осъществяване покриването на повърхностите на всшки капчици на органичната течност» Количеството на използвания защитен коловд зависи от различни фактори, такива като молекулно тегло, съвместимост и др. защитният коловд може да се добави към водната фаза преди добавянето на органичната фаза, или може да се добави към цялата система след добавянето на органичната фаза или диспергирането и. Защитният коловд обикновенно присъства във водната фаза в количество от около 0.1 до. около 10.0 процента тегловни»
Всяко повърхностно-активно вещество използвано във водната фаза трябва да не измества защитният колоид от повърх ността на капчиците на органичната течност.
Ако водо-несмесваемата течност е тиокарбамат или халоацетанилццен хербицвд* тогава разчитайки на предназначеното описание или използване на този микроинкапсулиран продукт* съставите съгласно изобретението могат също да включват хербицвден сеи^нър или антццоти.
Когато се включват сеифнъри или антццоти* обикновенно се съдържат в органичната водо-несмесваема фаза»
Предпочитаният среден размер на частицата на капчиците водо-несмесваема течност съдържаща биологично активно твтрдо вещество е 1-200 микрона* по за предпочитане е 1-30 микрона и и наи-п^едпочитан размер е 3-20 микрона. Размерът на частицата може да регулиран в съответствие с крайното използване намикрокапсулите чрез регулиране момента и бързината на разбъркване и чрез избора на повърхностно-активните векщества и техните количества.
за да се получат микрокапсулите* органичната течност и/ или водата трябва да съдържат един или повече материали* които могат да реагират за да образуват полимер на повърхността между органичната течност и водата.
При методът описан в патент US 4285720* полиизоцианати се разтварят в органичната фаза /т.е. при етап 2 в горната процедура/ и полимеризацията се извършва на място чрез хидролиза
I t
на продуктите на предварителната полилеризация на повърхността вода/органична течност за да се образуват амини, които от своя страна взашодеиствуват с нехцпролизирали мономери за да ее образува поликарбамвдната стена на микрокапсулата. Могат да бъдат използвани едно съеджение или смес от два или повече полиизоцианати. Омеси се. предпочитат. Предпочитат се полиизоцианат и,; полиметилен полифенилизоцианат /РАР1/, и изомерни смеси на тодуен диизоцианат /Т DI/. В частност се предпочитат смеси на полиметилен полифенилизоцианат с изомерни смеси на толуен диизоцианат,. в тегловно съотношение на PAPItTDl от около 1:30 до около 4:1,; по-специално 1г10 до 1:1.
Количеството на органичният полиизоцианат използван при метода ще определи съдържанието на стената на микрокалсулите. Обикновенно,; стената на микрокапсулата представлява от около 2.0 до около 75.0 процента тегловни от микрокапсулата. Повече се предпочита стената да представлява от около 4 до около 15 тегловни от микрокапсулата.
диспергирането Ge осъществява в температурен обхват от около 2СРо до около 90°Сг за предпочитане 40°-60°С по време на което кондензациинната реакция се извършва на място за да се ите образува поликарбамвд на повърхност мевду капчиците на органичната фаза и водната фаза.
За полиизоцианатите може да баде използван като разтворител тиокарбамат или халоацетанилвден хербицвд. Могат да бъдат използвани алтернативни разтворители такива като ксилен /виж канадски патент 1094403/.
Друга подходяща система за образуване на микрокапсули е описана в us 4956129, в която полшерът се получава от етерифицфан карбамвд-формалдехиден продукт на предварителна поj лимеризация,, в които 50-98 %от метилоловите групи са етерифицирани с C^-C^q алкохол. Кондензация! на продукта от предварителната полЕмеризация се извършва на място под въздействието на топлина и ниско рНг например при pH 0-4 и при 29-100°С.
За да се образуват микрокапсулите ti температурата на двуфазната смео се повипава до стойност от около 20°С до около 90 °С„ за предпочитане от около. 40% до около 90%, наи-предпочитано от около 40 С до около 60 С. В зависимост от система :та, стойността на pH може да бъде доведена до подходящо ниво.
С ледват примери за получавания, на състави от това изобретение.
Обща процедура *
В първите два пршера които следват, съставите се получават по следната обща процедура:
Органичната фаза се добавя ктм водната фаза и емулсията масло във вода се образува посредством бъркалка е голяма напречна срязваща сила. Средния размер на частицата е в обхватаП.О- 2 микрона. Докато се осъществява леко разбъркване,, температурата на порцията се повишава до 5С% за период от 20 минути,; и се поддържа при 50% в продължение на 2 часа. След .това получената микрокапсулна суспензия се оставя да се охлади
I да стайна температура. След това се добавят допълнителните компоненти и pH ее довежда до 11.0 с 50 у» техническа натриева основа.
В третия пример,. pH на водната фаза ее довежда до 2.0.
След това органичната фаза се добавя кш водната фаза, и емулсията масло във вода се образува посредством бъркалка с голяма напречна срязваща сила. Средния размер на частицата е в обхвата 28 i 3 микрона., Докато се осъществява леко разбтркване, температурата на порцията се повишава до 50°С за период от 30 минути и се поддържа при 50°С в продължение на 3 часа. Получената микрокапсулна суспензия след това се оставя да се охлади до стайна температура. След това се добавят допълнителните ксмпоненти и pH се довежда до 7.0 с 50 $ техническа натриева основа.
Иршер I 14473-<7-1
Съставът се получава като се използва общата процедура описана по-горе със следните ксмпоненти.
Компонент тегло g тегло
ОРГАНИЧНА ФАЗА
Атразин /техническа марка/ 65.0 16.58
Ацетохлор /техническа марка/ 100.0 25. 51
Ν,Ν -диалидцихлорацетамцд 17.0 4.33
Нуpermer IPS 9.0 2.30
Hypermer KPI 4.0 1.02
Полиметилен полифенилизоцианат 2.0 0.51
толуен диизоцианат 9.0 2.29
t
ВОДНА ФАЗА
Re ах Ю ОМ /натриева сол на лигносулфо- % нова киселина* 40 разтвор във вода/ 18.0 4.59
Gel.vatol 40/10 /PVA, 20 % разтвор във вода/ 18.0 4.50
Tergitol. NP7 /20 % разтвор втв вода/ 4.0 1.02
Tergitol NP40 /70 % разтвор във вода/ 1.0 0.25
Вода 138.8 35.15
ДОПЪЛНИТЕЛНИ КОМПОНЕНТИ
Атапулгит /attageL 40/Г 3.8 0.98
Ксантанова смола /Kelzan/1 0.3 0.07
2 Натриев карбонат 2.7 0.70
Pro хе 1 ΌΧΙ 0.4 0.10
Общо 393.0 100.00
Полученият микроинкапсулпран продукт ша среде диаметър на частицата 10.0 микрона.
х = суспендиращ агент % = буфер иращ агент © = биоццц
11ршер 11 14585-26
Съставът се получава като се използва оощата процедура описана по-горе със следните компоненти.
Компонент тегло. g тегло %
ОРГАНИЧНА ФАЗА
2-/ 2-нитро-4-метансулфонил-бензоил/ - 50.0 12.50 ι ,3уциклохександион
Solves so 200 115.0
28.75 водород и/
Полшетилен полифенилизоцианат
Толуен диизацианат вода ФАЗА
Re ах 10ИМ /натриева сол на лигносулфонова киселина, О % разтвор във вода/
G-elvatol 40/10 /pva, 20 % разтвор втв вода /20 % разтвор във вода/ /70 % разтвор втв вода/
Tergitol NP40
Вода
ДОПЪЛНИТЕЛНИ КОМПОНЕНТИ Атапулгйт /attagel 40/ Ксантанова смола /Kelzan/ Натриев карбонат
Pro xel GXL
32.0 8.00
8.0 2.00
8.0 2.00
18.0 4.50
18.0 4.50
4.0 1.00
1.0 0.½
138.8 34.70
3.8 0.95
0.3 0.07
2.7 0.68
0.4 0.10
00.0 100.00
полученият микроинкапсулиран продукт ша среден диаметър на частицата 12..5 микрона.
Ввъв всеки пример крайният продукт на процеса се анализира чрез, микроскопия и полярография. резултатите показват, че зията суспен,'. _ . на биологично активното твърдо вещество е успешно микроинкапсулирана и водната фаза е напълно свободна от твърдото вещество.

Claims (21)

  1. ХиМикрокапсула, характеризираща се е това, че съдържа твърдо биологично активно съединение избрано от групата съдържаща лекарствени средства и агрохшикали суспендирано в органична течност включваща диспергиращ агент* които е активен само на повърхността твърдо вещество/органична течност и не действува като емулгиращ агент.
  2. 2. микрокапсула съгласно претенция X* характеризираща се с това* че течността е водо-невмесваема течност.
  3. 3. Микрокапсула съгласно претенция ι или 2* характеризираща се с това* че биологично активното съединение е агрохшикал.
  4. 4. микро капсула съгласно всяка една от претенции л-З* характеризираща се с това* че аграхимикала е хербиццц.
    ц. Микрокапсула съгласно претенция 4* характеризираща се с това* че хербицидът е атразин.
    6. Микрокапсула съгласно всяка една от претенции л-b, характеризираща се с това* че течността е биологично активно съединение избрано от групата включваща лекарствени средства и агрохшикали.
    7. микрокапсула съгласно претенция 6, характеризираща се е това, че течността е хероиццц.
  5. 5. микрокапсула съгласно претенция 7, характер изпраща се с това, че течността е халоацетанилвд или тиокарбамат.
  6. 9.Микрокапсула съгласно претенция 8, характеризираща се с това че течният хербицвд е ацетохлор.
  7. 10 .Микро капсула съгласно всяка една от претенции 7-9,. характеризираща се с това,, че стдтржа стщо хербицвден сеифнър.
  8. 11. Микрокапсула съгласно всяка една от претенции 1-10, характеризираща се с това, че се образува посредством повърхностна полимеризационна реакция.
  9. 12. Микрокалсула съгласно всяка една от претенции 1-11, характеризираща се с това,, че поликарбамццната капсула се образува от изоцианатни мономери.
    12.Микрокапсула съгласно претенция 1£, характеризираща се с това,: че изоцианатния мономер е смес от полиметилен полифенилизоцианат и изомерна смес на толуен диизоцианат.
  10. 14. Микрокапсула съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че съдържа от около 0.1 до около 55 тегловни процента биологично активни съединения.
  11. 15. Микро капсула съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че се образува от етери^ициран карбамцц-формалдехвден продукт на предварителна полимеризация.
  12. 16 .Микро капсула съгласно претенция 15, характеризираща се е това, че карбамид-формалдехидния полимер ее получава от етериу фициран карбамвд-формалдехиден прод кт на предварителна полимеризация в които от около 50 % до около 98 % от метилоловите групи на споменатия, продукт на предварителна полимеризация са етирифицирани с алкохол.
  13. 17,Миврокапсула съгласно всяка една от претенции 12-16, характе- ризираща се с това, че полимерът представлява от около 4 до около 15 % тегловни от капсулата.
  14. 18.Метод за получаване на микрокапсули съдържащи твърдо, биологично активно съединение избрано от групата включваща лекарствени средства и агрохшикали, суспендирано в течност съдържаща диспергцзащ агент активен само на повърхността твърдо вещество/ органична течност и които не действува като емулгиращ агент, характеризиращ Ge с това, че включва:
    а/приготвяне на суспензия на споменатото съединение в органична течност, която е несмесваема с вода и която съдържа диспергиращ агент активен само на повърхността твърдо вещество/органична течнает и които не действува като емулгиращ агент, посредством:
    1 /получаване на прах от споменатото съединение е размер на частиците 0.01-50 микрона и суспендиране на споменатия прах в споменатата органична течност, или а
    ϋ /среда от споменатото съединение се смила до р змер на частиците 0.01-50 микрона и се суспендира споменатото съединение в споменатата органична течност;
    Ъ/въвелдане на споменатата суспензия във вода съдържаща защитен коловд и по желание повърхностно-активно вещество способно да поддържа органичната течност на капчици във водата без да се екстрахира твърдото вещество от органичната течност във водата; органичната течност и/или водата съдържат в разтвор един или повече мономери или продукти на предварителна полимеризация* които могат да реагират за да образуват полимер на повърхността . между органичната течност и водата;
    с/смесване на суспензията на органичната течност във водната фаза под въздействието на голяма напречна срязваща сила за да се образува емулсия масло във вода; и d/достигане на необходшата температура и/или pH на емулсията масло във вода такива* че полимеризационната раекция да се извърши на място за да се образуват микрокапсулите.
  15. 19. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се е това, че размера на частиците на бизлогично активното твърдо вещество е L-10 микрона.
  16. 20. Метод съгласно претенция 18 или 19* характеризиращ се с това че размерът на частиците на капчиците на органичната течност след диспергиране във водата е 1-с0 микрона.
  17. 21. метод съгласно всяка една от претенции 18-20, характеризиращ се с това* че защитният коловд е лигносулфонат на алкален или алкалоземен метал и по желание съдържа поливин.и_,лов ал- кохол.
  18. 22.Метод съгласно всяка една от претенции 18-21, характеризиращ се е това, че повърхностно-активното вещество във водната фаза има нъв стойност 12-16.
  19. 23.метод съгласно всяка една от претенции 18-22, характеризиращ се е това, че продукта на предварителната полшеризация е органичен полиизоцианат разтворен в органичната течност, която когато се загрява образува поликарбамцц чрез хццролиза на изоцианат до амин, които на gboh ред взаимодеиств^ва е друг изоцианат за да образува поликарбамцц.
  20. 24. Метод съгласно претенция 23, характеризиращ се е това, че полиизоцданата е смес на полиметилен полпфенилизоцианат и изомер на смеа на толуен диизоцианат.
  21. 25. Метод съгласно всяка една от претенции 18-24, характеризиращ се g това, че продукта на предварителната полимеризация е етирифициран карбамцц-формалдехццен продукт на предварителната полимеризация в: които около 50-98 % от метилоловите групи са етерифицирани с C^-C^q алкохол, и които образува твърд полшер при pH 0-4 при 20-100°С.
BG100562A 1993-11-15 1996-05-03 Микрокапсули, съдържащи суспензии на биологично активнисъединения BG62591B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15311193A 1993-11-15 1993-11-15
PCT/GB1994/002440 WO1995013698A1 (en) 1993-11-15 1994-11-07 Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG100562A true BG100562A (bg) 1996-12-31
BG62591B1 BG62591B1 (bg) 2000-03-31

Family

ID=22545816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100562A BG62591B1 (bg) 1993-11-15 1996-05-03 Микрокапсули, съдържащи суспензии на биологично активнисъединения

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6015571A (bg)
EP (1) EP0730406B1 (bg)
JP (1) JP3848676B2 (bg)
CN (1) CN1103540C (bg)
AT (1) ATE167980T1 (bg)
AU (1) AU678074B2 (bg)
BG (1) BG62591B1 (bg)
BR (1) BR9408051A (bg)
CA (1) CA2176513C (bg)
CZ (1) CZ288249B6 (bg)
DE (1) DE69411583T2 (bg)
DK (1) DK0730406T3 (bg)
ES (1) ES2119354T3 (bg)
HU (1) HU221738B1 (bg)
IL (1) IL111626A (bg)
NO (1) NO312571B1 (bg)
NZ (1) NZ275848A (bg)
PL (1) PL186226B1 (bg)
RO (1) RO118617B1 (bg)
RU (1) RU2159037C2 (bg)
SI (1) SI9420069A (bg)
TW (1) TW326382B (bg)
UA (1) UA40634C2 (bg)
WO (1) WO1995013698A1 (bg)
ZA (1) ZA949019B (bg)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5846554A (en) * 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
PT792100E (pt) 1994-11-16 2003-06-30 Fmc Corp Formulacoes de clomazona com baixa volatilidade
US6471975B1 (en) 1998-05-01 2002-10-29 3M Innovative Properties Company Microspheres as a delivery vehicle for bio-active agents useful in agricultural applications
US7354596B1 (en) 1998-05-01 2008-04-08 3M Innovative Properties Company Anti-microbial agent delivery system
JPH11322587A (ja) * 1998-05-18 1999-11-24 Sumitomo Chem Co Ltd 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル化方法およびこの方法により得られるマイクロカプセル組成物
CZ303590B6 (cs) * 1998-07-30 2012-12-27 Syngenta Limited Mikrokapsle, u kterých uvolnování úcinné látky iniciuje kyselina
ES2193738T3 (es) 1998-08-18 2003-11-01 Fmc Corp Combinacion de dos o mas principios activos utilizando formulaciones microencapsuladas.
DE19947147A1 (de) * 1999-10-01 2001-04-05 Bayer Ag Mikrokapseln
DK1272267T3 (da) 2000-03-17 2004-06-07 Bayer Cropscience Ag Mikrokapselsuspensioner
DE10022989A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-22 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen von Pflanzenschutzmitteln mit organischen oder anorganischen Trägermaterialien
US20050124975A1 (en) * 2000-09-12 2005-06-09 Law Peter K. Myogenic cell transfer catheter and method
US20050048126A1 (en) 2000-12-22 2005-03-03 Barrett Rabinow Formulation to render an antimicrobial drug potent against organisms normally considered to be resistant to the drug
US9700866B2 (en) 2000-12-22 2017-07-11 Baxter International Inc. Surfactant systems for delivery of organic compounds
US8067032B2 (en) 2000-12-22 2011-11-29 Baxter International Inc. Method for preparing submicron particles of antineoplastic agents
US20060003012A9 (en) 2001-09-26 2006-01-05 Sean Brynjelsen Preparation of submicron solid particle suspensions by sonication of multiphase systems
AU2002337692B2 (en) 2001-09-26 2007-09-13 Baxter International Inc. Preparation of submicron sized nanoparticles via dispersion and solvent or liquid phase removal
GB0219611D0 (en) * 2002-08-22 2002-10-02 Syngenta Ltd Composition
GB0219610D0 (en) * 2002-08-22 2002-10-02 Syngenta Ltd Composition
US7951390B2 (en) * 2004-06-30 2011-05-31 United Phosphorus, Ltd. Slow-release microcapsule composition for safe delivery of agriculturally active material
PE20061029A1 (es) * 2005-03-01 2006-11-27 Basf Ag Procedimiento para la preparacion de composiciones de microcapsula de liberacion rapida
BRPI0619631B1 (pt) * 2005-12-12 2016-01-05 Sumitomo Chemical Co microcápsula de pesticida e método para a produção da mesma
US9060510B2 (en) * 2005-12-14 2015-06-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Microencapsulated pesticide
GB0526416D0 (en) * 2005-12-23 2006-02-08 Syngenta Ltd Formulation
US9050580B2 (en) 2006-10-19 2015-06-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for production of microcapsule
CN100463936C (zh) * 2006-12-26 2009-02-25 温州大学 一种聚氨酯树脂用微胶囊化红磷制备方法
US8426467B2 (en) 2007-05-22 2013-04-23 Baxter International Inc. Colored esmolol concentrate
US8722736B2 (en) 2007-05-22 2014-05-13 Baxter International Inc. Multi-dose concentrate esmolol with benzyl alcohol
CA2690070A1 (en) * 2007-06-21 2008-12-24 Syngenta Participations Ag Method of improving the growth of a plant
AU2009329535B2 (en) 2008-12-19 2015-08-13 Basf Se Aqueous flowable concentrate compositions of a microencapsulated dinitroaniline herbicide
CN102355819B (zh) 2009-03-20 2016-03-02 巴斯夫欧洲公司 用包封农药处理作物的方法
JP5668281B2 (ja) 2009-09-10 2015-02-12 住友化学株式会社 マイクロカプセルおよびその製造方法
KR101868162B1 (ko) 2010-01-22 2018-06-15 바스프 에스이 겔의 스팟-식 적용을 포함하는 절지동물의 방제 방법
WO2011133765A1 (en) * 2010-04-21 2011-10-27 Cornell University Controlled release of seed and soil treatments triggered by ph change of growing media
PL2575448T3 (pl) * 2010-06-07 2019-04-30 Dow Agrosciences Llc Zawiesiny mikrokapsułek zawierające wysokie poziomy substancji czynnych rolniczo
ES2628087T3 (es) * 2010-06-25 2017-08-01 Cognis Ip Management Gmbh Procedimiento para producir microcápsulas
WO2012095436A1 (en) * 2011-01-11 2012-07-19 Basf Se Agrochemical formulation comprising encapsulated pesticide
KR20140003571A (ko) * 2011-01-24 2014-01-09 바스프 에스이 캡슐화된 살충제를 포함하는 농약 배합물
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
JP5992041B2 (ja) 2011-08-19 2016-09-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 水田用製剤
RU2488437C1 (ru) * 2012-04-19 2013-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Курская государственная сельскохозяйственная академия имени профессора И.И. Иванова Министерства сельского хозяйства Российской Федерации Способ получения микрокапсул пестицидов методом осаждения нерастворителем
JP6098394B2 (ja) * 2012-06-26 2017-03-22 住友化学株式会社 マイクロカプセル
CA2879854C (en) 2012-07-27 2021-07-20 Fmc Corporation Formulations of clomazone
RU2572992C2 (ru) * 2012-08-28 2016-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Курская государственная сельскохозяйственная академия имени И.И. Иванова" Способ получения микрокапсул водорастворимых препаратов пестицидов
RU2540431C2 (ru) * 2012-08-31 2015-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Курская государстенная сельскохозяйственная академия имени профессора И.И. Иванова Министерства сельского хозяйства Российской Федерации Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
CA2900837A1 (en) 2013-03-26 2014-10-02 Basf Se Microcapsules comprising anionic pesticides
RU2552932C2 (ru) * 2013-05-14 2015-06-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
RU2547566C2 (ru) * 2013-05-21 2015-04-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
RU2537173C1 (ru) * 2013-05-24 2014-12-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
RU2537248C1 (ru) * 2013-05-24 2014-12-27 Екатерина Евгеньевна Быковская Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
KR102407375B1 (ko) * 2014-05-02 2022-06-13 코르테바 애그리사이언스 엘엘씨 마이크로캡슐화된 질화 억제제 조성물
EP3387904B1 (en) 2014-12-22 2019-12-18 Mitsui AgriScience International S.A./N.V. Liquid sulfonylurea-containing herbicidal compositions
RU2726418C2 (ru) * 2015-10-22 2020-07-14 Басф Се Способ получения водной дисперсии микрочастиц
JP6811784B6 (ja) 2016-06-21 2023-03-22 バテル・ユーケイ・リミテッド 液体スルホニル尿素およびＬｉ塩を含有する除草組成物
JP7146742B2 (ja) * 2016-09-20 2022-10-04 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム ハイブリッドマイクロカプセル
JP6347355B2 (ja) 2016-12-21 2018-06-27 大阪ウイントン株式会社 鳥類忌避塗料
WO2020025566A1 (en) * 2018-07-31 2020-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Capsule suspensions with agrochemical active ingredients

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE530009A (bg) * 1953-06-30
GB929402A (en) * 1958-12-22 1963-06-19 Upjohn Co Encapsulated emulsions and processes for their preparation
US4285720A (en) * 1972-03-15 1981-08-25 Stauffer Chemical Company Encapsulation process and capsules produced thereby
US4140516A (en) * 1977-05-31 1979-02-20 Stauffer Chemical Company Encapsulation process employing phase transfer catalysts
FR2413123A1 (fr) * 1977-12-30 1979-07-27 Philagro Sa Procede d'encapsulation par polycondensation interfaciale
US5160529A (en) * 1980-10-30 1992-11-03 Imperial Chemical Industries Plc Microcapsules and microencapsulation process
US4956129A (en) * 1984-03-30 1990-09-11 Ici Americas Inc. Microencapsulation process
JPS58124705A (ja) * 1982-01-18 1983-07-25 Kureha Chem Ind Co Ltd マイクロカプセル化農薬及びその製造方法
EP0214936B1 (de) * 1985-09-13 1992-07-08 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln
US4722838A (en) * 1986-05-09 1988-02-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Self-microencapsulating controlled release pesticide compositions
CA1296540C (en) * 1986-07-09 1992-03-03 John Miley Deming Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof
US4915947A (en) * 1986-11-07 1990-04-10 Pennwalt Corporation Microencapsulated fungicide
ATE77917T1 (de) * 1987-03-06 1992-07-15 Ciba Geigy Ag Herbizide zusammensetzungen.
US5462915A (en) * 1989-09-28 1995-10-31 Sandoz Ltd. Process for producing microcapsules
EP0516742B1 (de) * 1990-03-02 1994-08-31 Eastman Kodak Company Eine wässrige phase enthaltende mikrokapseln
US5470512A (en) * 1990-05-24 1995-11-28 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Process for producing microcapsules
US5418010A (en) * 1990-10-05 1995-05-23 Griffith Laboratories Worldwide, Inc. Microencapsulation process
US5120349A (en) * 1990-12-07 1992-06-09 Landec Labs, Inc. Microcapsule having temperature-dependent permeability profile

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09505074A (ja) 1997-05-20
CZ288249B6 (en) 2001-05-16
RU2159037C2 (ru) 2000-11-20
CN1103540C (zh) 2003-03-26
HU9601136D0 (en) 1996-07-29
DE69411583T2 (de) 1999-02-18
WO1995013698A1 (en) 1995-05-26
DK0730406T3 (da) 1999-06-28
DE69411583D1 (de) 1998-08-13
JP3848676B2 (ja) 2006-11-22
US6015571A (en) 2000-01-18
CA2176513C (en) 2004-04-13
HU221738B1 (hu) 2002-12-28
EP0730406B1 (en) 1998-07-08
CZ139696A3 (en) 1997-02-12
UA40634C2 (uk) 2001-08-15
BR9408051A (pt) 1996-12-24
CN1135160A (zh) 1996-11-06
TW326382B (en) 1998-02-11
NO961963L (no) 1996-05-14
EP0730406A1 (en) 1996-09-11
ZA949019B (en) 1995-07-17
SI9420069A (en) 1996-12-31
IL111626A0 (en) 1995-01-24
HUT74707A (en) 1997-02-28
PL186226B1 (pl) 2003-12-31
CA2176513A1 (en) 1995-05-26
AU8111094A (en) 1995-06-06
NO312571B1 (no) 2002-06-03
AU678074B2 (en) 1997-05-15
BG62591B1 (bg) 2000-03-31
PL314424A1 (en) 1996-09-02
NO961963D0 (no) 1996-05-14
ATE167980T1 (de) 1998-07-15
RO118617B1 (ro) 2003-08-29
IL111626A (en) 1999-09-22
NZ275848A (en) 1997-01-29
ES2119354T3 (es) 1998-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG100562A (bg) Микрокапсули, съдържащи суспензии на биологично активни съединения
KR100316311B1 (ko) 생물학적활성물질의현탁액및자외선보호제를함유하는미세캡슐
JP5523826B2 (ja) アセチレンカルバミド−ポリウレアポリマーを有するマイクロカプセルおよび制御放出のためのその製剤
KR0178060B1 (ko) 마이크로캡슐화 제초제 조성물
EP0823993B1 (en) PH-sensitive microcapsules
CS198299B2 (en) Method of incapsulation of the substances water non-miscible
PL134937B1 (en) Herbicide
SK1362001A3 (en) Acid-triggered release microcapsules
AU716412B2 (en) Microencapsulation process and product
US20070196410A1 (en) Slow-Release Microcapsule Composition for Safe Delivery of Agriculturally Active Material
US5993842A (en) Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds
DK3036032T3 (en) Process for preparing concentrates of preferably water-soluble active substances