RO118617B1 - Microcapsula pentru compusi biologic activi si procedeu pentru prepararea acesteia - Google Patents

Microcapsula pentru compusi biologic activi si procedeu pentru prepararea acesteia Download PDF

Info

Publication number
RO118617B1
RO118617B1 RO96-00979A RO9600979A RO118617B1 RO 118617 B1 RO118617 B1 RO 118617B1 RO 9600979 A RO9600979 A RO 9600979A RO 118617 B1 RO118617 B1 RO 118617B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
water
microcapsule
liquid
microcapsule according
biologically active
Prior art date
Application number
RO96-00979A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Benson Scher
Jin Ling Chen
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of RO118617B1 publication Critical patent/RO118617B1/ro

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/04—Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2989—Microcapsule with solid core [includes liposome]

Abstract

Inventia se refera la o microcapsula pentru compusi biologic activi si la un procedeu pentru prepararea acesteia. Capsula conform inventiei contine compusi biologic activi alesi dintre produse farmaceutice si produse agrochimice, care se afla in suspensie intr-un lichid organic, continand un dispersant care este activ doar la interfata solid/lichid organic si nu poate actiona ca un agent emulgator.

Description

Invenția se referă la o microcapsulă pentru compuși biologic activi, aleși dintr-un grup cuprinzând produse farmaceutice și produse agrochimice, în suspensie într-un lichid și la un procedeu pentru prepararea acesteia.
Este cunoscută de mulți ani existența tehnologiei microcapsulelor. Microcapsulele au o varietate de utilizări, în mod special, pentru condiționare coloranți, cerneluri, reactivi chimici, produse farmaceutice, materiale aromatizante și, mai ales, pentru produse agrochimice, cum ar fi fungicidele, bactericidele, insecticidele, erbicidele și altele asemenea.
Dezvoltarea și utilizările microîncapsulării sunt descrise de către Gordon Marrs și Herbert B. Scher în Capitolul 4 din Eliberarea controlată a agenților de protecție pentru recoltele de cereale (Londra, Taylor și Francis, 1990). După descrierea prezentată de Marrs și Scher, există trei metode de formare a microcapsulelor:
i) metode fizice, ii) metodele cu separare de faze și iii) polimerizarea interfacială.
în cea de a treia din aceste metode, pereții microcapsulelor sunt formați, în general, dintr-un material polimeric, produs printr-o reacție de polimerizare, de preferință, având loc, la interferența dintre două faze, în mod uzual, o fază apoasă și o fază organică nemiscibilă cu apa. Astfel, aceasta se poate produce într-o emulsie apă -ulei sau, în mod preferat, într-o emulsie de ulei-apă.
Un brevet de bază, în legătură cu tehnologia microcapsulei, este brevetul US 4285720. în acest brevet, pereții microcapsulelor sunt produși din polimeri obținuți prin reacționarea monomerilor izocianati.
I »
Un al doilea mod de formare a microcapsulelor prin polimerizare interfacială este descris în brevetul US 4956129. în acest brevet, pereții pe bază de polimeri ai microcapsulei sunt produși din prepolimerii ureo- formaldehidici eterificați, care sunt supuși polimerizării prin autocondensare, în condiții de mediu acid.
Au fost descrise diferite perfecționări ale acestor tehnici. De exemplu, brevetul US 4140516 descrie utilizarea unor catalizatori pentru transfer de fază, pe când brevetul US 4448929 descrie utilizarea unui coloid de protecție, îmbunătățit. Cu toate acestea, în toate aceste brevete, procedeul a fost aplicat doar la lichide, și anume, la materiale care sunt în stare lichidă la temperatura mediului ambiant sau la soluții. Ca dezavantaj, mulți compuși biologic activi sunt substanțe solide, cu puncte de topire înalte și nu sunt ușor solubili în cei mai mulți solvenți, care sunt în mod uzual utilizați. Avantajul microîncapsulării, de exemplu, eliberarea controlată și eficiența mărită a duratei de eliberare controlată nu sunt corespunzătoare la astfel de compuși, prin utilizarea tehnicilor cunoscute.
Se cunoaște, de asemenea, acoperirea substanțelor solide de o matrice polimerică. Astfel, în brevetul US 4428983, este descris un procedeu pentru producerea cristalelor de cuarț, într-o matrice polimerică. Brevetul utilizează termenul de suspensie pentru descrierea pastei din cristale de cuarț din prepolimer, dar acest brevet nu descrie producerea microcapsulelor conținând o substanță solidă, aflată în suspensie, într-un lichid.
Există un mare număr de publicații, care descriu producerea și utilizarea formulărilor microîncapsulate a erbicidelor pe bază de haloacetanilidă. Acestea sunt cuprinse în brevetele americane nr. 4280833, 4417916, 4534783, 4563212, 4640709. în plus, brevetul american nr. 4936901 descrie compoziții erbicide care sunt formulate sub formă de granule uscate, dispersabile în apă, cuprinzând un amestec format din microcapsule de pesticid insolubil în apă (cuprinzând un erbicid pe bază de haloacetanilidă), microcapsule încapsulate într-o incintă cu pereții dintr-un polimer și cel puțin un alt pesticid, care este neîncapsulat. Asemenea compoziții sunt necesare deoarece nu erau cunoscute tehnici adecvate de producere a unei microcapsule conținând o substanță solidă, un erbicid biologic activ, aflat în suspensie într-un lichid.
RO 118617 Β1
Brevetul englez GB 2011341 descrie o tehnică de încapsulare, utilizând polimeri- 50 zarea interfacială, care se poate aplica la substanțele solide, aflate în suspensie în lichide. Nu este surprinzător, că aceste capsule, conținând o substanță solidă biologic activă în suspensie într-un lichid, nu au fost realizate până în prezent, deoarece problemele privind producerea unor asemenea capsule sunt formidabile. De exemplu, pentru formarea unor asemenea capsule, dintr-o emulsie de ulei - în apă, dificultățile următoare se referă la: mai 55 întâi, trebuie să fie realizată o suspensie stabilă de substanță solidă, într-un lichid nemiscibil cu apa. Dacă sunt utilizați dispersanți sau surfactanți, ei nu trebuie să influențeze alte procese de dispersie, utilizate în obținerea microcapsulelor.
în al doilea rând, suspensia trebuie să fie dispersată în apă, pentru a se produce picături stabile, complet dispersate. Pentru substanțele biologic active, este preferabil de a 60 avea picături foarte mici de lichid dispersat în apă, pentru a prezenta o suprafață mare, în microcapsulele rezultate. Pentru a se produce picături foarte mici sunt necesare forțe de forfecare mari, care vor conduce la scindarea picăturilor și/sau la eliberarea substanței solide din suspensie. Surfactanții sunt, în mod uzual, utilizați pentru a obține picături bine dispersate și stabile. 65 în al treilea rând, prezența unuia sau a mai multor surfactanți poate face sistemul de picătură de dispersie instabil și pot surveni fenomene de inversare de fază, astfel, apa formează mici picături în lichid, o emulsie apă - ulei.
în al patrulea rând, substanța solidă în suspensie în lichidul nemiscibil cu apa este capabilă să migreze în faza apoasă, în special, când sunt utilizați surfactanți de emulsionare. 70
S-a constatat, acum, că problemele menționate mai sus pot fi rezolvate, și este posibil de a se produce compoziții microîncapsulate, conținând un compus solid biologic activ în suspensie într-un lichid.
în conformitate cu prezenta invenție, o formulare microîncapsulată a unui compus solid biologic activ, în suspensie într-un lichid, este produsă prin separarea de fază sau prin 75 tehnici de polimerizare la interfață. Tehnica preferată este polimerizarea interfacială, capsulele producându-se, în mod special, dintr-o emulsie ulei- apă, prin procedee precum sunt cele descrise în brevetele US 4285720 și 4956129, modificate în modul descris în conținut.
Substanța solidă, compusul biologic activ este, de preferință, un produs agrochimie 80 și, în special, un erbicid.
Erbicidele preferate sunt s-triazinele, de exemplu, atrazina, simazina, propazina, ciprozina.
Sulfonilureele, de exemplu, clorsulfuron, clorimuronetil, metsulfuron-metil, tiameturon-metil; și tricetone, de exemplu, sulcotriona. 85
Un erbicid preferat, în mod special, este atrazina.
Un alt compus adecvat este fungicidul (E)-metil-2-(2-(6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4iloxi)fenil-3-metoxipropenoat.
Lichidul în care substanța solidă este în suspensie poate fi, în mod adecvat, un al doilea erbicid, în special, un tiocarbamat sau o haloacetanilidă și de preferință un acetoclor. 90 Haloacetanilidele, în special, subclasa cunoscută, în general ca a/fa-cloracetanilide, sunt o binecunoscută clasă de agenți erbicizi și au fost utilizați și propuși pentru utilizare întrun număr mare de aplicații pentru recoltele de cereale, precum și pentru alte recolte. Unul dintre cei mai bine cunoscuți membri ai acestei clase cuprinde alfa-clor-6'-etil-N-(2-metoxi-1metiletil)-acetanilidă(metolaclor), N-butoximetil-alfa-clor-2',6'-dietilacetanilida(butaclor), alfa- 95 clor-2,,6'-dietil-N-metoximetilacetanilidă(alaclor), 2-clor-N-(etoxi-metil)-6'-etil-i>-acetotoluididă (acetoclor) și a/fa-clor-N-izopropilacetanilidă(propaclor). Mulți alți compuși de acest tip sunt descriși în numeroase brevete.
RO 118617 Β1
Tiocarbamații sunt o clasă bine cunoscută de erbicide, care cuprind:
Molinat: -S-etil hexahidro-1 H-azepin-1 -carbotioat;
Butilat:-S-etil diizobutiltiocarbamat;
EPTC: -etil dipropiltiolcarbamat;
Trial lat: -2,3,3-tricloroalil-diizopropil-tiolcarbamat;
Diallat: -cis-1-trans-2,3-dicloralil-diizopropil-tiol-carbamat;
Vernolat: - S-propil dipropiltiolcarbamat.
Microcapsulele din prezenta invenție conțin, în mod convenabil, între 0,1 ... 55% în greutate din compușii biologic activi.
Lichidul poate fi alternativ, oricare solvent organic, care este nemiscibil cu apa, care nu trebuie să dizolve substanța solidă biologic activă la un grad apreciabil și este suficient de polar pentru a dizolva prepolimerii utilizați la formarea pereților microcapsulelor.
Exemple de asemenea solvenți adecvați sunt compușii aromatici, cum ar fi, de exemplu, xilenii, sau naftalinele, în special Solvesso 200; compuși alifatici cum ar fi de exemplu alchil esterii, în special alchil acetații, de exemplu, Exxate 700 - Exxate 1000; alchil ftalații, cum ar fi de exemplu, dietil ftalatul, dibutilftalatul; alcoolii, cum ar fi de exemplu, izopropilalcool; cetone, cum ar fi acetofenona, ciclohexanonă. Solventul poate fi un amestec de mai mulți compuși.
Un adjuvant de protecție pentru reducerea sau eliminarea efectelor fitotoxice ale pesticidelor poate fi prezent pentru alt tip de erbicid și sunt cunoscuți în tehnică astfel de adjuvanți sau antidoturi. Tipurile preferate pentru a fi utilizate cu erbicide pe bază de haloacetanilidă, cuprind dicloracetamide, cum ar fi de exemplu, diclormid (Ν,Ν-dialil dicloracetamidă); 2,2,5-trimetil-3-dicloracetil oxazolidin (R-29148), N.dicloracetil-1-oxa-4-azaspiro (4,5) decan (AD-67); 4-dicloracetil-2,3-dihidro-3-metil-1,4-benzoxazină (CGA-154281); 1-dicloracetil)hexahidro-3,3,8a-trimetilpirolo-(1,2,-a)-pirimidin-6(2H)-onă și N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)-2,2-dicloracetamidă (PPG-1292).
Acestea și alte dicloracetamide sunt descrise, de exemplu, în brevetele US 4124372, 4256481, 4294764, 4448960, 4601745, 4618361, 4708735 și 4900350. în plus, tipuri cunoscute de agenți protectori sau antidoturi cuprind diferiți derivați de oximă (brevetele US 4070389 și 4269775, de exemplu), acizi tiazol-carboxilici și derivații lor (de exemplu US 4199506), haloaciltetrahidroizochinolina (de exemplu, în US 4755218), arii ciclopropan carbonitrili (de exemplu, în US 4859232) și acidul 1,8-naftalic, anhidridele și derivații acestuia.
Adjuvanții de protecție pentru reducerea sau eliminarea efectelor fitotoxice ale pesticidelor sau antidoturile, când sunt incluse, pot fi în mod uzual conținuți în faza organică sau în faza nemiscibilă cu apa.
Materialele preferate pentru microcapsule cuprind o poliuree, obținută așa după cum este descris în US 4285720 sau un polimer uree-formaldehidic, așa după cum se descrie în US 4956129. Poliureea este în mod special preferată.
în rezumat, procedeul cuprinde următoarele faze:
Faza 1 - Producerea materialului solid biologic activ, cu particule având dimensiunea stabilită, obținută adecvat printr-un procedeu de măcinare. Dimensiunea medie preferată a particulei substanței solide este cuprinsă între 0,01 - 50μ, preferabil între 1 - 10μ și mai ales de preferat între 1 - 5μ.
Faza 2 - Dispersarea materialului solid biologic activ într-un lichid organic. Lichidul este, preferabil, un solvent slab pentru materialul solid, aceasta pentru ca el să nu dizolve cantități mari din materialul solid. Lichidul trebuie să fie, de asemenea, nemiscibil cu apa, dar suficient de polar pentru a dizolva prepolimerii utilizați în procesul de microîncapsulare.
R0118617 Β1
Lichidul conține, de preferință, un dispersant capabil de a menține substanța solidă în lichid, dar care să nu permită substanței solide de a fi extrasă în apă, când suspensia este dispersată în apă. în plus, când suspensia este adăugată la apă, dispersatul nu trebuie să permită inversarea fazei, de exemplu, apa nu trebuie să fie înglobată în emulsie de solventul 150 organic.
Alegerea exactă a dispersanților va depinde de alegerea materialului solid și de lichid, dar dispersanții preferați sunt surfactanții neionici, care acționează prin împiedicare sterică și sunt activi doar la interfața solid/lichid organic și nu acționează ca agenți emulgatori. Asemenea dispersanți sunt în mod adecvat produși din: I) un polimer liniar având o 155 puternică afinitate pentru lichid și ii) o grupare care va fi puternic absorbită de materialul solid.
Exemple de astfel de dispersanți sunt Hypermer PS1, Hypermer PS2, Hypermer PS3 și Hypermer LP2; Atlox LP1, Atlox LP2, Atlox LP4, Atlox LP5, Atlox LP6, Atlox PS2 și Atlox PS3, furnizate de către ICI American Inc., Wilmington, Delaware; și polimerii Agrimer de la 160 GAF, de exemplu, Agrimer AL-220, Agrimer AI.216.
în general, domeniul de concentrație al dispersantului utilizat este de la circa 0,01 până la circa 10% din greutatea fazei organice de bază, dar poate fi utilizată, de asemenea, o concentrație mai mare a surfactantului.
Alternativ, procedurile de la fazele 1 și 2 pot fi variate, prin utilizarea unui procedeu 165 de măcinare, pentru a reduce dimensiunea particulei solidului, după ce materialul solid biologic activ este în suspensie în lichidul organic (mediul de măcinare).
Faza 3: Se prepară o dispersie fizică din faza nemiscibilă cu apa într-o fază apoasă. Pentru a obține dispersia adecvată, specifică, faza organică este adăugată la faza apoasă, sub agitare. Un mijloc de dispersie adecvat este folosit pentru a dispersa faza organică în 170 faza lichidă. Mijlocul poate fi orice dispozitiv cu viteză mare de forfecare, pentru ca astfel să poată fi obținute picăturile cu dimensiunile dorite (și corespunzătoare particulei de microcapsulă) de dimensiuni cuprinse în domeniul de la circa 1 la circa 200 μ. Dimensiunea preferată medie a picăturii este de la aproximativ 1 până la circa 30 μ, și mai preferabil, de la circa 3 până la aproximativ 20 μ. O dată ce s-a obținut dimensiunea convenabilă a picăturii, 175 mijlocul de dispersie este întrerupt. Doar o agitare lentă este necesară pentru restul procesului. Faza nemiscibilă cu apa cuprinde solidul, compusul biologic activ în suspensie în lichid, pentru a fi preparată încapsularea, așa după cum s-a descris mai sus în fazele 1 și 2. Faza apoasă este compusă din apă și un material considerat “coloid de protecție”. De preferință, acesta mai conține un surfactant. 180 în general, surfactantul sau surfactanții din această fază pot fi anionici sau surfactanți neionici, cu o balanță HLB aflată într-un domeniu de la aproximativ 12 până la aproximativ 16, aceasta fiind destul de ridicată pentru a conduce la formarea unei emulsii stabile de ulei în apă. Dacă se utilizează mai mult de un surfactant, surfactanții individuali pot avea valori mai mici de 12 sau mai mari de 16. Totuși, când se combină împreună toate valorile HLB ale 185 surfactanților, vor fi cuprinse în domeniul 12-16. Surfactanții adecvați cuprind esteri de polietilen glicol ai alcoolilor liniari, nonilfenoli etoxilați, naftaline sulfonate, și alții asemenea. Alți surfactanți convenabili cuprind bloc copolimerii oxidului de propilenă și ai oxidului de etilenă și amestecuri anionice/neionice. Preferabil este ca partea hidrofobă a surfactantului să prezinte caracteristicile chimice similare cu ale lichidului organic. Astfel, când lichidul 190 organic este un solvent aromatic, surfactantul convenabil va fi un nonilfenol etoxilat.
RO 118617 Β1
Surfactanții preferați, în mod special, sunt Tergitol NP7, Tergitol NP40 și Tergitol 15S-20.
în general, domeniul de concentrație al surfactantului, în timpul procesului, este de la aproximativ 0,01 la aproximativ 10,0 procente în greutate, din faza apoasă de bază, dar se poate utiliza, de asemenea, o concentrație mai ridicată a surfactantului.
Coloidul de protecție, prezent în faza apoasă (sau continuă), trebuie să fie puternic absorbit pe suprafața picăturilor mici de ulei. Materialele adecvate care formează coloizi cuprind unul sau mai mulți polialchilați, metil celuloză, alcool polivinilic, poliacrilamidă, poli (metilvinil eter/anhidridă maleică), copolimeri grefați ai alcoolului polivinilic și metilvinil eter/acid maleic (metilvinil eter hidrolizat/anhidridă maleică; vezi US 4448929, care este inclus în această descriere) și lignosulfonații metalelor alcaline sau ai metalelor alcalinopământoase. De preferință, cu toate acestea, coloidul de protecție este selectat dintre lignosulfonații metalelor alcaline sau a metalelor alcalino-pământoase, preferați, în mod deosebit, fiind lignosulfonații de sodiu. Coloizii preferați în mod special, conțin, de asemenea, alcool polivinilic.
Trebuie să fie prezentă o cantitate suficientă de coloid, pentru a se realiza o acoperire completă a suprafețelor tuturor picăturilor mici ai lichidului organic. Cantitatea de coloid protector întrebuințată va depinde de diferiți factori, cum ar fi, de exemplu, greutatea moleculară, compatibilitatea etc. Coloidul de protecție poate fi adăugat la faza apoasă, înaintea adăugării fazei organice, sau poate fi adăugat la întregul sistem, în general, după adăugarea fazei organice sau a dispersiei la aceasta. Coloidul de protecție este, în general, prezent în faza apoasă, într-o cantitate cuprinsă de la aproximativ 0,1 la aproximativ 10,0 procente în greutate.
Nici un surfactant utilizat în faza apoasă nu trebuie să deplaseze coloidul de protecție de pe suprafața micilor picături de lichid organic.
Dacă lichidul nemiscibil cu apa este un tiocarbamat sau un erbicid pe bază de haloacetanilidă, în funcție de domeniul de aplicare sau de utilizare a acestui produs microîncapsulat, compozițiile din prezenta invenție pot cuprinde, de asemenea, un adjuvant pentru eliminarea sau reducerea efectelor fitotoxice sau un antidot erbicid.
Când sunt incluși adjuvanți de protecție sau substanțele antidot, acestea trebuie în mod uzual să fie conținute în faza nemiscibilă cu apa.
Dimensiunea medie preferată a particulei din picăturile de lichid nemiscibil cu apa, conținând o substanță solidă biologic activă, este cuprinsă între 1 și 200 μ, preferabil între 1 și 30 μ și mai preferabil între 3 și 20 μ. Dimensiunea particulei poate fi corectată, în funcție de utilizarea finală a microcapsulelor, prin reglarea vitezei de agitare și a timpului de agitare, și prin alegerea surfactanților și a cantității de surfactanți folosiți.
în legătură cu obținerea microcapsulelor, lichidul organic și/sau apa, trebuie să conțină unul sau mai multe materiale sau substanțe, care pot reacționa, pentru a forma un polimer, la interfața dintre lichidul organic și apă.
în procedeul descris în US 4285720, poliizocianații sunt dizolvați în faza organică (ca în faza 2 din procedeul prezentat mai sus) și polimerizarea are loc prin hidroliză prepolimerului, la interfața apă/lichid organic, pentru a se forma aminele, care, în continuare, reacționează cu monomerii nehidrolizați, pentru a forma peretele din poliuree al microcapsulei. Se poate utiliza un singur compus sau un amestec de doi sau mai mulți poliizocianați. Amestecurile sunt preferate. Sunt preferați poliizocianații, polimetilen polifenilizocianatul (PAPI), și
RO 118617 Β1 amestecurile izomerilor toluen diizocianatului (TDI). Sunt preferate în mod special, amestecurile de polimetilen polifenilizocianat cu amestecurile izomerilor de toluen diizocianat, într-un raport de greutate de PAPI: TDI de la aproximativ 1 : 30 la aproximativ 4 :1, în special de la 1 :10 până la 1 :1.
Cantitatea de poliizocianat organic utilizată în procedeu va determina conținutul peretelui microcapsulelor.
în general, peretele microcapsulei poate cuprinde de la circa 2,0 la circa 75,0 procente din greutatea microcapsulei. Preferabil este ca peretele să cuprindă de la aproximativ 4 la aproximativ 15% din greutatea microcapsulei.
Dispersia este menținută la o temperatură cuprinsă într-un domeniu de la aproximativ 20°C la aproximativ 90°C, preferabil de la 40° - 60°C, în timp ce reacția de condensare are loc pentru a se forma poliureea, la interfața dintre picăturile fazei organice și a fazei apoase.
Un tiocarbamat sau un erbicid pe bază de haloacetanilidă pot fi utilizați drept solvent pentru poliizocianați. Alternativ, pot fi utilizați solvenți precum este xilenul (brevetul CA 1094402).
Un alt sistem adecvat, convenabil, pentru formarea microcapsulelor, este descris în brevetul american US 4956129, în care polimerul este format dintr-un prepolimer ureoformaldehidic, eterificat în care 50 .. 98% din grupările metilol au fost eterifiate cu un alcool C4 - C10. Autocondensarea prepolimerului are loc sub acțiunea căldurii, la un pH scăzut, de exemplu, la un pH cuprins între 0 și 4, și la 20- 100°C.
Pentru a se forma microcapsulele, temperatura de amestec a celor două faze este crescută la o valoare, de la aproximativ 20°C la aproximativ 90°C, preferabil de la aproximativ 40°C la aproximativ 90°C, preferat în mod deosebit, de la aproximativ 40°C la aproximativ 60°C. în funcție de sistem, valoarea pH-ului poate fi corectată la un nivel corespunzător.
Se dau, în continuare, exemple de preparare a compozițiilor prezentei invenții.
în primele două exemple care urmează, compozițiile vor fi preparate prin următorul procedeu general: faza organică este adăugată la faza apoasă și se formează o emulsie de ulei - în apă, cu ajutorul unei mișcări puternice de forfecare. Dimensiunea medie a particulei este cuprinsă în domeniul 11,0 ± 2 μ. în timp ce se menține o agitare slabă, temperatura incintei este ridicată la 50°C în decursul unei perioade de 30 min. și este menținută la 50°C, timp de 3 h. Suspensia de microcapsule rezultată este apoi supusă răcirii, până la temperatura camerei. Ingredienții suplimentari vor fi apoi adăugați și ulterior se va regla pH-ul la 11,0, cu hidroxid de sodiu sau de potasiu 50%.
în cel de-al treilea exemplu, pH-ul fazei apoase se corectează la 2,0. Apoi faza organică este adăugată la faza apoasă și se formează o emulsie ulei - apă, folosind un agitator cu o mare putere de forfecare. Dimensiunea medie a particulei este cuprinsă în domeniul 28±3 μ.Ϊη timp ce se menține o agitare lentă, temperatura lotului este ridicată la 50°C, în decursul unei perioade de 30 min și este menținută la 50°C, timp de 3 h. Suspensia de microcapsule rezultată este supusă răcirii, la temperatura camerei. Ingredienții suplimentari vor fi apoi adăugați și pH-ul se corectează la 7,0 cu hidroxid de sodiu sau hidroxid de potasiu 50%
Exemplul 1. 14473-27-1
Este preparată o compoziție utilizând procedeul general descris mai sus, cu următoarele ingrediente:
240
245
250
255
260
265
270
275
280
RO 118617 Β1
Component Greutate, g Greutate, %
Faza organică Atrazină (calitate tehnică) 65,0 16,58
Acetoclor (calitate tehnică) 100,0 25,51
N,N-dialildicloracetamidă 17,0 4,33
Hypermer LP 5 9,0 2,30
Hypermer LP 1 4,0 1,02
Polimetilen polifenilizocianat 2,0 0,51
Toluen diizocianat 9,0 2,29
Faza apoasă Reax 100M (sarea de sodiu a acidului 18,0 4,59
lignosulfonic, soluție 40% în apă) Gelvatol 40/10 (PVA, soluție 20% în apă) 18,0 4,59
Tergitol NP7 (20% soluție în apă) 4,0 1,02
Tergitol NP40 (70% soluție în apă) 1,0 0,26
Apă 138,8 35,15
Ingredienți suplimentari Atapulgit (attagel40)1 3,8 0,98
Gumă xantan (Kelzan)1 0,3 0,07
Carbonat de sodiu2 2,7 0,70
Proxel GXL3 0,4 0,10
TOTAL 393,0 100
Produsul microîncapsulat obținut prezintă o dimensiune medie a particulelor de 10.0
microni
= agent de suspensie = agent tampon = biocid
Exemplul 2. 14585-26
Este preparată o compoziție, utilizând procedeul general descris mai sus, cu următorii ingredienți:
Component Greutate, g Greutate în %
Faza organică 2-(2-nitro-4-metansulfonil-benzoil)-1,3-ciclohexandionă 50,0 12,50
Solvesso 200 115,0 28,75
Hypermer LP6 (soluție 40% în hidrocarburi) 32,0 8,00
Polimetilen polifenilizocianat 8,0 2,00
Toluen diizocianat 8,00 2,00
RO 118617 Β1
Tabel (continuare)
Component Greutate, g Greutate în %
Faza apoasă Reax 100 M (sarea de sodiu a acidului lignosulfonic, 18,0 4,50
soluție 40% în apă) Gelvatol 40/10 (PVA, soluție 20% în apă 18,0 4,50
Tergitol NP7 (soluție 20% în apă) 4,0 1,00
Tergitol NP40 (soluție 70% în apă) 1,0 0,25
Apă 138,8 34,70
Ingredienți suplimentari Atapulgit (attagel 40) 3,8 0,95
Gumă xantan (Kelzan) 0,3 0,07
Carbonat de sodiu 2,7 0,68
Proxel GXL 0,4 0,10
Total 400,0 100,0
325
330
335
Produsul microîncapsulat, rezultat, are un diametru mediu al particulei de 12,5 μ.
Produsul final din fiecare exemplu a fost analizat prin microscopie și prin polarografie. Rezultatele demonstrează faptul că suspensia de solid biologic activă a fost cu succes microîncapsulată și că faza apoasă a fost, în mod substanțial, lipsită de substanța solidă.

Claims (25)

  1. Revendicări
    1. Microcapsulă pentru compuși biologic activi, aleși dintr-un grup cuprinzând pro- 345 duse farmaceutice și produse agrochimice, caracterizată prin aceea că compușii biologic activi se află în suspensie într-un lichid organic, conținând un dispersant care este activ doar la interfața solid/lichid organic și nu poate acționa ca un agent emulgator.
  2. 2. Microcapsulă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că lichidul este nemiscibil cu apa. 350
  3. 3. Microcapsulă conform revendicării 1 sau 2, caracterizată prin aceea că compusul biologic activ este un produs agrochimie.
  4. 4. Microcapsulă conform revendicărilor 1 -3, caracterizată prin aceea că produsul agrochimie este un erbicid.
  5. 5. Microcapsulă conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că erbicidul este 355 atrazina.
  6. 6. Microcapsulă conform oricărei revendicări de la 1 la 5, caracterizat prin aceea că lichidul este un compus biologic activ ales dintr-un grup de produse farmaceutice și agrochimice.
  7. 7. Microcapsulă conform revendicării 6, caracterizată prin aceea că lichidul este 360 erbicid.
  8. 8. Microcapsulă conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că lichidul este o haloacetanilidă sau un tiocarbamat.
  9. 9. Microcapsulă conform revendicării 8, caracterizată prin aceea că lichidul erbicid este acetoclor. 365
  10. 10. Microcapsulă conform oricărei revendicări de la 7 la 9, caracterizată prin aceea că un antidot erbicid este, de asemenea, prezent.
    RO 118617 Β1
  11. 11. Microcapsulă conform oricărei revendicărid la 1 la 10, caracterizată prin aceea că este formată printr-o reacție de polimerizare la interfață.
  12. 12. Microcapsulă conform oricărei revendicări 1-11, caracterizată prin aceea că o capsulă de poliuree este formată din monomeri izocianat.
  13. 13. Microcapsulă conform revendicării 12, caracterizată prin aceea că monomerul izocianat este un amestec de polimetilen polifenilizocianat și un amestec izomeric de toluen diizocianat.
  14. 14. Microcapsulă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că aceasta conține de la 0,1 până la 55% în greutate compuși biologic activi.
  15. 15. Microcapsulă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este formată dintr-un prepolimer eterificat ureo-formaldehidic.
  16. 16. Microcapsulă conform revendicării 15, caracterizată prin aceea că polimerul ureo-formaldehidic este obținut dintr-un prepolimer ureo-formaldehidic eterificat în care de la 50% la 98% din grupările metilol ale prepolimerului au fost eterificate cu un alcool C4-C10.
  17. 17. Microcapsulă conform oricărei revendicări 12-16, caracterizat prin aceea că polimerul reprezintă de la 4 la 15% din greutatea capsulei.
  18. 18. Procedeu pentru prepararea microcapsulei definită în revendicarea 1, caracterizat prin aceea că cuprinde:
    a) prepararea compusului biologic activ cu dimensiunea particulei cuprinsă între 0,01 - 50 μ, preferabil între 1 - 5μ, prin măcinare;
    b) prepararea suspensiei de compus biologic sub formă de pudră sau de pulbere cu dimensiunea particulei cuprinsă între 0,01 și 50μ într-un lichid organic nemiscibil cu apa și care conține între 0,01 - 10% în greutate din faza organică, un dispersant activ doar la interfața solid/lichid organic și care nu poate acționa ca un agent emulgator:
    c) introducerea suspensiei în apă conținând un coloid de protecție și opțional un agent activ de suprafață capabil să mențină lichidul organic, sub formă de mici picături în apă fără a extrage substanța solidă din lichidul organic în apă, iar lichidul organic și/sau apa care conține în soluție unul sau mai mulți prepolimeri sau monomeri aleși dintre poliizocianați, polimetilen polifenilizocianați și amestecuri ale izomerilor toluen diizocianatului; care poate reacționa pentru a forma un polimer la interfața lichidului organic și a apei;
    d) amestecarea suspensiei de lichid organic în faza apoasă sub agitare cu un dispozitiv de agitare-forfecare pentru formarea emulsiei ulei-apă, la o temperatură de 50°C, menținută timp de 3h;
    e) răcirea la temperatura camerei a emulsiei de ulei în apă, adăugarea ingredienților suplimentari și eventuala reglare a pH-ului cu o soluție de hidroxid de sodiu sau potasiu 50% astfel încât să aibă loc reacția de polimerizare pentru obținerea microcapsulelor.
  19. 19. Procedeu conform revendicării 18, caracterizat prin aceea că dimensiunea particulei substanței solide biologic activă este de 1-10 μ.
  20. 20. Procedeu conform revendicării 18 sau 19, caracterizat prin aceea că dimensiunea particulei picăturilor de lichid organic după dispersia în apă este de 1-30μ.
  21. 21. Procedeu conform oricărei revendicări 18-20, caracterizat prin aceea că coloidul de protecție este un lignosulfonat al unui metal alcalin sau metal alcalino-pământos și opțional poate conține de asemenea un polivinilalcool.
  22. 22. Procedeu conform oricărei revendicări de la 18 la 21, caracterizat prin aceea că agentul activ de suprafață din faza apoasă are o valoare HLB de 12-16.
  23. 23. Procedeu conform oricărei revendicări 18-22, caracterizat prin aceea că prepolimerul este un poliizocianat organic dizolvat într-un lichid organic care atunci când este încălzit formează o poliuree prin hidroliza unui izocianat la o amină care apoi reacționează cu un alt izocianat pentru a forma poliureea.
    RO 118617 Β1
    420
  24. 24. Procedeu conform revendicării 23, caracterizat prin aceea că poliizocianatul este un amestec de polimetilen polifenilizocianat și un amestec izomeric al toluen diizocianatului.
  25. 25. Procedeu conform oricărei revendicări 18-24, caracterizat prin aceea că prepolimerul este un prepolimer eterificat ureo-formaldehidic în care între 50-98% din grupările metilol au fost eterificate cu un alcool C4-C10 și care formează un polimer solid la un pH până la 4, la 20-100°C.
RO96-00979A 1993-11-15 1994-11-07 Microcapsula pentru compusi biologic activi si procedeu pentru prepararea acesteia RO118617B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15311193A 1993-11-15 1993-11-15
PCT/GB1994/002440 WO1995013698A1 (en) 1993-11-15 1994-11-07 Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO118617B1 true RO118617B1 (ro) 2003-08-29

Family

ID=22545816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO96-00979A RO118617B1 (ro) 1993-11-15 1994-11-07 Microcapsula pentru compusi biologic activi si procedeu pentru prepararea acesteia

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6015571A (ro)
EP (1) EP0730406B1 (ro)
JP (1) JP3848676B2 (ro)
CN (1) CN1103540C (ro)
AT (1) ATE167980T1 (ro)
AU (1) AU678074B2 (ro)
BG (1) BG62591B1 (ro)
BR (1) BR9408051A (ro)
CA (1) CA2176513C (ro)
CZ (1) CZ288249B6 (ro)
DE (1) DE69411583T2 (ro)
DK (1) DK0730406T3 (ro)
ES (1) ES2119354T3 (ro)
HU (1) HU221738B1 (ro)
IL (1) IL111626A (ro)
NO (1) NO312571B1 (ro)
NZ (1) NZ275848A (ro)
PL (1) PL186226B1 (ro)
RO (1) RO118617B1 (ro)
RU (1) RU2159037C2 (ro)
SI (1) SI9420069A (ro)
TW (1) TW326382B (ro)
UA (1) UA40634C2 (ro)
WO (1) WO1995013698A1 (ro)
ZA (1) ZA949019B (ro)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5846554A (en) * 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
PT792100E (pt) 1994-11-16 2003-06-30 Fmc Corp Formulacoes de clomazona com baixa volatilidade
US6471975B1 (en) 1998-05-01 2002-10-29 3M Innovative Properties Company Microspheres as a delivery vehicle for bio-active agents useful in agricultural applications
US7354596B1 (en) 1998-05-01 2008-04-08 3M Innovative Properties Company Anti-microbial agent delivery system
JPH11322587A (ja) * 1998-05-18 1999-11-24 Sumitomo Chem Co Ltd 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル化方法およびこの方法により得られるマイクロカプセル組成物
CZ303590B6 (cs) * 1998-07-30 2012-12-27 Syngenta Limited Mikrokapsle, u kterých uvolnování úcinné látky iniciuje kyselina
ES2193738T3 (es) 1998-08-18 2003-11-01 Fmc Corp Combinacion de dos o mas principios activos utilizando formulaciones microencapsuladas.
DE19947147A1 (de) * 1999-10-01 2001-04-05 Bayer Ag Mikrokapseln
DK1272267T3 (da) 2000-03-17 2004-06-07 Bayer Cropscience Ag Mikrokapselsuspensioner
DE10022989A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-22 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen von Pflanzenschutzmitteln mit organischen oder anorganischen Trägermaterialien
US20050124975A1 (en) * 2000-09-12 2005-06-09 Law Peter K. Myogenic cell transfer catheter and method
US20050048126A1 (en) 2000-12-22 2005-03-03 Barrett Rabinow Formulation to render an antimicrobial drug potent against organisms normally considered to be resistant to the drug
US9700866B2 (en) 2000-12-22 2017-07-11 Baxter International Inc. Surfactant systems for delivery of organic compounds
US8067032B2 (en) 2000-12-22 2011-11-29 Baxter International Inc. Method for preparing submicron particles of antineoplastic agents
US20060003012A9 (en) 2001-09-26 2006-01-05 Sean Brynjelsen Preparation of submicron solid particle suspensions by sonication of multiphase systems
AU2002337692B2 (en) 2001-09-26 2007-09-13 Baxter International Inc. Preparation of submicron sized nanoparticles via dispersion and solvent or liquid phase removal
GB0219611D0 (en) * 2002-08-22 2002-10-02 Syngenta Ltd Composition
GB0219610D0 (en) * 2002-08-22 2002-10-02 Syngenta Ltd Composition
US7951390B2 (en) * 2004-06-30 2011-05-31 United Phosphorus, Ltd. Slow-release microcapsule composition for safe delivery of agriculturally active material
PE20061029A1 (es) * 2005-03-01 2006-11-27 Basf Ag Procedimiento para la preparacion de composiciones de microcapsula de liberacion rapida
BRPI0619631B1 (pt) * 2005-12-12 2016-01-05 Sumitomo Chemical Co microcápsula de pesticida e método para a produção da mesma
US9060510B2 (en) * 2005-12-14 2015-06-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Microencapsulated pesticide
GB0526416D0 (en) * 2005-12-23 2006-02-08 Syngenta Ltd Formulation
US9050580B2 (en) 2006-10-19 2015-06-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for production of microcapsule
CN100463936C (zh) * 2006-12-26 2009-02-25 温州大学 一种聚氨酯树脂用微胶囊化红磷制备方法
US8426467B2 (en) 2007-05-22 2013-04-23 Baxter International Inc. Colored esmolol concentrate
US8722736B2 (en) 2007-05-22 2014-05-13 Baxter International Inc. Multi-dose concentrate esmolol with benzyl alcohol
CA2690070A1 (en) * 2007-06-21 2008-12-24 Syngenta Participations Ag Method of improving the growth of a plant
AU2009329535B2 (en) 2008-12-19 2015-08-13 Basf Se Aqueous flowable concentrate compositions of a microencapsulated dinitroaniline herbicide
CN102355819B (zh) 2009-03-20 2016-03-02 巴斯夫欧洲公司 用包封农药处理作物的方法
JP5668281B2 (ja) 2009-09-10 2015-02-12 住友化学株式会社 マイクロカプセルおよびその製造方法
KR101868162B1 (ko) 2010-01-22 2018-06-15 바스프 에스이 겔의 스팟-식 적용을 포함하는 절지동물의 방제 방법
WO2011133765A1 (en) * 2010-04-21 2011-10-27 Cornell University Controlled release of seed and soil treatments triggered by ph change of growing media
PL2575448T3 (pl) * 2010-06-07 2019-04-30 Dow Agrosciences Llc Zawiesiny mikrokapsułek zawierające wysokie poziomy substancji czynnych rolniczo
ES2628087T3 (es) * 2010-06-25 2017-08-01 Cognis Ip Management Gmbh Procedimiento para producir microcápsulas
WO2012095436A1 (en) * 2011-01-11 2012-07-19 Basf Se Agrochemical formulation comprising encapsulated pesticide
KR20140003571A (ko) * 2011-01-24 2014-01-09 바스프 에스이 캡슐화된 살충제를 포함하는 농약 배합물
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
JP5992041B2 (ja) 2011-08-19 2016-09-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 水田用製剤
RU2488437C1 (ru) * 2012-04-19 2013-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Курская государственная сельскохозяйственная академия имени профессора И.И. Иванова Министерства сельского хозяйства Российской Федерации Способ получения микрокапсул пестицидов методом осаждения нерастворителем
JP6098394B2 (ja) * 2012-06-26 2017-03-22 住友化学株式会社 マイクロカプセル
CA2879854C (en) 2012-07-27 2021-07-20 Fmc Corporation Formulations of clomazone
RU2572992C2 (ru) * 2012-08-28 2016-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Курская государственная сельскохозяйственная академия имени И.И. Иванова" Способ получения микрокапсул водорастворимых препаратов пестицидов
RU2540431C2 (ru) * 2012-08-31 2015-02-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Курская государстенная сельскохозяйственная академия имени профессора И.И. Иванова Министерства сельского хозяйства Российской Федерации Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
CA2900837A1 (en) 2013-03-26 2014-10-02 Basf Se Microcapsules comprising anionic pesticides
RU2552932C2 (ru) * 2013-05-14 2015-06-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
RU2547566C2 (ru) * 2013-05-21 2015-04-10 Александр Александрович Кролевец Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
RU2537173C1 (ru) * 2013-05-24 2014-12-27 Александр Александрович Кролевец Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
RU2537248C1 (ru) * 2013-05-24 2014-12-27 Екатерина Евгеньевна Быковская Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда
KR102407375B1 (ko) * 2014-05-02 2022-06-13 코르테바 애그리사이언스 엘엘씨 마이크로캡슐화된 질화 억제제 조성물
EP3387904B1 (en) 2014-12-22 2019-12-18 Mitsui AgriScience International S.A./N.V. Liquid sulfonylurea-containing herbicidal compositions
RU2726418C2 (ru) * 2015-10-22 2020-07-14 Басф Се Способ получения водной дисперсии микрочастиц
JP6811784B6 (ja) 2016-06-21 2023-03-22 バテル・ユーケイ・リミテッド 液体スルホニル尿素およびＬｉ塩を含有する除草組成物
JP7146742B2 (ja) * 2016-09-20 2022-10-04 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム ハイブリッドマイクロカプセル
JP6347355B2 (ja) 2016-12-21 2018-06-27 大阪ウイントン株式会社 鳥類忌避塗料
WO2020025566A1 (en) * 2018-07-31 2020-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Capsule suspensions with agrochemical active ingredients

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE530009A (ro) * 1953-06-30
GB929402A (en) * 1958-12-22 1963-06-19 Upjohn Co Encapsulated emulsions and processes for their preparation
US4285720A (en) * 1972-03-15 1981-08-25 Stauffer Chemical Company Encapsulation process and capsules produced thereby
US4140516A (en) * 1977-05-31 1979-02-20 Stauffer Chemical Company Encapsulation process employing phase transfer catalysts
FR2413123A1 (fr) * 1977-12-30 1979-07-27 Philagro Sa Procede d'encapsulation par polycondensation interfaciale
US5160529A (en) * 1980-10-30 1992-11-03 Imperial Chemical Industries Plc Microcapsules and microencapsulation process
US4956129A (en) * 1984-03-30 1990-09-11 Ici Americas Inc. Microencapsulation process
JPS58124705A (ja) * 1982-01-18 1983-07-25 Kureha Chem Ind Co Ltd マイクロカプセル化農薬及びその製造方法
EP0214936B1 (de) * 1985-09-13 1992-07-08 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln
US4722838A (en) * 1986-05-09 1988-02-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Self-microencapsulating controlled release pesticide compositions
CA1296540C (en) * 1986-07-09 1992-03-03 John Miley Deming Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof
US4915947A (en) * 1986-11-07 1990-04-10 Pennwalt Corporation Microencapsulated fungicide
ATE77917T1 (de) * 1987-03-06 1992-07-15 Ciba Geigy Ag Herbizide zusammensetzungen.
US5462915A (en) * 1989-09-28 1995-10-31 Sandoz Ltd. Process for producing microcapsules
EP0516742B1 (de) * 1990-03-02 1994-08-31 Eastman Kodak Company Eine wässrige phase enthaltende mikrokapseln
US5470512A (en) * 1990-05-24 1995-11-28 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Process for producing microcapsules
US5418010A (en) * 1990-10-05 1995-05-23 Griffith Laboratories Worldwide, Inc. Microencapsulation process
US5120349A (en) * 1990-12-07 1992-06-09 Landec Labs, Inc. Microcapsule having temperature-dependent permeability profile

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09505074A (ja) 1997-05-20
CZ288249B6 (en) 2001-05-16
RU2159037C2 (ru) 2000-11-20
CN1103540C (zh) 2003-03-26
HU9601136D0 (en) 1996-07-29
DE69411583T2 (de) 1999-02-18
WO1995013698A1 (en) 1995-05-26
DK0730406T3 (da) 1999-06-28
DE69411583D1 (de) 1998-08-13
JP3848676B2 (ja) 2006-11-22
US6015571A (en) 2000-01-18
CA2176513C (en) 2004-04-13
HU221738B1 (hu) 2002-12-28
EP0730406B1 (en) 1998-07-08
CZ139696A3 (en) 1997-02-12
UA40634C2 (uk) 2001-08-15
BR9408051A (pt) 1996-12-24
CN1135160A (zh) 1996-11-06
TW326382B (en) 1998-02-11
NO961963L (no) 1996-05-14
BG100562A (bg) 1996-12-31
EP0730406A1 (en) 1996-09-11
ZA949019B (en) 1995-07-17
SI9420069A (en) 1996-12-31
IL111626A0 (en) 1995-01-24
HUT74707A (en) 1997-02-28
PL186226B1 (pl) 2003-12-31
CA2176513A1 (en) 1995-05-26
AU8111094A (en) 1995-06-06
NO312571B1 (no) 2002-06-03
AU678074B2 (en) 1997-05-15
BG62591B1 (bg) 2000-03-31
PL314424A1 (en) 1996-09-02
NO961963D0 (no) 1996-05-14
ATE167980T1 (de) 1998-07-15
IL111626A (en) 1999-09-22
NZ275848A (en) 1997-01-29
ES2119354T3 (es) 1998-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO118617B1 (ro) Microcapsula pentru compusi biologic activi si procedeu pentru prepararea acesteia
RU2108035C1 (ru) Микрокапсулированная гербицидная композиция и способ ее получения
RO120446B1 (ro) Microcapsulă conţinând compuşi biologic activi
EP0017409B1 (en) Encapsulation by interfacial polycondensation
SU707510A3 (ru) Способ получени микрокапсул
RU96112119A (ru) Микрокапсулы, содержащие суспензии биологически активных соединений
NO328776B1 (no) Mikrokapsler omfattende et innkapslet materiale innesluttet i et fast permeabelt skall av en polymerharpiks og fremgangsmate for innkapsling av dispergert materiale inne i et fast permeabelt skall av en polymerharpiks, reaksjonsprodukt og fremgangsmate for a modifisere jordmobiliteten av et agrokjemikalium
EP1021085B1 (en) Novel water-in-oil microencapsulation process and microcapsules produced thereby
US6113935A (en) Water-in-oil microencapsulation process and microcapsules produced thereby
EP0623052B1 (en) Process for formaldehyde content reduction in microcapsule formulations
AU716412B2 (en) Microencapsulation process and product
NZ210780A (en) Encapsulating water - immiscible material in polyurea capsules
US5993842A (en) Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds
RU2212797C2 (ru) Способ получения препарата для уничтожения бытовых насекомых в виде водной суспензии на основе микрокапсулированного раствора хлорпирифоса
KR810000460B1 (ko) 개량 폴리뇨소마이크로 캡슈울의 제조방법
JPH0571608B2 (ro)