JP2000273194A - 熱硬化性樹脂成形品 - Google Patents
熱硬化性樹脂成形品Info
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- JP2000273194A JP2000273194A JP8590299A JP8590299A JP2000273194A JP 2000273194 A JP2000273194 A JP 2000273194A JP 8590299 A JP8590299 A JP 8590299A JP 8590299 A JP8590299 A JP 8590299A JP 2000273194 A JP2000273194 A JP 2000273194A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 臭気の原因となる成形品内の不飽和単量体を
低減した、浴槽、受給水タンク等のハウジング、パネル
及び各種部品に好適に使用できる熱硬化性樹脂成形品を
提供する。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂を１分子中に少
なくとも１個の重合性二重結合を有する不飽和単量体に
溶解した液状樹脂に、少なくとも硬化剤を配合して反応
硬化させた後、１２０〜２３０℃の範囲で再加熱処理し
てなる熱硬化性樹脂成形品。
低減した、浴槽、受給水タンク等のハウジング、パネル
及び各種部品に好適に使用できる熱硬化性樹脂成形品を
提供する。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂を１分子中に少
なくとも１個の重合性二重結合を有する不飽和単量体に
溶解した液状樹脂に、少なくとも硬化剤を配合して反応
硬化させた後、１２０〜２３０℃の範囲で再加熱処理し
てなる熱硬化性樹脂成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱硬化性樹脂成形
品に係り、特に臭気の原因となる成形品内の不飽和単量
体を低減した、浴槽、受給水タンク等のハウジング、パ
ネル及び各種部品に好適に使用できる熱硬化性樹脂成形
品に関する。
品に係り、特に臭気の原因となる成形品内の不飽和単量
体を低減した、浴槽、受給水タンク等のハウジング、パ
ネル及び各種部品に好適に使用できる熱硬化性樹脂成形
品に関する。
【０００２】
【従来技術とその課題】不飽和ポリエステル樹脂を１分
子中に少なくとも１個の重合性二重結合を有するスチレ
ン等の不飽和単量体に溶解した液状樹脂に硬化剤を配合
して、用途に応じた形状の型内で加熱・硬化させた熱硬
化性樹脂成形品が製造されている。このような成形品
は、特に補強材、フィラー等を配合して補強されたもの
が知られ、例えば浴槽、クーリングタワー、浄化槽、水
タンク等のハウジング、パネル及び各種部品に使用され
ている。
子中に少なくとも１個の重合性二重結合を有するスチレ
ン等の不飽和単量体に溶解した液状樹脂に硬化剤を配合
して、用途に応じた形状の型内で加熱・硬化させた熱硬
化性樹脂成形品が製造されている。このような成形品
は、特に補強材、フィラー等を配合して補強されたもの
が知られ、例えば浴槽、クーリングタワー、浄化槽、水
タンク等のハウジング、パネル及び各種部品に使用され
ている。
【０００３】これら成形品中にはスチレン等の不飽和単
量体（以下「モノマー」という）が残存し、例えば浴槽
や受給水タンクに使用するとモノマーの有する特異臭が
水や湯に移行してその使用者に不快感を与えることがあ
った。成形品中の残存モノマー量が０．０１〜１重量％
に達することもあった。
量体（以下「モノマー」という）が残存し、例えば浴槽
や受給水タンクに使用するとモノマーの有する特異臭が
水や湯に移行してその使用者に不快感を与えることがあ
った。成形品中の残存モノマー量が０．０１〜１重量％
に達することもあった。
【０００４】そこで使用前の成形品に水蒸気を接触させ
たり、成形したタンク等内に湯を投入して加熱しモノマ
ーを除去する手段が知られている。しかしながら、この
ような方法では、モノマー除去効果にバラツキがあり、
充分モノマーを除去できないという問題があった。
たり、成形したタンク等内に湯を投入して加熱しモノマ
ーを除去する手段が知られている。しかしながら、この
ような方法では、モノマー除去効果にバラツキがあり、
充分モノマーを除去できないという問題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上記問題点を解
消した、残存モノマーを効率的に除去した熱硬化性樹脂
成形品を提供するもので、その要旨とするところは、不
飽和ポリエステル樹脂を１分子中に少なくとも１個の重
合性二重結合を有する不飽和単量体（モノマー）に溶解
した液状樹脂に、少なくとも硬化剤を配合して反応硬化
させた後、１２０〜２３０℃の範囲で再加熱処理してな
る熱硬化性樹脂成形品にある。
消した、残存モノマーを効率的に除去した熱硬化性樹脂
成形品を提供するもので、その要旨とするところは、不
飽和ポリエステル樹脂を１分子中に少なくとも１個の重
合性二重結合を有する不飽和単量体（モノマー）に溶解
した液状樹脂に、少なくとも硬化剤を配合して反応硬化
させた後、１２０〜２３０℃の範囲で再加熱処理してな
る熱硬化性樹脂成形品にある。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の熱硬化性樹脂成形品は、
不飽和ポリエステル樹脂をモノマーに溶解した液状樹脂
に硬化剤を配合して反応硬化させることにより形成され
る。ここで不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和多塩基
酸、飽和多塩基酸及びグリコールをエステル化反応させ
て合成される分子量１，０００〜３，０００のものが好
適に使用できる。上記の不飽和多塩基酸としてはフマル
酸、無水マレイン酸等があり、飽和多塩基酸としてはア
ジピン酸、コハク酸、無水フタル酸、イソフタル酸等、
グリコールとしてはエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール等がそれぞれ挙げられ
る。これらの組成は成形品の用途に応じて決定される。
不飽和ポリエステル樹脂をモノマーに溶解した液状樹脂
に硬化剤を配合して反応硬化させることにより形成され
る。ここで不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和多塩基
酸、飽和多塩基酸及びグリコールをエステル化反応させ
て合成される分子量１，０００〜３，０００のものが好
適に使用できる。上記の不飽和多塩基酸としてはフマル
酸、無水マレイン酸等があり、飽和多塩基酸としてはア
ジピン酸、コハク酸、無水フタル酸、イソフタル酸等、
グリコールとしてはエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール等がそれぞれ挙げられ
る。これらの組成は成形品の用途に応じて決定される。
【０００７】モノマーは上記樹脂の架橋剤として使用さ
れ、また液状樹脂の粘度調整の役割も果たしており、樹
脂に対して通常２０〜５０重量％配合される。モノマー
としては、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、β−
ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、酢酸ビニル等が挙げられ
る。これらのモノマーは、組成物の硬化方法、要求され
る作業性などにより適宜１種又は２種以上併用してもよ
い。
れ、また液状樹脂の粘度調整の役割も果たしており、樹
脂に対して通常２０〜５０重量％配合される。モノマー
としては、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、β−
ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、酢酸ビニル等が挙げられ
る。これらのモノマーは、組成物の硬化方法、要求され
る作業性などにより適宜１種又は２種以上併用してもよ
い。
【０００８】液状樹脂に配合される硬化剤とは硬化触媒
のことを指すが、これに促進剤、さらには助促進剤を添
加して使用することもある。硬化剤は樹脂に対して通常
０．２〜１重量％配合される。
のことを指すが、これに促進剤、さらには助促進剤を添
加して使用することもある。硬化剤は樹脂に対して通常
０．２〜１重量％配合される。
【０００９】硬化触媒としては有機過酸化物が一般的に
使用され、例えばケトンパーオキサイド、ハイドロパー
オキサイド、ジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート等がある。促進剤にはコバルト有機酸、
助促進剤にはβ−ジケトン類、芳香族３級アミン、メル
カプタン類等がある。
使用され、例えばケトンパーオキサイド、ハイドロパー
オキサイド、ジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート等がある。促進剤にはコバルト有機酸、
助促進剤にはβ−ジケトン類、芳香族３級アミン、メル
カプタン類等がある。
【００１０】また本発明の熱硬化性樹脂成形品は、その
機械的性質等を向上させるため上記液状樹脂と硬化剤に
補強材、充填剤等を配合して反応硬化させることによっ
て形成させてもよい。
機械的性質等を向上させるため上記液状樹脂と硬化剤に
補強材、充填剤等を配合して反応硬化させることによっ
て形成させてもよい。
【００１１】補強材にはガラス繊維、炭素繊維、ボロン
繊維、アルミナ繊維、ウィスカーの他有機繊維等が使用
される。一方充填剤には炭酸カルシウム、クレー、水酸
化アルミニウム、タルク、マイカ等があるが、それぞれ
弾性率、寸法安定性、熱変形温度、難燃性、電気特性等
を向上させる効果を備えており、用途に応じて配合され
る。上記の硬化剤を配合した液状樹脂を反応硬化させる
手段としては特に限定するものではないが、通常用途に
応じた形状の金型内で加熱・加圧して行われる。 この
際加熱温度は常温〜１８０℃、圧力は１〜２００ｋｇｆ
／ｃｍ2 で、硬化サイクルは１分〜１日である。
繊維、アルミナ繊維、ウィスカーの他有機繊維等が使用
される。一方充填剤には炭酸カルシウム、クレー、水酸
化アルミニウム、タルク、マイカ等があるが、それぞれ
弾性率、寸法安定性、熱変形温度、難燃性、電気特性等
を向上させる効果を備えており、用途に応じて配合され
る。上記の硬化剤を配合した液状樹脂を反応硬化させる
手段としては特に限定するものではないが、通常用途に
応じた形状の金型内で加熱・加圧して行われる。 この
際加熱温度は常温〜１８０℃、圧力は１〜２００ｋｇｆ
／ｃｍ2 で、硬化サイクルは１分〜１日である。
【００１２】本発明は、上記液状樹脂に硬化剤を配合し
て反応硬化させた後、特定の温度範囲で再加熱処理する
ことにより残存モノマーを除去した熱硬化性樹脂成形品
を提供するものであり、再加熱処理の手段としては、恒
温槽内加熱等があり特に限定されるものではないが、成
形品全体を加熱できる方法が好ましく、また加熱温度、
加熱時間の設定が重要になる。
て反応硬化させた後、特定の温度範囲で再加熱処理する
ことにより残存モノマーを除去した熱硬化性樹脂成形品
を提供するものであり、再加熱処理の手段としては、恒
温槽内加熱等があり特に限定されるものではないが、成
形品全体を加熱できる方法が好ましく、また加熱温度、
加熱時間の設定が重要になる。
【００１３】再加熱処理の際の処理温度は１２０〜２３
０℃の範囲とする必要が有り、さらに好ましくは１４５
〜２００℃の範囲である。１２０℃未満では、加熱不足
で残存モノマーを揮発・除去するには効果的でない。一
方２３０℃を越えると樹脂成形品内で解重合が起こり、
モノマーが生成されるので除去効果は相殺される。また
成形品が変色し、製品としての外観が損なわれ易い。使
用するモノマーがスチレンの場合スチレンの沸点である
１４５℃以上に設定すれば、除去効果は十分である。
０℃の範囲とする必要が有り、さらに好ましくは１４５
〜２００℃の範囲である。１２０℃未満では、加熱不足
で残存モノマーを揮発・除去するには効果的でない。一
方２３０℃を越えると樹脂成形品内で解重合が起こり、
モノマーが生成されるので除去効果は相殺される。また
成形品が変色し、製品としての外観が損なわれ易い。使
用するモノマーがスチレンの場合スチレンの沸点である
１４５℃以上に設定すれば、除去効果は十分である。
【００１４】加熱処理の設定時間は３時間以上で、好ま
しくは４時間以上である。３時間未満ではモノマーの除
去効果が不十分になりやすい。なお加熱時間は長くすれ
ばモノマーの除去には有効であるが、製造効率が低下す
るという問題があり３〜５時間程度に設定するのが良
い。また減圧した恒温槽内で加熱処理すると、残存モノ
マーの除去をさらに効率良く行えるという利点がある。
しくは４時間以上である。３時間未満ではモノマーの除
去効果が不十分になりやすい。なお加熱時間は長くすれ
ばモノマーの除去には有効であるが、製造効率が低下す
るという問題があり３〜５時間程度に設定するのが良
い。また減圧した恒温槽内で加熱処理すると、残存モノ
マーの除去をさらに効率良く行えるという利点がある。
【００１５】この場合減圧は−０．７〜１×−１０5 Ｐ
ａの範囲が好ましく、設定温度は上記の１２０〜２３０
℃の範囲、好ましくは１４５〜２００℃である。また設
定時間は２時間以上，好ましくは３時間以上で、減圧し
ない場合よりも短時間で同等の除去効果が得られる。な
お、本発明が提供する成形品の形状に特に制約はなく、
用途により板状でも棒状でもあるいは筒状でもよい。以
下、本発明を実施例により説明する。
ａの範囲が好ましく、設定温度は上記の１２０〜２３０
℃の範囲、好ましくは１４５〜２００℃である。また設
定時間は２時間以上，好ましくは３時間以上で、減圧し
ない場合よりも短時間で同等の除去効果が得られる。な
お、本発明が提供する成形品の形状に特に制約はなく、
用途により板状でも棒状でもあるいは筒状でもよい。以
下、本発明を実施例により説明する。
【００１６】
【実施例】（実施例１） ・原料 液状樹脂、硬化剤、及び補強材等を次の通り配合した。 ａ）液状樹脂 不飽和ポリエステル樹脂（イソフタル酸／無水マレイン酸／ プロピレングリコール） ８０ 重量部 但しスチレン３５重量％ ｂ）硬化剤 ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート １．３重量部 ｃ）補強材 ガラス繊維 １００重量部 ｄ）その他 炭酸カルシウム（充填剤） １２０重量部 ステアリン酸亜鉛( 内部離型剤) ５重量部 トーナ（顔料) ３重量部 液状ポリスチレン（低収縮化樹脂) ２０重量部 酸化マグネシウム（増粘剤) １重量部 ・硬化成形操作 次の通り設定した箱形成形品用プレス金型内で加熱・硬
化させて、内寸幅２００ｍｍ、奥行２５０ｍｍ、高さ１
５０ｍｍ、厚み３ｍｍの箱形成形品を得た。
化させて、内寸幅２００ｍｍ、奥行２５０ｍｍ、高さ１
５０ｍｍ、厚み３ｍｍの箱形成形品を得た。
【００１７】ａ）金型設定温度 １５０℃ ｂ）設定圧力 ５０ｋｇｆ／ｃｍ2 ｃ）加熱時間 ５分 ・再加熱処理操作 １２０℃に保った恒温槽内で、成形品全体を４時間加熱
した。
した。
【００１８】（実施例２）実施例１と同様の原料、硬化
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 １５０℃に保った恒温槽内で、成形品全体を４時間加熱
した。
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 １５０℃に保った恒温槽内で、成形品全体を４時間加熱
した。
【００１９】（実施例３）実施例１と同様の原料、硬化
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 −１×１０5 Ｐａ減圧下で１５０℃に保った恒温槽内
で、成形品全体を３時間加熱した。
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 −１×１０5 Ｐａ減圧下で１５０℃に保った恒温槽内
で、成形品全体を３時間加熱した。
【００２０】（比較例１）実施例１と同様の原料、硬化
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 箱形成形品内に７０℃の湯を投入して１０時間放置し
た。
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 箱形成形品内に７０℃の湯を投入して１０時間放置し
た。
【００２１】（比較例２）実施例１と同様の原料、硬化
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 ７０℃に保った恒温槽内で、成形品全体を４時間加熱し
た。
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 ７０℃に保った恒温槽内で、成形品全体を４時間加熱し
た。
【００２２】（比較例３）実施例１と同様の原料、硬化
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 −１×１０5 Ｐａ減圧下で７０℃に保った恒温槽内で、
成形品全体を３時間加熱した。
成形操作で箱形成形品を得た。 ・再加熱処理操作 −１×１０5 Ｐａ減圧下で７０℃に保った恒温槽内で、
成形品全体を３時間加熱した。
【００２３】上記実施例１〜３、及び比較例１〜３につ
いて評価した結果を表１に示した。ここで各評価は次の
方法により行った。 ・スチレン臭気……再加熱処理操作後の各成形品を直接
臭気をかいて臭気の有無を判定した。 ・残存スチレン…成形品を１５０℃×１５分間加熱した
ときに揮発する量をＧＣ／ＭＳで測定した。
いて評価した結果を表１に示した。ここで各評価は次の
方法により行った。 ・スチレン臭気……再加熱処理操作後の各成形品を直接
臭気をかいて臭気の有無を判定した。 ・残存スチレン…成形品を１５０℃×１５分間加熱した
ときに揮発する量をＧＣ／ＭＳで測定した。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１から本発明の実施例１〜３については
残存スチレン量が１０-4重量％以下に低減されて、成形
品から臭気が除去されたことがわかる。これに対して比
較例１〜３ではいずれも再加熱温度が低すぎて除去操作
をより長く行ってもスチレンがなお残存しており、スチ
レンの臭気が除去しきれなかった。
残存スチレン量が１０-4重量％以下に低減されて、成形
品から臭気が除去されたことがわかる。これに対して比
較例１〜３ではいずれも再加熱温度が低すぎて除去操作
をより長く行ってもスチレンがなお残存しており、スチ
レンの臭気が除去しきれなかった。
【００２６】
【発明の効果】上述したように本発明の熱硬化性樹脂成
形品は、効率良く残存モノマーが低減されており、臭気
が除去された浴槽、受給水タンク等のハウジング、パネ
ル及び各種部品への利用性が大である。
形品は、効率良く残存モノマーが低減されており、臭気
が除去された浴槽、受給水タンク等のハウジング、パネ
ル及び各種部品への利用性が大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:06 Ｂ２９Ｌ 31:00 Ｃ０８Ｌ 67:06 Ｆターム(参考） 4F071 AA49 AC02 AC03 AC08 AC10 AC19 AE02 AE03 AG23 AG28 AH03 AH05 BB03 BC03 BC04 4F201 AA41 AB03 AH42 AH49 AM32 AR02 AR06 BA07 BC02 BC12 BC37 BD01 BR02 BR06 BR50 4F204 AA41 AB03 AH42 AH49 AM32 AR02 AR06 EA03 EA04 EB01 EF01 EF02 EF27 EK09 EK13 EK17 EK26 EW06 EW50 4J027 AB06 AB07 AB15 AB16 AB17 AB23 AB24 AB25 BA04 BA05 BA07 BA08 BA22 BA29 CB03 CC02 CD02
Claims (2)
- 【請求項１】 不飽和ポリエステル樹脂を１分子中に少
なくとも１個の重合性二重結合を有する不飽和単量体に
溶解した液状樹脂に、少なくとも硬化剤を配合して反応
硬化させた後、１２０〜２３０℃の範囲で再加熱処理し
てなる熱硬化性樹脂成形品。 - 【請求項２】 再加熱処理を−０．７〜−１×１０5 Ｐ
ａ減圧下で行なうことを特徴とする請求項１乃至２記載
の熱硬化性樹脂成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8590299A JP2000273194A (ja) | 1999-03-29 | 1999-03-29 | 熱硬化性樹脂成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8590299A JP2000273194A (ja) | 1999-03-29 | 1999-03-29 | 熱硬化性樹脂成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000273194A true JP2000273194A (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=13871795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8590299A Pending JP2000273194A (ja) | 1999-03-29 | 1999-03-29 | 熱硬化性樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000273194A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014506207A (ja) * | 2011-01-11 | 2014-03-13 | エルジー・ハウシス・リミテッド | ３次元表面パターンを容易に形成できるモールドを用いた高分子成形物の製造方法及び３次元表面パターンを有する家電製品用成形物 |
-
1999
- 1999-03-29 JP JP8590299A patent/JP2000273194A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014506207A (ja) * | 2011-01-11 | 2014-03-13 | エルジー・ハウシス・リミテッド | ３次元表面パターンを容易に形成できるモールドを用いた高分子成形物の製造方法及び３次元表面パターンを有する家電製品用成形物 |
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