JP2000273168A - 芳香族ポリアミド並びにこれを用いたフィルム、シートおよび接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、有機溶媒に
可溶であることからフィルムへの加工性に優れ、さら
に、密着性、特にガラス、アルミニウムや銅などの金属
に対する密着性に優れた芳香族ポリアミド並びに前記芳
香族ポリアミドからなる、コーティングフィルム、絶縁
フィルム、磁気記憶媒体用ベースフィルム、フレキシブ
ルプリント配線板等に有用なフィルム、シートおよび接
着剤を提供する。 【解決手段】 芳香族ジアミン成分と芳香族ジカルボン
酸成分を重縮合して得られる芳香族ポリアミドであっ
て、芳香族ジアミン成分が、（Ａ）プロトン供与性官能
基を有する芳香族ジアミン類、および（Ｂ）プロトン受
容性官能基を有する芳香族ジアミン類を必須成分として
含有する芳香族ポリアミド、並びにこれを用いたフィル
ム、シートおよび接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶解性、耐熱性に
優れ、密着性、特にガラス、アルミニウムや銅などの金
属に対する密着性に優れた芳香族ポリアミド並びにこれ
を用いた芳香族ポリアミドフィルム、シートおよび接着
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミド樹脂の中で、最も代表
的なものとしてポリ（パラフェニレンテレフタルアミ
ド）が挙げられる。この樹脂は特に結晶性が高く、難燃
性、耐熱性が優れているのに加え、その剛直な主鎖構造
の為に機械的強度が高いなどの特徴を有している。しか
し問題点として溶融せず、汎用溶媒に難溶であるため、
その加工には硫酸などの特殊な溶媒が使用される。従っ
てフィルム加工には莫大な設備投資が必要となり、得ら
れるフィルムの単価は高くならざるをえない。加えて上
記の方法では中和過程において大量の塩を発生させるた
め、大量の塩がフィルム中に残存する可能性がある。従
ってこのフィルムでは電子材料分野への展開は難しい。

【０００３】そこで、芳香族ポリアミド樹脂の耐熱性を
損なうことなく加工性、特に有機溶媒への溶解性を付与
するため、これまでエーテル結合やスルホン結合、カル
ボニル結合を導入した芳香族ジアミン類を用いる、ハロ
ゲンまたはアルキル基で置換された芳香族ジアミン類を
用いる、ハロゲンまたはアルキル基で置換された芳香族
ジカルボン酸類を用いる、ナフタレン骨格を有するジア
ミン類やジカルボン酸類を導入するなどの方法が提案さ
れている。例えば、特開平１０−１０１７９１号公報に
は主鎖構造にナフタレン環やエーテル結合を導入するこ
とで汎用溶媒に対する溶解性の向上を果たした芳香族ポ
リアミド樹脂が記載されているが、前記樹脂のガラス転
移温度（以下、「Ｔｇ」と表す）は２４０℃程度であり
耐熱性が十分とは言えない。また特開平１０−８７９８
７号公報では主鎖構造にハロゲン置換された芳香族モノ
マーを用いて合成を行い、さらにフィルム状態で架橋さ
せることでフィルム加工性の問題を解決し、さらにフィ
ルムの耐熱性、耐薬品性を向上させているが、原料のコ
ストが非常に高くなり、また一度フィルム化したものは
強固な架橋構造を有しているため、そのフィルムは再溶
解ができず、リサイクル性に乏しいといった問題点を有
している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたものであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高
く、有機溶媒に可溶であることからフィルムへの加工性
に優れ、密着性、特にガラス、アルミニウムや銅などの
金属に対する密着性に優れた芳香族ポリアミド並びにこ
の芳香族ポリアミドからなる、コーティングフィルム、
絶縁フィルム、磁気記憶媒体用ベースフィルム、フレキ
シブルプリント配線板等に有用なフィルム、シート、お
よび接着剤を提供するものである。

【０００５】本発明者らは、上記課題を解決するために
鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリアミドのモノマー単
位である芳香族ジアミンとしてプロトン供与性官能基を
有する芳香族ジアミン類とプロトン受容性官能基を有す
る芳香族ジアミン類を組合せて用いることにより、Ｔｇ
が高く、有機溶媒に可溶であり、さらに、密着性に優れ
た芳香族ポリアミドが得られることを見出し本発明を完
成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ジアミ
ン成分と芳香族ジカルボン酸成分を重縮合して得られる
芳香族ポリアミドであって、前記芳香族ジアミン成分
が、（Ａ）プロトン供与性官能基を有する芳香族ジアミ
ン類、および（Ｂ）プロトン受容性官能基を有する芳香
族ジアミン類を必須成分として含有する芳香族ポリアミ
ドに関する。

【０００７】本発明においては、芳香族ジカルボン酸成
分がイソフタル酸、テレフタル酸およびこれらの誘導体
から選ばれる芳香族ジカルボン酸からなり、芳香族ジア
ミン成分が、（Ａ）芳香族環上にカルボキシル基、スル
ホン酸基および水酸基から選ばれる置換基を有する芳香
族ジアミン類の少なくとも１種、（Ｂ）ジアミノピリジ
ンおよびその誘導体から選ばれる芳香族ジアミン類の少
なくとも１種、および（Ｃ）プロトン供与性官能基およ
びプロトン受容性官能基を有さない芳香族ジアミン類の
少なくとも１種を含有することが好ましい。

【０００８】本発明においては、芳香族ジアミン成分
が、芳香族ジアミン成分全量に対して、（Ａ）芳香族ジ
アミン類を１〜２５モル％、（Ｂ）芳香族ジアミン類を
１〜２５モル％、および（Ｃ）芳香族ジアミン類を５０
〜９８モル％を含有することが好ましい。

【０００９】本発明は上記の何れかの芳香族ポリアミド
からなるフィルム、シートおよび接着剤に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】（１）本発明の芳香族ポリアミド 本発明の芳香族ポリアミドは、（Ａ）プロトン供与性官
能基を有する芳香族ジアミン類、および（Ｂ）プロトン
受容性官能基を有する芳香族ジアミン類を必須成分とし
て含有する芳香族ジアミン成分と芳香族ジカルボン酸成
分をモノマー単位として重縮合して得られる芳香族ポリ
アミドである。

【００１２】（ｉ）芳香族ジアミン成分 本発明に用いる芳香族ジアミン成分は、上記（Ａ）の芳
香族ジアミン類、（Ｂ）の芳香族ジアミン類を必須成分
として含有し、さらに任意に（Ｃ）プロトン供与性官能
基およびプロトン受容性官能基を有しない芳香族ジアミ
ン類を含有する。

【００１３】（Ａ）プロトン供与性官能基を有する芳香
族ジアミン類 本発明に用いるプロトン供与性官能基を有する芳香族ジ
アミン類としては、芳香族ジアミンにプロトン供与性官
能基が導入されたものであれば特に制限されないが、具
体的には、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基など
を芳香族環上に有する芳香族ジアミン類を挙げることで
きる。さらに、芳香族ジアミン類としてより具体的に
は、２，４−ジアミノフェノール、２，３−ジアミノフ
ェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、３，５−ジアミ
ノ安息香酸、２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸など
が好ましい。これらのうちでも、本発明においては、
３，５−ジアミノ安息香酸がより好ましい。

【００１４】本発明においては上記（Ａ）の芳香族ジア
ミン類の１種を単独で用いてもよく、これらの２種以上
を組合せて用いてもよい。また、芳香族ジアミン成分に
おける（Ａ）の芳香族ジアミン類の配合量は芳香族ジア
ミン成分全量に対して１〜２５モル％であることが好ま
しく、３〜１０モル％であることがより好ましい。前記
配合量が２５モル％を越えると、得られる芳香族ポリア
ミドを用いてフィルムを作製した場合、フィルムの靱性
が低下する傾向がある。また、前記配合量が１モル％未
満では、得られる芳香族ポリアミドのＴｇや密着性の向
上効果が得られない傾向がある。

【００１５】（Ｂ）プロトン受容性官能基を有する芳香
族ジアミン類 本発明に用いるプロトン受容性官能基を有する芳香族ジ
アミン類としては、芳香族ジアミンにプロトン受容性官
能基が導入されたものであれば特に制限されないが、具
体的には、トリアゾール環、トリアジン環、ピリジン
環、ピリミジン環などを有する芳香族ジアミン類を挙げ
ることができる。さらに、芳香族ジアミン類としてより
具体的には、２，３−ジアミノピリジン、３，４−ジア
ミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２，４−ジ
アミノピリミジン、４，５−ジアミノピリミジン、４，
６−ジアミノピリミジン、メラミン、１−フェニル−
３，５−ジアミノトリアジン、１−メチル−３，５−ジ
アミノトリアジンなどが好ましい。これらのうちでも、
ピリジン環を有するジアミノピリジン類が本発明におい
てはより好ましく、２，６−ジアミノピリジンがさらに
好ましい。

【００１６】本発明においては上記（Ｂ）の芳香族ジア
ミン類の１種を単独で用いてもよく、またはこれらの２
種以上を組合せて用いてもよい。また、芳香族ジアミン
成分における（Ｂ）の芳香族ジアミン類の配合量は芳香
族ジアミン成分全量に対して１〜２５モル％であること
が好ましく、３〜１０モル％であることがより好まし
い。前記配合量が２５モル％を越えると、得られる芳香
族ポリアミドを用いてフィルムを作製した場合、フィル
ムの靱性が低下してしまう傾向がある。また、前記配合
量が１モル％未満では、得られる芳香族ポリアミドのＴ
ｇや密着性の向上効果が得られない傾向がある。

【００１７】さらに、芳香族ジアミン成分における上記
（Ａ）の芳香族ジアミン類と（Ｂ）の芳香族ジアミン類
の配合比については、必ずしも等モル量である必要はな
いが、等モル量であるほうが、Ｔｇの向上効果が大きい
ため、より好ましい。

【００１８】（Ｃ）プロトン供与性官能基およびプロト
ン受容性官能基を有しない芳香族ジアミン類 本発明に用いる（Ｃ）の芳香族ジアミン類としては、分
子内にプロトン供与性官能基およびプロトン受容性官能
基を全く有しない芳香族ジアミン類であり、好ましくは
得られる芳香族ポリアミドの可溶性に寄与できるもので
あればれば特に制限されないが、具体的には、通常、芳
香族ポリアミドのモノマー単位として用いられるフェニ
レンジアミン類、ジアミノジフェニルエーテル類、ジア
ミノジフェニルスルホン類、硫化ジアミノジフェニル
類、ジアミノジフェニルプロパン類、ジアミノビフェニ
ル類、ジアミノナフタレン類などが挙げられる。

【００１９】さらに、この様な芳香族ジアミン類とし
て、より具体的には、オルトフェニレンジアミン、メタ
フェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、２，４
−トルエンジアミン、４，６−ジメチルメタフェニレン
ジアミン、２，４−ジアミノメシチレン、４−クロロメ
タフェニレンジアミン、５−ニトロメタフェニレンジア
ミン、４，４'−ジアミノジフェニル、３，３'−ジアミ
ノジフェニル、３，４'−ジアミノジフェニル、３，３'
−ジメチル−４，４'−ジアミノジフェニル、３，３'−
ジヒドロキシ−４，４'−ジアミノジフェニル、３，３'
−ジメチル−４，４'−ジアミノジフェニル−６，６'−
スルホン酸、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３'−ジアミノジフェニルエーテル、３，４'−ジア
ミノジフェニルエーテル、２，４'−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルチオエーテ
ル、３，３'−ジアミノジフェニルチオエーテル、３，
４'−ジアミノジフェニルチオエーテル、２，４'−ジア
ミノジフェニルチオエーテル、

【００２０】４，４'−ジアミノジフェニルメタン、
３，３'−ジアミノジフェニルメタン、３，４'−ジアミ
ノジフェニルメタン、２，４'−ジアミノジフェニルメ
タン、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３'−ジメトキシ−４，４'−ジアミノジ
フェニルメタン、３，３'−ジメチル−４，４'−ジアミ
ノジフェニルメタン、２，２−（４，４'−アミノフェ
ニル）プロパン、２，２−（３，４'−アミノフェニ
ル）プロパン、２，２−（３，３'−アミノフェニル）
プロパン、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３'−ジフェニルスルホン、３，４'−ジフェニルス
ルホン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、３，３'−
ジアミノベンゾフェノン、４，４'−ジアミノジフェニ
ルアミド、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオ
レン、

【００２１】１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝スルホ
ン、ビス｛４−（３−アミノフェノキシ）フェニル｝ス
ルホン、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル｝プロパン、４，１０−ビス（４
−アミノフェノキシ）ビフェニル、２、２'−ビス（ト
リフルオロメチル）−４，４'−ジアミノビフェニル、
２，２'−ビス（トリフルオロメチル）−４，５'−ジア
ミノビフェニル、２，２'−ビス（トリフルオロメチ
ル）−５，５'−ジアミノビフェニル、２，２−ビス
（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、

【００２２】２，２−（３，４'−ジアミノフェニル）
ヘキサフルオロプロパン、２，２−（３，３'−ジアミ
ノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，３−ジアミ
ノ−２，４，５，６−テトラフルオロベンゼン、２，２
−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、１−フェニル−１−トリフルオロメチル−
１，１−ビス（４−アミノフェニル）メタン、１−フェ
ニル−１−トリフルオロメチル−１，１−ビス（４−ア
ミノフェノキシフェニル）メタン、４，４−ビス（４−
アミノフェノキシ）ビフェニルなどが挙げられる。

【００２３】これのうちでも、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ンが、本発明において好ましく用いられる。本発明にお
いては上記（Ｃ）の芳香族ジアミン類の１種を単独で用
いてもよく、これらの２種以上を組合せて用いてもよ
い。

【００２４】また、芳香族ジアミン成分における（Ｃ）
の芳香族ジアミン類の配合量は芳香族ジアミン成分全量
に対して５０〜９８モル％であることが好ましく、さら
には６０〜９５モル％であることがより好ましい。前記
配合量が９８モル％を越えると、得られる芳香族ポリア
ミドのＴｇや密着性の向上効果が得られない傾向があ
る。また、前記配合量が５０モル％未満では、得られる
芳香族ポリアミドを用いてフィルムを作製した場合、フ
ィルムの靱性が低下する傾向がある。

【００２５】なお、本発明の芳香族ポリアミドにおける
芳香族ジアミン成分は、その成分の全てが芳香族ジアミ
ン類で構成され、脂肪族ジアミン類を全く含まない、全
芳香族ジアミン成分である。

【００２６】（ii）芳香族ジカルボン酸成分 本発明の芳香族ポリアミドに上記芳香族ジアミンととも
にモノマー単位として用いられる芳香族ジカルボン酸成
分としては、一般的な芳香族ポリアミドに用いられる芳
香族ジカルボン酸類が特に制限なく挙げられる。

【００２７】この様な芳香族ジカルボン酸類として具体
的には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ビフ
ェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸及びこれ
らの酸無水物、ハロゲン化物等の誘導体等が挙げられ
る。これらのうちでも本発明においては、イソフタル
酸、テレフタル酸およびこれらの誘導体が特に好ましく
用いられる。前記誘導体には、イソフタル酸、テレフタ
ル酸の酸無水物、ハロゲン化物等が含まれる。

【００２８】また、本発明に用いられる上記芳香族ジカ
ルボン酸成分は、この様な芳香族ジカルボン酸の唯１種
からなってもよく、これらの２種以上の組合せからなっ
てもよい。この様に本発明の芳香族ポリアミドにおける
芳香族ジカルボン酸成分は、その成分の全てが芳香族ジ
カルボン酸類で構成され、脂肪族ジカルボン酸類を全く
含まない、全芳香族ジカルボン酸成分である。

【００２９】本発明の芳香族ポリアミドは、上記（ｉ）
の芳香族ジアミン成分と（ii）の芳香族ジカルボン酸成
分が酸アミド結合により重縮合して得られる芳香族ポリ
アミドであり、脂肪族成分を含まない全芳香族ポリアミ
ドである。なお、本明細書において、特に断りのない限
り、芳香族ポリアミドとは全芳香族ポリアミドを意味す
る。芳香族ポリアミドにおける上記（ｉ）の芳香族ジア
ミン成分と（ii）の芳香族ジカルボン酸成分の含有比に
ついては、モル比で、（ｉ）：（ii）が１．０：０．１
〜１．０：１０．０程度が挙げられる。両者の含有量
は、必ずしも等モル量である必要はないが、等モル量で
あることが耐熱性、密着性、吸水性の点でより好まし
い。また、本発明の芳香族ポリアミドの分子量について
は、特に制限されるものではないが、前記分子量は好ま
しくは、５０００〜３０万程度であり、より好ましくは
２万〜２０万程度である。

【００３０】本発明の芳香族ポリアミドにおいて重要な
点は、上記プロトン受容性官能基とプロトン供与性官能
基を樹脂中に含ませることであり、これによりポリマー
鎖間において水素結合を形成させ、擬似的に架橋構造を
持たせることである。

【００３１】この様な水素結合を形成させる方法として
は、（Ａ）プロトン供与性の官能基を有する芳香族ジア
ミン類および（Ｂ）プロトン受容性の官能基を有する芳
香族ジアミン類を含む上記（ｉ）の芳香族ジアミン成分
を（ii）の芳香族ジカルボン酸成分と重縮合させること
で達成される。

【００３２】（２）芳香族ポリアミドの製造方法 上記（ｉ）の芳香族ジアミン成分と（ii）の芳香族ジカ
ルボン酸成分との重縮合反応を行う際には、通常、反応
に用いる各モノマー成分、および得られるポリマー成分
を均一に溶解する極性有機溶媒を用いる。この様な極性
有機溶媒として、具体的には、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン（以下、「ＮＭＰ」と表す。）、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのア
ミド系溶媒、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホル
アミドなどが挙げられるが、本発明においてはＮＭＰが
好ましい。また、重合に際して、ポリマーの溶解性を上
げるために金属塩を添加する方法が一般的に行われてい
るが、本発明の芳香族ポリアミドの製造においては得ら
れるポリマーが溶解性に優れるため、その必要性はな
い。重合開始時におけるモノマーの濃度は、重合時にお
ける十分な撹拌が達成される濃度であれば特に制限はな
いが、溶媒に対する全モノマー濃度として５〜３０重量
％程度が好ましく、さらには１０〜２０重量％がより好
ましい濃度として挙げられる。

【００３３】重合反応の実施に際しては、従来公知の方
法を用いることが可能である。すなわち、用いられる方
法としては低温重縮合法、直接重縮合法などが挙げられ
る。ただし、上記芳香族ジカルボン酸成分として酸塩化
物を用いる場合は、重合反応とともに生成する塩酸を反
応液から除去しなければならない。塩酸の除去は、既知
の方法で行うことが可能である。すなわち、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カリウム
−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブト
キシド、ピリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、トリペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−エチルアニリン、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドなどの脱塩酸剤を重合反応中、または重合反
応後に、重合反応液に添加する方法が挙げられる。

【００３４】なお、この様にして得られる本発明の芳香
族ポリアミドのインヘレント粘度は、ＮＭＰ溶液中、ポ
リマー濃度０．５ｇ／ｄＬ、２５℃で、０．５ｄＬ／ｇ
以上であることが好ましい。また、上限については特に
制限されないが、２５ｄＬ／ｇ程度が好ましい。

【００３５】本発明において、前記重合反応溶液からの
芳香族ポリアミドの精製は、従来公知の方法で行うこと
が可能である。また、芳香族ポリアミドのポリマー溶液
からポリマーを精製して、再度有機溶媒に溶解させてフ
ィルム等の製造に用いることも可能である。

【００３６】また、本発明の芳香族ポリアミドは有機溶
剤溶解性に優れるものであり、上記重合反応において用
いる有機溶剤や重合条件を選択することにより、ポリマ
ーが前記溶媒に溶解した状態で得られるので、溶媒キャ
スト法等でフィルム等を成形する場合には、上記ポリマ
ー溶液から適当な方法で未反応モノマーや副生成物を取
り除けば得られるポリマー溶液をそのまま用いることが
可能である。

【００３７】（３）本発明のフィルムおよびシート 本発明のフィルムおよびシートは、上記本発明の芳香族
ポリアミドよりなることを特徴とする。ここで本明細書
において、フィルムとは厚さ０．１ｍｍ未満のシート状
成形物をいい、シートとは厚さ０．１〜２ｍｍ程度のシ
ート状成形物をいう。また、本発明のフィルムおよびシ
ートは、上記の本発明の芳香族ポリアミド以外に必要に
応じて、成形加工性改善剤、安定剤、滑剤、耐候剤、難
燃剤、充填剤、顔料、抗菌剤、可塑剤等を含有してもよ
い。

【００３８】本発明のフィルムおよびシートは、上記の
本発明の芳香族ポリアミドを用いて製造される限りその
製造方法は特に制限されないが、例えば、上記の本発明
の芳香族ポリアミドを用いて、溶媒キャスト法で、芳香
族ポリアミドの有機溶剤溶液を作製し、これを適当なキ
ャスト基板上に塗布して、有機溶媒を揮発させることに
より、本発明の芳香族ポリアミドフィルム又はシートが
得られる。溶媒キャスト法に用いるポリマー溶液の濃度
は、特に制限されないが、ポリマー濃度として５〜５０
重量％程度、あるいは、ポリマー溶液粘度（インヘレン
ト粘度）として０．５〜２．５ｄＬ／ｇ程度のものが好
ましく用いられる。また、有機溶剤については、上記重
合用の有機溶媒と同様のものを用いることが可能であ
り、ＮＭＰが好ましい。

【００３９】また、かかるキャストの条件は特に制限さ
れるものではないが、例えば、空気中や不活性ガス中、
８０〜１６０℃の温度にて行うことが可能である。ま
た、これら条件を用いて予備乾燥を行ったあと、フィル
ムを剥がし、これをさらに１６０〜３５０℃の高温で乾
燥することで乾燥時間を短縮することが可能である。ま
た、乾燥は０．０１〜４００ｍｍＨｇ程度に減圧しなが
ら行うことも可能であり、これも乾燥時間の短縮の点で
好ましい。

【００４０】この様にして得られる本発明のフィルムお
よびシートは、強靱でかつ柔軟性を有しており、機械特
性に優れている。また特にガラスやアルミニウム、銅な
どといった金属に対する密着性が高いため、フィルムお
よびシートの作製においてはキャスト基板の選択が重要
である。本発明に好ましく用いられるキャスト基板とし
て、具体的には、ステンレス、ＰＥＴフィルム、テフロ
ンフィルム等が挙げられるが、かかる芳香族ポリアミド
との密着性が低ければ特に制限はない。

【００４１】（４）本発明の接着剤 本発明の接着剤は、上記の芳香族ポリアミドよりなり、
芳香族ポリアミド単独で構成されてもよいが、前記の芳
香族ポリアミド以外、必要に応じて、トルエン、キシレ
ン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等の有機溶剤、およびフェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂等の接着剤に含まれる成分を含有してもよ
い。

【００４２】本発明の接着剤の組成として、例えば、上
記本発明の芳香族ポリアミド５０〜９０重量％、有機溶
剤５〜４５重量％、本発明の芳香族ポリアミド以外の樹
脂５〜４５重量％の組成等が好ましく挙げられるが、本
発明はこれに制限されない。また、本発明の接着剤は、
例えば、上記本発明の芳香族ポリアミドと必要に応じて
添加される適当量の任意成分を、一般的な方法で均一に
混合することにより製造することができる。

【００４３】本発明の接着剤は、通常の接着剤と同様に
用いることが可能であり、例えば、上記のように有機溶
剤を含む組成を有する本発明の接着剤を、接着対象物の
一方に塗布してもう一方を重ね合わせた後、乾燥により
有機溶媒を除去する等の方法が挙げられる。なお、使用
方法は、用いる接着剤の組成により適宜選択されうる。
本発明の接着剤が、芳香族ポリアミド単独で構成されて
いる場合には、使用に際して、前記接着剤を有機溶剤等
に溶解させて用いてもよい。

【００４４】また、本発明の接着剤の適用についても、
特に制限されず、例えば、ガラス、金属、セラミック、
ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の
ための接着剤として用いることができる。これらのうち
でも本発明の接着剤は、特に、ガラスと銅、ステンレ
ス、アルミニウム等との接着、アルミニウム、銅などの
金属とフェノール樹脂、エポキシ樹脂等との接着に好ま
しい。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に
説明する。なお、実施例は本発明の具体的態様を例示す
るものであり、本発明の範囲はこれらに制限されるもの
ではない。また、実施例で用いた各種物性の測定法、評
価法は以下の通りである。

【００４６】１）インヘレント粘度 ポリマー濃度０．５ｇ/ｄＬのＮＭＰ溶液を用い、２５
℃でウベローデ型粘度計を用い、常法で行った。

【００４７】２）ガラス転移温度（Ｔｇ） 理学製示差走査型熱量計ＤＳＣ８２３０を用いて測定し
た。窒素気流下１０℃/分の昇温速度で３０〜４００℃
まで測定した。

【００４８】３）熱分解温度（Ｔｄ） セイコー電子工業製示差熱天秤ＴＧ／ＤＴＡ２２０を用
いて測定した。空気雰因気下１０℃/分の昇温速度で３
０〜６００℃まで昇温して測定した。

【００４９】４）引っ張り強度測定 島津製作所製ＡＧＳ−１０００Ｇオートグラフを用いて
測定した。作製した芳香族ポリアミドフィルムを幅１０
ｍｍの短冊状に切り、この試験片を用いて初期チャック
間距離２０ｍｍ、引っ張り速度０．５ｍｍ/分で２５℃
で引っ張り試験を行い、引っ張り強度、破断伸び率、引
っ張り弾性率を算出した。なお、本測定は、ＪＩＳ Ｋ
７１２７の測定法に準じて行われた。

【００５０】５）密着性評価 ガラス、アルミニウムおよび銅の平板を水平な場所にお
き、ポリマーの１０重量％ＮＭＰ溶液をキャストし、こ
れを１００℃、１時間、その後、１００℃、１０ｍｍＨ
ｇ、４時間の条件で乾燥し、平板上にフィルムを作製し
た。平板とフィルムとの接触界面に剃刀をあててフィル
ムをそぎ剥がす際のフィルムの剥がし易さを以下の３段
階基準で相対評価した。

【００５１】 ○ ： 完全に密着し、剥がすことができない。 △ ： かろうじて剥がすことができる。 × ： 容易に剥がすことができる。

【００５２】（実施例１）窒素導入管、冷却管、撹拌翼
を取り付けた５００ミリリットルのセパラブル３つ口フ
ラスコに、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン６．
２７３ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、２，６−ジアミノピリ
ジン０．３２８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、３，５−ジアミ
ノ安息香酸０．４５７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、およびＮ
ＭＰ６０．０ｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌し、系が透
明になったのを確認してから、食塩入りの氷水で５℃ま
で冷却した。これにテレフタル酸ジクロリド４．８０８
ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）とイソフタル酸ジクロリド１．
６０３ｇ（７．５ｍｍｏｌ）の混合物を固形のままフラ
スコ中に一気に添加し、氷浴下３０分間撹拌した。その
後室温まで昇温し３０分間撹拌した後、トリエチルアミ
ン６．８０ｇ（６６．０ｍｍｏｌ）を添加し３０分間撹
拌した。このときトリエチルアミンの塩酸塩が大量に発
生したのを確認し、これを更に２〜３℃/分の速度で１
００℃まで加熱し５分間撹拌後冷却し、反応を終了し
た。

【００５３】反応後発生したトリエチルアミン塩酸塩を
濾紙（保留粒子径１０μｍ以上）で濾別し、大量の水中
で沈殿させた。このとき沈殿水のｐＨが６〜８の間にあ
ることを確認した。その後濾紙（保留粒子径１０μｍ以
上）で濾別し、さらに水で洗浄し濾別することで薄黄色
の固体を得た。これを１００℃真空下で１２時間乾燥
し、芳香族ポリアミド樹脂を得た。収率は９５％、イン
ヘレント粘度は１．０５ｄＬ／ｇであった。このポリマ
ーはＮＭＰの他、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチル尿素、ヘキサ
メチルホスホルアミド等に完全に溶解した。

【００５４】得られた芳香族ポリアミドはポリマー濃度
が２０重量％になるようにＮＭＰに配合し、室温で８時
間かけて溶解した。得られたポリマー溶液は濃褐色透明
で粘調な溶液であった。これをＰＥＴフィルム上に２０
０μｍの厚みで流延し、空気雰囲気下１００℃で３０分
間乾燥して表面がべとつかなくなるまで溶媒を留去し
た。ＰＥＴフィルム上から目的のポリアミドフィルムを
剥がし、さらに２００℃、２０ｍｍＨｇにて１時間乾燥
し、膜厚２０〜２５μｍの褐色透明フィルムを得た。ま
た、このフィルムはＮＭＰの他、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチ
ル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド等に完全に溶解し
た。得られたフィルムのＴｇ、Ｔｄ、引っ張り強度、密
着性評価の結果を表１に示す。

【００５５】（実施例２）上記実施例１において芳香族
ジカルボン酸成分をテレフタル酸ジクロリド４．８０８
ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）とイソフタル酸ジクロリド１．
６０３ｇ（７．５ｍｍｏｌ）の混合物から、イソフタル
酸ジクロリド６．４１１ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変え
た以外は実施例１と同様にして重合を行い芳香族ポリア
ミド樹脂を得た。収率は９４％、インヘレント粘度は
１．０ｄＬ／ｇであった。

【００５６】得られた芳香族ポリアミド樹脂を用いて、
上記実施例１と同様にしてフィルムを作製した。この様
にして得られたフィルムは褐色透明であり、膜厚は２０
〜２５μｍであった。また、このフィルムはＮＭＰの
他、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホ
ルアミド等に完全に溶解した。得られたフィルムのＴ
ｇ、Ｔｄ、引っ張り強度、密着性評価の結果を表１に示
す。

【００５７】（比較例１）窒素導入管、冷却管、撹拌翼
を取り付けた５００ミリリットルのセパラブル３つ口フ
ラスコに、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン６．
２７３ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、ｍ−フェニレンジアミ
ン０．６８２ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、およびＮＭＰ６
０．０ｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌し、系が透明にな
ったのを確認してから、食塩入りの氷水で５℃まで冷却
した。これにテレフタル酸ジクロリド４．８０８ｇ（２
２．５ｍｍｏｌ）とイソフタル酸ジクロリド１．６０３
ｇ（７．５ｍｍｏｌ）の混合物を固形のままフラスコ中
に一気に添加し、氷浴下３０分間撹拌した。その後室温
まで昇温し３０分間撹拌した後、トリエチルアミン６．
８０ｇ（６６．０ｍｍｏｌ）を添加し３０分撹拌した。
これを更に２〜３℃/分の速度で１００℃まで加熱し５
分間撹拌後冷却し、反応を終了した。

【００５８】上記実施例１と同様の精製操作を行うこと
で比較例１の芳香族ポリアミド樹脂を得た。収率は９６
％、インヘレント粘度は１．３０ｄＬ／ｇであった。得
られた芳香族ポリアミド樹脂を上記実施例１と同様の操
作によってフィルム化することで、膜厚２０〜２５μｍ
の褐色透明のフィルムを得た。またこのフィルムはＮＭ
Ｐの他、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホ
スホルアミド等に完全に溶解した。得られたフィルムの
Ｔｇ、Ｔｄ、引っ張り強度、密着性評価の結果を表１に
示す。

【００５９】（比較例２）上記比較例１において芳香族
ジカルボン酸成分をテレフタル酸ジクロリド４．８０８
ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）とイソフタル酸ジクロリド１．
６０３ｇ（７．５ｍｍｏｌ）の混合物から、イソフタル
酸ジクロリド６．４１１ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）に変え
た以外は比較例１と同様にして重合を行い、比較例２の
芳香族ポリアミド樹脂を得た。収率は９６％、インヘレ
ント粘度は１．３０ｄＬ／ｇであった。

【００６０】得られた芳香族ポリアミド樹脂を用いて、
上記実施例１と同様にしてフィルムを作製した。この様
にして得られたフィルムは褐色透明であり、膜厚は２０
〜２５μｍであった。またこのフィルムはＮＭＰの他、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルア
ミド等に完全に溶解した。得られたフィルムのＴｇ、Ｔ
ｄ、引っ張り強度、密着性評価の結果を表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリアミドは、水素結合
形成可能な成分が分子鎖中に導入されたものであり、こ
れにより、ポリマー自体の溶解性、ポリマーから得られ
るフィルムの再溶解性、耐熱性、機械特性を低下させる
ことなく、ガラスやアルミニウム、銅などの金属に対す
る密着性などが大幅に向上された芳香族ポリアミドであ
る。また、前記芳香族ポリアミドからなる本発明のフィ
ルムおよびシートは、コーティングフィルム、絶縁フィ
ルム、磁気記憶媒体用ベースフィルム、フレキシブルプ
リント配線板等に有用なフィルムである。さらに、前記
芳香族ポリアミドからなる本発明の接着剤は、ガラスや
アルミニウム、銅などの金属用接着剤として有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA56 AH19 BA02 BB02 BC01 4J001 DA01 DB01 DB04 DC14 DC24 DD05 DD07 DD18 EA26 EA27 EA28 EB35 EB36 EB37 EB46 EC27 EC28 EC44 EC56 EC65 EC67 EC70 FC07 GA11 JA12 JA18 JB18 JB34 JB45 4J040 EG021 JA09 LA02 LA06 LA07 LA08 MA02 MA05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジアミン成分と芳香族ジカルボン
   酸成分を重縮合して得られる芳香族ポリアミドであっ
   て、芳香族ジアミン成分が、（Ａ）プロトン供与性官能
   基を有する芳香族ジアミン類、および（Ｂ）プロトン受
   容性官能基を有する芳香族ジアミン類を必須成分として
   含有する芳香族ポリアミド。
2. 【請求項２】 芳香族ジカルボン酸成分がイソフタル
   酸、テレフタル酸およびこれらの誘導体から選ばれる芳
   香族ジカルボン酸からなり、芳香族ジアミン成分が、
   （Ａ）芳香族環上にカルボキシル基、スルホン酸基およ
   び水酸基から選ばれる置換基を有する芳香族ジアミン類
   の少なくとも１種、（Ｂ）ジアミノピリジンおよびその
   誘導体から選ばれる芳香族ジアミン類の少なくとも１
   種、および（Ｃ）プロトン供与性官能基およびプロトン
   受容性官能基を有しない芳香族ジアミン類の少なくとも
   １種を含有する請求項１記載の芳香族ポリアミド。
3. 【請求項３】 芳香族ジアミン成分が、芳香族ジアミン
   成分全量に対して、（Ａ）芳香族ジアミン類を１〜２５
   モル％、（Ｂ）芳香族ジアミン類を１〜２５モル％、お
   よび（Ｃ）芳香族ジアミン類を５０〜９８モル％を含有
   する請求項２記載の芳香族ポリアミド。
4. 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項に記載の芳香
   族ポリアミドからなるフィルム。
5. 【請求項５】 請求項１〜３の何れか１項に記載の芳香
   族ポリアミドからなるシート。
6. 【請求項６】 請求項１〜３の何れか１項に記載の芳香
   族ポリアミドからなる接着剤。