JP2000256565A - 蛍光変換膜用樹脂組成物、蛍光変換膜およびカラー化有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 蛍光変換効率が高くかつ色度の安定性に優
れた蛍光変換膜を得るための樹脂組成物と、その蛍光変
換膜および、該蛍光変換膜を用いた耐久性に優れたカラ
ー化有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するこ
と。 【解決手段】（ａ）フォトレジスト材料１００重量部、
（ｂ）蛍光顔料または蛍光染料１０〜６０重量部、
（ｃ）酸化防止剤および／または光安定剤０．１〜１０
重量部からなる蛍光変換膜用樹脂組成物および、該樹脂
組成物を製膜してなる蛍光変換膜ならびに、該蛍光変換
膜と有機エレクトロルミネッセンス素子を組合せてなる
カラー化有機エレクトロルミネッセンス素子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光変換膜用樹脂
組成物と、蛍光変換膜およびカラー化有機エレクトロル
ミネッセンス素子に関する。さらに詳しくは、蛍光変換
効率が高くかつ色度の安定性に優れた蛍光変換膜を得る
ための樹脂組成物とそれを用いた蛍光変換膜および、該
蛍光変換膜と有機エレクトロルミネッセンス素子と組合
せてなる耐久性に優れたカラー化有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】電界発光を利用した有機エレクトロルミ
ネッセンス素子は、自己発光のため視認性が高く、また
完全固体素子であることから、その軽量化や薄型化を図
ることが容易であり、さらに低電圧での駆動が可能なこ
とから、ディスプレイにおける発光素子として期待され
ている。

【０００３】このように、有機エレクトロルミネッセン
ス素子は優れた性能を有しているのであるが、フルカラ
ー化されたディスプレイを実現するためには、なお解決
すべき課題があり、その解決のための提案がなされてい
る。たとえば、特開昭５７−１５７４８７号公報におて
いは、三原色で発光するエレクトロルミネッセンス材料
をマトリックス状に配置する方法を提案しているが、こ
の場合、有機エレクトロルミネッセンス材料が湿式のパ
ターニングが行い難いという難点がある。

【０００４】このようなことから、特開平１−３１５９
８８号公報においては、白色発光するエレクトロルミネ
ッセンス素子と、カラーフィルターを組合せて、三原色
を取り出す方法を提案している。ところで、この場合に
は、得られた各色の輝度が、白色光源の輝度に較べて著
しく減衰するという難点がある。さらに、特開平３−１
５２８９７号公報においては、光源として、青色発光す
るエレクトロルミネッセンス素子を用い、これによって
励起された色素の蛍光変換により緑色や赤色の発光を得
る方法を提案している。この場合においては、カラーフ
ィルターを用いる場合よりも輝度の減衰が少ない点で優
れた方法であるが、蛍光変換膜での蛍光変換効率が充分
でなく、また色度の安定性においても充分でないという
難点がある。

【０００５】そこで、蛍光変換効率が高く、かつ色度の
安定性に優れた蛍光変換膜と、その蛍光変換膜を用いた
ディスプレイの開発が要望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、蛍光変換効
率が高くかつ色度の安定性に優れた蛍光変換膜を得るた
めの樹脂組成物と、これを用いた蛍光変換膜および、該
蛍光変換膜と有機エレクトロルミネッセンス素子とを組
合せてなる耐久性に優れたカラー化有機エレクトロルミ
ネッセンス素子を提供することを目的とするものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため種々検討した結果、蛍光物質を含有する
フォトレジスト材料に酸化防止剤および／または光安定
剤、殊にラジカル捕捉能の高い酸化防止剤や光安定剤を
添加することにより、前記目的を達成することができる
ことを見出し、これら知見に基づいて本発明を完成する
に至った。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は下記のとおりで
ある。 （１）（ａ）フォトレジスト材料１００重量部、（ｂ）
蛍光顔料または蛍光染料１０〜６０重量部、（ｃ）酸化
防止剤および／または光安定剤０．１〜１０重量部から
なる蛍光変換膜用樹脂組成物。 （２）蛍光顔料または蛍光染料が、バインダー樹脂と蛍
光色素からなる前記（１）に記載の蛍光変換膜用樹脂組
成物。 （３）バインダー樹脂が、ベンゾグアナミン樹脂、メラ
ミン樹脂および塩化ビニル樹脂の群から選択される少な
くとも１種の樹脂である前記（１）または（２）に記載
の蛍光変換膜用樹脂組成物。 （４）酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤である前
記（１）〜（３）のいずれかに記載の蛍光変換膜用樹脂
組成物。 （５）酸化防止剤が、芳香環のフェノール性水酸基の結
合部位に対して２位および／または６位の部位に、炭素
数１〜１２のアルキル基が置換した化学構造を有し、か
つその融点または凝固点が８０℃〜３００℃の範囲内で
あるフェノール系化合物である、前記（１）〜（４）の
いずれかに記載の蛍光変換膜用樹脂組成物。 （６）光安定剤が、ヒンダードアミン系光安定剤である
前記（１）〜（５）のいずれかに記載の蛍光変換膜用樹
脂組成物。 （７）光安定剤が、アルコキシアミン系またはアセチル
化アミン系のヒンダードアミン系光安定剤である前記
（１）〜（６）のいずれかに記載の蛍光変換膜用樹脂組
成物。 （８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の蛍光変換
膜用樹脂組成物を成膜してなる蛍光変換膜。 （９）前記（８）に記載の蛍光変換膜と有機エレクトロ
ルミネッセンス素子を組合せてなるカラー化有機エレク
トロルミネッセンス素子。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、（ａ）フォトレジスト
材料１００重量部、（ｂ）蛍光顔料または蛍光染料１０
〜６０重量部、（ｃ）酸化防止剤および／または光安定
剤０．１〜１０重量部からなる蛍光変換膜用樹脂組成物
である。そして、この蛍光変換膜用樹脂組成物における
（ａ）成分のフォトレジスト材料としては、蛍光変換膜
を構成する蛍光変換層として、蛍光体層を平面的に分離
配置するために、フォトリソグラフィー法を適用するこ
とのできる感光性樹脂を使用する。このような感光性樹
脂としては、例えば、アクリル酸系樹脂や、メタクリル
酸系樹脂、ポリケイ皮酸ビニル系樹脂、硬ゴム系樹脂な
どの反応性ビニル基を有する感光性樹脂（光硬化型レジ
スト材料）の１種または２種以上の混合物が好適なもの
として挙げられる。

【００１０】上記（ａ）成分のフォトレジスト材料は、
反応性オリゴマーと重合開始剤、重合促進剤、反応性希
釈剤としてのモノマー類から構成される。そして、ここ
で用いるのに適した反応性オリゴマーとしては、下記の
ものがある。 （１）ビスフェノール型のエポキシ樹脂やノボラック型
のエポキシ樹脂に、アクリル酸を付加したエポキシアク
リレート類。 （２）多官能性イソシアネートに、等モル量の２−ヒド
ロキシエチルアクリレートと多官能性アルコールを、任
意のモル比で反応させたポリウレタンアクリレート類。 （３）多官能性アルコールに、等モル量のアクリル酸と
多官能カルボン酸を任意のモル比において反応させたポ
リエステルアクリレート類。 （４）ポリオール類とアクリル酸を反応させたポリエー
テルアクリレート類。 （５）ポリ（メチルメタクリレート−ＣＯ−グリシジル
メタクリレート）などの側鎖のエポキシ基に、アクリル
酸を反応させた反応性ポリアクリレート類。 （６）エポキシアクリレート類を部分的に２塩基性カル
ボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ
アクリレート類。 （７）反応性ポリアクリレート類を部分的に２塩基性カ
ルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型の反応性
ポリアクリレート類。 （８）ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に、アクリレー
ト基を持つポリブタジエンアクリレート類。 （９）主鎖にポリシロキサン結合を持つシリコンアクリ
レート類。 （１０）アミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト
樹脂アクリレート類。

【００１１】また、上記重合開始剤としては、ビニルモ
ノマーなどの重合反応において一般的に使用されている
ものであれば特に制約はなく、例えば、ベンゾフェノ
ン、４−フェニルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフ
ェノン、ｐ，ｐ’−ビスジメチルアミノベンゾフエノン
などのベンゾフェノン類；アセトフェノン、２，２−ジ
エトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノ
ン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロア
セトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセト
フェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチル
チオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１−オ
ンなどのアセトフェノン類；ベンジル、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタールなどのベンゾイン類；チオキサンソン、２−
クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２
−イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオ
キサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４
−ジイソプロピルチオキサンソンなどのチオキサンソン
類；２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラ
キノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフ
ェニルアントラキノン、などのアントラキノン類；２−
メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾ
オキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールなどの
チオール化合物；アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾ
イルパーオキサイド、クメンパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチ
ルシクロヘキサンケトンパーオキサイド、アセチルアセ
トンパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ｍ−
クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、α−メチルベンゾイルパーオ
キサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド、２，４，４−トリメチルペンチル−２
−ハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパ
ーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシ）ブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ吉草酸−ｎ−ブチルエステル、２，４，４−ト
リメチルペンチルパーオキシフェノキシアセテート、α
−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメ
チルオジペート、ジ−ｔ−メトキシブチルパーオキシジ
カーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカ
ーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカ
ーボネート、１，１’−アゾビスシクロヘキサン−１−
カルボニトリル、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス−（４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’
−アゾビス−（メチルイソブチレート）、４，４’−ア
ゾビス（４−シアノバイレン酸）などの有機過酸化物の
１種単独、または２種以上の混合物が挙げられる。

【００１２】そして、上記重合促進剤としては、例え
ば、トリエタノールアミン、４，４’−ジメチルアミノ
ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルなどが好適なものとして挙げられる。
さらに、上記反応性希釈剤としてのモノマー類として
は、例えば、ラジカル重合系では、アクリル酸エステル
類やメタクリル酸エステル類などの単官能モノマー；ト
リメチロールプロパントリアクリレートやペンタエリス
リトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレートなどの多官能モノマー；ポリエステル
アクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリ
レート、ポリエーテルアクリレートなどのオリゴマーな
どが挙げられる。

【００１３】つぎに、本発明の蛍光変換膜用樹脂組成物
における（ｂ）成分の蛍光顔料または蛍光染料として
は、蛍光色素とバインダー樹脂からなるものが好まし
い。この蛍光色素としては、例えば、近紫外光から青紫
色のエレクトロルミネッセンス素子の発光を、青色発光
に変換する蛍光色素として、１，４−ビス（２−メチル
スチリル）ベンゼン、トランス−４，４−ジフェニルス
チルベンなどのスチルベン系色素や、７−ヒドロキシ−
４−メチルクマリン〔別称；クマリン４〕などのクマリ
ン系色素が挙げられる。

【００１４】また、青色、青緑色または白色のエレクト
ロルミネッセンス素子の発光を、緑色発光に変換する蛍
光色素としては、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラ
ヒドロ−８−トリフロルメチルキノリジノ（９，９ａ，
１−ｇｈ）クマリン〔別称；クマリン１５３〕や、３−
（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマ
リン〔別称；クマリン６〕、３−（２’−ベンゾイミダ
ゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン〔別
称；クマリン７〕などのクマリン系色素、ベーシックイ
エロー５１、ソルベントイエロー１１、ソルベントイエ
ロー１１６などのナフタルイミド系色素が挙げられる。

【００１５】さらに、青色、緑色または白色のエレクト
ロルミネッセンス素子の発光を、橙色〜赤色の発光に変
換する蛍光色素としては、４−ジシアノメチレン−２−
メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチルリル）−４Ｈ
−ピランなどのシアニン系色素や、１−エチル−２−
〔４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタ
ジエニル〕−ピリジニウム−パークロレートなどのピリ
ジン系色素、ローダミンＢやローダミン６Ｇなどのロー
ダミン系色素およびオキサジン系色素などが挙げられ
る。

【００１６】そして、これら蛍光色素のバインダー樹脂
としては、例えばポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、アルキッド樹
脂、芳香族スルホンアミド樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが好適に用いられる。
これらバインダー樹脂の中でも、ベンゾグアナミン樹
脂、メラミン樹脂および塩化ビニル樹脂が特に好適なも
のとして挙げられる。さらに、これらバインダー樹脂は
１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用
してもよい。

【００１７】さらに、上記バインダー樹脂のほか、希釈
用のバインダー樹脂を用いてもよく、例えば、ポリメチ
ルメタクリレートや、ポリアクリレート、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアミド、シリコーン、エポキ
シ樹脂などの１種または２種以上の混合物が挙げられ
る。

【００１８】これらバインダー樹脂や希釈用バインダー
樹脂は、本発明の蛍光変換膜用樹脂組成物において、必
須の成分ではないが、これを用いた方が蛍光色素の分散
性の良好な樹脂組成物が得られる。そして、これらバイ
ンダー樹脂や希釈用バインダー樹脂は、透明性の高い、
例えば可視光領域の光の透過率が５０％以上であるもの
を使用することが好ましい。

【００１９】つぎに、本発明の蛍光変換膜用樹脂組成物
における（ｃ）成分の酸化防止剤としては、それらの機
能面から、ラジカル連鎖開始阻害剤、ラジカル捕捉剤、
過酸化物分解剤に分けられるが、いずれの機能を有する
ものであっても蛍光変換膜の成膜後における蛍光変換効
率低下の抑止作用や色度の安定性を向上させる作用を有
している。そして、これら酸化防止剤の中でも、ラジカ
ル捕捉機能を有するものが、特にこれら特性の向上効果
に優れ、具体的にはフェノール系酸化防止剤が好まし
い。さらに具体的には、このフェノール系酸化防止剤と
して、その化学構造が、フェノール系化合物における芳
香環のフェノール性水酸基の結合部位に対して２位およ
び／または６位の部位に、炭素数１〜１２のアルキル基
が置換した構造を有するヒンダードフェノール化合物ま
たはセミヒンダードフェノール化合物が好ましく、かつ
その融点または凝固点が８０℃〜３００℃の範囲内であ
るものがより好ましい。この炭素数１〜１２のアルキル
基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル
基などであるものが好ましい。

【００２０】このような好ましい化学構造を有するフェ
ノール系酸化防止剤の具体的な例を挙げれば、下記のも
のがある。

【００２１】

【化１】

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】つぎに、本発明の蛍光変換膜用樹脂組成物
における（ｃ）成分の光安定剤としては、それらの機能
面から、光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を
有するものや、ラジカル捕捉機能を有するものがある
が、いずれの機能を有するものであっても、蛍光変換膜
の蛍光変換効率低下の抑止作用や色度の安定性を向上さ
せる作用効果を有している。そして、これら光安定剤の
中でも、ラジカル捕捉機能を有するものが、特にこれら
特性の向上効果に優れ、具体的にはヒンダードアミン系
光安定剤が好ましい。さらに、このヒンダードアミン系
光安定剤の中でも、アルコキシアミン系やアセチル化ア
ミン系のヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。

【００２７】このような好ましい化学構造を有するヒン
ダードアミン系光安定剤の具体的な例を挙げれば、下記
のものがある。

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】つぎに、本発明の蛍光変換膜用樹脂組成物
を製造するにあたっては、（ａ）成分のフォトレジスト
材料１００重量部に対して、（ｂ）成分である蛍光顔料
または蛍光染料を１０〜６０重量部、好ましくは、３０
〜５０重量部、さらに（ｃ）成分の酸化防止剤および／
または光安定剤を０．１〜１０重量部、好ましくは０．
２〜５重量部を配合する。

【００３３】ここで、（ｂ）成分の蛍光顔料または蛍光
染料については、蛍光色素とバインダー樹脂の合計量と
して、上記の配合割合とするのであるが、このバインダ
ー樹脂に対する蛍光色素の添加量は、（ｂ）成分中の蛍
光色素の濃度として、１×１０^-4〜１．０モル／ｋｇ、
好ましくは、１×１０^-3〜１×１０^-1モル／ｋｇ、さら
に好ましくは１×１０^-2〜５×１０^-2モル／ｋｇの範囲
内である。この（ｂ）成分中の蛍光色素の濃度が、１×
１０^-4モル／ｋｇよりも低い場合には、充分な蛍光変換
が起こらず、また、発光源の光が漏れて色度が劣るよう
になることがあり、この濃度が、１．０モル／ｋｇより
も高いと、濃度消光を起こして蛍光が弱くなるからであ
る。

【００３４】また、（ｃ）成分の酸化防止剤および／ま
たは光安定剤は、その配合割合が０．１重量部未満であ
ると、蛍光変換膜の蛍光変換効率の低下の抑止効果や色
度の安定性の向上効果が充分に得られず、またその配合
割合が１０重量部を超えるように加えても、蛍光変換効
率の低下の抑止効果や色度の安定性の向上効果がより増
大することにはならないからである。

【００３５】そして、この蛍光変換膜用樹脂組成物を製
造する際には、上記各成分の分散性を高めるため、溶媒
を用いて溶解させて混合するとよい。ここで用いるのに
適した溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−
アセトキシ−１−メトキシプロパン、１−アセトキシ−
２−エトキシエタン、シクロヘキサノン、トルエンなど
が好ましい。

【００３６】つぎに、このようにして得られる蛍光変換
膜用樹脂組成物を用いて、透光性基板の上に製膜するこ
とによって、蛍光変換膜を製造する。ここで用いられる
透光性基板としては、波長４００〜７００ｎｍの可視光
領域の光の透過率が５０％以上であり、かつ平滑な基板
であるものが好ましい。このような透光性基板として
は、たとえば、ガラス基板や合成樹脂板が用いられる。
ガラス板としては、ソーダ石灰ガラス、バリウム・スト
ロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミケイ酸ガラ
ス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石
英などが挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリ
カーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリス
ルホン樹脂などが挙げられる。

【００３７】そして、製膜方法としては、公知の種々の
方法、例えばスピンコート法や、印刷法、塗布法などに
よればよいが、好ましいのはスピンコート法である。こ
のようにして製膜する場合の蛍光変換膜の膜厚は、入射
光を所望の波長に変換することから、そのために必要な
厚みに製膜する。この膜厚は、通常、１〜１００μｍ、
好ましくは、１〜２０μｍの範囲において適宜選定すれ
ばよい。

【００３８】このようにして製膜した後、通常の蛍光変
換膜の製造法にしたがって、フォトリソグラフィー法な
どによりエッチングし、加熱して硬化させることによ
り、蛍光変換膜を得ることができる。ここでの加熱温度
は、フォトレジスト材料の種類により、それぞれに好適
な温度があるが、１００〜１８０℃の範囲において、
０．５〜３時間の加熱処理をすればよい。

【００３９】このようにして得られた蛍光変換膜は、様
々な光源との組合せて使用される。この光源としては、
例えばＬＥＤ、冷陰極管、有機エレクトロルミネッセン
ス素子、無機エレクトロルミネッセンス素子、蛍光灯、
白熱灯などが用いられるが、これらの中でも、有機エレ
クトロルミネッセンス素子との組合せによって、ディス
プレイをフルカラー化する際に特に有用性の高いもので
ある。

【００４０】そして、この蛍光変換膜を透過する光の品
位をさらに改善するには、所望の波長に変換する別のカ
ラーフィルターを併設し、色純度を調整することによ
り、さらに高精細化を図ることができる。ここで併設す
るカラーフィルターとしては、例えばペリレン系顔料、
レーキ系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アン
トラキノン系顔料、アントラセン系顔料、イソインドリ
ン系顔料、イソインドリノン系顔料、フタロシアニン系
顔料、トリフェニルメタン系塩基性染料、インダンスロ
ン系顔料、インドフェノール系顔料、シアニン系顔料、
ジオキサジン系顔料などを１種単独で、あるいは２種以
上を混合した色素のみを用いたカラーフィルター、また
はこれら色素をバインダー樹脂中に溶解させてカラーフ
ィルターに成形したものを用いることができる。

【００４１】つぎに、この蛍光変換膜を使用する際の形
態には、様々な形態かあるが、代表的な例をあげると、
下記の構成がある。 （１）光源／蛍光変換膜 （２）光源／透光性基板／蛍光変換膜 （３）光源／蛍光変換膜／透光性基板 （４）光源／透光性基板／蛍光変換膜／透光性基板 （５）光源／蛍光変換膜／カラーフィルター （６）光源／透光性基板／蛍光変換膜／カラーフィルタ
ー （７）光源／蛍光変換膜／透光性基板／カラーフィルタ
ー （８）光源／透光性基板／蛍光変換膜／透光性基板／カ
ラーフィルター （９）光源／透光性基板／蛍光変換膜／カラーフィルタ
ー／透光性基板 （１０）光源／蛍光変換膜／カラーフィルター／透光性
基板 ここで例示した構成は、個々の構成要素を順次積層して
作成してもよいし、貼合わせて作成してもよい。

【００４２】

〔実施例１〕

（１）蛍光変換膜用樹脂組成物の製造 蛍光色素として、クマリン６とローダミン６Ｇおよび、
ローダミンＢを、それぞれ１重量部用い、これらをバイ
ンダー樹脂のベンゾグアナミン樹脂〔シンロ化社製〕１
００重量部に加え、さらに、これに溶媒としてエチレン
グリコールモノエチルエーテル１００重量部を加えて溶
解させることにより、（ｂ）成分の溶液を得た。つい
で、この溶液に、フォトレジスト材料としてアクリル系
感光性樹脂〔新日鉄化学社製：Ｖ２５９ＰＡ〕２００重
量部を加え、攪拌することにより、（ａ）成分と（ｂ）
成分からなる溶液を得た。

【００４３】つぎに、下記の製膜操作の直前に、この溶
液に、（ｃ）成分の酸化防止剤として下記、

【００４４】

【化１０】

【００４５】で表されるフェノール系化合物１重量部を
加えて攪拌し、蛍光変換膜用樹脂組成物の溶液を製造し
た。 （２）蛍光変換膜の製造 上記（１）において得られた蛍光変換膜用樹脂組成物の
溶液を用いて、スピンコーター法により、ガラス基板
〔２．５ｃｍ×５ｃｍ〕上に、製膜した。製膜条件とし
ては、スピンコーターの回転数を６００ｒｐｍとし、回
転時間を２０秒間として製膜した結果、膜厚２０μｍ以
下の蛍光変換膜が得られた。

【００４６】（３）蛍光変換膜の評価 上記（２）において得られた蛍光変換膜を、青色発光の
有機エレクトロルミネッセンス素子の上に重ね合わせ
て、蛍光変換膜の透過光の輝度と、色度を色度計を用い
て測定した。そして、この蛍光変換膜を有機エレクトロ
ルミネッセンス素子の上に重ね合わせない場合の光の輝
度の測定値を比較し、下記のようにして色変換効率を算
出した。

【００４７】 色変換効率（％）＝〔Ｅ₁ ／Ｅ₀ 〕×１００ 〔式中のＥ₁ は、蛍光変換膜を重ね合わせた場合の透過
光の輝度（ｎｉｔ）を示し、Ｅ₀ は、蛍光変換膜を重ね
合わせない場合の光の輝度（ｎｉｔ）を示す。〕また、
色度は、Ｃ．Ｉ．Ｅ座標により評価した。 （４）製膜した蛍光変換膜の硬化 上記（２）において得られた蛍光変換膜に、紫外光を１
５００ｍＪ／ｃｍ² の条件で照射して硬化させた。この
ようにして得られた蛍光変換膜についても、上記（３）
と同様にして蛍光変換膜の透過光の輝度と色度を測定し
た。硬化処理の前後の蛍光変換膜の評価結果を第１表に
示す。

【００４８】〔実施例２〕実施例１において用いた
（ｃ）成分の酸化防止剤に代えて、下記

【００４９】

【化１１】

【００５０】で表されるフェノール系化合物２重量部と
した他は、実施例１と同様にした。硬化処理の前後の蛍
光変換膜の評価結果を第１表に示す。

【００５１】〔実施例３〕実施例１において用いた
（ｃ）成分の酸化防止剤に代えて、下記、

【００５２】

【化１２】

【００５３】で表される光安定剤４重量部を加えた他
は、実施例１と同様にした。硬化処理の前後の蛍光変換
膜の評価結果を第１表に示す。

【００５４】〔比較例１〕（ｃ）成分を添加しなかった
他は、実施例１と同様にした。硬化処理の前後の蛍光変
換膜の評価結果を第１表に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】〔実施例４〕実施例１の（１）における
（ｃ）成分の添加量を５重量部とした他は、実施例１と
同様にして、蛍光変換膜を製膜した。つぎに、製膜後の
蛍光変換膜の硬化を、紫外光を１５００ｍＪ／ｃｍ² の
条件で照射した後、１６０℃、２．５時間の条件での熱
処理により行った。硬化処理の前後の蛍光変換膜の評価
結果を第２表に示す。

【００５７】〔実施例５〕実施例１の（１）で用いた
（ｃ）成分の酸化防止剤に代えて、実施例２で用いた酸
化防止剤を８重量部用いた他は、実施例１と同様にし
た。硬化処理の前後の蛍光変換膜の評価結果を第２表に
示す。

【００５８】〔実施例６〕実施例１の（１）で用いた
（ｃ）成分の酸化防止剤に代えて、実施例３で用いた光
安定剤４重量部を添加した他は、実施例１と同様にし
た。硬化処理の前後の蛍光変換膜の評価結果を第２表に
示す。

【００５９】〔実施例７〕実施例１の（１）で用いた
（ｃ）成分の酸化防止剤に代えて、下記

【００６０】

【化１３】

【００６１】で表される酸化防止剤２重量部を添加した
他は、実施例１と同様にした。硬化処理の前後の蛍光変
換膜の評価結果を第２表に示す。

【００６２】〔実施例８〕実施例１の（１）で用いた
（ｃ）成分の酸化防止剤に代えて、下記

【００６３】

【化１４】

【００６４】で表される光安定剤１．３重量部を添加し
た他は、実施例１と同様にした。硬化処理の前後の蛍光
変換膜の評価結果を第２表に示す。

【００６５】〔比較例２〕（ｃ）成分を添加しなかった
他は、実施例４と同様にした。硬化処理の前後の蛍光変
換膜の評価結果を第２表に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】本発明の蛍光変換用樹脂組成物は、蛍光
変換膜の光や熱による硬化工程での蛍光変換効率の低下
や色度の変化に対する抑止機能を有するので、蛍光変換
効率が高く、色度の安定性に優れた蛍光変換膜の素材と
して有用性が高い。また、本発明の蛍光変換膜は、蛍光
変換効率が高くて色度の安定性に優れているので、高品
質のカラー化有機エレクトロルミネッセンス素子を得る
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AB17 AC01 AD01 BC31 BC51 CA01 CA18 CA28 CA31 CB09 CB19 CC01 CC20 4J002 AA001 BD042 BG071 CC182 CC192 CD201 EA037 EJ016 EU078 FD048 FD076 FD097 FD342 GP03

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）フォトレジスト材料１００重量
   部、（ｂ）蛍光顔料または蛍光染料１０〜６０重量部、
   （ｃ）酸化防止剤および／または光安定剤０．１〜１０
   重量部からなる蛍光変換膜用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 蛍光顔料または蛍光染料が、バインダー
   樹脂と蛍光色素からなる請求項１に記載の蛍光変換膜用
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 バインダー樹脂が、ベンゾグアナミン樹
   脂、メラミン樹脂および塩化ビニル樹脂の群から選択さ
   れる少なくとも１種の樹脂である請求項１または２に記
   載の蛍光変換膜用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤
   である請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光変換膜用樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】 酸化防止剤が、芳香環のフェノール性水
   酸基の結合部位に対して２位および／または６位の部位
   に、炭素数１〜１２のアルキル基が置換した化学構造を
   有し、かつその融点または凝固点が８０℃〜３００℃の
   範囲内にあるフェノール系化合物である、請求項１〜４
   のいずれかに記載の蛍光変換膜用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 光安定剤が、ヒンダードアミン系光安定
   剤である請求項１〜５のいずれかに記載の蛍光変換膜用
   樹脂組成物。
7. 【請求項７】 光安定剤が、アルコキシアミン系または
   アセチル化アミン系のヒンダードアミン系光安定剤であ
   る請求項１〜６のいずれかに記載の蛍光変換膜用樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の蛍光変
   換膜用樹脂組成物を成膜してなる蛍光変換膜。
9. 【請求項９】 請求項８に記載の蛍光変換膜と有機エレ
   クトロルミネッセンス素子を組合せてなるカラー化有機
   エレクトロルミネッセンス素子。