JP2000248022A

JP2000248022A - ビニルアルコール系重合体

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Publication number: JP2000248022A
Application number: JP11055068A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Hosaka; 和彦保坂; Sadanobu Kato; 貞信加藤
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1999-03-03
Filing date: 1999-03-03
Publication date: 2000-09-12
Anticipated expiration: 2019-03-03
Also published as: JP3886286B2

Abstract

(57)【要約】【課題】側鎖にポリアルキレンオキサイド構造を有す
る新規なビニルアルコール系重合体を提供する。【解決手段】本発明は末端にテトラヒドロフルフリロ
キシ基を有するポリアルキレンオキサイド構造を側鎖に
もつ新規なビニルアルコール系重合体である。このもの
は、極性の異なる各種材料に対する親和性が良好で、分
散剤、接着剤、表面コーティング性等に優れる。特に分
子側鎖のを有するため、水および多くの有機溶剤と自由
に混合し、種々のポリマーを溶解するという特徴を生か
すことにより、有機材料、無機材料の両者に対して優れ
た親和性を発現する。更にこれにカルボン酸類を導入す
ることにより、一段と各種材料に対する親和性が向上す
る為、工業的に非常に有用性が高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なビニルアルコ
ール系重合体に関し、該ビニルアルコール系重合体は極
性の異なる各種材料に対する親和性が良好で、分散性、
接着性、水に対する溶解性、表面コーティング性等に優
れる。

【０００２】

【従来の技術】分子内にビニルアルコール単位を有する
ビニルアルコール系重合体としてはポリビニルアルコー
ル（以下「ＰＶＡ」と略記する）が知られており、各種
用途に使用されているが、求められる性能が多様化し、
かつ高度なものになってきている為、特徴のある各種の
変性ＰＶＡが要望されている。これらの要望に答えるべ
く各種の検討がなされており、特公平５−４９６８３号
公報ではアルキレンオキサイド基を有する不飽和単量体
の少なくとも１種と酢酸ビニルの共重合体を鹸化するこ
とを特徴とする変性ＰＶＡの製造方法が開示されてい
る。

【０００３】また、特開平４−１１４００４号公報には
不飽和単量体としてポリオキシエチレンアルキルアリル
フェニルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリ
ルオキシフェニルエーテル又はポリオキシエチレンアル
キルアリルフェニルエーテル硫酸エステルと酢酸ビニル
との共重合体を鹸化する事を特徴とする変性ＰＶＡの製
造方法が開示されている。これらのアルキレンオキサイ
ド基を含有する不飽和単量体の末端基構造はＸで示さ
れ、その内容を見ると、Ｘは水素、ＳＯ₃Ｍ、ＰＯ₃Ｍで
あり、Ｍはアルカリ金属原子、ＮＨ₄、アルカノールア
ミン残基であることが公知である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、側鎖
にポリアルキレンオキサイド構造を有する新規なビニル
アルコール系重合体を提供するものであり、該ビニルア
ルコール系重合体は極性の異なる各種材料に対する親和
性が良好で、分散性、接着性、コーティング性等に優れ
るものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
アルキレンオキサイド基の末端構造をテトラヒドロフル
フリロキシ基としたテトラヒドロフルフリロキシポリア
ルキレンオキサイド基（以下「ＴＨＦＰＡＯ基」と略記
する）を側鎖に有する新規なビニルアルコール系重合体
である。このビニルアルコール系重合体はテトラヒドロ
フルフリロキシポリアルキレンオキサイドアルケニルエ
ーテル（以下「ＴＨＦ−ＰＯＡＥ」と略記する）と酢酸
ビニルを共重合し鹸化する事により得ることができる。
更に本発明のビニルアルコール系重合体にあってはカル
ボキシル系基を含有させることができ、これにより極性
の異なる多様な素材に対する親和性が一段と向上させる
ことができる。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳しく説明す
る。本発明のビニルアルコール系重合体は分子内にビニ
ルアルコール単位と側鎖にＴＨＦＰＡＯ基を有するもの
であり、更に、カルボキシル系基を有するものも含まれ
る。ここでカルボキシル系基とは、カルボン酸基（−Ｃ
ＯＯＨ基）、カルボン酸塩基（−ＣＯＯＸ基）、酸無水
物基（−ＣＯＯＯＣ−基）を意味する。

【０００７】本発明のビニルアルコール系重合体を分散
剤関係、接着剤関係、被覆材関係、乳化剤関係、増粘剤
関係、凝集剤関係、成形物関係、土壌改良剤関係、感光
剤関係の各分野において用いる場合、その粘度平均重合
度（以下「重合度」と略記する）が１００〜１００００
のものを好適に使用することができ、より好ましくは２
００〜６０００、更に好ましくは３００〜４５００の範
囲にあるものである。重合度が１００未満の場合はビニ
ルアルコール系重合体としての特徴が出ず、重合度が１
００００を超える場合は粘度が高すぎて工業的な生産が
し難くなる。

【０００８】ビニルアルコール系重合体の鹸化度に特に
制限はなく、完全鹸化でも部分鹸化でもよい。水溶性を
必要とする場合は鹸化度を５０モル％以上、好ましくは
７０モル％以上、特に好ましくは８０モル％以上とする
とよい。鹸化度が５０モル％未満ではＴＨＦＰＡＯ基、
カルボキシル系基の量を増やしても水溶性が乏しくな
る。

【０００９】ＴＨＦＰＡＯ基の含有量に特に制限はない
が、各用途分野においてビニルアルコール単位と酢酸ビ
ニル単位の合計量に対し０．１〜２０モル％のものを使
用することができる。より好ましくは０．１〜１０モル
％、更に好ましくは０．１〜７モル％である。０．１モ
ル％未満ではビニルアルコールの変性効果に乏しく、２
０モル％を超えるとＰＶＡの良好な強度等の特性が失わ
れる。ＴＨＦＰＡＯ基中のアルキレンオキサイド基の数
は１〜２００であり、より好ましくは３〜１００であ
る。ｎの数が０では側鎖が短く末端基の効果が発揮され
にくく、２００超えると側鎖が長すぎてＰＶＡとしての
性能が発揮されにくい。

【００１０】カルボキシル系基の含有量に特に制限はな
いが、各用途分野においてビニルアルコール単位と酢酸
ビニル単位の合計量に対し０．０１〜１０モル％の範囲
のものを好適に使用することとができる。より好ましく
は０．１〜７モル％であり、更に好ましい範囲は０．１
〜５モル％である。０．０１モル％以下では変性による
効果が少なく好ましくない。１０モル％を超えると耐水
性が低下し好ましくない。

【００１１】本発明のビニルアルコール系重合体はＴＨ
Ｆ−ＰＯＡＥと酢酸ビニルを共重合しそれを鹸化するこ
とにより得ることができる。使用されるＴＨＡ−ＰＯＡ
Ｅのアルキレンオキサイド基の数は、すなわち式（２）
のｎは１〜２００であり、より好ましくは３〜１００で
ある。Ｒ１は炭素数２〜５の不飽和炭化水素基であり、
なかでも炭素数２のビニル基、炭素数３のアリル基が好
適であり、最も好適には炭素数２のビニル基である。

【００１２】カルボキシル系基を導入するには重合性不
飽和カルボン酸類としてはイタコン酸、アクリル酸、メ
タアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フタル酸を共
重合するか、或いは無水マレイン酸、無水フタル酸、無
水イタコン酸等の酸無水物を共重合するか更にそれを加
水分解してもよい。また、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、マレイン酸モノメチル等の
炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルアステル類を共
重合して加水分解してもよい。これらは単独でも何種類
かを併用しても良い。

【００１３】酢酸ビニルとＴＨＦ−ＰＯＡＥと重合性不
飽和カルボン酸類等を共重合するには、これら不飽和単
量体を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合
法などの公知の方法で重合させることが出来る。なかで
も無溶媒あるいはメチルアルコールやエチルアルコール
等の低級アルコール等の溶媒中で重合する塊状重合法や
溶液重合法が工業的に好適である。この場合重合に影響
を及ぼさない範囲でアセトン、酢酸メチル、トルエン等
の溶剤を含んでいても差し支えない。共重合に使用され
る開始剤としては２、２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル（以下「ＡＩＢＮ」と略記する）、２、２’−アゾビ
ス（２、４−ジメチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾ
イル、ｎ−プロピルパーオキシカーボネート等のアゾ系
開始剤または過酸化物系開始剤などの公知のラジカル重
合開始剤が挙げられる。また重合温度は特に制限はない
が４０℃から溶媒あるいはモノマーの沸点程度の範囲が
好適である。

【００１４】重合は不飽和単量体、溶媒、開始剤を反応
缶に仕込み、系内の溶存酸素を窒素ガスのバブリングに
より追い出しを行い、所定の温度に反応缶内温を上げ、
目標とする重合率まで反応させ、冷却して重合を停止す
る公知の反応方法で共重合することができる。ＴＨＦ−
ＰＯＡＥの一部を始めに仕込み、残りを分割して添加し
たり、連続的に添加する方法も可能である。重合性不飽
和カルボン酸類を共重合させる場合も、ＴＨＦ−ＰＯＡ
Ｅと同様に、始めに反応缶に仕込み重合させる方法や、
アルコール溶液として分割添加したり、連続的に添加す
る方法が可能である。

【００１５】本発明のビニルアルコール系重合体は、本
発明の目的を阻害しない範囲で他の単量体を、ビニルア
ルコール単位、酢酸ビニル単位の合計に対し３０モル％
以下の範囲で共重合することも可能である。それらの単
量体を以下に例示する。カルボン酸のビニルエステル類酢酸ビニル以外のギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、バー
サチック酸ビニル、ピバリン酸ビニル、パルミチン酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニル等。アルキルエーテル類プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキ
シルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシル
ビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、テトラデシ
ルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オク
タデシルビニルエーテル等。アルキルアリルエーテル類プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキ
シルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、デシル
アリルエーテル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシ
ルアリルエーテル、ヘキサデシルアリルエーテル、オク
タデシルアリルエーテル等。飽和カルボン酸のアリルエステル類ステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ油脂肪酸
アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル等。 α−オレフィン類エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オクテン、
α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキセン、α−オクタ
デセン等。その他（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニト
リル、（メタ）アリルスルホン酸塩等。

【００１６】重合終了後、アルコール蒸気で未反応モノ
マーを取り除き、共重合体のアルコール溶液を鹸化する
ことにより目的のビニルアルコール系重合体を得ること
ができる。アルコール中の共重合体の濃度は２０〜５０
重量％とすることができる。

【００１７】前記により得られた共重合体はアルコー
ル、場合により含水アルコールに溶解された状態で公知
の方法により水酸化ナトリウムやナトリウムアルコラー
ト等のアルカリ触媒をもちいて鹸化しビニルアルコール
系重合体を製造することが出来る。これら触媒の使用量
は共重合体に対して１／１０〜１／３００モル当量の範
囲が好ましい。尚、鹸化反応の温度は特に制限がない
が、通常２０〜６０℃の範囲が好ましい。

【００１８】鹸化終了後のビニルアルコール系重合体は
脱アルコール処理を行い、乾燥により溶剤を除去し、目
的とするビニルアルコール系重合体を得ることが出来
る。

【００１９】かくして得られたビニルアルコール系重合
体は種々の用途に使用されるので、以下にその例を具体
的に挙げる。（１）分散剤関係塗料、墨汁、水彩カラー、接着剤等の有機・無機顔料の
分散安定剤、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、
（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等の各種ビニル化合
物の懸濁重合用分散安定剤および分散助剤。（２）接着剤関係木材、紙、アルミ箔、プラスチック等の接着剤、粘着
剤、再湿接着剤、不織布用バインダー、繊維バインダ
ー、石膏ボードや繊維板等の各種建材用バインダー、各
種粉体造粒用バインダー、セラミックスバインダー、セ
メントやモルタル用添加剤、ホットメルト接着剤、感圧
接着剤、染料の固着剤。（３）被覆剤関係紙のクリアーコーティング剤、紙の顔料コーティング
剤、紙の内添サイズ剤、感熱記録紙用バインダー、繊維
製品用サイズ剤、経糸糊剤、繊維加工剤、皮革仕上剤、
塗料、防曇剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光沢剤、
帯電防止剤。（４）乳化剤関係エチレン性不飽和化合物、ブタジエン性不飽和化合物の
乳化重合用乳化剤、ポリオレフィン、ポリエステル樹脂
等の疎水性樹脂、エポキシ樹脂、パラフィン、ピチュメ
ン等の後乳化剤。（５）増粘剤関係各種エマルジョンの増粘剤、各種水溶液の増粘剤。（６）凝集剤関係水中懸濁物および溶存物の凝集剤、パルプスラリーの濾
水性向上剤。（７）成形物関係繊維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、防漏膜、
ケミカルレース用水溶性繊維、スポンジ（８）土壌改良剤関係（９）感光剤関係

【００２０】

【実施例】次に実施例および比較例により、本発明を詳
細に説明する。以下の実施例および比較例において
「部」と記載のあるものは重量部を示し、「％」と記載
のあるものは重量％を示す。

【００２１】ビニルアルコール系重合体中のＴＨＦ−Ｐ
ＯＡＥ単位、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位お
よびカルボン酸単位および他のコモノマー単位の含有率
は、４００ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲにより定量した。¹Ｈ−
ＮＭＲ測定時のビニルアルコール系重合体の溶媒はＤ₂
Ｏを使用した。

【００２２】（１）粘度平均重合度測定鹸化度が９９．５モル％未満の場合は、鹸化度９９．５
モル％以上になるまで鹸化したＰＶＡについて、オスト
ワルド粘度計および溶媒にイオン交換水を用い、３０℃
で測定した極限粘度［η］（ｇ／ｄｌ）から次式により
求めた粘度平均重合度（Ｐ）で表す。

【００２３】

【式１】

【００２４】（２）顔料分散安定性の測定各ビニルアルコール系重合体を水に溶解し予めポリマー
溶液を作成する。ボールミルを用いてビニルアルコール
系重合体を純分として１重量部、各顔料２０重量部、純
水８０重量部よりなる顔料スラリーを得る。再分散性評
価の為、得られた顔料スラリー５００ｍｌを直径７５ｍ
ｍの密閉容器に移し２０℃で静置した。３週間静置後、
スラリーに重量２５ｇ、直径６ｍｍのガラス棒を静かに
落下させた時の感触によりスラリー固さを評価した。次
に、スラリー中に直径５０ｍｍの撹拌翼が１００ｍｌの
位置にくるように静かに設置し、回転数４００ｒｐｍに
て６０分間撹拌後、スラリー上層部の濃度を固形分より
測定し再分散性（％）を算出した。測定した顔料はカー
ボンブラック（ＣＢと略記）、酸化チタン（Ｔｉと略
記）、フタロシアニンブルー（α−ＣｕＰｃと略記）を
使用した。

【００２５】（実施例１）還流冷却器、モノマー添加
口、温度計、サンプリング口、窒素導入口、撹拌機を備
えた５リットルの重合槽に酢酸ビニル２２５０部、一般
式（１）で示されるＲ１は炭素数２のビニル基、ＡＯは
炭素数２のエチレンオキサイド基で、ｎ＝７のＴＨＦ−
ＰＯＡＥ４５０部、メタノール７２５部を仕込み、撹拌
しながら窒素を吹き込み脱酸素を行った。その後加温し
槽内温度が６２℃に安定したところで、メタノール２５
部にＡＩＢＮ１．５部を溶解したメタノール溶液２５部
を加え重合を開始した。系内の固形分濃度を分析しつつ
重合を行い、６時間３０分で重合槽を冷却し重合を停止
した。その時の重合率は８０％であった。その後メタノ
ール蒸気で未反応モノマーを除き、酢酸ビニル／ＴＨＦ
−ＰＯＡＥ共重合体のメタノール溶液を得た。次にこの
メタノール溶液の濃度が５０％になるように調整し、３
５℃に温度調節したニーダーで撹拌しながら水酸化ナト
リウムの濃度１０％メタノール溶液３８７ｍｌを加え、
３時間鹸化を行った。得られたビニルアルコール系重合
体をメタノールで洗浄し、脱溶剤を行った後、９０℃で
２時間乾燥し白色粉末のビニルアルコール系重合体を得
た。得られたビニルアルコール系重合体中のＴＨＦ−Ｐ
ＯＡＥ単位の含有率は３．７モル％／（ポリビニルアル
コール＋酢酸ビニル）であり、ビニルアルコールは９
９．５モル％、酢酸ビニルは０．５モル％であった。イ
オン交換水を溶媒として測定した粘度平均重合度は８６
０であった。ビニルアルコール系重合体の物性は表１に
示した。

【００２６】（実施例２）実施例１と同様に５リットル
の重合槽に酢酸ビニル２２５０部、一般式（１）で示さ
れるＲ１の炭素数が２のビニル基で、ＡＯは炭素数２の
エチレンオキサイド基、ｎ＝７のＴＨＦ−ＰＯＡＥ４５
０部、メタノール１５８部を仕込み、撹拌しながら窒素
を吹き込み脱酸素を行った。その後加温し槽内温度が６
２℃に安定したところで、メタノール２５部にＡＩＢＮ
１．５部を溶解したメタノール溶液２５部を加え重合を
開始した。還流開始３０分後よりメタノール５６７部に
イタコン酸３４部を溶解した液を連続的に６時間添加
し、固形分濃度を分析しつつ重合を行い、７時間で重合
槽を冷却し重合を停止した。その時の重合率は８５％で
あった。その後実施例１と同様の操作を行いビニルアル
コール系重合体を得た。ビニルアルコール系重合体中の
ＴＨＦ−ＰＯＡＥ単位の含有率は３．５モル％／（ビニ
ルアルコール＋酢酸ビニル）であり、イタコン酸単位の
含有率は０．７モル％／（ビニルアルコール＋酢酸ビニ
ル）であり、鹸化度は９９．２モル％であった。実施例
１と同様に測定した粘度平均重合度は１２００であっ
た。ビニルアルコール系重合体の物性は表１に示した。

【００２７】（実施例３）実施例２と同様に５リットル
の重合槽に酢酸ビニル２２５０部、一般式（１）で示さ
れるＲ１の炭素数が２のビニル基で、ＡＯは炭素数２の
エチレンオキサイド基、ｎ＝４４のＴＨＦ−ＰＯＡＥ４
５０部、メタノール１５８部を仕込み、撹拌しながら窒
素を吹き込み脱酸素を行った。その後加温し槽内温度が
６２℃に安定したところで、メタノール２５部にＡＩＢ
Ｎ１．５部を溶解したメタノール溶液２５部を加え重合
を開始した。還流開始３０分後よりメタノール５６７部
にイタコン酸３４部を溶解した液を連続的に６時間添加
し、固形分濃度を分析しつつ重合を行い、７時間で重合
槽を冷却し重合を停止した。その時の重合率は８２％で
あった。その後実施例１と同様の操作を行いビニルアル
コール系重合体を得た。ビニルアルコール系重合体中の
ＴＨＦ−ＰＯＡＥ単位の含有率は０．７モル％／（ビニ
ルアルコール＋酢酸ビニル）であり、イタコン酸単位の
含有率は０．７モル％／（ビニルアルコール＋酢酸ビニ
ル）であり、鹸化度は９９．４モル％であった。実施例
１と同様に測定した粘度平均重合度は９００であった。
ビニルアルコール系重合体の物性は表１に示す。

【００２８】（実施例４）５リットルの重合槽を用い実
施例１と同様にして重合を行いビニルアルコール系重合
体のメタノール溶液を得た。その後、実施例１と同様な
操作で鹸化を実施するが、加えた水酸化ナトリウムのメ
タノール溶液量は５８ｍｌで、１時間鹸化を行った。得
られたビニルアルコール系重合体をメタノールで洗浄
し、脱溶剤を行った後、９０℃で２時間乾燥し白色粉末
のビニルアルコール系重合体を得た。得られたビニルア
ルコール系重合体中のＴＨＦ−ＰＯＡＥ単位の含有率は
３．７モル％／（ポリビニルアルコール＋酢酸ビニル）
であり、ビニルアルコールは８８．５モル％、酢酸ビニ
ルは１１．５モル％であった。イオン交換水を溶媒とし
て測定した粘度平均重合度は８６０であった。ビニルア
ルコール系重合体の物性は表１に示した。

【００２９】（実施例５）実施例１と同様に５リットル
の重合槽に酢酸ビニル１７５０部、一般式（１）で示さ
れるＲ１の炭素数が２のビニル基で、ＡＯは炭素数２の
エチレンオキサイド基、ｎ＝６６のＴＨＦ−ＰＯＡＥ９
５０部、メタノール７２５部を仕込み、撹拌しながら窒
素を吹き込み脱酸素を行った。その後加温し槽内温度が
６２℃に安定したところで、メタノール２５部にＡＩＢ
Ｎ１．５部を溶解したメタノール溶液２５部を加え重合
を開始した。系内の固形分濃度を分析しつつ重合を行
い、７時間３０分で重合槽を冷却し重合を停止した。そ
の時の重合率は８５％であった。その後メタノール蒸気
で未反応モノマーを除き、酢酸ビニル／ＴＨＦ−ＰＯＡ
Ｅ共重合体のメタノール溶液を得た。次にこのメタノー
ル溶液の濃度が５０％になるように調整し、３５℃に温
度調節したニーダーで撹拌しながら水酸化ナトリウムの
濃度１０％メタノール溶液３８７ｍｌを加え、３時間鹸
化を行った。得られたビニルアルコール系重合体をメタ
ノールで洗浄し、脱溶剤を行った後、９０℃で２時間乾
燥し白色粉末のビニルアルコール系重合体を得た。得ら
れたビニルアルコール系重合体中のＴＨＦ−ＰＯＡＥ単
位の含有率は０．３モル％／（ポリビニルアルコール＋
酢酸ビニル）であり、ビニルアルコールは９９．２モル
％、酢酸ビニルは０．８モル％であった。イオン交換水
を溶媒として測定した粘度平均重合度は８００であっ
た。ビニルアルコール系重合体の物性は表１に示した。

【００３０】（比較例１）実施例１と同様に還流冷却
器、モノマー添加口、温度計、サンプリング口、窒素導
入口、撹拌機を備えた５リットルの重合槽に酢酸ビニル
２２５０部、一般式（１）で示されるＲ１の炭素数が２
のビニル基で、ＡＯは炭素数２のエチレンオキサイド
基、ｎ＝７で末端基がメチル基のメトキシポリオキシエ
チレングリコールビニルエーテル（以下「ＭＰＥＧ−Ｖ
Ｅ」と略記する）４５０部、メタノール７２５部を仕込
み、撹拌しながら窒素を吹き込み脱酸素を行った。その
後加温し槽内温度が６２℃に安定したところで、メタノ
ール２５部にＡＩＢＮ１．５部を溶解したメタノール溶
液２５部を加え重合を開始した。系内の固形分濃度を分
析しつつ重合を行い、６時間３０分で重合槽を冷却し重
合を停止した。その時の重合率は８２％であった。その
後実施例１と同様な操作により変性ポリビニルアルコー
ルを得た。変性ポリビニルアルコール中のＭＰＥＧ−Ｖ
Ｅ単位の含有率は１．７モル％／（ポリビニルアルコー
ル＋酢酸ビニル）であり、ビニルアルコールは９９．３
モル％、酢酸ビニルは０．７モル％であった。実施例１
と同様に測定した粘度平均重合度は９５０であった。変
性ポリビニルアルコールの物性は表１に示した。

【００３１】（比較例２）実施例１と同様に５リットル
の重合槽に酢酸ビニル２２５０部、一般式（１）で示さ
れるＲ１の炭素数が２のビニル基で、ＡＯは炭素数２の
エチレンオキサイド基、ｎ＝７で末端基がメチル基のＭ
ＰＥＧ−ＶＥ４５０部、メタノール１５８部を仕込み、
撹拌しながら窒素を吹き込み脱酸素を行った。その後加
温し槽内温度が６２℃に安定したところで、メタノール
２５部にＡＩＢＮ１．５部を溶解したメタノール溶液２
５部を加え重合を開始した。還流開始３０分後よりメタ
ノール５６７部にイタコン酸３４部を溶解した液を連続
的に６時間添加し、固形分濃度を分析しつつ重合を行
い、７時間で重合槽を冷却し重合を停止した。その時の
重合率は８５％であった。その後実施例１と同様の操作
を行い変性ポリビニルアルコールを得た。変性ポリビニ
ルアルコール中のＭＰＥＧ−ＶＥ単位の含有率は１．８
モル％／（ビニルアルコール＋酢酸ビニル）であり、イ
タコン酸単位の含有率は０．７モル％／（ビニルアルコ
ール＋酢酸ビニル）であり、鹸化度は９９．４モル％で
あった。実施例１と同様に測定した粘度平均重合度は１
４００であった。ビニルアルコール系重合体の物性は表
１に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】（注１）ケーキ固さ判定基準 ○：ガラス棒が抵抗無く自重で底部に達する。 △：ガラス棒が自重では底部に達するが、若干抵抗感が
ある。 ×：ケーキがハードケーキ又はプリン状の凝集層を形成
しており、ガラス棒が力を加えても底部に達しない。

【００３４】

【発明の効果】本発明のビニルアルコール系重合体は、
極性の異なる各種材料に対する親和性が良好で、分散
剤、接着剤、表面コーティング性等に優れる。特に分子
側鎖の末端にテトラヒドロフルフリロキシ基を有するた
め、テトラヒドロフルフリルアルコールの特徴である、
水および多くの有機溶剤と自由に混合し、種々のポリマ
ーを溶解するという特徴を生かすことにより、有機材
料、無機材料の両者に対して優れた親和性を発現する。
更にこれにカルボン酸類を導入することにより、一段と
各種材料に対する親和性が向上する為、工業的に非常に
有用性が高い。かかる特性から本発明のビニルアルコー
ル系重合体は、分散剤、接着剤、表面コーティング剤に
限らず、被覆剤、樹脂用ブレンド剤、懸濁重合安定剤、
乳化剤、増粘剤、凝集剤、土壌改良剤、感光剤、感電子
剤、成形物、繊維サイジング剤、各種フィルム、シート
等の各種用途に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J100 AA02S AA03T AA15T AA16T AA19T AA21T AD02P AD07Q AE02S AE05S AE13S AE14S AG03S AG10S AG12S AJ01R AJ02R AJ08R AJ09R AK32R AL03R AL36R AM02T AM15T AP01T BA08Q BA56S BC53Q CA05 FA03 HA08 HA09 HB39 HC12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】側鎖に式（１）で示されるテトラヒドロ
フルフリロキシポリアルキレンオキサイド基を有するビ
ニルアルコール系重合体。【化１】（ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイド基、ｎは
１〜２００の整数）
【請求項２】カルボキシル系基を含有してなる請求項
１のビニルアルコール系重合体。
【請求項３】酢酸ビニルと式（２）で示されるテトラ
ヒドロフルフリロキシポリアルキレンオキサイドアルケ
ニルエーテルとの共重合体を鹸化して得られる請求項１
のビニルアルコール系重合体。【化２】（ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイド基、ｎは
１〜２００の整数、Ｒ１は炭素数２〜５の不飽和炭化水
素基）