JP2000231920A - リチウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 充放電サイクル特性が良いリチウム二次電池
を提供する。 【解決手段】 六方晶構造を有するリチウム含有モリブ
デン複合酸化物を活物質とする正極１を備えるリチウム
二次電池において、前記リチウム含有モリブデン複合酸
化物の充放電中の組成が、式：Ｌｉx Ｍy Ｍｏ1-y Ｏ3
〔式中、ＭはＡｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ
及びＮｂよりなる群から選ばれる少なくとも１つの元素
を示し、ｘは０．７≦ｘ≦２．２（但し、ｘは充放電中
のリチウムイオンの吸蔵及び放出に伴い変動する。）を
満たし、ｙは０＜ｙ≦０．５０を満たす値である。〕で
表されることを特徴としている。
を提供する。 【解決手段】 六方晶構造を有するリチウム含有モリブ
デン複合酸化物を活物質とする正極１を備えるリチウム
二次電池において、前記リチウム含有モリブデン複合酸
化物の充放電中の組成が、式：Ｌｉx Ｍy Ｍｏ1-y Ｏ3
〔式中、ＭはＡｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ
及びＮｂよりなる群から選ばれる少なくとも１つの元素
を示し、ｘは０．７≦ｘ≦２．２（但し、ｘは充放電中
のリチウムイオンの吸蔵及び放出に伴い変動する。）を
満たし、ｙは０＜ｙ≦０．５０を満たす値である。〕で
表されることを特徴としている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、六方晶構造を有す
るリチウム含有モリブデン複合酸化物を活物質とする正
極を備えるリチウム二次電池及びリチウム二次電池用正
極活物質材料に関するものである。
るリチウム含有モリブデン複合酸化物を活物質とする正
極を備えるリチウム二次電池及びリチウム二次電池用正
極活物質材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、リチウム二次電池の正極活物質と
して用いるモリブデン複合酸化物としては、ＭｏＯ2 及
びＭｏＯ3 が知られている。しかしながら、これらの正
極活物質材料は、充放電を繰り返すことによって結晶構
造が大きく変化するという問題がある。
して用いるモリブデン複合酸化物としては、ＭｏＯ2 及
びＭｏＯ3 が知られている。しかしながら、これらの正
極活物質材料は、充放電を繰り返すことによって結晶構
造が大きく変化するという問題がある。
【０００３】そこで、結晶構造がより安定な六方晶構造
を有するＬｉ2 ＭｏＯ3 を正極活物質として用いること
が検討されている（例えば、１９９８年電気化学秋季大
会講演要旨集第２０７頁参照）。六方晶Ｌｉ2 ＭｏＯ3
は、空間群Ｒバー３ｍを有し、３ａサイトにＬｉが存在
し、３ｂサイトにＭｏとＬｉとが存在し、６ｃサイトに
Ｏが存在し、３ｂサイトに存在する大部分のＬｉが充放
電の際に吸蔵及び放出されずに結晶構造の維持に寄与
し、これにより充放電に伴う結晶構造の変化が小さくな
るものと考えられる。
を有するＬｉ2 ＭｏＯ3 を正極活物質として用いること
が検討されている（例えば、１９９８年電気化学秋季大
会講演要旨集第２０７頁参照）。六方晶Ｌｉ2 ＭｏＯ3
は、空間群Ｒバー３ｍを有し、３ａサイトにＬｉが存在
し、３ｂサイトにＭｏとＬｉとが存在し、６ｃサイトに
Ｏが存在し、３ｂサイトに存在する大部分のＬｉが充放
電の際に吸蔵及び放出されずに結晶構造の維持に寄与
し、これにより充放電に伴う結晶構造の変化が小さくな
るものと考えられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｌｉ2
ＭｏＯ3 の結晶構造の安定性は依然不十分であり、充放
電サイクル特性がより良好な正極活物質が求められてい
る。
ＭｏＯ3 の結晶構造の安定性は依然不十分であり、充放
電サイクル特性がより良好な正極活物質が求められてい
る。
【０００５】本発明の目的は、上記の従来の問題点を解
消し、充放電サイクル特性が良好なリチウム二次電池及
び該リチウム二次電池に用いられる正極活物質材料を提
供することにある。
消し、充放電サイクル特性が良好なリチウム二次電池及
び該リチウム二次電池に用いられる正極活物質材料を提
供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のリチウム二次電
池（本発明電池）は、充放電中の組成が、式：ＬｉxＭ
y Ｍｏ1-y Ｏ3 〔式中、ＭはＡｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＮｂよりなる群から選ばれる少なく
とも１つの元素を示し、ｘは０．７≦ｘ≦２．２（但
し、ｘは充放電中のリチウムイオンの吸蔵及び放出に伴
い変動する。）を満たし、ｙは０＜ｙ≦０．５０を満た
す値である。〕で表される六方晶構造を有するリチウム
含有モリブデン複合酸化物を活物質とする正極を備える
ことを特徴としている。
池（本発明電池）は、充放電中の組成が、式：ＬｉxＭ
y Ｍｏ1-y Ｏ3 〔式中、ＭはＡｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＮｂよりなる群から選ばれる少なく
とも１つの元素を示し、ｘは０．７≦ｘ≦２．２（但
し、ｘは充放電中のリチウムイオンの吸蔵及び放出に伴
い変動する。）を満たし、ｙは０＜ｙ≦０．５０を満た
す値である。〕で表される六方晶構造を有するリチウム
含有モリブデン複合酸化物を活物質とする正極を備える
ことを特徴としている。
【０００７】本発明において、リチウム含有モリブデン
複合酸化物中のモリブデンの一部を置換する上記の８種
の置換元素Ｍは、６配位状態で３価または４価のイオン
を形成することが可能であり、そのときのイオン半径が
０．０５０〜０．０７０ｎｍとされる元素である（Acta
Cryst.,A32,p751-767) 。従って、モリブデン（Ｍｏ）
と類似した性質を有している。
複合酸化物中のモリブデンの一部を置換する上記の８種
の置換元素Ｍは、６配位状態で３価または４価のイオン
を形成することが可能であり、そのときのイオン半径が
０．０５０〜０．０７０ｎｍとされる元素である（Acta
Cryst.,A32,p751-767) 。従って、モリブデン（Ｍｏ）
と類似した性質を有している。
【０００８】本発明電池の正極活物質は、上述のよう
に、Ｍｏの一部をＡｌ等の特定の元素で置換したリチウ
ム含有モリブデン複合酸化物であることを特徴としてい
る。上記組成式において、ｘは０．７≦ｘ≦２．２を満
足する。ｘがこの範囲外となると、充放電した場合に充
放電サイクル特性が著しく低下するからである。また、
上記組成式においてｙは０＜ｙ≦０．５０を満足する値
である。ｙとして０を超える値を設定しているのは、Ｍ
ｏの一部を上記置換元素で置換することにより、結晶構
造の３ｂサイトに存在するモリブデン及び置換元素と、
６ｃサイトに存在する酸素との結合力が強まり、結晶構
造が安定化し、本発明の効果が得られるからである。ま
た、ｙの値を０．５０以下に設定しているのは、ｙの値
がこの値を超えると六方晶構造を維持するのが困難にな
り、結晶構造が不安定になるからである。後述するよう
に、ｙの値はさらに好ましくは０．１０≦ｙ≦０．４０
を満足する値である。
に、Ｍｏの一部をＡｌ等の特定の元素で置換したリチウ
ム含有モリブデン複合酸化物であることを特徴としてい
る。上記組成式において、ｘは０．７≦ｘ≦２．２を満
足する。ｘがこの範囲外となると、充放電した場合に充
放電サイクル特性が著しく低下するからである。また、
上記組成式においてｙは０＜ｙ≦０．５０を満足する値
である。ｙとして０を超える値を設定しているのは、Ｍ
ｏの一部を上記置換元素で置換することにより、結晶構
造の３ｂサイトに存在するモリブデン及び置換元素と、
６ｃサイトに存在する酸素との結合力が強まり、結晶構
造が安定化し、本発明の効果が得られるからである。ま
た、ｙの値を０．５０以下に設定しているのは、ｙの値
がこの値を超えると六方晶構造を維持するのが困難にな
り、結晶構造が不安定になるからである。後述するよう
に、ｙの値はさらに好ましくは０．１０≦ｙ≦０．４０
を満足する値である。
【０００９】上記組成式：Ｌｉx Ｍy Ｍｏ1-y Ｏ3 にお
ける酸素の化学量論組成は３であるが、リチウム含有モ
リブデン複合酸化物を調製する際の焼成温度及び焼成時
間等により、この酸素の組成値は一般に２．８〜３．２
の範囲で変化する。従って、 上記組成式：Ｌｉx Ｍy Ｍｏ1-y Ｏ3 で示されるリチウ
ム含有モリブデン複合酸化物には、このように酸素の組
成値が変動したものも含まれる。
ける酸素の化学量論組成は３であるが、リチウム含有モ
リブデン複合酸化物を調製する際の焼成温度及び焼成時
間等により、この酸素の組成値は一般に２．８〜３．２
の範囲で変化する。従って、 上記組成式：Ｌｉx Ｍy Ｍｏ1-y Ｏ3 で示されるリチウ
ム含有モリブデン複合酸化物には、このように酸素の組
成値が変動したものも含まれる。
【００１０】本発明において用いられるリチウム含有モ
リブデン複合酸化物のＭとして上記８種類の元素が挙げ
られるが、これらの中でも特にＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮ
ｉよりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素である
ことが好ましい。これらの元素を置換元素として用いる
ことにより、充放電サイクルにおける結晶構造の変化が
さらに小さくなり、充放電サイクル特性がさらに良好な
ものとなる。また、特に好ましくは、Ｍが上記４種類の
元素から選ばれる少なくとも１種の元素であり、かつｙ
が０．１０〜０．４０である上記組成式の複合酸化物が
用いられる。この条件を満足することにより、充放電サ
イクルにおける結晶構造の変化がさらに小さくなり、充
放電サイクル特性をさらに向上させることができる。
リブデン複合酸化物のＭとして上記８種類の元素が挙げ
られるが、これらの中でも特にＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮ
ｉよりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素である
ことが好ましい。これらの元素を置換元素として用いる
ことにより、充放電サイクルにおける結晶構造の変化が
さらに小さくなり、充放電サイクル特性がさらに良好な
ものとなる。また、特に好ましくは、Ｍが上記４種類の
元素から選ばれる少なくとも１種の元素であり、かつｙ
が０．１０〜０．４０である上記組成式の複合酸化物が
用いられる。この条件を満足することにより、充放電サ
イクルにおける結晶構造の変化がさらに小さくなり、充
放電サイクル特性をさらに向上させることができる。
【００１１】本発明電池における正極は、上記活物質と
してのリチウム含有モリブデン複合酸化物を用いて製造
される。一般には、リチウム含有モリブデン複合酸化物
粉末と、必要に応じて結着剤及び／または導電剤を混合
し、これを成形することにより製造される。本発明にお
けるリチウム含有モリブデン複合酸化物の粉末は、窒素
ガス吸着により測定されるＢＥＴ比表面積が０．５〜
６．０ｍ2 ／ｇの粉末であることが好ましく、さらに好
ましくは、ＢＥＴ比表面積が１．０〜５．０ｍ2／ｇの
粉末である。ＢＥＴ比表面積が上記範囲より小さいと、
正極活物質の比表面積が小さくなりすぎて充放電反応性
が低下するおそれがある。またＢＥＴ比表面積が上記範
囲より大きいと、正極活物質の反応性が高くなりすぎ
て、正極活物質の一部が電解液中に溶出するおそれがあ
る。
してのリチウム含有モリブデン複合酸化物を用いて製造
される。一般には、リチウム含有モリブデン複合酸化物
粉末と、必要に応じて結着剤及び／または導電剤を混合
し、これを成形することにより製造される。本発明にお
けるリチウム含有モリブデン複合酸化物の粉末は、窒素
ガス吸着により測定されるＢＥＴ比表面積が０．５〜
６．０ｍ2 ／ｇの粉末であることが好ましく、さらに好
ましくは、ＢＥＴ比表面積が１．０〜５．０ｍ2／ｇの
粉末である。ＢＥＴ比表面積が上記範囲より小さいと、
正極活物質の比表面積が小さくなりすぎて充放電反応性
が低下するおそれがある。またＢＥＴ比表面積が上記範
囲より大きいと、正極活物質の反応性が高くなりすぎ
て、正極活物質の一部が電解液中に溶出するおそれがあ
る。
【００１２】本発明の特徴は、充放電サイクル特性が良
いリチウム二次電池を提供するために、特定の正極活物
質を用いた点にある。従って、負極材料、電解液などに
ついては、特に限定されるものではなく、例えば従来公
知の材料を用いることができる。
いリチウム二次電池を提供するために、特定の正極活物
質を用いた点にある。従って、負極材料、電解液などに
ついては、特に限定されるものではなく、例えば従来公
知の材料を用いることができる。
【００１３】負極材料としては、金属リチウム、リチウ
ム−アルミニウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム−
錫合金などのリチウム合金、黒鉛、コークス、有機物焼
成体等の炭素材料、ＳｎＯ2 、ＳｎＯ、ＴｉＯ2 などの
正極活物質に比べて電位が卑な金属酸化物が例示され
る。
ム−アルミニウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム−
錫合金などのリチウム合金、黒鉛、コークス、有機物焼
成体等の炭素材料、ＳｎＯ2 、ＳｎＯ、ＴｉＯ2 などの
正極活物質に比べて電位が卑な金属酸化物が例示され
る。
【００１４】非水電解液の溶媒としては、エチレンカー
ボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、
ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ブチレンカーボネート
（ＢＣ）等の高沸点溶媒や、これらとジメチルカーボネ
ート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エ
チルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、１，２−ジエトキ
シエタン（ＤＥＥ）、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｃ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）などの低沸点
溶媒との混合溶媒が例示される。
ボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、
ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ブチレンカーボネート
（ＢＣ）等の高沸点溶媒や、これらとジメチルカーボネ
ート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エ
チルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、１，２−ジエトキ
シエタン（ＤＥＥ）、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｃ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）などの低沸点
溶媒との混合溶媒が例示される。
【００１５】非水電解液中の溶質としては、ＬｉＰ
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3
ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ 2 ）（Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ2 ）、ＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ
2 ）3 、ＬｉＣ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2）3 など及びそれらの
混合物が例示される。
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3
ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ 2 ）（Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ2 ）、ＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ
2 ）3 、ＬｉＣ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2）3 など及びそれらの
混合物が例示される。
【００１６】本発明電池においては、上述の特定のリチ
ウム含有モリブデン酸化合物を正極の活物質として用い
ており、該リチウム含有モリブデン酸化合物はリチウム
イオンの吸蔵及び放出に伴う結晶構造の変化が少ないた
め、充放電サイクルの経過に伴う放電容量の減少が小さ
くなる。従って、本発明によれば、充放電サイクル特性
の良いリチウム二次電池を提供することができる。
ウム含有モリブデン酸化合物を正極の活物質として用い
ており、該リチウム含有モリブデン酸化合物はリチウム
イオンの吸蔵及び放出に伴う結晶構造の変化が少ないた
め、充放電サイクルの経過に伴う放電容量の減少が小さ
くなる。従って、本発明によれば、充放電サイクル特性
の良いリチウム二次電池を提供することができる。
【００１７】本発明の正極活物質材料は、六方晶構造を
有するリチウム含有モリブデン複合酸化物からなるリチ
ウム二次電池用正極活物質材料であり、リチウム含有モ
リブデン複合酸化物中のモリブデンの一部が、Ａｌ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＮｂよりなる群か
ら選ばれる少なくとも１つの元素で置換されていること
を特徴としている。
有するリチウム含有モリブデン複合酸化物からなるリチ
ウム二次電池用正極活物質材料であり、リチウム含有モ
リブデン複合酸化物中のモリブデンの一部が、Ａｌ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＮｂよりなる群か
ら選ばれる少なくとも１つの元素で置換されていること
を特徴としている。
【００１８】置換量としては、置換前のＭｏ（モリブデ
ン）原子の５０原子％以下であることが好ましく、さら
に好ましくは１０〜４０原子％の範囲内である。具体的
には、組成式：Ｌｉ2 ＭｏＯ3 で示されるリチウム含有
モリブデン複合酸化物中のＭｏの一部を、上記元素で置
換したものが挙げられる。なお、Ｌｉ及び酸素の組成値
は、原料の配合比や焼成温度及び焼成時間等により変動
するものである。
ン）原子の５０原子％以下であることが好ましく、さら
に好ましくは１０〜４０原子％の範囲内である。具体的
には、組成式：Ｌｉ2 ＭｏＯ3 で示されるリチウム含有
モリブデン複合酸化物中のＭｏの一部を、上記元素で置
換したものが挙げられる。なお、Ｌｉ及び酸素の組成値
は、原料の配合比や焼成温度及び焼成時間等により変動
するものである。
【００１９】本発明の正極活物質材料は、より具体的に
は、上記本発明電池において用いられる活物質としての
リチウム含有モリブデン複合酸化物であり、上記組成
式：Ｌｉx Ｍy Ｍｏ1-y Ｏ3 で表されるリチウム含有モ
リブデン複合酸化物である。
は、上記本発明電池において用いられる活物質としての
リチウム含有モリブデン複合酸化物であり、上記組成
式：Ｌｉx Ｍy Ｍｏ1-y Ｏ3 で表されるリチウム含有モ
リブデン複合酸化物である。
【００２０】本発明の正極活物質材料をリチウム二次電
池の正極の活物質として用いることにより、充放電サイ
クルの経過に伴う放電容量の減少を抑制することがで
き、充放電サイクル特性の良いリチウム二次電池とする
ことができる。
池の正極の活物質として用いることにより、充放電サイ
クルの経過に伴う放電容量の減少を抑制することがで
き、充放電サイクル特性の良いリチウム二次電池とする
ことができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づいて
さらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例により
何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範
囲において適宜変更して実施することが可能なものであ
る。
さらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例により
何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範
囲において適宜変更して実施することが可能なものであ
る。
【００２２】＜実験１＞本発明電池及び比較電池を作製
し、両者の充放電サイクル特性を比較した。 〔実施例１〕 （正極の作製）水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）と酸化アル
ミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）と三酸化モリブデン（Ｍｏ
Ｏ3 ）とを、Ｌｉ：Ａｌ（置換元素）：Ｍｏの原子比が
２．００：０．２０：０．８０となるように混合し、そ
の混合物を水素気流下にて８００℃で４８時間焼成し、
室温まで冷却した後、ジェットミル粉砕して、式：Ｌｉ
2 Ａｌ0.20Ｍｏ0.80Ｏ3 で表されるリチウム含有モリブ
デン複合酸化物（正極活物質）を作製した。得られた複
合酸化物粉末のＢＥＴ比表面積は３．０ｍ2 ／ｇであっ
た。
し、両者の充放電サイクル特性を比較した。 〔実施例１〕 （正極の作製）水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）と酸化アル
ミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）と三酸化モリブデン（Ｍｏ
Ｏ3 ）とを、Ｌｉ：Ａｌ（置換元素）：Ｍｏの原子比が
２．００：０．２０：０．８０となるように混合し、そ
の混合物を水素気流下にて８００℃で４８時間焼成し、
室温まで冷却した後、ジェットミル粉砕して、式：Ｌｉ
2 Ａｌ0.20Ｍｏ0.80Ｏ3 で表されるリチウム含有モリブ
デン複合酸化物（正極活物質）を作製した。得られた複
合酸化物粉末のＢＥＴ比表面積は３．０ｍ2 ／ｇであっ
た。
【００２３】なお、ＢＥＴ比表面積は窒素ガス吸着によ
り求めた値である（以下のＢＥＴ比表面積も同じ方法よ
り求めた値である）。粉末Ｘ線回折により、上記のリチ
ウム含有モリブデン複合酸化物の結晶構造が六方晶構造
を有することを確認した。
り求めた値である（以下のＢＥＴ比表面積も同じ方法よ
り求めた値である）。粉末Ｘ線回折により、上記のリチ
ウム含有モリブデン複合酸化物の結晶構造が六方晶構造
を有することを確認した。
【００２４】上記のリチウム含有モリブデン複合酸化物
と、導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤とし
てのポリフッ化ビニリデンとを、重量比９０：６：４の
割合で混練して正極合剤を調製し、この正極合剤を２ｔ
／ｃｍ2 の圧力で直径２０ｍｍの円板状に加圧成型した
後、得られた成型物を真空中にて２５０℃で２時間加熱
処理して、正極を作製した。
と、導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤とし
てのポリフッ化ビニリデンとを、重量比９０：６：４の
割合で混練して正極合剤を調製し、この正極合剤を２ｔ
／ｃｍ2 の圧力で直径２０ｍｍの円板状に加圧成型した
後、得られた成型物を真空中にて２５０℃で２時間加熱
処理して、正極を作製した。
【００２５】（負極の作製）リチウム−アルミニウム合
金の圧延板を打ち抜いて、直径２０ｍｍの円板状の負極
を作製した。
金の圧延板を打ち抜いて、直径２０ｍｍの円板状の負極
を作製した。
【００２６】（電解液の調製）エチレンカーボネートと
ジメチルカーボネートとエチルメチルカーボネートの体
積比１：２：１の混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リ
ットルとなるように溶かして、電解液を調製した。
ジメチルカーボネートとエチルメチルカーボネートの体
積比１：２：１の混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リ
ットルとなるように溶かして、電解液を調製した。
【００２７】（リチウム二次電池の作製）上記の正極、
負極及び電解液を用いて、偏平型のリチウム二次電池
（本発明電池Ａ１）を作製した。正極と負極との容量比
は、１：１．１とした。
負極及び電解液を用いて、偏平型のリチウム二次電池
（本発明電池Ａ１）を作製した。正極と負極との容量比
は、１：１．１とした。
【００２８】図１は、作製した電池Ａ１を示す断面図で
ある。図１に示すように、正極１及び負極２は、セパレ
ータ３を介して対向するように正極缶４及び負極缶５か
らなる電池缶内に収容されている。セパレータ３として
は、リチウムイオン透過性を有するポリプロピレンフィ
ルムを用いた。正極１は正極缶４に、負極２は負極缶５
にそれぞれ接続されており、電池内部で生じた化学エネ
ルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得る構造
になっている。なお、正極缶４の外周部及び負極缶５の
外周部においては、それらが短絡するのを防止するため
のポリプロピレンからなる絶縁パッキング６が設けられ
ている。
ある。図１に示すように、正極１及び負極２は、セパレ
ータ３を介して対向するように正極缶４及び負極缶５か
らなる電池缶内に収容されている。セパレータ３として
は、リチウムイオン透過性を有するポリプロピレンフィ
ルムを用いた。正極１は正極缶４に、負極２は負極缶５
にそれぞれ接続されており、電池内部で生じた化学エネ
ルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得る構造
になっている。なお、正極缶４の外周部及び負極缶５の
外周部においては、それらが短絡するのを防止するため
のポリプロピレンからなる絶縁パッキング６が設けられ
ている。
【００２９】〔実施例２〜８〕酸化アルミニウムに代え
て、二酸化チタン（ＴｉＯ2 ）、五酸化二バナジウム
（Ｖ2 Ｏ5 ）、二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）、酸化鉄
（ＦｅＯ）、四酸化三コバルト（Ｃｏ3 Ｏ4 ）、酸化ニ
ッケル（ＮｉＯ）または五酸化二ニオブ（Ｎｂ2 Ｏ 5 ）
を用いて上記実施例１と同じ原子比で混合したこと以外
は、上記実施例１と同様にして、リチウム含有モリブデ
ン複合酸化物を作製した。得られた７種類のリチウム含
有モリブデン複合酸化物：Ｌｉ2 Ｍ0.20Ｍｏ0.80Ｏ
3 （ＭはＴｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＮｂ）
のＢＥＴ比表面積は３．０ｍ2 ／ｇであった。粉末Ｘ線
回折により、これらのリチウム含有モリブデン複合酸化
物の結晶構造が、すべて六方晶構造を有することを確認
した。正極活物質として、上記の各リチウム含有モリブ
デン複合酸化物を使用して、正極活物質のみが本発明電
池Ａ１と異なる本発明電池Ａ２〜Ａ８を作製した。
て、二酸化チタン（ＴｉＯ2 ）、五酸化二バナジウム
（Ｖ2 Ｏ5 ）、二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）、酸化鉄
（ＦｅＯ）、四酸化三コバルト（Ｃｏ3 Ｏ4 ）、酸化ニ
ッケル（ＮｉＯ）または五酸化二ニオブ（Ｎｂ2 Ｏ 5 ）
を用いて上記実施例１と同じ原子比で混合したこと以外
は、上記実施例１と同様にして、リチウム含有モリブデ
ン複合酸化物を作製した。得られた７種類のリチウム含
有モリブデン複合酸化物：Ｌｉ2 Ｍ0.20Ｍｏ0.80Ｏ
3 （ＭはＴｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＮｂ）
のＢＥＴ比表面積は３．０ｍ2 ／ｇであった。粉末Ｘ線
回折により、これらのリチウム含有モリブデン複合酸化
物の結晶構造が、すべて六方晶構造を有することを確認
した。正極活物質として、上記の各リチウム含有モリブ
デン複合酸化物を使用して、正極活物質のみが本発明電
池Ａ１と異なる本発明電池Ａ２〜Ａ８を作製した。
【００３０】〔比較例１〕水酸化リチウムと三酸化モリ
ブデンとを、モル比２．００：１．００で混合し、その
混合物を水素気流下にて８００℃で４８時間焼成し、室
温まで冷却した後、ジェットミルで粉砕して、式：Ｌｉ
2 ＭｏＯ3 で表されるＢＥＴ比表面積が３．０ｍ2 ／ｇ
のリチウム含有モリブデン複合酸化物（正極活物質）を
作製した。粉末Ｘ線回折により、このリチウム含有モリ
ブデン複合酸化物の結晶構造が、六方晶構造を有するこ
とを確認した。正極活物質として上記リチウム含有モリ
ブデン複合酸化物を使用して、正極活物質のみが本発明
電池Ａ１と異なる比較電池Ｘ１を作製した。
ブデンとを、モル比２．００：１．００で混合し、その
混合物を水素気流下にて８００℃で４８時間焼成し、室
温まで冷却した後、ジェットミルで粉砕して、式：Ｌｉ
2 ＭｏＯ3 で表されるＢＥＴ比表面積が３．０ｍ2 ／ｇ
のリチウム含有モリブデン複合酸化物（正極活物質）を
作製した。粉末Ｘ線回折により、このリチウム含有モリ
ブデン複合酸化物の結晶構造が、六方晶構造を有するこ
とを確認した。正極活物質として上記リチウム含有モリ
ブデン複合酸化物を使用して、正極活物質のみが本発明
電池Ａ１と異なる比較電池Ｘ１を作製した。
【００３１】（電池のサイクル特性）各電池について、
０．２０ｍＡ・ｃｍ-2で４．３Ｖまで充電した後、０．
２０ｍＡ・ｃｍ-2で１．５Ｖまで放電する充放電を２０
サイクル行い、下式で定義される２０サイクル目の容量
維持率（％）を求めた。各電池の２０サイクル目の容量
維持率（％）を表１に示す。
０．２０ｍＡ・ｃｍ-2で４．３Ｖまで充電した後、０．
２０ｍＡ・ｃｍ-2で１．５Ｖまで放電する充放電を２０
サイクル行い、下式で定義される２０サイクル目の容量
維持率（％）を求めた。各電池の２０サイクル目の容量
維持率（％）を表１に示す。
【００３２】容量維持率（％）＝（２０サイクル目の放
電容量／１サイクル目の放電容量）×１００
電容量／１サイクル目の放電容量）×１００
【００３３】
【表１】
【００３４】表１に示すように、本発明電池Ａ１〜Ａ８
は、比較電池Ｘ１に比べて、容量維持率が大きくなって
いる。本発明電池Ａ１〜Ａ８の容量維持率が大きくなる
理由としては、Ｍｏの一部を所定の元素で置換すること
により３ｂサイトに存在するモリブデン及び置換元素
と、６ｃサイトに存在する酸素との結合力が強まり、結
晶構造が安定になり、充放電の繰り返しにより生じる結
晶構造の歪みが減少するためと考えられる。
は、比較電池Ｘ１に比べて、容量維持率が大きくなって
いる。本発明電池Ａ１〜Ａ８の容量維持率が大きくなる
理由としては、Ｍｏの一部を所定の元素で置換すること
により３ｂサイトに存在するモリブデン及び置換元素
と、６ｃサイトに存在する酸素との結合力が強まり、結
晶構造が安定になり、充放電の繰り返しにより生じる結
晶構造の歪みが減少するためと考えられる。
【００３５】また、本発明電池の中でも、本発明電池Ａ
４〜Ａ７は、容量維持率が特に大きくなっている。従っ
て、リチウム含有モリブデン複合酸化物における置換元
素Ｍとしては、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉが特に好まし
いことがわかる。
４〜Ａ７は、容量維持率が特に大きくなっている。従っ
て、リチウム含有モリブデン複合酸化物における置換元
素Ｍとしては、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉが特に好まし
いことがわかる。
【００３６】＜実験２＞ここでは、ｙ（式：Ｌｉx Ｍy
Ｍｏ1-y Ｏ3 中のｙ）と、容量維持率との関係を調べ
た。
Ｍｏ1-y Ｏ3 中のｙ）と、容量維持率との関係を調べ
た。
【００３７】水酸化リチウムと二酸化マンガンと三酸化
モリブデンとを、Ｌｉ：Ｍｎ（置換元素）：Ｍｏの原子
比が、２．００：０．０５：０．９５、２．００：０．
１０：０．９０、２．００：０．３０：０．７０、２．
００：０．４０：０．６０、２．００：０．５０：０．
５０、または２．００：０．５５：０．４５となるよう
に混合し、その混合物を水素気流下にて８００℃で４８
時間焼成し、室温まで冷却した後、ジェットミルで粉砕
して、式：Ｌｉ2 Ｍｎ0.05Ｍｏ0.95Ｏ3 、Ｌｉ 2 Ｍｎ
0.10Ｍｏ0.90Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｍｎ0.30Ｍｏ0.70Ｏ3 、Ｌｉ
2 Ｍｎ0.40Ｍｏ0. 60Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｍｎ0.50Ｍｏ0.50Ｏ3
またはＬｉ2 Ｍｎ0.55Ｍｏ0.45Ｏ3 で表されるＢＥＴ比
表面積が３．０ｍ2 ／ｇの６種類のリチウム含有モリブ
デン複合酸化物（正極活物質）を作製した。粉末Ｘ線回
折により、これらのリチウム含有モリブデン複合酸化物
の結晶構造が、すべて六方晶構造を有することを確認し
た。
モリブデンとを、Ｌｉ：Ｍｎ（置換元素）：Ｍｏの原子
比が、２．００：０．０５：０．９５、２．００：０．
１０：０．９０、２．００：０．３０：０．７０、２．
００：０．４０：０．６０、２．００：０．５０：０．
５０、または２．００：０．５５：０．４５となるよう
に混合し、その混合物を水素気流下にて８００℃で４８
時間焼成し、室温まで冷却した後、ジェットミルで粉砕
して、式：Ｌｉ2 Ｍｎ0.05Ｍｏ0.95Ｏ3 、Ｌｉ 2 Ｍｎ
0.10Ｍｏ0.90Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｍｎ0.30Ｍｏ0.70Ｏ3 、Ｌｉ
2 Ｍｎ0.40Ｍｏ0. 60Ｏ3 、Ｌｉ2 Ｍｎ0.50Ｍｏ0.50Ｏ3
またはＬｉ2 Ｍｎ0.55Ｍｏ0.45Ｏ3 で表されるＢＥＴ比
表面積が３．０ｍ2 ／ｇの６種類のリチウム含有モリブ
デン複合酸化物（正極活物質）を作製した。粉末Ｘ線回
折により、これらのリチウム含有モリブデン複合酸化物
の結晶構造が、すべて六方晶構造を有することを確認し
た。
【００３８】正極活物質として上記の各リチウム含有モ
リブデン複合酸化物（Ｌｉ2 ＭｎyＭｏ1-y Ｏ3 （ｙは
０．０５、０．１０、０．３０、０．４０、０．５０及
び０．５５））を使用して、正極活物質のみが本発明電
池Ａ１と異なる本発明電池Ｂ１（ｙ＝０．０５）、Ｂ２
（ｙ＝０．１０）、Ｂ３（ｙ＝０．３０）、Ｂ４（ｙ＝
０．４０）、Ｂ５（ｙ＝０．５０）及び比較電池Ｘ２
（ｙ＝０．５５）を作製した。
リブデン複合酸化物（Ｌｉ2 ＭｎyＭｏ1-y Ｏ3 （ｙは
０．０５、０．１０、０．３０、０．４０、０．５０及
び０．５５））を使用して、正極活物質のみが本発明電
池Ａ１と異なる本発明電池Ｂ１（ｙ＝０．０５）、Ｂ２
（ｙ＝０．１０）、Ｂ３（ｙ＝０．３０）、Ｂ４（ｙ＝
０．４０）、Ｂ５（ｙ＝０．５０）及び比較電池Ｘ２
（ｙ＝０．５５）を作製した。
【００３９】各電池について、実験１で行った充放電サ
イクル試験と同じ条件の充放電サイクル試験を行い、２
０サイクル目の容量維持率（％）を調べた。結果を図２
に示す。
イクル試験と同じ条件の充放電サイクル試験を行い、２
０サイクル目の容量維持率（％）を調べた。結果を図２
に示す。
【００４０】図２においては、ｙ＝０．２０である本発
明電池Ａ４と、ｙ＝０である比較電池Ｘ１の容量維持率
の結果も併せて示してある。図２に示すように、正極活
物質としてｙが０＜ｙ≦０．５０の範囲内であるリチウ
ム含有モリブデン複合酸化物を使用した本発明電池は、
正極活物質としてｙが０であるリチウム含有モリブデン
複合酸化物を使用した比較電池Ｘ１及び正極活物質とし
てｙが０．５０より大きいリチウム含有モリブデン複合
酸化物を使用した比較電池Ｘ２に比べて容量維持率が大
きくなっている。ｙが０より大きい複合酸化物を用いた
本発明電池の容量維持率が大きくなっているのは、３ｂ
サイトに存在するモリブデン及び置換元素と、６ｃサイ
トに存在する酸素との結合力が強まり、結晶構造が安定
になり、充放電の繰り返しにより生じる結晶構造の歪み
が減少するためと考えられる。また、ｙが０．５０より
大きい複合酸化物を用いた場合に容量維持率が小さくな
るのは、置換元素量が大きくなりすぎて六方晶構造を維
持するのが困難になり、結晶構造が不安定になるためと
考えられる。なお、ｙが０．５０を超えると、複合酸化
物の粉末Ｘ線回折ピークの半値幅が著しく拡がることが
観察されている。
明電池Ａ４と、ｙ＝０である比較電池Ｘ１の容量維持率
の結果も併せて示してある。図２に示すように、正極活
物質としてｙが０＜ｙ≦０．５０の範囲内であるリチウ
ム含有モリブデン複合酸化物を使用した本発明電池は、
正極活物質としてｙが０であるリチウム含有モリブデン
複合酸化物を使用した比較電池Ｘ１及び正極活物質とし
てｙが０．５０より大きいリチウム含有モリブデン複合
酸化物を使用した比較電池Ｘ２に比べて容量維持率が大
きくなっている。ｙが０より大きい複合酸化物を用いた
本発明電池の容量維持率が大きくなっているのは、３ｂ
サイトに存在するモリブデン及び置換元素と、６ｃサイ
トに存在する酸素との結合力が強まり、結晶構造が安定
になり、充放電の繰り返しにより生じる結晶構造の歪み
が減少するためと考えられる。また、ｙが０．５０より
大きい複合酸化物を用いた場合に容量維持率が小さくな
るのは、置換元素量が大きくなりすぎて六方晶構造を維
持するのが困難になり、結晶構造が不安定になるためと
考えられる。なお、ｙが０．５０を超えると、複合酸化
物の粉末Ｘ線回折ピークの半値幅が著しく拡がることが
観察されている。
【００４１】また、本発明電池の中でも、特にｙが０．
１０≦ｙ≦０．４０の範囲内にある場合に容量維持率が
大きくなっている。従って、リチウム含有モリブデン複
合酸化物としては、ｙが０．１０≦ｙ≦０．４０の範囲
内であるものが好ましいことがわかる。
１０≦ｙ≦０．４０の範囲内にある場合に容量維持率が
大きくなっている。従って、リチウム含有モリブデン複
合酸化物としては、ｙが０．１０≦ｙ≦０．４０の範囲
内であるものが好ましいことがわかる。
【００４２】＜実験３＞ここでは、正極活物質の比表面
積と、容量維持率との関係を調べた。水酸化リチウムと
二酸化マンガンと三酸化モリブデンとを、Ｌｉ：Ｍｎ
（置換元素）：Ｍｏの原子比で２．００：０．２０：
０．８０となるように混合し、その混合物を水素気流下
にて８００℃で４８時間焼成し、室温まで冷却した後、
ジェットミルで粉砕時間を種々変えて粉砕して、式：Ｌ
ｉ2 Ｍｎ0.20Ｍｏ0.80Ｏ3で表されるＢＥＴ比表面積
が、０．１、０．５、１．０、５．０、６．０、７．０
ｍ2 ／ｇである６種類のリチウム含有モリブデン複合酸
化物（正極活物質）を作製した。粉末Ｘ線回折により、
これらのリチウム含有モリブデン複合酸化物の結晶構造
が、すべて六方晶構造を有することを確認した。
積と、容量維持率との関係を調べた。水酸化リチウムと
二酸化マンガンと三酸化モリブデンとを、Ｌｉ：Ｍｎ
（置換元素）：Ｍｏの原子比で２．００：０．２０：
０．８０となるように混合し、その混合物を水素気流下
にて８００℃で４８時間焼成し、室温まで冷却した後、
ジェットミルで粉砕時間を種々変えて粉砕して、式：Ｌ
ｉ2 Ｍｎ0.20Ｍｏ0.80Ｏ3で表されるＢＥＴ比表面積
が、０．１、０．５、１．０、５．０、６．０、７．０
ｍ2 ／ｇである６種類のリチウム含有モリブデン複合酸
化物（正極活物質）を作製した。粉末Ｘ線回折により、
これらのリチウム含有モリブデン複合酸化物の結晶構造
が、すべて六方晶構造を有することを確認した。
【００４３】正極活物質として、上記の各リチウム含有
モリブデン複合酸化物（ＢＥＴ比表面積が、０．１、
０．５、１．０、５．０、６．０、及び７．０ｍ2 ／
ｇ）を使用して、正極活物質のみが本発明電池Ａ１と異
なる本発明電池Ｃ１〜Ｃ６を作製した。
モリブデン複合酸化物（ＢＥＴ比表面積が、０．１、
０．５、１．０、５．０、６．０、及び７．０ｍ2 ／
ｇ）を使用して、正極活物質のみが本発明電池Ａ１と異
なる本発明電池Ｃ１〜Ｃ６を作製した。
【００４４】各電池について、実験１で行った充放電サ
イクル試験と同じ条件の充放電サイクル試験を行い、２
０サイクル目の容量維持率（％）を調べた。結果を図３
に示す。図３においては、本発明電池Ａ４（ＢＥＴ比表
面積３．０ｍ2 ／ｇ）の容量維持率の結果も併せて示し
ている。
イクル試験と同じ条件の充放電サイクル試験を行い、２
０サイクル目の容量維持率（％）を調べた。結果を図３
に示す。図３においては、本発明電池Ａ４（ＢＥＴ比表
面積３．０ｍ2 ／ｇ）の容量維持率の結果も併せて示し
ている。
【００４５】図３に示すように、正極活物質のＢＥＴ比
表面積が０．５〜６．０ｍ2 ／ｇの範囲内であるリチウ
ム含有モリブデン複合酸化物を使用した電池Ａ４及びＣ
２〜Ｃ５は、正極活物質としてＢＥＴ比表面積が上記範
囲を外れるリチウム含有モリブデン複合酸化物を使用し
た電池Ｃ１及びＣ６に比べて、容量維持率が大きくなっ
ている。この結果から、正極活物質のＢＥＴ比表面積
は、０．５〜６．０ｍ2／ｇの範囲内であることが好ま
しいことがわかる。
表面積が０．５〜６．０ｍ2 ／ｇの範囲内であるリチウ
ム含有モリブデン複合酸化物を使用した電池Ａ４及びＣ
２〜Ｃ５は、正極活物質としてＢＥＴ比表面積が上記範
囲を外れるリチウム含有モリブデン複合酸化物を使用し
た電池Ｃ１及びＣ６に比べて、容量維持率が大きくなっ
ている。この結果から、正極活物質のＢＥＴ比表面積
は、０．５〜６．０ｍ2／ｇの範囲内であることが好ま
しいことがわかる。
【００４６】ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ2 ／ｇより小さ
い複合酸化物を用いた場合に容量維持率が小さくなるの
は、正極活物質の比表面積が小さいために充放電反応性
が低下するためと考えられる。また、ＢＥＴ比表面積が
６．０ｍ2 ／ｇより大きい複合酸化物を用いた場合に容
量維持率が小さくなるのは、正極活物質の粒径が小さく
なるため、正極活物質の一部が電解液中に溶出するため
と考えられる。
い複合酸化物を用いた場合に容量維持率が小さくなるの
は、正極活物質の比表面積が小さいために充放電反応性
が低下するためと考えられる。また、ＢＥＴ比表面積が
６．０ｍ2 ／ｇより大きい複合酸化物を用いた場合に容
量維持率が小さくなるのは、正極活物質の粒径が小さく
なるため、正極活物質の一部が電解液中に溶出するため
と考えられる。
【００４７】また、ＢＥＴ比表面積が１．０〜５．０ｍ
2 ／ｇの範囲内であるリチウム含有モリブデン複合酸化
物を用いた電池が特に容量維持率が大きくなっている。
このことから、ＢＥＴ比表面積は１．０〜５．０ｍ2 ／
ｇの範囲内であることがさらに好ましいことがわかる。
2 ／ｇの範囲内であるリチウム含有モリブデン複合酸化
物を用いた電池が特に容量維持率が大きくなっている。
このことから、ＢＥＴ比表面積は１．０〜５．０ｍ2 ／
ｇの範囲内であることがさらに好ましいことがわかる。
【００４８】上記実施例では、偏平型のリチウム二次電
池を例に挙げて説明したが、本発明は、電池形状に特に
制限はなく、円筒型等の種々の形状を有するリチウム二
次電池に適用することができる。
池を例に挙げて説明したが、本発明は、電池形状に特に
制限はなく、円筒型等の種々の形状を有するリチウム二
次電池に適用することができる。
【００４９】
【発明の効果】本発明のリチウム二次電池によれば、充
放電サイクルの繰り返しによる放電容量の減少を少なく
することができ、充放電サイクル特性の良好なリチウム
二次電池とすることができる。
放電サイクルの繰り返しによる放電容量の減少を少なく
することができ、充放電サイクル特性の良好なリチウム
二次電池とすることができる。
【００５０】また、本発明の正極活物質材料を用いるこ
とにより、充放電サイクル特性の良好なリチウム二次電
池とすることができる。
とにより、充放電サイクル特性の良好なリチウム二次電
池とすることができる。
【図１】本発明に従う一実施例の偏平型リチウム二次電
池の構造を示す断面図。
池の構造を示す断面図。
【図２】リチウム含有モリブデン複合酸化物における置
換量ｙと容量維持率との関係を示す図。
換量ｙと容量維持率との関係を示す図。
【図３】リチウム含有モリブデン複合酸化物のＢＥＴ比
表面積と容量維持率との関係を示す図。
表面積と容量維持率との関係を示す図。
１…正極 ２…負極 ３…セパレータ ４…正極缶 ５…負極缶 ６…絶縁パッキング
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０１Ｇ 53/00 Ｃ０１Ｇ 53/00 Ａ Ｈ０１Ｍ 4/02 Ｈ０１Ｍ 4/02 Ｃ 10/40 10/40 Ｚ (72)発明者 藤谷 伸 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 4G002 AA06 AE05 4G048 AA03 AC06 AD06 5H003 AA04 BB05 BC06 BD03 BD05 5H014 AA02 EE10 HH01 HH06 5H029 AJ05 AK03 AL02 AL06 AL07 AL12 AM02 AM03 AM07 BJ03 HJ02 HJ07
Claims (6)
- 【請求項１】 六方晶構造を有するリチウム含有モリブ
デン複合酸化物を活物質とする正極を備えるリチウム二
次電池において、 前記リチウム含有モリブデン複合酸化物の充放電中の組
成が、式：Ｌｉx ＭyＭｏ1-y Ｏ3 〔式中、ＭはＡｌ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＮｂよりなる群
から選ばれる少なくとも１つの元素を示し、ｘは０．７
≦ｘ≦２．２（但し、ｘは充放電中のリチウムイオンの
吸蔵及び放出に伴い変動する。）を満たし、ｙは０＜ｙ
≦０．５０を満たす値である。〕で表されることを特徴
とするリチウム二次電池。 - 【請求項２】 前記組成式中のＭが、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ
及びＮｉよりなる群から選ばれる少なくとも１つの元素
である請求項１に記載のリチウム二次電池。 - 【請求項３】 前記リチウム含有モリブデン酸化物の窒
素ガス吸着により測定されるＢＥＴ比表面積が０．５〜
６．０ｍ2 ／ｇであることを特徴とする請求項１または
２に記載のリチウム二次電池。 - 【請求項４】 六方晶構造を有するリチウム含有モリブ
デン複合酸化物からなるリチウム二次電池用正極活物質
材料であって、 前記リチウム含有モリブデン複合酸化物中のモリブデン
の一部が、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及
びＮｂよりなる群から選ばれる少なくとも１つの元素で
置換されていることを特徴とするリチウム二次電池用正
極活物質材料。 - 【請求項５】 六方晶構造を有するリチウム含有モリブ
デン複合酸化物からなるリチウム二次電池用正極活物質
材料であって 前記リチウム含有モリブデン複合酸化物の充放電中の組
成が、式：Ｌｉx ＭyＭｏ1-y Ｏ3 〔式中、ＭはＡｌ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＮｂよりなる群
から選ばれる少なくとも１つの元素を示し、ｘは０．７
≦ｘ≦２．２（但し、ｘは充放電中のリチウムイオンの
吸蔵及び放出に伴い変動する。）を満たし、ｙは０＜ｙ
≦０．５０を満たす値である。〕で表されることを特徴
とするリチウム二次電池用正極活物質材料。 - 【請求項６】 前記リチウム含有モリブデン酸化物の窒
素ガス吸着により測定されるＢＥＴ比表面積が０．５〜
６．０ｍ2 ／ｇであることを特徴とする請求項４または
５に記載のリチウム二次電池用正極活物質材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03165199A JP3670875B2 (ja) | 1999-02-09 | 1999-02-09 | リチウム二次電池 |
| US09/498,008 US6346348B1 (en) | 1999-02-09 | 2000-02-04 | Rechargeable lithium battery with a lithium molybdenum oxide electrode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03165199A JP3670875B2 (ja) | 1999-02-09 | 1999-02-09 | リチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000231920A true JP2000231920A (ja) | 2000-08-22 |
| JP3670875B2 JP3670875B2 (ja) | 2005-07-13 |
Family
ID=12337088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03165199A Expired - Lifetime JP3670875B2 (ja) | 1999-02-09 | 1999-02-09 | リチウム二次電池 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6346348B1 (ja) |
| JP (1) | JP3670875B2 (ja) |
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| JP2011258556A (ja) * | 2010-06-04 | 2011-12-22 | Samsung Sdi Co Ltd | 二次電池とその製造方法及び二次電池の作動方法 |
| KR101350230B1 (ko) | 2010-09-16 | 2014-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 전극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
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| KR101578706B1 (ko) | 2008-12-05 | 2015-12-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 캐소드 및 이를 채용한 리튬 전지 |
| JP2018529199A (ja) * | 2015-09-16 | 2018-10-04 | ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツングＲｏｂｅｒｔ Ｂｏｓｃｈ Ｇｍｂｈ | バッテリーセルの正極用の活物質、正極、およびバッテリーセル |
| JP7819888B1 (ja) * | 2024-10-24 | 2026-02-25 | 国立大学法人東北大学 | マグネシウム蓄電池用の正極物質および正極物質前駆体、マグネシウム蓄電池用の正極物質前駆体の製造方法および正極物質の製造方法、ならびに、マグネシウム蓄電池 |
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| DE10242694A1 (de) * | 2002-09-13 | 2004-03-25 | MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Neuartige Elektrodenmaterialien und Elektroden für elektrochemische Energiespeichereinrichtungen auf Li-Basis |
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| KR102119156B1 (ko) | 2014-01-27 | 2020-06-04 | 삼성에스디아이 주식회사 | 양극 활물질, 이를 채용한 리튬전지 및 상기 양극 활물질의 제조방법 |
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| CN110546794A (zh) | 2017-05-12 | 2019-12-06 | 株式会社半导体能源研究所 | 正极活性物质粒子 |
| KR20240023214A (ko) | 2017-05-19 | 2024-02-20 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 양극 활물질의 제작 방법, 및 이차 전지 |
| CN112201844A (zh) | 2017-06-26 | 2021-01-08 | 株式会社半导体能源研究所 | 正极活性物质的制造方法及二次电池 |
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1999
- 1999-02-09 JP JP03165199A patent/JP3670875B2/ja not_active Expired - Lifetime
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