JP2000225385A - ハロゲン化炭化水素を還元的脱ハロゲン化するための方法 - Google Patents
ハロゲン化炭化水素を還元的脱ハロゲン化するための方法Info
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- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/34—Dehalogenation using reactive chemical agents able to degrade
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/08—Reclamation of contaminated soil chemically
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、ハロゲン化炭化水素を還元的脱ハ
ロゲン化するための方法を提供する。 【解決手段】 本発明の方法は、アミンの存在下にて、
ハロゲン化炭化水素を還元性金属および水素供与性化合
物と反応させることを含む。ハロゲン化炭化水素をリチ
ウム、カリウム、カルシウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、亜鉛、または鉄と反応させるのが好
ましい。金属の種類に応じて、完全な還元性脱ハロゲン
化反応が室温から４００℃の範囲の温度で起こる。
ロゲン化するための方法を提供する。 【解決手段】 本発明の方法は、アミンの存在下にて、
ハロゲン化炭化水素を還元性金属および水素供与性化合
物と反応させることを含む。ハロゲン化炭化水素をリチ
ウム、カリウム、カルシウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、亜鉛、または鉄と反応させるのが好
ましい。金属の種類に応じて、完全な還元性脱ハロゲン
化反応が室温から４００℃の範囲の温度で起こる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素供与性化合物
の存在下での還元性金属との化学反応によってハロゲン
化炭化水素を還元的脱ハロゲン化する方法であって、こ
のとき前記脱ハロゲン化反応をアミンの存在下で行うこ
とを特徴とする方法に関する。
の存在下での還元性金属との化学反応によってハロゲン
化炭化水素を還元的脱ハロゲン化する方法であって、こ
のとき前記脱ハロゲン化反応をアミンの存在下で行うこ
とを特徴とする方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】本明
細書におけるハロゲン化炭化水素とは、ハロゲンに加え
て他の官能基を有するような炭化水素（たとえばクロロ
フェノール）も含めて、分子中に少なくとも１個のハロ
ゲンを有する脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、および
脂肪族−芳香族混合炭化水素（mixed aliphatic-aromat
ic hydrocarbons）を表わしている。
細書におけるハロゲン化炭化水素とは、ハロゲンに加え
て他の官能基を有するような炭化水素（たとえばクロロ
フェノール）も含めて、分子中に少なくとも１個のハロ
ゲンを有する脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、および
脂肪族−芳香族混合炭化水素（mixed aliphatic-aromat
ic hydrocarbons）を表わしている。
【０００３】本明細書における水素供与性化合物とは、
アニオンやラジカルを飽和させるためにそれぞれ形式上
プロトンまたは原子状水素を供給できるような全ての化
合物（たとえばアルコール、アミン、および脂肪族炭化
水素など）を表わしている。
アニオンやラジカルを飽和させるためにそれぞれ形式上
プロトンまたは原子状水素を供給できるような全ての化
合物（たとえばアルコール、アミン、および脂肪族炭化
水素など）を表わしている。
【０００４】ハロゲン化炭化水素には毒性がある。これ
は分子中にハロゲンが存在するためである。したがっ
て、ハロゲンを除去することによって有毒ハロゲン化炭
化水素を無毒化することができる。分子中にハロゲンが
１個存在していても意外に高い毒性をもたらすことがあ
るので、複数ハロゲン化の炭化水素に対しては、全ての
ハロゲン原子が除去されるように脱ハロゲン化すること
が必須である。これは、還元的脱ハロゲン化の場合にの
み化学的に可能である。
は分子中にハロゲンが存在するためである。したがっ
て、ハロゲンを除去することによって有毒ハロゲン化炭
化水素を無毒化することができる。分子中にハロゲンが
１個存在していても意外に高い毒性をもたらすことがあ
るので、複数ハロゲン化の炭化水素に対しては、全ての
ハロゲン原子が除去されるように脱ハロゲン化すること
が必須である。これは、還元的脱ハロゲン化の場合にの
み化学的に可能である。
【０００５】ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）、ポリ塩化
フェノール（ＰＣＰ）、およびポリ塩化ジベンゾジオキ
シンとポリ塩化ジベンゾフラン（ＰＣＤＤ／ＰＣＤＦ）
等のハロゲン化芳香族化合物は毒性がかなり高い。ＰＣ
ＤＤ／ＰＣＤＦ（一般には“ダイオキシン類”という用
語で呼ばれている）は超毒性物質であると考えられてい
る。ヘキサクロロシクロヘキサン（ＨＣＨ）等の脂肪族
ハロゲン化化合物またはトリクロロ−ビス（クロロフェ
ニル）エタン（ＤＤＴ）等の脂肪族−芳香族混合化合物
は、一般には超毒性物質とは分類されていないものの有
毒である。上記の化合物はいずれも、他のハロゲン化炭
化水素とともに環境中に広範囲に広がっている。これら
の化合物は、バイオアベイラビリティが高いために危険
性が高く、したがって環境との関連から使用廃止の方向
へ考えていかなければならない。
フェノール（ＰＣＰ）、およびポリ塩化ジベンゾジオキ
シンとポリ塩化ジベンゾフラン（ＰＣＤＤ／ＰＣＤＦ）
等のハロゲン化芳香族化合物は毒性がかなり高い。ＰＣ
ＤＤ／ＰＣＤＦ（一般には“ダイオキシン類”という用
語で呼ばれている）は超毒性物質であると考えられてい
る。ヘキサクロロシクロヘキサン（ＨＣＨ）等の脂肪族
ハロゲン化化合物またはトリクロロ−ビス（クロロフェ
ニル）エタン（ＤＤＴ）等の脂肪族−芳香族混合化合物
は、一般には超毒性物質とは分類されていないものの有
毒である。上記の化合物はいずれも、他のハロゲン化炭
化水素とともに環境中に広範囲に広がっている。これら
の化合物は、バイオアベイラビリティが高いために危険
性が高く、したがって環境との関連から使用廃止の方向
へ考えていかなければならない。
【０００６】ハロゲン化炭化水素の還元的脱ハロゲン化
を使用している方法が数多くある。ヨーロッパ特許第０
０９９９５１号によれば、微細分散させた溶融ナトリウ
ムによってＰＣＢを１００〜１６０℃で脱ハロゲン化す
る。米国特許第４,９７３,７８３号によれば、ヒドロシ
ロキサンの存在下にてハロゲン化芳香族化合物とアルカ
リ金属とを反応させる。米国特許第４,６３９,３０９号
によれば、ナトリウムまたはカリウムを使用して反応さ
せ、形成されるハロゲン化物を機械的に摩砕することに
よって１００℃にてハロゲン化炭化水素を脱ハロゲン化
する。米国特許第４,９５０,８３３号によれば、アンモ
ニウム塩の存在下にてハロゲン化芳香族化合物とアルカ
リ金属とを４０〜６０℃の温度で反応させ、またカナダ
特許出願第２０２６５０６号（多くのさらなる方法がす
べて、最新技術に言及して引用されている）によれば、
メタノール、エタノール、またはイソプロパノールの存
在下にて、ハロゲン化芳香族化合物を微細分散ナトリウ
ムまたは微細分散カルシウムで１００℃未満の温度にて
処理する。特に有効な方法がヨーロッパ特許第０２２５
８４９号に記載されており、該特許によれば、Ｃ1−Ｃ5
アルコールの存在下にて不活性溶媒中で、ハロゲン化脂
肪族化合物またはハロゲン化芳香族化合物とナトリウム
とを１００〜１５０℃の温度で反応させる。
を使用している方法が数多くある。ヨーロッパ特許第０
０９９９５１号によれば、微細分散させた溶融ナトリウ
ムによってＰＣＢを１００〜１６０℃で脱ハロゲン化す
る。米国特許第４,９７３,７８３号によれば、ヒドロシ
ロキサンの存在下にてハロゲン化芳香族化合物とアルカ
リ金属とを反応させる。米国特許第４,６３９,３０９号
によれば、ナトリウムまたはカリウムを使用して反応さ
せ、形成されるハロゲン化物を機械的に摩砕することに
よって１００℃にてハロゲン化炭化水素を脱ハロゲン化
する。米国特許第４,９５０,８３３号によれば、アンモ
ニウム塩の存在下にてハロゲン化芳香族化合物とアルカ
リ金属とを４０〜６０℃の温度で反応させ、またカナダ
特許出願第２０２６５０６号（多くのさらなる方法がす
べて、最新技術に言及して引用されている）によれば、
メタノール、エタノール、またはイソプロパノールの存
在下にて、ハロゲン化芳香族化合物を微細分散ナトリウ
ムまたは微細分散カルシウムで１００℃未満の温度にて
処理する。特に有効な方法がヨーロッパ特許第０２２５
８４９号に記載されており、該特許によれば、Ｃ1−Ｃ5
アルコールの存在下にて不活性溶媒中で、ハロゲン化脂
肪族化合物またはハロゲン化芳香族化合物とナトリウム
とを１００〜１５０℃の温度で反応させる。
【０００７】引用されている方法は幾つかの重大な欠点
を有している。最も重大な欠点は、上記の方法がアルカ
リ金属とアルカリ土類金属の使用に限定されているこ
と、原則として反応温度がナトリウムの融点より高くな
ければならないこと、および反応を保護ガスの雰囲気下
にて均一な液体媒質中で行わなければならないこと、で
ある。上記の方法は、実際のところ環境問題の解決に対
しては適用できない（たとえば、スラッジ中のＰＣＢ、
湿潤廃物中のダイオキシン、砂中のＰＣＰ、埋立地にお
ける廃棄物の混合物中のＨＣＨを脱ハロゲン化するのに
は適用できない）。
を有している。最も重大な欠点は、上記の方法がアルカ
リ金属とアルカリ土類金属の使用に限定されているこ
と、原則として反応温度がナトリウムの融点より高くな
ければならないこと、および反応を保護ガスの雰囲気下
にて均一な液体媒質中で行わなければならないこと、で
ある。上記の方法は、実際のところ環境問題の解決に対
しては適用できない（たとえば、スラッジ中のＰＣＢ、
湿潤廃物中のダイオキシン、砂中のＰＣＰ、埋立地にお
ける廃棄物の混合物中のＨＣＨを脱ハロゲン化するのに
は適用できない）。
【０００８】したがって、最初のハロゲン化炭化水素が
どのようなものであろうと、上記したような制限や欠点
を示すことなく、こうしたハロゲン化炭化水素をそれ自
体としてあるいは他の物質中の不純物として化学的・技
術的に簡単に脱ハロゲン化するための効率的な方法を提
供するのが極めて望ましい。
どのようなものであろうと、上記したような制限や欠点
を示すことなく、こうしたハロゲン化炭化水素をそれ自
体としてあるいは他の物質中の不純物として化学的・技
術的に簡単に脱ハロゲン化するための効率的な方法を提
供するのが極めて望ましい。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、水素供
与性化合物の存在下での還元性金属との化学反応によっ
てハロゲン化炭化水素を還元的脱ハロゲン化し、このと
き前記脱ハロゲン化反応をアミンの存在下で行うことを
特徴とする方法が提供される。
与性化合物の存在下での還元性金属との化学反応によっ
てハロゲン化炭化水素を還元的脱ハロゲン化し、このと
き前記脱ハロゲン化反応をアミンの存在下で行うことを
特徴とする方法が提供される。
【００１０】本発明の範囲内で使用できるアミンは、脂
肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミ
ン、脂肪族ジアミン、さらなる官能基を有するアミン
（特にアミノアルコール）、前記アミンの混合物、また
は前記アミンと他の化学系列から選ばれる水素供与性化
合物との混合物である。
肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミ
ン、脂肪族ジアミン、さらなる官能基を有するアミン
（特にアミノアルコール）、前記アミンの混合物、また
は前記アミンと他の化学系列から選ばれる水素供与性化
合物との混合物である。
【００１１】極めて驚くべきことに、ごく少量のアミン
を添加することによって、脱ハロゲン化反応を促進させ
ることができる。その添加は、例えば、微細分散ナトリ
ウムによるトリクロロベンゼンの脱ハロゲン化が、室温
にて爆燃（デフラグレーション）の形で１秒未満の時間
で起こるように行われる。アミンを加えない場合、同じ
反応を起こさせるには、約１２０℃の反応温度と３０分
以上の反応時間を必要とする。
を添加することによって、脱ハロゲン化反応を促進させ
ることができる。その添加は、例えば、微細分散ナトリ
ウムによるトリクロロベンゼンの脱ハロゲン化が、室温
にて爆燃（デフラグレーション）の形で１秒未満の時間
で起こるように行われる。アミンを加えない場合、同じ
反応を起こさせるには、約１２０℃の反応温度と３０分
以上の反応時間を必要とする。
【００１２】アミンによる脱ハロゲン化反応の促進は、
アミンとナトリウムとの反応（アミドを生成する）に基
づいており、このアミドが極めて高い反応性を有する中
間体としてクロロ化合物と激しく反応すると考えられ
る。しかしながら、このことは正しいとは言えない。な
ぜなら、第三アミンも同じ促進効果を有するからであ
る。
アミンとナトリウムとの反応（アミドを生成する）に基
づいており、このアミドが極めて高い反応性を有する中
間体としてクロロ化合物と激しく反応すると考えられ
る。しかしながら、このことは正しいとは言えない。な
ぜなら、第三アミンも同じ促進効果を有するからであ
る。
【００１３】実際的な観点からみて、アミンが金属の表
面を実質的に覆うことによって、ラジカルアニオンを介
して結合しているハロゲン化炭化水素と金属ハロゲン化
物とを含んだ阻害層が、その金属を覆うことを防止でき
ると考えるのが適切である。
面を実質的に覆うことによって、ラジカルアニオンを介
して結合しているハロゲン化炭化水素と金属ハロゲン化
物とを含んだ阻害層が、その金属を覆うことを防止でき
ると考えるのが適切である。
【００１４】これらの層（アミンを加えなくても生成さ
れる）は金属表面を不活性化し、高反応性金属（たとえ
ばナトリウムやカリウム）を使用した場合でも、最終的
には反応は停止状態になる。同じ理由から、より低反応
性の金属（鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムな
ど）は全く反応しない。アミンを加えることによっての
み、前記金属を使用可能にすることができる。本発明の
範囲内においては、リチウム、カリウム、カルシウム、
ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、および亜鉛
（対応する合金を含む）が特に有用である。
れる）は金属表面を不活性化し、高反応性金属（たとえ
ばナトリウムやカリウム）を使用した場合でも、最終的
には反応は停止状態になる。同じ理由から、より低反応
性の金属（鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムな
ど）は全く反応しない。アミンを加えることによっての
み、前記金属を使用可能にすることができる。本発明の
範囲内においては、リチウム、カリウム、カルシウム、
ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、および亜鉛
（対応する合金を含む）が特に有用である。
【００１５】使用する金属の選択は目標被処理物質の種
類に依存する。ハロゲン化炭化水素をそれ自体として
（すなわち希釈されていない形で）脱ハロゲン化するた
めには、ナトリウムとカリウムはアミンの存在下におけ
る反応性が高すぎる。この場合には、ハロゲン化炭化水
素を砂もしくは他の不活性物質（特に不活性液体）で希
釈する必要がある。こうした理由から、鉄、マグネシウ
ム、またはアルミニウムを使用することが推奨される。
亜鉛は潜在的に毒性があるために、特殊なケースに対し
ては使用が制限される。
類に依存する。ハロゲン化炭化水素をそれ自体として
（すなわち希釈されていない形で）脱ハロゲン化するた
めには、ナトリウムとカリウムはアミンの存在下におけ
る反応性が高すぎる。この場合には、ハロゲン化炭化水
素を砂もしくは他の不活性物質（特に不活性液体）で希
釈する必要がある。こうした理由から、鉄、マグネシウ
ム、またはアルミニウムを使用することが推奨される。
亜鉛は潜在的に毒性があるために、特殊なケースに対し
ては使用が制限される。
【００１６】より反応性の低い金属を使用した場合の反
応は、高温（たとえば４０〜１６０℃）にて激しく攪拌
することによって行うのが最良である。固体物質中のハ
ロゲン化炭化水素（たとえば、フィルターダスト中の汚
染物としてのダイオキシン）を脱ハロゲン化するために
は、ナトリウムを還元性金属として使用するのが好まし
い。反応は、振動ボールミル中でアミンの存在下にて室
温で行う。
応は、高温（たとえば４０〜１６０℃）にて激しく攪拌
することによって行うのが最良である。固体物質中のハ
ロゲン化炭化水素（たとえば、フィルターダスト中の汚
染物としてのダイオキシン）を脱ハロゲン化するために
は、ナトリウムを還元性金属として使用するのが好まし
い。反応は、振動ボールミル中でアミンの存在下にて室
温で行う。
【００１７】ハロゲン化炭化水素の濃度、金属の酸化還
元電位、温度、反応時間、ミキシングの程度、および金
属粒子のサイズの間には密接な関係があることは明らか
である。しかしながら、反応そのものは、ハロゲン化炭
化水素の種類やアミンの種類には実際上無関係である。
したがって、当業者であれば、特殊な脱ハロゲン化プロ
ジェクトをどのように行わなければならないかを容易に
決定することができる。必要であれば、単純な実験室試
験により最適の反応パラメーターが得られる。
元電位、温度、反応時間、ミキシングの程度、および金
属粒子のサイズの間には密接な関係があることは明らか
である。しかしながら、反応そのものは、ハロゲン化炭
化水素の種類やアミンの種類には実際上無関係である。
したがって、当業者であれば、特殊な脱ハロゲン化プロ
ジェクトをどのように行わなければならないかを容易に
決定することができる。必要であれば、単純な実験室試
験により最適の反応パラメーターが得られる。
【００１８】ある濃度のハロゲン化炭化水素（分子から
除去すべきある数のハロゲン原子を含む）に対して高い
反応性の金属を使用し、激しいミキシングを施した場合
は、アミンの存在下において低い出発温度で極めて短い
反応時間となることが推定される。たとえば、不活性物
質中にＨＣＨを５０％混合して得られる混合物は、微細
分散ナトリウムと単なる化学量論量にてミキシングする
と、室温にて１秒未満で爆発を起こす。ハロゲン化炭化
水素がそれほど濃縮されていない場合、また金属の反応
性がより低い場合、適度な温度にて中程度の反応時間と
なることが推定される。反応温度を大幅に上昇させれ
ば、前記反応時間を大幅に短縮させることができる。た
とえば、処理された微粉状廃物中のダイオキシンは、ア
ミンの存在下にて微細分散鉄と反応させる場合は、３５
０℃にて約３０秒の反応時間を必要とする。マグネシウ
ムのチップを、化学量論比より多めに、水素供与性化合
物とアミンの存在下にてハロゲン化炭化水素と共にボー
ルミル中で粉砕する場合、完全な脱ハロゲン化を果たす
ための反応時間は室温にて約１５分である。
除去すべきある数のハロゲン原子を含む）に対して高い
反応性の金属を使用し、激しいミキシングを施した場合
は、アミンの存在下において低い出発温度で極めて短い
反応時間となることが推定される。たとえば、不活性物
質中にＨＣＨを５０％混合して得られる混合物は、微細
分散ナトリウムと単なる化学量論量にてミキシングする
と、室温にて１秒未満で爆発を起こす。ハロゲン化炭化
水素がそれほど濃縮されていない場合、また金属の反応
性がより低い場合、適度な温度にて中程度の反応時間と
なることが推定される。反応温度を大幅に上昇させれ
ば、前記反応時間を大幅に短縮させることができる。た
とえば、処理された微粉状廃物中のダイオキシンは、ア
ミンの存在下にて微細分散鉄と反応させる場合は、３５
０℃にて約３０秒の反応時間を必要とする。マグネシウ
ムのチップを、化学量論比より多めに、水素供与性化合
物とアミンの存在下にてハロゲン化炭化水素と共にボー
ルミル中で粉砕する場合、完全な脱ハロゲン化を果たす
ための反応時間は室温にて約１５分である。
【００１９】したがって、いかなる種類の脱ハロゲン化
反応に対しても、当業者が最適の条件を選択（すなわ
ち、出発物質の種類、作業の特性、そして特に経済的条
件に応じて選択）することは簡単である。
反応に対しても、当業者が最適の条件を選択（すなわ
ち、出発物質の種類、作業の特性、そして特に経済的条
件に応じて選択）することは簡単である。
【００２０】電子移動によってラジカルアニオンが生成
することにより、水素がハロゲン化炭化水素からの対応
する炭化水素を形成しなければならない。前記の水素
は、水素供与性化合物から供給される。第一アミンまた
は第二アミンが促進剤として使用される場合、水素はこ
れらの供給源から生成してよい。このことは、ＯＨ基を
有するアミン（すなわちアミノアルコール）に対して特
にあてはまる。第三アミンが使用される場合は、いずれ
にしても水素供与性化合物を（たとえば、ブタノール等
のより低い反応性のアルコールの形で）加えなければな
らない。
することにより、水素がハロゲン化炭化水素からの対応
する炭化水素を形成しなければならない。前記の水素
は、水素供与性化合物から供給される。第一アミンまた
は第二アミンが促進剤として使用される場合、水素はこ
れらの供給源から生成してよい。このことは、ＯＨ基を
有するアミン（すなわちアミノアルコール）に対して特
にあてはまる。第三アミンが使用される場合は、いずれ
にしても水素供与性化合物を（たとえば、ブタノール等
のより低い反応性のアルコールの形で）加えなければな
らない。
【００２１】金属は少なくとも化学量論量にて加えなけ
ればならず、またはアミンは、各ハロゲンに対して１個
の水素が利用可能となるような量にて加えなければなら
ない。このことは、第一アミンの場合にはハロゲン１個
当たり１／２当量が必要であり、また第二アミンの場合
にはハロゲン１個当たり１当量が必要であるということ
を意味している。ジアミン（たとえばエチレンジアミ
ン）が使用される場合、４個のＨすべてを考慮に入れる
ことができる。第三アミンが使用される場合、水素は水
素供与性化合物（たとえばブタノールやイソプロパノー
ル）から供給されなければならず、その必要量は同様の
方法で算出する。この場合には、アミンの量はハロゲン
１個当たり１／１０当量に減らすことができる。第一ア
ミンまたは第二アミンをアルコールと共に使用する場
合、アミンの量も同じ比率に減少させることができる。
しかしながら、金属表面の充分な反応性を保持させるた
めに、アミンの量は、ハロゲン１個当たり１／１０当量
未満にしてはならない。
ればならず、またはアミンは、各ハロゲンに対して１個
の水素が利用可能となるような量にて加えなければなら
ない。このことは、第一アミンの場合にはハロゲン１個
当たり１／２当量が必要であり、また第二アミンの場合
にはハロゲン１個当たり１当量が必要であるということ
を意味している。ジアミン（たとえばエチレンジアミ
ン）が使用される場合、４個のＨすべてを考慮に入れる
ことができる。第三アミンが使用される場合、水素は水
素供与性化合物（たとえばブタノールやイソプロパノー
ル）から供給されなければならず、その必要量は同様の
方法で算出する。この場合には、アミンの量はハロゲン
１個当たり１／１０当量に減らすことができる。第一ア
ミンまたは第二アミンをアルコールと共に使用する場
合、アミンの量も同じ比率に減少させることができる。
しかしながら、金属表面の充分な反応性を保持させるた
めに、アミンの量は、ハロゲン１個当たり１／１０当量
未満にしてはならない。
【００２２】速度論的な面がある役割を果たすならば、
金属とアミンの付加量を増大させてよい。たとえば、１
０ｋｇの廃油が３６０ｍｇのＰＣＢで汚染（３６ｐｐｍ
に相当）されていて、ビフェニルがその分子１個当たり
例えば平均６個のＣｌを有している場合、完全な脱ハロ
ゲン化を果たすには２７６ｍｇ以下のナトリウムと２２
２ｍｇ以下のプロピルアミンを加えれば充分である。し
かしながら、脱ハロゲン化反応の衝突の数を増大させる
ために、ナトリウムとアミンの量を１０倍に増やしても
よく、このときいかなる問題も生じない。一方、分散化
学反応（a dispersing chemical reaction；ＤＣＲ）に
よってナトリウムを微細分散キャリヤー上に、そしてア
ミンを水酸化カルシウム上に微細分散させれば、両方の
化合物の過剰分を半減させることができる。ブタノール
を水素供与性化合物として加える場合、１０倍過剰のア
ミンを再び２２２ｍｇに減少させることができる。
金属とアミンの付加量を増大させてよい。たとえば、１
０ｋｇの廃油が３６０ｍｇのＰＣＢで汚染（３６ｐｐｍ
に相当）されていて、ビフェニルがその分子１個当たり
例えば平均６個のＣｌを有している場合、完全な脱ハロ
ゲン化を果たすには２７６ｍｇ以下のナトリウムと２２
２ｍｇ以下のプロピルアミンを加えれば充分である。し
かしながら、脱ハロゲン化反応の衝突の数を増大させる
ために、ナトリウムとアミンの量を１０倍に増やしても
よく、このときいかなる問題も生じない。一方、分散化
学反応（a dispersing chemical reaction；ＤＣＲ）に
よってナトリウムを微細分散キャリヤー上に、そしてア
ミンを水酸化カルシウム上に微細分散させれば、両方の
化合物の過剰分を半減させることができる。ブタノール
を水素供与性化合物として加える場合、１０倍過剰のア
ミンを再び２２２ｍｇに減少させることができる。
【００２３】活性金属の表面積という点で粒径が決定的
に重要であることは言うまでもない。脱ハロゲン化反応
を固体マトリックス中で行う場合には、反応混合物の均
一性を高めるために、したがって反応時間を短縮するた
めに、微細分散固体キャリヤーに吸着的に結合させた形
のアミンと水素供与性化合物を加えるのが好ましい。分
散化学反応（ＤＣＲ）によって調製すれば、微細分散組
成物の分散の程度を最適にすることができる。
に重要であることは言うまでもない。脱ハロゲン化反応
を固体マトリックス中で行う場合には、反応混合物の均
一性を高めるために、したがって反応時間を短縮するた
めに、微細分散固体キャリヤーに吸着的に結合させた形
のアミンと水素供与性化合物を加えるのが好ましい。分
散化学反応（ＤＣＲ）によって調製すれば、微細分散組
成物の分散の程度を最適にすることができる。
【００２４】アミンと水素供与性化合物は、ハロゲン化
炭化水素と金属との反応混合物に、反応進行中に１回で
全部加えてもよいし、複数回に分けて加えてもよいし、
あるいは連続的に加えてもよい。ラジカルアニオンの反
応阻害層が、それが形成されるのと同じ程度に除去され
るという点において、アミンと水素供与性化合物を連続
的に加えるのが有利である。局所的な低濃度で部分的に
又は連続的に加えられるアルコールは、金属を消費する
競争反応において金属（たとえばナトリウム）と反応せ
ず、単に水素ガスを生成するだけである。
炭化水素と金属との反応混合物に、反応進行中に１回で
全部加えてもよいし、複数回に分けて加えてもよいし、
あるいは連続的に加えてもよい。ラジカルアニオンの反
応阻害層が、それが形成されるのと同じ程度に除去され
るという点において、アミンと水素供与性化合物を連続
的に加えるのが有利である。局所的な低濃度で部分的に
又は連続的に加えられるアルコールは、金属を消費する
競争反応において金属（たとえばナトリウム）と反応せ
ず、単に水素ガスを生成するだけである。
【００２５】延性を有する金属（リチウム、カリウム、
およびナトリウムなど）は、特定の高い摩擦力をもたら
す細砕機によって、不活性キャリヤー（たとえば酸化ア
ルミニウムやケイ酸塩）上に極めて均一に微細分散させ
ることができる。この結果、表面積が大幅に増大し、し
たがって混合物がすでに自然発火性となるような程度に
まで活性化される。
およびナトリウムなど）は、特定の高い摩擦力をもたら
す細砕機によって、不活性キャリヤー（たとえば酸化ア
ルミニウムやケイ酸塩）上に極めて均一に微細分散させ
ることができる。この結果、表面積が大幅に増大し、し
たがって混合物がすでに自然発火性となるような程度に
まで活性化される。
【００２６】これらの活性混合物を保護ガスなしで取り
扱うために、活性混合物を機械的または化学的に不活性
にすることができる。機械的に不活性化するは、本明細
書においては活性粒子を疎水性固体（たとえばタルク）
で被覆することを意味しており、また化学的に不活性化
するとは、活性粒子を疎水性付与化合物（たとえば、ス
テアリルアミン等の長鎖アミン）で疎水性化することを
意味している。
扱うために、活性混合物を機械的または化学的に不活性
にすることができる。機械的に不活性化するは、本明細
書においては活性粒子を疎水性固体（たとえばタルク）
で被覆することを意味しており、また化学的に不活性化
するとは、活性粒子を疎水性付与化合物（たとえば、ス
テアリルアミン等の長鎖アミン）で疎水性化することを
意味している。
【００２７】脱ハロゲン化反応の技術的実施に関して、
下記のような態様が実際上重要である。
下記のような態様が実際上重要である。
【００２８】それ自体としてのあるいは液体（たとえば
変圧器油、コンデンサー油、作動油、または廃油など）
中の汚染物としての液体ハロゲン化炭化水素は、バッチ
方式（必要であれば不活性液体で希釈した後に）で反応
させることもできるし、あるいは流動反応器中で連続的
に反応させることもできる。この場合、必要な全ての試
剤を、処理しようとする液体物質が反応器に入る前にそ
の流れ中に注入する。流動反応器は冷却することがで
き、また必要であれば加熱することもできる。したがっ
て、ある与えられた流量および既知の反応性にて、温度
および流動反応器中の管の長さによって滞留時間を調節
することができる。成分はさらに、完全な脱ハロゲン化
に必要な長さの時間だけ、循環プロセスにて保持するこ
とができる。
変圧器油、コンデンサー油、作動油、または廃油など）
中の汚染物としての液体ハロゲン化炭化水素は、バッチ
方式（必要であれば不活性液体で希釈した後に）で反応
させることもできるし、あるいは流動反応器中で連続的
に反応させることもできる。この場合、必要な全ての試
剤を、処理しようとする液体物質が反応器に入る前にそ
の流れ中に注入する。流動反応器は冷却することがで
き、また必要であれば加熱することもできる。したがっ
て、ある与えられた流量および既知の反応性にて、温度
および流動反応器中の管の長さによって滞留時間を調節
することができる。成分はさらに、完全な脱ハロゲン化
に必要な長さの時間だけ、循環プロセスにて保持するこ
とができる。
【００２９】水を含有しないか又はほとんど含有しない
固体（たとえばアッシュやフィルターダスト）中に汚染
物として存在するハロゲン化炭化水素は、管状反応器
（reactor tube）、強力もしくは強制ミキサー、回転
炉、流動床反応器、充填固体床反応器、または固体流動
反応器中で連続的あるいは不連続的に脱ハロゲン化する
ことができる。
固体（たとえばアッシュやフィルターダスト）中に汚染
物として存在するハロゲン化炭化水素は、管状反応器
（reactor tube）、強力もしくは強制ミキサー、回転
炉、流動床反応器、充填固体床反応器、または固体流動
反応器中で連続的あるいは不連続的に脱ハロゲン化する
ことができる。
【００３０】水を含有していないマトリックスにはナト
リウムを加えることができ、ほとんど乾燥しているマト
リックスにはマグネシウムを加えることができる。最初
から水を含有しているマトリックスでは、その物質をあ
らかじめ熱的に、あるいはさらに好ましくは化学的に乾
燥（たとえば、酸化カルシウムやアルミニウムアルコラ
ート等の吸収剤を加えることによって）する場合にのみ
使用することができる。
リウムを加えることができ、ほとんど乾燥しているマト
リックスにはマグネシウムを加えることができる。最初
から水を含有しているマトリックスでは、その物質をあ
らかじめ熱的に、あるいはさらに好ましくは化学的に乾
燥（たとえば、酸化カルシウムやアルミニウムアルコラ
ート等の吸収剤を加えることによって）する場合にのみ
使用することができる。
【００３１】反応パートナーの混合物を固体流動反応器
中にて比較的高温で短時間（たとえば最高４００℃で数
秒）加熱することができる。このプロセスは、多量の汚
染固体を低コストで（すなわち、鉄粉末やアルミニウム
フレークを等のそれほど高価ではない金属を使用して）
除染しようとする場合に最も有利である。
中にて比較的高温で短時間（たとえば最高４００℃で数
秒）加熱することができる。このプロセスは、多量の汚
染固体を低コストで（すなわち、鉄粉末やアルミニウム
フレークを等のそれほど高価ではない金属を使用して）
除染しようとする場合に最も有利である。
【００３２】廃物または廃物様物質（たとえば、水を含
有する沈降物、産業残留物、および副生物）中の汚染物
としてのハロゲン化炭化水素は、アルカリ金属との脱ハ
ロゲン化反応の場合には完全に乾燥させなければなら
ず、また他の金属との脱ハロゲン化反応の場合には相当
程度乾燥させなければならない。固体流動反応器中また
は流動床反応器中での脱ハロゲン化に対しては、固体マ
トリックス中の全ての反応相手物質の最適均質分布を達
成するために、マトリックスを砕解して微粉状物質を形
成させなければならない。
有する沈降物、産業残留物、および副生物）中の汚染物
としてのハロゲン化炭化水素は、アルカリ金属との脱ハ
ロゲン化反応の場合には完全に乾燥させなければなら
ず、また他の金属との脱ハロゲン化反応の場合には相当
程度乾燥させなければならない。固体流動反応器中また
は流動床反応器中での脱ハロゲン化に対しては、固体マ
トリックス中の全ての反応相手物質の最適均質分布を達
成するために、マトリックスを砕解して微粉状物質を形
成させなければならない。
【００３３】乾燥は、熱的に行ってもよいし、あるいは
吸収剤を加えることによって化学的に行ってもよい。適
切な砕解は、乾燥物質を粉砕することによって達成する
ことができる。最適の特性を有する固体分散物は、砕解
し、そして疎水性化した酸化カルシウムを使用して、分
散化学反応（ＤＣＲ）により水含有マトリックスを一工
程で乾燥することによって製造することができる。
吸収剤を加えることによって化学的に行ってもよい。適
切な砕解は、乾燥物質を粉砕することによって達成する
ことができる。最適の特性を有する固体分散物は、砕解
し、そして疎水性化した酸化カルシウムを使用して、分
散化学反応（ＤＣＲ）により水含有マトリックスを一工
程で乾燥することによって製造することができる。
【００３４】必要であれば、熱的もしくは化学的に予備
乾燥させた固体分散物、あるいは粉砕もしくは分散化学
反応（ＤＣＲ）によって調製した固体分散物を、アルミ
ニウムアルコラートを加えることによって完全に乾燥さ
せることができる。この場合、アルコラートの加水分解
によってアルコールが形成されるので、水素供与性化合
物をさらに加える必要はない。
乾燥させた固体分散物、あるいは粉砕もしくは分散化学
反応（ＤＣＲ）によって調製した固体分散物を、アルミ
ニウムアルコラートを加えることによって完全に乾燥さ
せることができる。この場合、アルコラートの加水分解
によってアルコールが形成されるので、水素供与性化合
物をさらに加える必要はない。
【００３５】気相中の汚染物としてのハロゲン化炭化水
素、あるいはたとえば固体分散物の熱ストリッピングに
よって気相中に移送されたハロゲン化炭化水素は、還元
性金属（たとえば、粒状キャリヤーに担持させた鉄粉
末）を装入した加熱可能な固体床反応器に通すことによ
って有利に脱ハロゲン化することができる。アミンと水
素供与性化合物を、反応器中に送る前にガス流れ中に注
入する。
素、あるいはたとえば固体分散物の熱ストリッピングに
よって気相中に移送されたハロゲン化炭化水素は、還元
性金属（たとえば、粒状キャリヤーに担持させた鉄粉
末）を装入した加熱可能な固体床反応器に通すことによ
って有利に脱ハロゲン化することができる。アミンと水
素供与性化合物を、反応器中に送る前にガス流れ中に注
入する。
【００３６】気相中に移送されたハロゲン化炭化水素を
凝縮または吸着させることができ、したがって分離・精
製することができる。次いで脱ハロゲン化反応行う。
凝縮または吸着させることができ、したがって分離・精
製することができる。次いで脱ハロゲン化反応行う。
【００３７】本発明の利点は以下のようにまとめること
ができる。ハロゲン化炭化水素をそれ自体として、ある
いは気体、液体、または固体中の汚染物として効率的か
つ経済的に脱ハロゲン化するためにアミンを補助剤とし
て加えると、これまで知られている還元的脱ハロゲン化
反応の有効性が大幅に高まる。反応相手物質の反応性が
低いために起こらないと考えられていた脱ハロゲン化反
応でさえ、本発明によれば、ハロゲン化炭化水素からの
ハロゲンの完全な除去がなされるよう実施することがで
きる。
ができる。ハロゲン化炭化水素をそれ自体として、ある
いは気体、液体、または固体中の汚染物として効率的か
つ経済的に脱ハロゲン化するためにアミンを補助剤とし
て加えると、これまで知られている還元的脱ハロゲン化
反応の有効性が大幅に高まる。反応相手物質の反応性が
低いために起こらないと考えられていた脱ハロゲン化反
応でさえ、本発明によれば、ハロゲン化炭化水素からの
ハロゲンの完全な除去がなされるよう実施することがで
きる。
【００３８】本発明による脱ハロゲン化反応の実施に際
しては可能な変形が数多くあるので、実施に際してのほ
とんどのケースにおいて、ハロゲン化炭化水素（特に廃
油、油状残留物、および汚染廃物もしくは汚染廃物様物
質、そしてさらには危険な組成物中のハロゲン化炭化水
素）に関する環境上の種々の問題を解決することが可能
である。液体形態でのハロゲン化炭化水素、または固体
マトリックス中のハロゲン化炭化水素を還元性金属を使
用して脱ハロゲン化するのに必要な反応温度は、アミン
を加えることにより大幅に低下させることができる。
しては可能な変形が数多くあるので、実施に際してのほ
とんどのケースにおいて、ハロゲン化炭化水素（特に廃
油、油状残留物、および汚染廃物もしくは汚染廃物様物
質、そしてさらには危険な組成物中のハロゲン化炭化水
素）に関する環境上の種々の問題を解決することが可能
である。液体形態でのハロゲン化炭化水素、または固体
マトリックス中のハロゲン化炭化水素を還元性金属を使
用して脱ハロゲン化するのに必要な反応温度は、アミン
を加えることにより大幅に低下させることができる。
【００３９】
【実施例】実施例１． 溶液中のＰＣＢの脱ハロゲン化 ５３０ｍｇのＰＣＢ（塩素含量が４９％であり、テトラ
クロロビフェニルとも呼ばれる）で汚染された１リット
ルの廃油を、ｎ−ブチルアミン３００ｍｇおよび微細分
散ケイ酸カルシウム担持３０％ナトリウムの自然発火性
固体分散物（遊星形ボールミルによって製造）１.５ｇ
と室温にて１５分攪拌した。沈降と分離の後、廃油のＰ
ＣＢ含量は０.６ｍｇ／リットル未満であった。
クロロビフェニルとも呼ばれる）で汚染された１リット
ルの廃油を、ｎ−ブチルアミン３００ｍｇおよび微細分
散ケイ酸カルシウム担持３０％ナトリウムの自然発火性
固体分散物（遊星形ボールミルによって製造）１.５ｇ
と室温にて１５分攪拌した。沈降と分離の後、廃油のＰ
ＣＢ含量は０.６ｍｇ／リットル未満であった。
【００４０】同じ廃油を２倍量のナトリウムを使用して
４０℃で攪拌すると、ＰＣＢの残留含量は０.１ｍｇ／
リットル未満である。
４０℃で攪拌すると、ＰＣＢの残留含量は０.１ｍｇ／
リットル未満である。
【００４１】同じ廃油を、同じ試剤を使用して、最高８
０℃に加熱された直径３ｍｍのスチール管に通すと、３
５秒以内に完全な脱ハロゲン化が起こる。
０℃に加熱された直径３ｍｍのスチール管に通すと、３
５秒以内に完全な脱ハロゲン化が起こる。
【００４２】完全な脱ハロゲン化を起こさせるためには
２当量／ＣｌだけのＮａが必要であるけれども、反応速
度論からの要求により、一般には４〜１０当量／Ｃｌの
Ｎａを加えるのが有利である。
２当量／ＣｌだけのＮａが必要であるけれども、反応速
度論からの要求により、一般には４〜１０当量／Ｃｌの
Ｎａを加えるのが有利である。
【００４３】ｎ−ブチルアミンは他のアミン（たとえば
エチレンジアミン）に置き換えることができる。アミン
は、最大９０％まで水素供与性化合物で置き換えること
ができる。詳細は下記の表から考察することができる。
表に記載の結果は、ｎ−ヘキサン中２０００ｐｐｍの
１,３,５−トリクロロベンゼンと懸濁液での１０当量／
ＣｌのＮａを使用した場合の、４０℃で１０分後の脱ハ
ロゲン化結果を示している。
エチレンジアミン）に置き換えることができる。アミン
は、最大９０％まで水素供与性化合物で置き換えること
ができる。詳細は下記の表から考察することができる。
表に記載の結果は、ｎ−ヘキサン中２０００ｐｐｍの
１,３,５−トリクロロベンゼンと懸濁液での１０当量／
ＣｌのＮａを使用した場合の、４０℃で１０分後の脱ハ
ロゲン化結果を示している。
【００４４】 添加剤 当量／Ｃｌ 転化率 アミンなし ほぼ０ ｎ−ブチルアミン １ １００ シクロヘキシルアミン １ １００ イソプロピルアミン １ １００ ｎ−ブチルアミン ０．１ １００ ｎ−ブタノール １ ｎ−ブチルアミン ０．０１ ８６ ｎ−ブタノール １ ｎ−ブチルアミン ０．１ １００ ｎ−ブタノール １ （濃縮、追加） ステアリルアミン ０．１ ７８ ｎ−ブタノール １ ｎ−ブチルアミン ０．１ １００ ジグライム １ ｎ−ブチルアミン ０．１ １００ １−ヘキシン １ 実施例２． 物質中のクロロ芳香族化合物の脱ハロゲン
化 ハロゲン化芳香族化合物と金属との反応はかなりの発熱
反応であるので、アミンの存在下での反応は適切に遅速
化させなければならない。
化 ハロゲン化芳香族化合物と金属との反応はかなりの発熱
反応であるので、アミンの存在下での反応は適切に遅速
化させなければならない。
【００４５】０.１５７ｇ（１.４×１０-3モル）のモノ
クロロベンゼンを２ｍｌのトルエン中に溶解して得た溶
液に、０.０２ｇ（２当量／Ｃｌ）のＬｉを幾つかの小
片の形で室温にて加えても、検知できるような反応起こ
らない。しかしながら、１当量／Ｃｌのｎ−プロピルア
ミンを加えるとすぐに、添加量が極めて少量であるにも
関わらず激しい反応が起こり、温度が上昇し、１分以内
に温度が６０℃にまで達する。２.１ 不活性溶媒による希釈後の脱ハロゲン化 塩素含量が４９％の２.９ｇ（１／１００モル）のＰＣ
Ｂで汚染された４ｇの廃油に、３.２ｇのｎ−ブタノー
ル（４／１００モル）と０.２８ｇのｎ−ブチルアミン
（４／１０００モル）を加えた。２ｇ（２当量／Ｃｌ＋
１０％過剰）のナトリウムを、固体キャリヤーに担持さ
せた５０％分散液の形で少量ずつ加えながら、本溶液を
攪拌した。反応混合物を、冷却することにより８０℃未
満の温度に保持した。これらの条件下において、数分以
内に完全な脱ハロゲン化が起こる。２.２ ＤＣＲ反応での希釈後の脱ハロゲン化 上記２.１の汚染廃油をほぼ同量のＣａＯと混合して化
学的に分散させ、得られる乾燥微粉状反応生成物を、上
記２.１に示したのと同じ反応パートナーと共にボール
ミル中にて室温で粉砕することにより反応させることが
できる。このようにして完全な脱ハロゲン化を１５分以
内に達成することができる。実施例３． フライアッシュ中のＰＣＤＤ／ＰＣＤＦの
脱ハロゲン化 ２３７０.０ｎｇ／ｋｇのＴＥで汚染された廃棄物焼却
炉からのフライアッシュを、上記２.２に記載の手順に
したがってナトリウムと反応させた。１５分の反応時間
後、まだ２２１.８ｎｇ／ｋｇの濃度のＴＥが検出され
る。しかしながら、５％の溶媒（たとえばトルエンやテ
トラグライム）を加えれば、同じ反応条件下にてＰＣＤ
Ｄ／ＰＣＤＦの濃度は検出限界未満となる。より大きな
割合の溶媒を使用すると（たとえば１０％）、ペースト
状物質が形成され、この物質は二軸スクリュー反応器中
で容易に反応させることができる。より反応性の低い金
属を使用する場合は、それに応じて温度を増大させなけ
ればならない。この場合、反応器（ボールミルやニーダ
ーなど）は加熱可能なものでなければならない。
クロロベンゼンを２ｍｌのトルエン中に溶解して得た溶
液に、０.０２ｇ（２当量／Ｃｌ）のＬｉを幾つかの小
片の形で室温にて加えても、検知できるような反応起こ
らない。しかしながら、１当量／Ｃｌのｎ−プロピルア
ミンを加えるとすぐに、添加量が極めて少量であるにも
関わらず激しい反応が起こり、温度が上昇し、１分以内
に温度が６０℃にまで達する。２.１ 不活性溶媒による希釈後の脱ハロゲン化 塩素含量が４９％の２.９ｇ（１／１００モル）のＰＣ
Ｂで汚染された４ｇの廃油に、３.２ｇのｎ−ブタノー
ル（４／１００モル）と０.２８ｇのｎ−ブチルアミン
（４／１０００モル）を加えた。２ｇ（２当量／Ｃｌ＋
１０％過剰）のナトリウムを、固体キャリヤーに担持さ
せた５０％分散液の形で少量ずつ加えながら、本溶液を
攪拌した。反応混合物を、冷却することにより８０℃未
満の温度に保持した。これらの条件下において、数分以
内に完全な脱ハロゲン化が起こる。２.２ ＤＣＲ反応での希釈後の脱ハロゲン化 上記２.１の汚染廃油をほぼ同量のＣａＯと混合して化
学的に分散させ、得られる乾燥微粉状反応生成物を、上
記２.１に示したのと同じ反応パートナーと共にボール
ミル中にて室温で粉砕することにより反応させることが
できる。このようにして完全な脱ハロゲン化を１５分以
内に達成することができる。実施例３． フライアッシュ中のＰＣＤＤ／ＰＣＤＦの
脱ハロゲン化 ２３７０.０ｎｇ／ｋｇのＴＥで汚染された廃棄物焼却
炉からのフライアッシュを、上記２.２に記載の手順に
したがってナトリウムと反応させた。１５分の反応時間
後、まだ２２１.８ｎｇ／ｋｇの濃度のＴＥが検出され
る。しかしながら、５％の溶媒（たとえばトルエンやテ
トラグライム）を加えれば、同じ反応条件下にてＰＣＤ
Ｄ／ＰＣＤＦの濃度は検出限界未満となる。より大きな
割合の溶媒を使用すると（たとえば１０％）、ペースト
状物質が形成され、この物質は二軸スクリュー反応器中
で容易に反応させることができる。より反応性の低い金
属を使用する場合は、それに応じて温度を増大させなけ
ればならない。この場合、反応器（ボールミルやニーダ
ーなど）は加熱可能なものでなければならない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０４Ｇ
Claims (19)
- 【請求項１】 水素供与性化合物の存在下での還元性金
属との化学反応によってハロゲン化炭化水素を還元的脱
ハロゲン化するための方法であって、前記脱ハロゲン化
反応をアミンの存在下で行うことを特徴とする前記方
法。 - 【請求項２】 脱ハロゲン化反応を、アミンの存在下で
リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、アル
ミニウム、亜鉛、または鉄を使用して行うことを特徴と
する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記アミンが、脂肪族第一アミン、脂肪
族第二アミン、脂肪族第三アミン、脂肪族ジアミン、さ
らなる官能基を有するアミン、およびこれらの混合物か
らなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 前記の脂肪族第一アミン、脂肪族第二ア
ミン、脂肪族第三アミン、脂肪族ジアミン、さらなる官
能基を有するアミン、またはこれらの混合物が、他の化
学系列からの水素供与性化合物と共に使用されることを
特徴とする、請求項１と３に記載の方法。 - 【請求項５】 他の化学系列からの水素供与性化合物と
共に使用される前記の脂肪族第一アミン、脂肪族第二ア
ミン、脂肪族第三アミン、脂肪族ジアミン、さらなる官
能基を有するアミン、またはこれらの混合物が、微細分
散の微粉状固体組成物の形態にて使用されることを特徴
とする、請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 他の化学系列からの水素供与性化合物と
共に使用される前記の脂肪族第一アミン、脂肪族第二ア
ミン、脂肪族第三アミン、脂肪族ジアミン、さらなる官
能基を有するアミン、またはこれらの混合物が、分散化
学反応（ＤＣＲ）によって生成された微細分散微粉状固
体組成物の形態にて使用されることを特徴とする、請求
項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記アミンまたは前記アミンの混合物
を、それ自体として、あるいは他の化学系列からの水素
供与性化合物または対応する微細微粉状固体組成物との
組合せ物として、脱ハロゲン化反応の進行時に一度に全
部、あるいは複数回にわけて、あるいは連続的に反応混
合物に加えることを特徴とする、請求項１〜６に記載の
方法。 - 【請求項８】 前記還元性金属を微細分散形態にて加え
ることを特徴とする、請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 前記還元性金属を、微細分散不活性固体
キャリヤー物質に担持させた微細分散形態にて加えるこ
とを特徴とする、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 リチウム、カリウム、ナトリウム、ま
たはこれらの合金と微細分散不活性固体キャリヤー物質
とを含んだ組成物を機械的または化学的に不活性にする
ことを特徴とする、請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 前記ハロゲン化炭化水素の還元的脱ハ
ロゲン化を、前記ハロゲン化炭化水素と他の物質との固
体状混合物、液状混合物、またはガス状混合物に対して
行うことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項
に記載の方法。 - 【請求項１２】 ハロゲン化炭化水素と他の物質との水
性混合物を、脱ハロゲン化反応を施す前に熱的に又は吸
収剤を加えることによって化学的に乾燥することを特徴
とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１３】 吸収剤として酸化カルシウムまたはア
ルミニウムアルコラートを使用することを特徴とする、
請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 微細分散微粉状でほぼ乾燥した固体組
成物を形成させるために、ハロゲン化炭化水素と結合様
もしくはペースト様の他の物質との水性混合物を、脱ハ
ロゲン化反応を施す前に熱的およびその後の機械的予備
処理によって、あるいは分散化学反応によって砕解する
ことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記
載の方法。 - 【請求項１５】 微細分散微粉状でほぼ乾燥した固体組
成物を、酸化カルシウムまたはアルミニウムアルコラー
トを加えることによって完全に乾燥させることを特徴と
する、請求項１４記載の方法。 - 【請求項１６】 微細分散微粉状でほぼ乾燥した固体組
成物から揮発性のハロゲン化炭化水素をストリッピング
し、前記揮発性ハロゲン化炭化水素を気相中にて脱ハロ
ゲン化することを特徴とする、請求項１〜１５のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項１７】 ハロゲン化炭化水素の還元的脱ハロゲ
ン化を室温〜４００℃の範囲の温度で行うことを特徴と
する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１８】 ハロゲン化炭化水素の還元的脱ハロゲ
ン化を、管状反応器、強力もしくは強制ミキサー、回転
炉、流動床反応器、充填固体床反応器、または固体流動
反応器中で行うことを特徴とする、請求項１〜１６のい
ずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１９】 塩素化芳香族炭化水素をそれ自体とし
て脱塩素化するための、あるいは排ガス、廃油、作動
油、トランス油、コンデンサー油、フィルターダスト、
アッシュ、廃物、産業残留物、ならびに産業副生物と産
業廃棄物から前記塩素化芳香族炭化水素を除去するため
の、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法の使
用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19903986A DE19903986A1 (de) | 1999-02-02 | 1999-02-02 | Verfahren zur reduktiven Dehalogenierung von Halogenkohlenwasserstoffen |
| DE19903986.0 | 1999-02-02 |
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