JPH05508666A - 汚染媒体中のハロゲン化及び非ハロゲン化有機化合物を塩基触媒で分解する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 汚染媒体中のハロゲン化及び非ハロゲン化有機化合物を塩基触媒で分解する方法 厘温止鳳 本願は、１９９０年４月２７日に出願された、ロジャース（Ｒｏｇｅｒｓ）等の 同時係属出願第０７１５１５．９８２号の一部継続出願である。

良肌立立団 本発明は、汚染媒体中に含まれるハロゲン化及び非ハロゲン化有機汚染化合物を 塩基触媒を用いて分解する方法に関する。さらに具体的には、本発明は、汚染媒 体中に含まれるハロゲン化及び非ハロゲン化有機化合物を炭水化物の存在下に、 アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩または水酸化物、及び水素供 与有機化合物を用いて分解及び除去する方法に関する。

及肌立！五 種々の合成ハロゲン化有機化合物によって提起される公衆衛生及び環境に対する 害毒は周知である。ポリ塩化ビフェニル＠（ＰＣＢ類）、ジベンゾダイオキシン 類、ジベンゾフラン類、ジクロロジフェニルトリクロロエタン（ＤＤＴ）　、ジ エルドリン、リンダン及びクロルダン等の化合物並びに他のハロゲン化された農 薬は、廃棄するのに安全かつ有効な手段を必要とする永存性の環境的に有毒の物 質であることが分かっている。ＰＣＢ類は、特に重大な廃棄問題を提起する。そ れらの優れた絶縁性のために、トランス及びコンデンサ等の電気機器中の誘電性 添加液として、かつて広く用いられていたが、それらが人体に蓄積されかつ極め て高い毒性を有しているので、多くの用途へのＰＣＢ類の使用が米国環境保安庁 によって禁止された。したがって、ＰＣＢ類のようなハロゲン化有機化合物の除 去及び／または破壊方法を必要としている。

ハロゲン化有機化合物を破壊または分解するための種々の方法が当業界で知られ ている。例えば、ピーダーリン（Ｐｅｔｅｒｓｏｎ）の米国特許第４．４４７． ５４１号及び第４．５７４．０１３号は、ハロゲン化有機化合物で汚染されてい る土壌を浄化する方法を開示している。ビーダーリンの米国特許第４．４４７． ５４１号は、アルカリ成分とスルホキシド触媒（ＤＭＳＯ）との試薬混合物を、 ＰＣＢ類で汚染された土壌と均一に混合する方法を開示している。試薬混合物は 、土壌からハロゲン化汚染物を脱着する作用をし、その後、汚染物を脱ハロゲン 化する。

しかしながら、この方法は、反応速度が比較的遅いので、容認しつる濃度までＰ ＣＢの濃度を低減するのに、数週間から数か月に及ぶ長い期間を要し、土壌は、 破壊が生じるために完全に乾いていなければならず、大量の試薬を必要とし、か つ、スルホキシド触媒が汚染物を破壊する前にそれらを運んでしまうかもしれな いという点で不利である。ビーダーリンの米国特許第第４．５７４．０１３号は 、汚染土壌の加熱スラリーをアルカリ性成分とスルホキシド触媒との混合物で処 理する方法を開示している。しかしながら、この方法は、スルホキシド触媒が生 体系へ汚染物を運ぶかもしれないし、またスルホキシド触媒は、高温に加熱する と臭気化合物を生成し、かつ、高温条件下に可燃性の副生物に分解するという点 で同様に不利である。

この方法は、大量の試薬を必要とするという点でも不利である。

ロジャース等の米国特許第４．６７５．４６４号は、ハロゲン化脂肪族炭化水素 を化学的に破壊する方法、より詳細には、二臭化エチレンを化学的に破壊する方 法を開示している。アルカリ金属水酸化物をエチレングリコールに溶解し、得ら れた生成物をハロゲン化炭化水素と反応させる。ロジャース等は、反応生成物を 溶液で保持するために、反応温度は３０℃以下に保持すべきであると更に開示し ている。

ロジャース等の同時係属出願第０７／３５０．４２５号は、約０．１〜約２０重 量％のポリエチレングリコールを含有する水溶液を汚染媒体に添加する汚染媒体 中のハロゲン化有機化合物を破壊する方法を開示している。アルカリ金属水酸化 物も汚染媒体に添加し、そして、汚染媒体を媒体を脱水するのに十分な温度で十 分な時間加熱する。さらに、媒体を約１００〜３５０℃の温度でハロゲン化有機 化合物の破壊を行うのに十分な時間加熱し、そして、媒体を約７〜約９のｐ■と するのに十分な量の酸を媒体に添加する。

ロジャース等の同時係属出願第０７１５１５．８９２号は、アルカリ金属炭酸塩 または重炭酸塩の水溶液を汚染媒体に添加し、そして、媒体を約２５０〜４００ ℃の温度に加熱する汚染媒体中に含まれるハロゲン化有機化合物の分解方法を開 示している。

ビトレウスキー（Ｐｙｔｌｅｖｓｋｉ）等の米国特許第４．４００．５５２号は 、アルカリ金属水酸化物とポリグリコールまたはポリグリコールモノアルキルエ ーテルとの反応生成物と酸素とから成る試薬を使用するハロゲン化有機化合物の 分解方法を開示している。ビトレウスキー等の米国特許第４．３３７．３６８号 及び第４．６０２．９９４号は、ハロゲン化有機化合物を分解する同様の方法を 開示している。さらに、ピトレウスキー等の米国特許第４．４３０．２０８号、 ４．４１７．９７７号、４．４６０．７９７号及び４．４７１．１４３号も、ハ ロゲン化有機化合物の分離及び／または分解方法を開示している。しかしながら 、これらの方法は、汚染物質、例えば、処理する土壌、沈殿物、スラッジ等の隅 々にまで均一に分布させるために、過剰量のアルカリ金属水酸化物及びポリグリ コール試薬を必要とするという点で不利である。ビトレウスキー等の米国特許第 ４．３４９．３８０号及び第４．５２３．０４３号は、アルカリ金属またはアル カリ金属水酸化物とポリグリコールまたはポリグリコールモノアルキルエーテル から製造した試薬を使用して、それぞれ金属含有物質から金属を除去する方法及 び有機硫黄化合物を分解する方法を開示している。同様に、プルネル（Ｂｒｕｎ ｅｌｌｅ）の米国特許第４．３５１゜７１８号及び第４．３５３．７９３号は、 汚染溶液をポリエチレングリコールとアルカリ金属水酸化物で処理することによ って、非極性有機溶剤溶液からポリハロゲン化炭化水素を除去する方法を開示し ている。

これらの方法は、過剰量の試薬を必要とするという点で同様に不利である。

汚染物質中に含まれるハロゲン化有機化合物を除去及び／または破壊するための さらに他の方法は、ハワード（Ｈｏｗａｒｄ）等の米国特許第４．３２７．０２ ７号、ヘラ−（Ｈｅｉｆｅｒ）の米国特許第４．４８３．７１６号、メンディラ ッタ（Ｍｅｎｄｉｒａｔｔａ）等の米国特許第４．６６３．０２７号、ミーナン （Ｍｅｅｎａｎ）等の米国特許第４．６８５．２２０号及び第４．７９３．９３ ７号、ロッジ（Ｒｏｓｓｉ）等の米国特許第４．７６１．２２１号、ゼフ（Ｚｅ ｆｆ）等の米国特許第４．７９２．４０７号、欧州特許出願第１１８．８５８号 、ヱ主左亜ヱゴ丞Σ孟久上、Ｖｏｌ、　８２、Ｎｏ、　１３９６２０Ｐ　（１９ ７５）　、及びコーネル（Ｋｏｒｎｅｌ）等、　ジ　−ナル　Ｊｏｕｒｎａｌ　 ｏｆ　Ｉ’１ａｚａｒｄｏｕｓ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　、　１２　（１９８５） 、第１６１〜１７６頁に開示されている。しかしながら、これら及び汚染物質中 のハロゲン化有機化合物を除去及び／または破壊するために当業界で知られたさ らに別の方法の多くは、容認しつる程度に除去及び／または破壊するのに要する 時間、過剰量の種々の試薬の使用、高価な試薬の使用、有毒及び／または可燃性 副生物の生産、及び／または所望の除去、及び／または破壊レベルを達成するこ とができないことに鑑みて、不十分である。したがって、従来技術の不利を克服 する、汚染物室から非ハロゲン化化合物を除去、低減、及びストリッピングする ための、かつ、汚染物質中のハロゲン化有機化合物を脱ハロゲン化するための改 善された、原価効率の良い方法を必要としている。

ｌ肌立且！ したがって、本発明の目的は、汚染媒体中に含まれるハロゲン化及び非ハロゲン 化有機化合物を還元的に分解、除去する新規の方法を提供することにある。本発 明の他の目的は、少なくとも１種の水素供与化合物を使用する汚染媒体中に含ま れるハロゲン化及び非ハロゲン化有機化合物を還元的に分解、除去する方法を提 供することにある。本発明のさらに他の目的は、従来技術の方法と比べて著しく 少ない量の試薬を使用し、かつ、より低コストの試薬を使用する汚染媒体中に含 まれるハロゲン化及び非ハロゲン化有機化合物を還元的に分解、除去する方法を 提供することにある。本発明のさらに他の目的は、処理物質中のハロゲン化及び 非ハロゲン化汚染化合物の濃度を環境的に容認しつる程度にすることができるそ のような方法を提供することにある。本発明の関連目的は、処理物質中のハロゲ ン化及び非ハロゲン化汚染化合物を短時間に環境的に容認しつる濃度にすること ができるそのような方法を提供することにある。

これら及びさらに他の目的は、汚染媒体中に含まれるハロゲン化及び非ハロゲン 化有機化合物を塩基触媒を用いて分解する方法に関する本発明によって達成され る。本発明の方法は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩ま たは水酸化物を、ハロゲン化または非ハロゲン化有機汚染化合物を含んでいる汚 染媒体に添加する工程からなる。アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭 酸塩または水酸化物は、媒体全体にこの金属化合物を分布させ、また湿潤剤とし て作用する水溶液または溶剤液であってよく、あるいは、固体分散体または懸濁 体として添加してもよい。汚染媒体は、水素供与化合物及び水素供与有機化合物 から遊離基水素イオンを生゛　成させる炭素触媒体をさらに含んでいる。例えば 、水素供与有機化合物は、高沸点脂肪族溶剤からなり、また、炭素触媒体は、炭 水化物からなりつる。汚染媒体を加熱すると、炭水化物は、分解し、水素供与化 合物から遊離基水素イオンを生成させる。それによって、遊離基水素イオンが現 場、すなわち、処理する媒体中で発生されて、ハロゲン化及び非ハロゲン化汚染 化合物の還元剤として作用する。

したがって、本発明の方法によれば、次に汚染媒体を媒体を脱水するのに十分な 温度で十分な時間加熱する。水分は除去されるけれど、アルカリまたはアルカリ 土類金属化合物及び水素供与化合物は、媒体全体に十分に分布され、また、非常 に反応性の状態に濃縮されている。次に、脱水後、媒体を約２００〜４００℃の 温度で、供与化合物からハロゲン化及び非ハロゲン化汚染物質に水素の移動を行 うのに十分な時間さらに加熱する。還元された汚染物質は、単純な炭化水素構造 に分解する。汚染媒体中のハロゲン化及び非ハロゲン化化合物の分解は、温度が 上述の範囲に上昇するにつれて（分解された炭水化物によって触媒される）供与 化合物による水素供与の容易さにより左右される。最後に、媒体を元の環境に戻 すために、媒体を中和するのに十分な量の酸を媒体に添加する。水溶液または溶 剤を使用するので、本発明の方法に必要なアルカリまたはアルカリ土類金属化合 物の量が、従来技術の方法と比べて著しく低減される。

さらに、金属化合物は、水溶液によって媒体全体に十分分布されるので、ハロゲ ン化及び非ハロゲン化化合物の均一な分解、すなわち還元が達成される。さらに また、より少量の金属化合物を使用するので、過剰の試薬のリサイクルを必要と しない。最後に、アルカリ金属炭酸塩または重炭酸塩を使用する本発明の方法は 、これらの化合物がアルカリ金属水酸化物より腐食性が低く、また、中和により 少ない酸しか必要としないという点で有利である。

これら及びさらに他の目的及び利点は、以下の詳細な説明を考慮すればより完全 に分かるようになる。

１監星脱皿 本発明は、汚染媒体中に含まれるハロゲン化及び非ハロゲン化有機化合物を分解 、除去する方法からなる。汚染媒体は、土壌、スラッジ、沈殿物または液であり うる。本発明の方法は、土壌、スラッジ及び沈殿物用に特に適している。これら の方法は、１００．０００　ｐｐｍまでの脂肪族または芳香族ハロゲン化有機化 合物、例えば、ＰＣＢ類、または、さらに高い濃度のハロゲン化有機化合物を含 有する媒体、及び１００，０００　ｐｐｍまでの非ハロゲン化有機汚染物質を含 有する媒体用に適している。本発明で適用するのに適した汚染媒体には、吸収剤 または吸着剤、例えば、使い尽した活性炭等もある。さらに、本発明の方法は、 純粋なハロゲン化物貰、例えば、アルドリン、ジエルドリン、及び他のハロゲン 化農薬の処理に使用することができる。

一般に、本発明の方法は、アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩ま たは水酸化物あるいはそれらの混合物を、１種以上のハロゲン化または非ハロゲ ン化有機汚染化合物を含んでいる汚染媒体に添加することからなる。アルカリま たはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩または水酸化物は、水溶液または高沸点 溶剤液として汚染媒体に添加することができる。あるいはまた、アルカリまたは アルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩または水酸化物は、固体分散体または懸濁体 の形で添加することができる。アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸 塩または水酸化物を水溶液として添加する場合、水溶液の水分が金属化合物を汚 染媒体全体に均一に分布させる手助けをする。あるいはまた、この金属炭酸塩、 重炭酸塩または水酸化物を高沸点溶剤と共に添加する場合、適切な溶剤は、少な （とも２００℃、好ましくは約り００℃〜約５００℃の沸点を有している。好ま しい溶剤は、炭化水素化合物である。さらに別の実施態様において、アルカリま たはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩または水酸化化合物は、水溶液が高沸点 溶剤をさらに含んでいる水溶液として、汚染媒体に添加することができる。

アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩または水酸化物は、汚染媒体 の重量に基づいて約１〜約２０重量％の量で汚染媒体に添加される。必要な金属 化合物の具体的な量は、汚染媒体中に含まれるハロゲン化または非ハロゲン化有 機汚染化合物の濃度に依存する。好ましい実施態様において、金属化合物は、汚 染媒体の重量に基づいて約２〜約１２重量％の量で添加される。炭酸塩、重炭酸 塩または水酸化物試薬を形成する金属は、アルカリ及びアルカリ土類金属のいず れでもよく、また、それらの混合物であってもよい。

好ましいアルカリ金属は、リチウム、ナトリウム及びカリウムであり、ナトリウ ム及びカリウムが特に好ましい。

アルカリ及びアルカリ土類金属炭酸塩及び重炭酸塩は、アルカリ及びアルカリ土 類金属水酸化物と比べて低い腐食作用を示すので、それらをある種の系に使用す るのが好ましい。しかしながら、汚染媒体が酸性であるか、または炭化水素物質 を含んでいる系に使用するためには、水酸化化合物が好ましい。

本発明の重要な特徴に従えば、汚染媒体は水素供与化合物をさらに含有する。水 素供与化合物は、ハロゲン化及び非ハロゲン化汚染物質と反応するための水素原 子を提供する。得られた還元反応物は、単純な炭化水素構造に分解する。水素供 与化合物は有機化合物からなり、ハロゲン化または非ハロゲン化汚染物質と共に 、汚染媒体中に初めから含まれていてもよい。汚染媒体が水素供与化合物を前に 含んでいない場合、水素供与化合物をアルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、 重炭酸塩または水酸化物と共に汚染媒体に添加することができる。一実施態様に おいて、水素供与化合物は、アルカリまたはアルカリ土類金属化合物を汚染物質 に添加する際の高沸点溶剤からなってもよい。適切な水素供与化合物は、脂肪酸 、脂肪族アルコールまたは炭化水素、アミン等である。これらの化合物を活性化 して遊離基水素を生成するために、炭素源を溶液または懸濁液のいずれかで添加 しなければならない。水溶性で、かつ、本発明に使用するのに適した安い炭素源 は、炭水化物、例えば、スクロースからなる。アルカリまたはアルカリ土類金属 化合物を添加した後、水素供与化合物を含有する汚染媒体を媒体を全体的に脱水 するのに、すなわち、そこに含まれる水分の１００重量％を除去するのに十分な 温度で、十分な時間加熱する。この加熱工程は、所望によって大気圧下、減圧下 または加圧下に行うことができる。上述のように、水溶液中に含まれる水分は、 媒体全体にアルカリまたはアルカリ土類金属化合物が均一に分布するのを可能と し、また、湿潤剤及び浸透剤として作用する。さらに、水分を脱水工程中に媒体 から除去すると、金属化合物は、非常に反応性の状態に濃縮されるが、汚染媒体 全体になお十分に分布されている。明らかなように、汚染媒体が液体の場合、媒 体全体にこの化合物を分布させるためにさえ、溶液として金属化合物を添加する 必要はない。

脱水後、媒体を約２００〜４００℃の温度でハロゲン化及び非ハロゲン化有機汚 染物質の還元分解を行うのに十分な時間さらに加熱する。媒体を約２８０℃〜３ ５０℃の温度で加熱して、ハロゲン化及び非ハロゲン化有機汚染物質の還元分解 を行うのがさらに好ましい。この工程は、大気圧下、減圧下または加圧下に行う ことができる。同様に、ハロゲン化有機化合物の分解に必要な時間は、汚染物質 中のそのような化合物の濃度に依存する。しかしながら、一般に約０．５〜約２ 時間の時間で十分である。

汚染媒体を２００〜４００℃の温度で加熱すると、炭素源（すなわち、スクロー スなどの炭水化物）は、水素供与化合物から反応性水素イオンを生成させる触媒 として作用する。この触媒反応は以下の反応式によつて表される： 上記式中、Ｒは水素供与化合物であり、Ｍは金属化合物であり、炭素１は炭素源 、例えば炭水化物であり、そして、Ｈｏは遊離基水素である。次に、反応性遊離 基水素イオンは、以下の反応に従って汚染媒体中に含まれるハロゲン化有機汚染 化合物と反応する： 上記式中、Ｒ−Ｘはハロゲン化有機汚染物質であり、Ｘはハロゲン原子であり、 そして、Ｒ−Ｈは汚染化合物の還元体である。

したがって、アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩または水酸化物 は、ハロゲン化及び非ハロゲン化の両所染物質の脱ハロゲン化及び還元を触媒し ている。

最後に、媒体を酸で処理して中和する。酸は、媒体を約７〜約９のｐＨ値にする のに十分な量で添加するのが好ましい。本発明で使用するのに適した酸は、硫酸 、リン酸、塩酸及び硝酸である。塩酸を除いて、これらの酸は、媒体を中和する だけでなく、価値のある土壌肥料、例えば、ナトリウムをアルカリ金属として使 用する場合、Ｎａ２ＳＯ４、すなわち硫酸を使用することから硫酸ナトリウム、 ＮａＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、Ｎａ３ＰＯ４、すなわちリン酸を使用するこ とからリン酸ナトリウム、及びＮａＮＯ３、すなわち硝酸を使用することから硝 酸ナトリウムも供給する。カリウムを使用する場合、カリウム塩が生成される。

次に、得られた媒体は、所望ならば、その元の環境に安全に戻すことができる。

本発明の方法の代わりの実施態様において、汚染媒体からストリッピングするこ とができるハロゲン化及び非ハロゲン化汚染物質は、凝縮液中に集められ、高沸 点オイル中で抽出される。次に、汚染物質を、アルカリまたはアルカリ土類金属 炭酸塩、重炭酸塩または水酸化物、水素供与化合物及び炭素源を汚染物質に添加 し、得られた混合物を２００〜４００℃の温度で加熱する本発明の方法を用いて 破壊することができる。

一般に、酸素は、本発明の方法を損なう原因とはならないので、空気を排除する 必要はない。脂肪族または芳香族のいずれかの炭化水素流体の浄化に適用する場 合、炭化水素の発火を防止するために空気を排除するのが望ましい。したがって 、本発明の方法は、酸素含有雰囲気の存在下または不在下のいずれかで実施する ことができる。

本発明の方法は、比較的少量のアルカリまたはアルカリ土類金属化合物及び使用 する場合は溶剤を使用するので、過剰の試薬を回収して再使用する必要がない。

さらに、本発明は、水を使用して汚染媒体を濡らし、また、その中にアルカリま たはアルカリ土類金属化合物を分布させるので、本発明の方法は、ポリエチレン グリコールを使用して汚染媒体を濡らしている従来技術の方法より著しく安価で ある。本発明の方法は、連続系または回分系のいずれでも実施することができ、 また、所望によって全ての工程を単一の反応器中で行うことができる。実施例に 示すように、本発明の方法は、ハロゲン化有機化合物、特にハロ芳香族及び脂環 式化合物を検出できない程度に分解するものである。さらに、本発明の方法の生 成物は、突然変異を誘発せず、異形形成因子でなく、また、生活形に無毒である 。

さらに、本発明の塩基触媒を用いた分解法は、ハロゲン化及び非ハロゲン化の両 汚染化合物の分解を、アルカリ金属水酸化物とポリエチレングリコールとの反応 から得られる試薬を使用する従来技術の方法と比べて、速く高度に達成するとい う点で有利である。また、本発明の方法は、従来技術の方法が汚染媒体から非ハ ロゲン化有機汚染物質を効果的に分解または除去するために使用することができ なかったという点で、そのような従来技術の方法より有利である。

本発明の方法を、以下の実施例で説明する。

夾胤透ユ 本実施例は、本発明の方法を液状汚染物質に適用する方法を説明するものである 。１０％アルドリンを含む５０！＋１の汚染された高沸点脂肪族溶剤物質を１０ グラムの重炭酸ナトリウムと、１グラムのスクロースを含有する１０ｕ＋１の水 とから生成した水溶液と混合した。

溶剤物質は水素供与化合物として役立った。混合物を攪拌によって掻き混ぜ、約 １〜２時間２９０〜３２０℃に加熱した。アルドリンの濃度が検出可能な範囲以 下に迅速に低下し、アルドリンを含まない溶剤を得た。

Ｘ１医１ 本実施例は、本発明の方法を汚染土壌の処理に適用する方法を説明するものであ る。２．　２００　ｐｐｍのアロクｏ　−（Ａｒｏｃｌｏｒ）　１２６０．１． ０００ｐｐｍのアロクロー１２４２．１，０００ｐｐｍのペンタクロロフェノ” −ル、Ｘ、０００　ｐｐｍのジエルドリン、１，０００ｐｐ胞のリンダン及び５ ００ｐｐｍの非ハロゲン化化合物２−フェニルナフタレンを含有する１００グラ ムの汚染土壌を化学反応器系に供給した。約５グラムの重炭酸ナトリウム（汚染 媒体の５重量％）及び１＋ａｌの高沸点脂肪族炭化水素溶剤を１グラムのスクロ ースを含有する２０＋ｍｌの溶液として土壌に添加した。溶剤は、水素供与化合 物として役立った。得られた混合物をスラリー状にして、系中に含まれる水分を 留去するように加熱した。次に、反応系を約２９０〜３４０℃の温度で０．２５ 〜１．　５時間さらに加熱した。約０．２５時間及び３４０℃の温度で、土壌中 の残渣は、全ての汚染物質に関しｌ　ｐｐｍ未満になった。２−フェニルナフタ レンは、環状炭化水素に還元され、反応フラスコから留去した。

罠五且１ 本実施例は、ポリ塩化ビフェニル混合物に適用した本発明方法の還元力をさらに 説明するものである。高沸点脂肪族溶剤（沸点範囲３４０〜３９０℃）の５０ｍ １分に１．Ｏグラムのニート（ｎｅｓｔ）アロクロー１２６０を添加した。この 物質を攪拌機を備えた２００ｍ１丸底フラスコに入れ、５グラムの水酸化ナトリ ウムと２グラムのスクロースを添加した。フラスコには、精留塔及び受け器を有 する冷却器も備えられていた。フラスコの内容物を２時間３５０℃に加熱した後 、フラスコの内容物を冷却し、残留ＰＣＢ類に関しサンプリングした。ポリ塩化 ビフェニル類は、この残留オイル中に全く検出されなかった。微量のビフェニル が検出された。

約１．２＋ａｌの水及び２ｍｌの油状物からなるこの反応から得た凝縮物もＰＣ Ｂ類に関し試験した。凝縮物中の大半の化合物は、いくらかの微量モノ及びジク ロロビフェニルを有するビフェニルであった。

さらに、凝縮物は、高沸点脂肪族溶媒から生じた低沸点（１００〜２００°Ｃ） 脂肪族物質を含んでいた。

このように、本発明の方法は、汚染媒体からのハロゲン化及び非ハロゲン化有機 化合物の分解及び除去の両方に有利である。本発明の方法は、比較的安価な化合 物類、すなわち、アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩及び水酸化 物、必要に応じて高沸点炭化水素溶剤、及び炭水化物から得た炭素触媒体を使用 する。これらの試薬は、従来技術の方法と比べて、比較的少量で使用される。

さらに、本発明の方法に使用するアルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩及び重 炭酸塩は、アルカリ及びアルカリ土類金属水酸化物より腐食性が少ない。けれど も、上述のように、水酸化物が必要な場合もある。このように、本発明の方法は 、ハロゲン化及び非ハロゲン化化合物を検出できない程度に破壊または還元する 改良方法を提供する。本発明方法によって得られた生成物は、突然変異を誘発せ ず、異形形成因子でなく、また、生活形に無毒である単純な低分子量の物質、例 えば、炭化水素、アルコール等である。

上記実施例は、本発明の具体的な実施態様を説明するために示したものであり、 本発明の方法の範囲を限定するつもりのものではない。請求の範囲に記載されて いる発明の範囲内のさらに別の実施態様及び利点は、当業者に明らかである。

要約書 国際調査報告 １−１−、−．１．−、＝　＝、、、−＝　ＰＣＴ／１ｌＱＱｌ　／ｌ’ｌｌ　 １＋　＊

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩または水酸化物を 、水溶液として、少なくとも２００℃の沸点を有する溶剤懸濁液として、または 固体懸濁体の形で、ハロゲン化または非ハロゲン化有機汚染化合物を含み、さら に水素供与化合物及び遊離基水素イオンを生成させる炭素触媒体を含有する汚染 媒体に添加し、 （ｂ）前記汚染媒体を、媒体を脱水するのに十分な温度で十分な時間加熱し、 （ｃ）前記媒体を、約２００〜４００℃の温度で、そこに遊離基水素イオンを生 成させ、かつ、前記ハロゲン化または非ハロゲン化有機汚染化合物の還元的分解 を行うのに十分な時間さらに加熱し、そして （ｄ）媒体を約７〜約９のｐＨとするのに十分な量の酸を前記媒体に添加するこ とを含む、汚染媒体中に含まれるハロゲン化または非ハロゲン化有機汚染化合物 を還元的に分解する方法。
2. ２．前記アルカリまたはアルカリ土類金属化合物を水溶液として添加する請求項 １記載の方法。
3. ３．前記水溶液が少なくとも２００℃の沸点を有する炭化水素溶剤をさらに含ん でいる請求項２記載の方法。
4. ４．前記アルカリまたはアルカリ土類金属化合物を少なくとも２００℃の沸点を 有する溶剤の懸濁液として添加する請求項１記載の方法。
5. ５．前記溶剤が炭化水素化合物である請求項４記載の方法。
6. ６．前記アルカリまたはアルカリ土類金属化合物を固体懸濁体として添加する請 求項１記載の方法。
7. ７．前記アルカリまたはアルカリ土類金属化合物を汚染媒体の重量に基づいて約 １〜約２０重量％の量で添加する請求項１記載の方法。
8. ８．前記アルカリまたはアルカリ土類金属化合物を汚染媒体の重量に基づいて約 ２〜約１２重量％の量で添加する請求項７記載の方法。
9. ９．前記炭素触媒体が、分解して水素供与化合物から遊離基水素イオンを生成さ せる炭水化物である請求項１記載の方法。
10. １０．前記炭水化物がスクロースである請求項９記載の方法。
11. １１．前記汚染媒体を減圧下に加熱して媒体を脱水する請求項１記載の方法。
12. １２．工程（ｃ）において、前記媒体を約２８０〜４００℃の温度でさらに加熱 して前記有機汚染化合物の還元的分解を行う請求項１記載の方法。
13. １３．前記媒体に添加されてｐＨを７〜約９にする前記酸が、硫酸、リン酸、塩 酸及び硝酸からなる群から選択される請求項１記載の方法。
14. １４．前記汚染媒体が土壌であることを特徴とする請求項１記載の方法。
15. １５．前記汚染媒体がスラッジである請求項１記載の方法。
16. １６．前記汚染媒体が沈殿物である請求項１記載の方法。
17. １７．前記汚染媒体が使い尽くした活性炭からなる吸収剤を含んでいる請求項１ 記載の方法。
18. １８．前記汚染媒体が液体からなる請求項１記載の方法。
19. １９．前記汚染媒体が１００，０００ｐｐｍまでのハロゲン化有機化合物含んで いる請求項１記載の方法。
20. ２０．前記汚染媒体が純粋なハロゲン化物質からなる請求項１記載の方法。
21. ２１．前記酸添加工程から得た媒体をその元の環境に戻す請求項１記載の方法。
22. ２２．前記汚染媒体が水素供与化合物を初めから含んでいる請求項１記載の方法 。
23. ２３．前記水素供与化合物を前記汚染媒体に添加する請求項１記載の方法。