JPS6346178A

JPS6346178A - ハロゲン化有機化合物の分解方法

Info

Publication number: JPS6346178A
Application number: JP16623787A
Authority: JP
Inventors: デニス・エバーズ; ロビン・クレイグ
Original assignee: BAIOTOTSUKUSU Pty Ltd
Current assignee: BAIOTOTSUKUSU Pty Ltd
Priority date: 1986-07-02
Filing date: 1987-07-02
Publication date: 1988-02-27
Also published as: ZA874786B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はハロゲン化有機化合物の脱ハロゲン化に関する
ものである。本発明は又ハロゲン化有機化合物の分解に
関するものである。更に又本発明はハロゲン化有機化合
物の処理に関するものである。

ハロゲン化有機化合物は殺虫剤、例えばクロルグン、Ｄ
ＤＴ及びリンゾーン、薫蒸剤、溶剤、例えばクロロベン
ゼン、及び絶縁性液体、例えばポリクロロビフェニル（
ＰＣＢｓ）などを含めて種々の目的に使用される。

これらの化学製品はしばしば化学的に安定であり、その
置換分のハロゲン原子がしばしば該製品を微生物による
分解に対して高度に安定化する。

かくてこれら化学製品の多くがきびしい汚染物であり、
外界に何年間も存続し、食物鎖中に蓄積して動物や人間
に対して有害作用を示す。

この様な化学製品の安全な処理方法を開発するために多
くの注意が集められてきた。灰化の様な化学的方法はし
ばしば更に汚染を起こす有毒な副生成物の発生又は該化
学製品を全体的に分解することを不能にするなどの望ま
しくない性質を示す。生物学的方法はしばしば余りにも
緩慢であるか又は不完全である。例えば塩素の殆どない
ＰＣＢ異性体はあるバクテリアによって容易に変形され
、塩素の多いＰＣＢｓはありうるとしてもその変形は緩
慢である。この点で微生物による作業を改善するために
多くの研究がなされているが、すべてのＰＣＢ異性体を
急速に分解しうるバクテリアの開発又は単離は何年もか
かると考えられる。

紫外線照射も用いられ若干の成功を収めたが、必要な長
い処理時間及びハロゲン化化合物の希薄溶液を使用せね
ばならないという制限がある。

本発明はポリハロゲン化有機化合物を紫外線照射して低
級ハロゲン化有機化合物を生成し、その後該低級ハロゲ
ン化有機化合物を生物学的に分解することよりなるポリ
ハロゲン化有機化合物の分解方法を提供する。

上記の紫外線照射は上記ポリハロゲン化有機化合物を完
全に脱ハロゲン化することのない様に実施するのが好ま
しい。

好ましくは、上記ポリハロゲン化化合物は照射中央なく
とも１．０００　ＰＰＩ、好ましくは少なくとも５．０
００　Ｐｒ’ｚ、更に好ましくは７，５００〜１５，０
００　ＰＰ貢、そして最も好ましくは約１０，０００　
ＰＰｉの量で液体媒質中に存在することである。

上記ポリハロゲン化化合物はポリハロゲン化有機化合物
の１ｇｚにつき１，０００〜２０，０００．更に好まし
くは２，０００〜ｉｏ、ｏｏｏ、最も好ましくは３，０
００〜６゜０００　ミリワット時の紫外線照射に付する
のが好ましい。

液体媒質中の上記ポリハロゲン化化合物は該媒質の表面
のｃｍ″当り５０〜ｌ、００Ｇ、更に好ましくは１００
〜５００、最も好ましくは１５０〜３００ミリワット時
の紫外線照射に付することが好ましく、一方該媒質の深
さ及び（又は）容積は照射された面積が容解されている
ポリハロゲン化化合物の１　ｇｉにつき１０〜２５ｃｍ
”であることである。該照射は照射された面積がより小
さく又はより大きいものに対して増大又は減少せしめ、
常に効果的に照射されている上記容積の割合に依存し、
該媒質は循環させるか又は乱流にして分子当りの平均的
さらしを改善する。

上記媒質は二つの実質的に混和しない相からなることが
好ましい。その相の一つは好ましくは水性相であり、他
方の相はポリハロゲン化有機化合物のための有機溶剤で
あることが好ましい。

上記有機溶剤は非極性溶剤であってもよいが、塩素の除
去は塩形成によって一部的に行われるのが好都合である
ので上記有機溶剤は極性溶剤である方が好ましい。

極性溶剤は通常水に可溶であって上記有機溶剤及び上記
水性相は混和しうるので、該水性相は有機溶剤と実質的
に混和しない溶液であることが特に好ましい。

かくて、水性相は二つの相を得ることを果たす成分を含
むことができる。

好ましい観点から、上記水性相はアルカリを含む。適当
なアルカリは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどで
ある。これらの中でコストの点で水酸化ナトリウムが好
ましい。

該水性相は少なくとも８重量、更に好ましくは少なくと
も１０重量％のアルカリを含むのが好ましい。又水性相
はアルカリで飽和されていることもでき、実際上これは
約４０重量％になる。

有利な水性相は１０〜５０重量％の上記水性媒体、殊に
１５〜３０重量％、特に約２５重量％の上記水性媒体を
含有している。

上記有機媒体としてヘキサンの如き非極性の溶媒を用い
ることができるが、メタノール、エタノール、ブタノー
ルまたはプロパツールを用いるのが有利である。

上記有機媒体としてイソプロパノールを用いるのが特に
有利である。

溶媒は再循環するのが有利である。

照射は、上記媒体を水素が通過する間行うのが有利であ
る。

上記媒体を通過する水素の量は、好ましくは５０〜６０
ｘＱ／分（水素ガス（ＳＴＰベース））または１．２０
０ｚσの上記媒体当り別の温度および圧力でＩ当量また
は１ｇ又は１ｘＱのポリハロゲン化有機化合物当り４〜
５　ｙｒ（１／分（水素ガス）である。

利用されていない水素ガスは再循環してもよい。

生物学的分解は広い範囲の微生物を用いることができ、
その内には本発明者によってＡＴＣＣに寄託された微生
物を挙げる：菌株番号　　　　分類ＧＣＣ１２８アルカリ土類金属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅ
ｓ）ＧＣＣ１４２シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏ
ｎａｓ）ＧＣＣ１７９未同定のイエロー・ダラム陰性菌
（Ｙｅｌｌｏｗ　ｇｒａｍ−ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｂａｃ
ｔｅｒｉｕｍ）ＧＣＣ１８４アルカリ土類金属（Ａｌｃ
ａｌｉｇｅｎｅｓ）ＧＣＣ１９０シュードモナス属（Ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）上述の菌株はＡＣＭＭ６００〜
６０４としてＡＣＭＭ　（海洋微生物のオーストラリア
コレクション（Ａｕ５ｔｒａｌｉａｎＣｏｌｌｅｃｔｉ
ｏｎ　ｏｒ　Ｍａｒｉｎｅ　Ｍｉｃｒｏ−Ｏｒｇａｎｉ
ｓｍｓ）　）に寄託されている。

ＭＣｌ８１０６４３　（シュードモナス属）及びＮＣｌ
Ｂ１０５０４（フラボバクテリウム属）も公知のビフェ
ニル−利用菌株である。ＮＧＩＢは工業用微生物の国内
コレクツション（イギリス）である。

他の有用な菌株はジクロロベンゾエートを分解する菌株
、シュードモナスＩＩｃＶ　（２，４）　ＤＣＢ　（Ａ
ＴＣＣ３１９４２）　及びシュードモナスＩＩｃＶ　（
３，４）　ＤＣＢ　ＣＡＴＣＣ３１９４０）であり、こ
れらはヨーロッパ特許第８５１０８９９１．４号明細書
（クロロ安息香酸はクロロ化されたビフェニルの通常の
代謝物質である。）に記載されている。

生物学的分解で使用される特別の微生物は本発明の要件
ではない及び前記微生物は使用できる唯一のものではな
いことに注目しなければならない。

更に有利な起源の微生物は、ハロゲン化された化学的に
汚染された有機土壌から単離することによって得られる
。

一般に変性された材料も使用してよい。

生物学的分解を好気性又は嫌気性条件又は双方の条件下
に実施することができる。プロマス（ｂｒｏａ＋ａｓｓ
）を固定されたフィルム反応器中に又は流動床中に又は
この二つを組み合わせた系中に懸濁することができる。

過剰のバイオマグ（ｂｉｏ−ｍｕｇｓ　）を土壌コンデ
ィショナーとして使用する。

本発明を実施するための好ましい装置を図に示した：第１図は装置を図式的に示したものである。

この装置はＰＣＢ又は他のポリハロゲン化された有機化
学廃棄物用投入ライン１、この様な廃棄物用貯蔵タンク
２、タンク２と貯蔵所４との間のラ　　。

イン３、溶剤（通常イソプロパノール）用貯蔵タンク６
、タンク６と貯蔵所４との間のライン７、水性アルカリ
用貯蔵タンク８及びタンク８と貯蔵所４との間のライン
９から成る。

更に装置は水素ガス用貯蔵タンク２１、貯蔵所４とＵ■
処理チャンバー２４との間のライン２２−これは循環ポ
ンプ２３を備えるー、タンク２１をＵｖ処理チャンバー
に連結するライン２６及びチャンバー２４の出口から貯
蔵所４に連結するライン２７から成る。ポンプ２３を使
用して、液体をＵ■処理チャンバー２４を通して循環す
る。

貯蔵所４はライン２９を経てコンデンサー２８とも連結
する。凝集物用の戻るライン３１を備え、タンク２Ｉへ
水素を回収するためのライン３２を備える。

ライン２２に、Ｕ■処理チャンバー２４中で所望の量に
処理された液体を別の区域に輸送するためのライン３６
を連結する。ライン３６は逆流しないバルブ３７を有す
る。

別の区域は相分離器４１、一方通行バルブ４５を経てタ
ンク８に水性アルカリを戻すライン４２、溶剤、一般に
イソプロパノールを蒸発器４４に輸送するトランスファ
ーライン４３、蒸発した溶剤をコンデンサー４７に輸送
するライン４６及び溶剤をタンク６に回収するライン４
８から成る。

ＰＣＢ材料を、逆流しないバルブ５２を備えたライン５
１を経て蒸発器４４から生物学的分解区域へ移動する。

生物学的分解区域は生物反応器５３から成る。

これにライン５６及びポンプ５７を経て及び戻るライン
５８によってタンク５４から培地を供給する。空気供給
５９及び供給ライン６１も生物反応器５３に連結する。

生物反応器５３からの空気をライン６２を経てスクラバ
ー６３に輸送し、そこから清浄な空気を６４として排出
し、液体材料をライン６６を経て生物反応器に戻す。

廃棄スラッジを一方通行バルブ６８を経てライン６７を
通って生物反応器から溶剤抽出装置６９へ輸送し、生物
反応器５３からの液体を一方通行バルブ７２を備えたラ
イン７１によってその溶剤抽出装置６９に輸送すること
ができる。

溶剤抽出装置中で抽出された、残存するＰＣＢ廃棄物を
ライン７３を経てタンク２へ戻し、非毒性廃棄物は７４
に存在することができる。

上記装置の好ましい形態及び使用条件を下記の例によっ
て示す。

例１分解されるべき廃物を直接バイオリアクター５３に供給
する（既に十分に低いハロゲン化率であるなら）か又は
タンク２からのイソプロパノール中に１％〜ｌＯ％　Ｗ
／Ｖのレベルに溶解する。水性ＮａＯＨ（８％〜４０％
ｗ／ｖ）をタンク８から添加して２相混合物を得る。ポ
リ塩素化ビフェニルの処理に使用される典型的な比率は
、Ｎ２当りイソプロパノール７４ＯｉＱ中ＰＣＢＩＯＩ
１２及び水性溶液２５０峠中Ｎａ０１ｌ　２５ｇである
。混合及び沈澱させる際次の二つの透明相が生ずる：多
量の余り濃くない有機相及び少量の濃い水性相。この混
合物をＵＶ処理室２４を通して高束の水素ガス（ＰＣＢ
　１　ｇ又はＬｘＱ当り毎分５０〜６０＊Ｑ又は毎分４
〜５　ｍＱ）と共に１８０ｎｍ及び／又は２５４ｎｓ＋
の光に於けるピーク発光を有する低圧ランプを含む装置
にポンプ搬送する。流出ガスを凝縮器２８に通しそして
閉じ込められた溶剤及びＰＣＢを再循環させる。又水素
それ自体を再循環させる（それ故蒸気の前凝縮を省くこ
とができる）。十分な脱ハロゲンが達成された場合（例
えばＰＣＢが殆ど全部ビフェニル、モノクロルビフェニ
ル及びジクロルビフェニルからなる混合物に変えられた
場合）に、混合物を導出しそして水性相を相分離器４１
中で除去する。これは再使用するか又はアルカリ及び汚
染されているＰＣＢは抽出又は再循環することができる
。

次に有機相を蒸発器４４に移しそして溶剤を蒸発させそ
して再循環させる。次にＰＣＢは、更に抽出してヘキサ
ンと水の間に仕切られて使用される塩及びアルカリを除
くか又は直接バイオリアクター５３に於いて使用される
。

バイオリアクター５３は撹拌タンク、塔又は流動床に於
いて自由セル又は固定化セルを包含する適当な型である
ことができる。好ましい方法は固定化セルを使用するこ
とであり、タンク又は流動床に通気される。セルは、標
準濃縮技術により環境から単離された、菌株保存機関か
ら得られた及び／又は標準遺伝的又は組換えＤＮＡ技術
により改善された若干の菌株の一種又は該株よりなる混
合物であることができる。ＰＣＢ分解にとって、この菌
株はビフェニル及び低塩素化ビフェニルを完全に二酸化
炭素、水及び塩化物イオンに分解することができる。若
干の塩素によるＰＣＢを分解する能力は残余ＰＣＢの分
解を促進するために有利であるが、併し本方法にとって
必要ではない。

固定化セルは分解を達成するまで再使用される。

処理中の流出液及び廃棄されたバイオリアクター材料を
、使用されていないＰＣＢ又は代謝産物−これらは次に
再循環される−を回収するために、装置６９中で溶剤抽
出により処理する。産生物体量を発酵供給原料又は肥料
源として更に使用することができる。

例２ＵＶ法によるアロクロル１２６０の脱塩素方法：　イソ
プロパノール７９０ＲＱ、　ＰＣＢ１２１１２，２０％
（ｗ／ｖ　）　Ｎａ０ＩＩ水溶液４００ｚＱを用意する
。水素流量は５０ｘＱ／　１ｉｎ、ＰＣＢは、ＥＣＤ　
（電子捕獲検出器）及びＨＤ（突先電離検出器）を用い
た大口径毛管ガスクロマトグラフィーを使用して標準的
な手法で分析する。ＦＩＤの記録を用い各類の化合物の
百分率を計算する。Ｉ３’　Ｐ−ビフェニル、ＭＣＢ　
＝モノクロロビフェニル、ＤＣＢ＝ジクロロビフェニル
、ＰＣＢ＝　ＤＣＢより保持時間の長い全ての化合物と
する。

ビフェニル化合物の百分率時間（ｈｒ）ＢＰ　　ＭＣＢ　　ＤＣＢ　　　ＰＣＢｏ
　　　　　０　　　０　　　０　　　１００％４　　　
　　５％　　３１　％　　５８％　　　　６％７　　　
　　１２％　　６４％　　２４％　　　　０％２３　　
　　５２％　　４８％　　　　０％　　　　０％この例
で用いたＵ■処理箱は、２９，０００マイクロワット１
ｃｍ”の管外面での出力をもっＵＶランプを有する内管
から成る。

その管は、直径が２．４ｃｍ、有効な長さが２５Ｃｍ、
有効な表面積が１９６ｃｍ”であり、直径が６ｃｍで長
さが２５ｃｍのステンレス管で囲まれている。二つの管
の間の環の容積は約６４０ｚ＆である。

循環溶剤であるＰＣＢ及びアルカリ水の体積は約１２０
０ｘＱである。このＰＣＢは最初的１２ｚＱである。

上記のことから、ランプの全出力は約５，６８４　ミリ
ワットであると計算することができ、処理時間８時間で
、これは、４５，４７２ミリワット時間全照射である。

ＰＣＢ１２ｚｄを処理すると、これハ［’ＣＢ　１　ｘ
Ｑあたり３．７８９ミリワット時間の速度となる。

ポリハロゲン化有機化学製品のＵＶ吸収は高い。

例えば、１以上の、イソパノール中１０ｐｐｍのビフェ
ニルの吸光度（２５４ｎｍ、行路の長さ１ｃｍ）が測定
されるが、非常に希薄な溶液でさえも１ｃｍあたり、２
５４ｎｍのＵＶ光の９０％が吸収されてしまう。本発明
で用いる濃度では、その放射はおおよそランプに吸収さ
れる。このように液体の深さくランプと容器の壁との間
の距離）はＵＶ光のほとんどがランプの有効的な使用を
確実にする上記の距離を越えると吸収されるということ
をおこさない臨界である。液体の流れは分子ごとが十分
にさらされることを確実にするように乱すことが好まし
い。

処理されたＰＣＢの分解に有用な微生物株クロロ化及び
非クロロ化ビフェニルを分解するのに適する微生物株を
、汚染された土壌から標準の豊富な技術を使用するＰＣ
Ｂｓによって単離することができる。また以前単離され
た菌株を培養コレクションから得ることができる。次の
菌株は汚染された土壌からビフヱニル豊富にすることに
よって単離され、急激にビフェニル及びモノクロロビフ
ェニルを物質代謝することが分かる。これらはＡＴＣＣ
に寄託されている。本発明の菌株同定ナンバー及び仮の
同定法を以下に示す。

菌株ナンバー　　　分類ＧＣＣ１２８アルカリ土類金属ＧＣＣ１４２シュードモナス属ＧＣＣ１７９非同定イエローダラム陰性菌ＧＣＣ１８４アルカリ土類金属ＧＣＣ１９０シュードモナス属ＮＩＣＢ　１０６４３　（’／　ニードモナス属）及び
ＮＩＣＢ　１０５０４（フラホハクテリウム属）も公知
のビフェニル利用菌株である。しかしこれらがクロロ化
されたビフェニルを分解するかどうかは知らない。ＮＣ
ＩＢは工業用微生物の国内コレクションである（イギリ
ス）。

他の有用な菌株はジクロロベンゾエートを分解スル菌株
、シュー　Ｆモ＋ＸＩＩＣＶ　（２，４）　ＤＣＢ　（
ＡＴＣＣ３１９４２）及び’／ユードモナＸ　ＨＣＶ　
（３，４）　ＤＣＢ　（ＡＴＴ３１９４０）であり、こ
れらはヨーロッパ特許第８５１０８９９１．４号明細書
（クロロ安息香酸はクロロ化されたビフェニルの通常の
代謝物質である。）に記載されている。

処理されたＰＣＢの微生物による分解の例（１）　　Ｇ
ＣＣ１４２、ＧＣＣ１７９、ＧＣＣ１８４及びＧＣＣ１
９０の混合物を２％の寒天ビーズ（平均直径く「Ｉ）中
に固定し、−晩通気して濃醇な培地（トリプトン大豆ブ
ロス、酸素）中でインキュベートしてビーズの中で飽和
するまで生長させる。トゥイーン８０を５％含むごく少
量の塩の培地中で洗浄されたビーズの５０％スラリーに
デタージェント（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）を加えて処理す
る。処理されたＰＣＢは、ＢＰ約１１％、ＭＣ８７４％
及びＤＣＢ１５％から成る。

３０℃で１６時間振った後、培養菌を７０％過塩素酸を
容積あたり１％用いて酸性にし、次いでエーテルで抽出
し、ＧＣで分析する。ＤＣＢは、以前として存在してい
るが、ＢＰ及びＭＣＢは全て破壊されていた。死滅させ
た微生物を用いる他は、同一条件で生長させた対照培養
菌ではＢＰ及びＭＣＢのわずかな減少が示されただけで
あった。標準手法によるエーテル相のシミュレーシぢン
により少量のクロロベンゾアート、即ちＰＣＢの代謝物
質が明らかとなり、ざらに物質代謝が起きていることが
示された。

同様な結果が自由セル（即ち、固定していない）にて認
められる。処理したＰＣＢｓが超音波での処理によって
または工業的な乳化剤によって最初に乳化され（例えば
、菌培地に添加する前に５％濃度水性エマルジョンとし
て）、菌の利用性が増大する。

洗浄剤の存在は処理されるＰＣＢの破壊速度を促進する
が、その必要はない。

（２）　　ＧＣＣ１２８は富養な培地中で一晩生長させ
、洗浄しそして最小限の培地＋０．５％のトウイーン（
７ｖ６ｅｎ）　８０中で吸光度３　（６１５ｎｎ＋）に
て懸濁させる。処理したＰＣＢ　（ＭＣＢ＋ＢＰ）とイ
ンターナル・スタンダード（１ｎｔｅｒｎａｌ　５ｔａ
ｎｄａｒｄ）としての未処理のアロクロア（Ａｒｏｃｌ
ｏｒ）１２４２との３：１混合物を完全に乳化しそして
０．１％の濃縮物に添加しそして培地を３０℃で振動さ
せる。僅かな分解が生じる約２時間の誘導期間の後に、
処理されたＰＣＢの全分解が次の２．５時間の間に生じ
、一方丈に高度に塩素化された種類のものの検出可能な
分解は生じない。続いて添加された０、１％の基質も、
ＢＰおよびＭＣＢに関しては２〜３時間の間に完全に分
解される。多量の塩素化安息香酸塩が培地中に検出され
るが、他の菌、例えばＡＴＣＣ３１９４０およびＡＴＣ
Ｃ３１９４２にて同様にまたは次いで処理することが塩
素化物質を完全に分解することが可能となる。

上記方法は、各段階の長所と、短所に対する補償とを結
びつけていることで優れている。紫外線照射段階におい
ては、多数乃至少数のハロゲン置換基の部分的脱ハロゲ
ン化は後続の全体的脱ハロゲン化よりも非常に迅速であ
る。また、最終的生成物は望ましくないものであるかも
知れない。反対に、ハロゲン置換基の少ない有機物を迅
速に分解する能力のある微生物は環境から容易に単離す
ることができるが、高度にハロゲン化された化合物を迅
速に且つ少なくとも実質的に完全に分解することのでき
る微生物は単離できない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本願発明によるハロゲン化有機化合物の分解装
置である。ｌ・・・有機化学廃棄物投入ライン２・・・廃棄物用貯蔵タンク４・・・貯蔵所６・・・溶剤用貯蔵タンク８・・・水性アルカリ用貯蔵タンク２１・・・水素ガス用貯蔵タンク２３・・・循環ポンプ２４・・・ＵＶ処理ヂャンバー２８・・・コンデンサー３７．４５及び５２・・・バルブ４１・・・相分離器４４・・・蒸発器５３・・・生物反応器５４・・・タンク５７・・・ポンプ５９・・・空気供給器６３・・・スクラバー６４・・・清浄な空気４５．６８及び７２・・・一方通行バルブ６９・・・溶
剤抽出装置７４・・・非毒性廃棄物の出口

Claims

【特許請求の範囲】１）ポリハロゲン化有機化合物に紫外線を照射してより
小さいハロゲン化有機化合物を得、その後に該小さいハ
ロゲン化有機化合物を生物学的に分解することを特徴と
する、ハロゲン化有機化合物の分解方法。２）紫外線照射を上記ポリハロゲン化有機化合物の不完
全な脱ハロゲン化物について行う特許請求の範囲第１項
記載の方法。３）ポリハロゲン化有機化合物が紫外線照射の間、少な
くとも１，０００ｐｐｍの量で水性媒体中に存在する特
許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。４）ポリハロゲン化有機化合物が紫外線照射の間、少な
くとも５，０００ｐｐｍの量で水性媒体中に存在する特
許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。５）ポリハロゲン化有機化合物が紫外線照射の間、１，
０００〜１００，０００ｐｐｍの量で水性媒体中に存在
する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。６）ポリハロゲン化有機化合物が紫外線照射の間、少な
くとも７，５００〜１５，０００ｐｐｍの量で水性媒体
中に存在する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方
法。７）水性媒体中のポリハロゲン化有機化合物を、該ポリ
ハロゲン化有機化合物１ｇ当り少なくとも１，０００ミ
リワット時の紫外線照射に委ねる特許請求の範囲第１〜
６項の何れか一つに記載の方法。８）水性媒体中のポリハロゲン化有機化合物を、該ポリ
ハロゲン化有機化合物１ｇ当り１，０００〜２０，００
０ミリワット時の紫外線照射に委ねる特許請求の範囲第
１〜６項の何れか一つに記載の方法。９）水性媒体中のポリハロゲン化有機化合物を、該ポリ
ハロゲン化有機化合物１ｇ当り２，０００〜１０，００
０ミリワット時の紫外線照射に委ねる特許請求の範囲第
１〜６項の何れか一つに記載の方法。１０）水性媒体中のポリハロゲン化有機化合物を、該ポ
リハロゲン化有機化合物１ｇ当り３，０００〜６，００
０ミリワット時の紫外線照射に委ねる特許請求の範囲第
１〜６項の何れか一つに記載の方法。１１）水性媒体中のポリハロゲン化有機化合物を該媒体
の表面１ｃｍ＾２当り５０〜１，０００ミリワット時の
紫外線照射に委ね、一方上記媒体の深さおよび／または
容積は照射される面積が該ポリハロゲン化化合物１ｇ当
り１０〜２５ｃｍ＾２である特許請求の範囲第１〜６項
の何れか一つに記載の方法。１２）水性媒体中のポリハロゲン化有機化合物を該媒体
の表面１ｃｍ＾２当り１００〜５００ミリワット時の紫
外線照射に委ね、一方上記媒体の深さおよび／または容
積は照射される面積が該ポリハロゲン化化合物１ｇ当り
１０〜２５ｃｍ＾２である特許請求の範囲第１〜６項の
何れか一つに記載の方法。１３）水性媒体中のポリハロゲン化有機化合物を該媒体
の表面１ｃｍ＾２当り１５０〜３００ミリワット時の紫
外線照射に委ね、一方上記媒体の深さおよび／または容
積は照射される面積が該ポリハロゲン化化合物１ｇ当り
１０〜２５ｃｍ＾２である特許請求の範囲第１〜６項の
何れか一つに記載の方法。１４）液状媒体が実質的に混和しない二つの相より成る
特許請求の範囲第３〜１３項の何れか一つに記載の方法
。１５）相の一つが水性相でありそして別の相がポリハロ
ゲン化有機化合物の為の有機溶媒である特許請求の範囲
第１４項記載の方法。１６）有機溶媒が極性溶剤である特許請求の範囲第１５
項記載の方法。１７）水性相が有機溶媒と実質的に混和しない溶液であ
る特許請求の範囲第１６項記載の方法。１８）上記溶液がアルカリを含有している特許請求の範
囲第１７項記載の方法。１９）アルカリは水性相に少なくとも８重量％存在して
いる特許請求の範囲第１８項記載の方法。２０）アルカリは水性相に少なくとも１０重量％存在し
ている特許請求の範囲第１８項記載の方法。２１）有機相がアルコールである特許請求の範囲第１６
項記載の方法。２２）有機溶媒がイソプロパノールである特許請求の範
囲第２１項記載の方法。２３）水性相が５〜５０重量％の上記媒体を含む特許請
求の範囲第１５項記載の方法。２４）水性相が１５〜３０重量％の上記媒体を含む特許
請求の範囲第１５項記載の方法。２５）水性相が約２５重量％の上記媒体を含有している
特許請求の範囲第１５項記載の方法。２６）照射を水素ガスが上記媒体を通過する間行う特許
請求の範囲第３〜２５項の何れか一つに記載の方法。２７）１ｇ又は１ｍｌのポリハロゲン化有機化合物当た
り４〜５ｍｌ／分の水素ガスを水性媒体中に通す特許請
求の範囲第２６項記載の方法。２８）照射を１２時間を超えない期間行う特許請求の範
囲第１〜２７項の何れか一つに記載の方法。２９）生物的分解を、より小さいハロゲン化化合物の分
解に順応するがポリハロゲン化化合物の非常に有効な分
解することには順応する微生物を用いる行う特許請求の
範囲第１〜２８項の何れか一つに記載の方法。３０）生物的分解を、ＡＴＣＣ菌株Ｎｏ、ＧＣＣ１２８
、ＧＣＣ１４２、ＧＣＣ１７９、ＧＣＣ１８４、ＧＣＣ
１９０、ＮＣＩＢ１０６４３、ＮＣＩＢ１０５０４、Ａ
ＴＣＣ３１９４２、ＡＴＣＣ３１９４０およびＡＣＭＭ
６００〜６０４から選択される微生物を用いて行う特許
請求の範囲第１〜２９項の何れか一つに記載の方法。３１）生物的分解を嫌気性条件下に行う特許請求の範囲
第１〜３０項の何れか一つに記載の方法。３２）生物的分解で得られる液状物質が、照射段階に戻
される未分解のハロゲン化有機化合物を除く為に抽出さ
れた溶媒である特許請求の範囲第１〜３１項の何れか一
つに記載の方法。