CN109563413B

CN109563413B - 同步的混合塑料热解及热解油脱氯的催化方法

Info

Publication number: CN109563413B
Application number: CN201780045736.2A
Authority: CN
Inventors: 亚历山大·斯坦尼斯洛斯; 拉维钱德尔·纳拉扬斯瓦米; 克里希纳·库马尔·拉马穆尔蒂; 桑托希·甘吉; 阿布拉尔·A·哈基姆; 阿希姆·库马尔·高希; 吉里什·科里佩利; 穆罕默德·雅维德
Original assignee: SABIC Global Technologies BV
Current assignee: SABIC Global Technologies BV
Priority date: 2016-08-01
Filing date: 2017-07-17
Publication date: 2022-05-31
Anticipated expiration: 2037-07-17
Also published as: EP3491103B1; EP3491103A1; JP6999646B2; US10717936B2; WO2018025104A1; CN109563413A; JP2019527758A; US20190299491A1

Abstract

一种处理混合塑料的方法，该处理包括对混合塑料同步热解和脱氯，该方法包括在热解单元中使混合塑料与沸石催化剂接触以产生包括气相和液相的烃产物；和将烃产物分离成烃气体流和烃液体流，其中烃气体流包含烃产物的至少一部分气相，其中烃液体流包含烃产物的至少一部分液相，其中烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约100ppmw，并且其中烃液体流的特征在于在300℃的温度下黏度小于约400cP。

Description

同步的混合塑料热解及热解油脱氯的催化方法

技术领域

本公开涉及通过包括热解和脱氯的方法由混合塑料产生烃流。

背景技术

废塑料可以包含聚氯乙烯(PVC)和/或聚偏二氯乙烯(PVDC)。通过热解方法，可以将废塑料转化为气体和液体产物。这些液体产物包含链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃和芳族组分，以及浓度为数百ppm的有机氯化物。然而，由于进料需要非常低浓度的氯和有限的烯烃含量，热解方法的液体产物(热解油)不能用作蒸汽裂化装置的原料。因此，仍然需要开发用于产生来源于废塑料的烃原料的方法以满足确定的蒸汽裂化装置的进料需求。

附图说明

图1示出了用于塑料废弃物的同步脱氯和热解的系统；

图2A和图2B示出了不同的沸石催化剂的固态核磁共振谱；

图3示出了通过同步热解和脱氯获得的烃液体产物的沸点分布图；

图4A、图4B和图4C示出了实施例3的数据表；

图5A、图5B、图5C、图5D、图5E和图5F示出了实施例3的熔融黏度数据；和

图6A、图6B、图6C、图6D、图6E和图6F示出了实施例4的数据表。

具体实施方式

本文公开了用于塑料的同步热解和脱氯的方法和系统，其包括将塑料与沸石催化剂接触以得到烃液体流。沸石催化剂可以包括中孔沸石和/或大孔沸石，其中硅铝比为约2.5至约1000。该方法可以包括由烃液体流产生的经处理的烃液体流，其中当与烃液体流的黏度比较时，经处理的烃液体流的黏度减小。该方法还可以包括将经处理的烃液体流的至少一部分进料到蒸汽裂化装置以产生蒸汽裂化装置产物流。

除了在操作实例中或另外说明，在说明书和权利要求书中所用的与组分的量、反应条件等有关的所有数字或表达式应理解为在所有例子中被术语“约”修饰。本文公开了各种数值范围。因为这些范围是连续的，所以它们包括在最小值和最大值之间的每一个值。列举相同特征或组分的所有范围的端点可独立组合且包括列举的端点。除非特别另外说明，否则本申请中说明的各种数值范围为近似值。针对相同的组分或性质的所有范围的端点包括端点和可独立组合。术语“X或大于X”的意思是所指定的组分以量为数值X和数值大于X存在。

不使用数量词不表示对量的限制，而是表示所引项的至少一种的存在。如本文所用不使用数量词包括一个或多个所指对象。

本文所用的，“其组合”包括一种或多于一种列举的元素，任选地伴有未列举的相似元素，例如，包括所指定的组分的一种或多于一种的组合，任选地伴有一种或多于一种未明确指定的具有基本上相同功能的其他组分。如本文所用，术语“组合”包括了共混物、混合物、合金、反应产物等。

参照图1对用于混合塑料(例如塑料废弃物)的同步热解和脱氯的方法进行了更详细的描述。

图1示出了热解和脱氯系统100，其同步热解塑料并使氯化物脱氯，并且还可以氢化烯烃并进一步使氯化物脱氯以提供满足加入到蒸汽裂化装置50的需求的进料。系统100包括热解单元10、第一分离单元20、任选的第一加氢处理单元30、第二加氢处理单元40、蒸汽裂化装置50、第二分离单元60和洗涤器70。

处理混合塑料的方法包括在热解单元中将混合塑料与沸石催化剂接触以产生烃(HC)产物的步骤，其中烃产物包括气相和液相，所述处理包含对混合塑料同步热解和脱氯。

混合塑料(例如废塑料)可以位于热解单元10或经由混合塑料流11进料到热解单元10。在热解单元10中，通过热解和脱氯反应将混合塑料流11转化为烃产物，其中烃产物包括气相(例如，裂解气，例如C₁至C₄气体和盐酸(HCl)气体)和液相(例如，热解液)。

经由混合塑料流11装载到或进料到热解单元10的混合塑料包括消费后的废塑料，例如混合塑料废弃物。混合塑料包括氯化塑料(例如，氯化聚乙烯)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、非氯化塑料(例如聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、共聚物等)等、或其混合物。在一些方面，混合塑料包括PVC、PVDC、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚烯烃、聚苯乙烯等，或其组合。通常，废塑料包括长链分子或聚合物烃。本文公开的废塑料还包括用过的轮胎。混合塑料可以包括未用过的混合塑料和/或废混合塑料。

基于混合塑料的总重量，混合塑料流11包括量为等于或大于约10ppmw、约50ppmw、约100ppmw、约200ppmw、约300ppmw、约400ppmw、约500ppmw、约600ppmw、约700ppmw、约800ppmw、约900ppmw、约600ppmw、或约1000ppmw的氯化物。基于混合塑料的总重量，混合塑料流11包括量为等于或大于约400ppmw、或者等于或大于约700ppmw、或者等于或大于约1000ppmw的PVC和/或PVDC。

热解单元10可以是配置为包含本文公开的沸石催化剂的任何容器。该容器可以配置为用于气相操作、液相操作、汽-液相操作、或浆相操作。热解单元10包括在固定床、流化床、移动床、沸腾床、浆态床或其组合中的一种或多于一种沸石催化剂床。热解单元10可以进行绝热操作、等温操作、非绝热操作、非等温操作或其组合。本公开的热解反应和脱氯反应可以在单个阶段或多个阶段中进行。例如，热解单元10可以是流体串联连接的两个反应器容器，每个反应器容器具有一个或多于一个沸石催化剂的催化剂床。

热解单元10可以是配置为将混合塑料转化为气相和液相产物，同时使混合塑料脱氯(例如，降低混合塑料的氯化物含量)的一个或多于一个容器。一个或多于一个容器可以包括一种或多于一种沸石催化剂床，以及惰性材料如沙子的床。通常，沸石催化剂和/或惰性材料能够将热量传递给在热解单元10中进行热解过程的组分，并且促进这些组分脱氯。在其中热解单元10包括两个容器的构造中，热解和脱氯过程可以分为在第一容器中进行的第一阶段和在第二容器中进行的第一阶段的下游流体连通的第二阶段。如本领域技术人员所理解的，并且借助于本公开的内容，第二阶段可以增强从第一阶段流入第二阶段的中间烃产物流的热解和脱氯，以产生从第二阶段流出的烃产物流12。

在一些构造中，热解单元10可以包括配置为将混合塑料转化为气相和液相产物的一个或多于一个设备。一个或多于一个设备可以包含或可以不包含如上所述的惰性材料。这种设备的实例包括一个或多于一个加热的旋转窑、加热的罐式反应器、空的加热容器、由烘箱或炉包围的容器、固定床、流化床、沸腾床、挤出机、脱挥发分挤出机、或任何其他合适的提供加热表面从而有助于裂化的设备。

在热解单元10的一种或多于一种构造中，在热解和脱氯阶段(废塑料转化为液相和/或气相产物)的全部或一部分中使用顶空吹扫气体流13，以增强塑料的裂化，产生有价值的产物，提供蒸汽裂化的进料，去除HCl气体或其组合。顶空吹扫气体流13可以包括氢气(H₂)、C₁至C₄烃气体(例如，烷烃、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷)、惰性气体(例如，氮气(N₂)、氩气、氦气、蒸汽)等，或其组合。顶空吹扫气体流13可以引入到热解单元10以帮助去除热解单元10中存在的熔融混合塑料中夹带的挥发物。不希望受理论限制，在氯化物有机会反应(例如，经由重组反应)并产生不能通过使用顶空吹扫气体轻松去除的更重的含氯化合物之前，顶空吹扫气体通过能够去除氯化物而有助于脱氯。

热解单元10可以配置以热解(例如，裂化)、脱氯，并且在一些方面(例如，其中氢气被添加到热解单元10中)，另外地氢化进料到热解单元10的混合塑料流11的组分。可以在热解单元10中发生的反应的实例包括但不限于从含杂原子的烃中去除杂原子(例如，脱氯)、将一种或多于一种芳族化合物转化为一种或多于一种环烷烃、将一种或多于一种正链烷烃异构化为一种或多于一种异-链烷烃、将一种或多于一种环烷烃选择性开环为一种或多于一种异-链烷烃、将长链长度的分子裂化为短链长度的分子、或其组合。如将在下文中更详细描述的，存在于热解单元10中的有机氯化物以及其他化合物的裂化反应可以由沸石催化剂促进。

可以将含氢气(H₂)的流加入到热解单元10中以使热解单元的环境充满H₂，例如通过独立于混合塑料流11直接进料到热解单元的含H₂的流。

热解单元10可以促进混合塑料流11的组分在氢气存在下的任何反应或与氢气的任何反应。反应如将氢原子加成到不饱和分子(例如，烯烃、芳族化合物)的双键上以产生饱和分子(例如，链烷烃、异链烷烃、环烷烃)可以发生。另外地，或择一地，热解单元10中的反应可以引起有机化合物的键断裂，伴随着后续反应和/或用氢取代杂原子。

在热解单元10中使用氢气具有以下有益效果：i)由于裂化而减少焦炭，ii)将方法中使用的沸石催化剂保持在活性条件下，iii)改善从流11中去除氯化物，以使得来自热解单元10的烃产物流12相对于混合塑料流11基本上脱氯，这最小化了热解单元10下游的单元中的氯化物去除需求，iv)氢化烯烃，v)减少烃产物流12中的二烯烃，vi)帮助在降低的温度下以与热解单元10中混合塑料流11相同的转化水平来操作热解单元10，或i)至vi)的组合。

热解单元10中的热解方法可以是低强度热解方法，其可以在300℃至500℃、或者325℃至475℃、或者350℃至450℃的热解温度下发生，并且可以产生富含单烯烃和二烯烃的热解产物以及大量的芳族化合物，并且可以包括氯化物，其量为使得烃产物流12具有本文公开的氯化物的浓度。

热解单元10的特征在于压力为等于或大于约0.1巴的绝对压力，或者等于或大于约1巴，或者等于或大于约10巴。在一些方面，热解单元10可以在高于大气压的压力下操作。

预期在热解单元10中进行如本文所述的使用沸石催化剂的脱氯，而不使用氯吸附剂，不添加起到脱氯剂的作用的有效量的Na₂CO₃，或两者。

沸石催化剂可以存在于热解单元10中以促进有机氯化物的裂化。沸石催化剂可以进一步促进热解单元10中存在的其他化合物的裂化，从而降低当与熔融的混合塑料的黏度相比时从热解单元10流出的流体黏度。出于本文公开的目的，术语“沸石催化剂”包括沸石、沸石结构、沸石骨架、硅铝酸盐、硅铝酸盐结构、硅铝酸盐骨架、沸石型材料、沸石型结构、沸石型骨架、分子筛、硅铝磷酸盐、硅铝磷酸盐结构、硅铝磷酸盐骨架等，或其组合。

在一些方面，沸石催化剂可以包含一种或多于一种在结构中含有SiO₄和AlO₄四面体的硅铝酸盐沸石。在其他方面，沸石催化剂可以包含沸石型材料，例如在结构中含有PO₄、AlO₄和SiO₄四面体的硅铝磷酸盐(SAPO)。不希望受理论限制，在沸石骨架结构或沸石型骨架结构中，Si或Al或P可以部分地被其他三价或四价元素取代，例如Ge、Ga、B等。SiO₄和AlO₄或PO₄四面体共享氧原子，其中骨架结构具有非常明确限定的通道和空腔(例如，孔)。这些空腔通常包含可交换的阳离子，例如Na⁺和K⁺。

沸石中的结构元素可以部分地被一种或多于一种元素(例如，三价或四价元素，例如Ga、Ge、B等)取代，而不是被沸石中存在的可交换阳离子取代。一种或多于一种元素的每种元素可以选自钛、镍、铜、镁、锡、钴、铁、锌、钨、钒、镓、钙、锰、钌和铼。

沸石催化剂可以包括中孔沸石、大孔沸石或其组合。沸石是具有三维骨架结构的无机结晶固体，该三维骨架结构具有特征孔隙几何结构的通道和空腔。沸石可以根据它们的孔开口来分类。例如，中孔沸石具有10元环孔开口，其特征可以在于孔径(例如，孔开口的直径)为

至

大孔沸石具有12元环孔开口，其特征可以在于孔径(例如，孔开口的直径)为

至

在一些方面，沸石催化剂可以包括中孔沸石SAPO、大孔沸石SAPO或其组合。SAPO既是微孔的又是结晶的，并且具有PO₄、AlO₄和SiO₄四面体的三维晶体骨架。

适用于热解单元10的沸石催化剂可以是酸性沸石。通常，酸性沸石可含有布朗斯特酸位点和路易斯酸位点。在沸石中，布朗斯特酸性质子由与氧原子键合的氢原子组成，氧原子连接着形成沸石骨架的四面体配位的铝。沸石中的路易斯酸中心含有三配位铝(Al)位点，其是在与分子相互作用期间表现出接受电子的能力的缺电子位点。沸石的特征可以在于硅铝比(Si/Al)可以为1至无穷大，其中沸石内的酸位点的数量随着Si/Al比的增加而减小。一些SAPO的特征在于Si/Al比小于1。不希望受理论限制，对于除SAPO以外的沸石催化剂，随着Si/Al比的增加，酸强度趋于增加，并且随着Si/Al比的增加，阳离子浓度和离子交换容量(与铝含量成比例)减小。如本领域技术人员所理解的，并且借助于本公开内容，在结构上，SAPO类似于硅铝酸盐沸石，但SAPO的酸性不同于硅铝酸盐沸石的酸性。此外，不希望受理论限制，在SAPO骨架结构中插入Si会在Al上产生负电荷，从而产生酸性位点，因此酸性位点的数量取决于SAPO中的Si量。因此，SAPO应具有较高的Si/Al比，以使SAPO具有数量增加的酸性位点。

适用于热解单元10的沸石催化剂的特征可以在于Si/Al比为约0.01至约1000、或者约0.05至约1000、或者约0.1至约1000、或者约0.5至约1000、或者约1至约1000、或者约2.5至约1000、或者约10至约750、或者约25至约500。

沸石催化剂可以包含的沸石结构包括ZSM-5、ZSM-11、Y、高二氧化硅Y、USY、EU-1、EU-2、β、丝光沸石、L、镁碱沸石、SBA-15、SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-37、SAPO-41等，或其组合。

适用于热解单元10的沸石催化剂的特征可以在于平均粒度为小于1000微米、或者小于750微米、或者小于500微米、或者小于100微米、或者小于50微米、或者小于10微米、或者小于5微米、或者小于1微米。

基于混合塑料和沸石催化剂的总重量，热解单元10中存在的沸石催化剂的量可以等于或大于约1重量％、或者等于或大于约2重量％、或者约2重量％至约50重量％、或者约5重量％至约45重量％、或者约10重量％至约40重量％。在其中热解单元10是流化床或沸腾床的构造中，可以使用重量比等于或大于约1、或者等于或大于约3、或者择一地等于或大于大约6的沸石催化剂与混合塑料流11。

可以将烃产物流12作为来自热解单元10的流出物来对其进行回收并将其输送(例如，流动)到第一分离单元20。

包括混合塑料同步热解和脱氯的处理混合塑料的方法可以包括将第一分离单元20中的烃产物流12分离成烃气体流22和烃液体流21，其中烃气体流22包含烃产物流12的气相至少一部分，并且其中烃液体流21包含烃产物流12的液相的至少一部分。第一分离单元20可以包括任何合适的气液分离器，例如汽-液分离器、油-气分离器、气-液分离器、脱气器、脱液器、洗涤器、捕集器、闪蒸槽、压缩机吸入罐、重力分离器、离心分离器、过滤叶片分离器、除雾器垫、液-气聚结器等，或其组合。

在一些构造中，第一分离单元20可以是冷凝器，其在将一部分烃产物流12冷凝成烃液体(例如，液体产物)同时将烃气体留在气相(例如，气体产物)中的条件下操作。液体产物从烃液体流21中的第一分离单元20流出，并且气体产物从烃气体流22中的第一分离单元20流出。

烃气体流22可以包含C₁至C₄烃、H₂、惰性气体(例如，氮气(N₂)、氩气、氦气、蒸汽)、HCl等，或其组合。烃气体流22可以包含混合塑料流11的至少一部分氯化物。在一些方面，基于混合塑料流11中氯化物的总重量，烃气体流22可以包含混合塑料流11的等于或大于约90重量％、93重量％、95重量％或99重量％的总氯化物。

可以将烃气体流22进一步引入洗涤器70，这在下文中将更详细地描述。

可以从第一分离单元20回收烃液体流21。烃液体流可以是烃熔体流或烃油流。出于本文公开的目的，当烃液体流的黏度非常高时，例如在300℃下大于约10000cP，烃液体流可以称为“烃熔体流”。此外，出于本文公开的目的，当烃液体流的黏度较低时，例如在300℃下小于约10000cP，烃液体流可以称为“烃油流”。混合塑料的特征可以在于在300℃的温度下熔体黏度等于或大于约50000cP、约60000cP、约70000cP、约80000cP、约90000cP或约100000cP。如本领域技术人员所理解的，并且借助于本公开，当热解单元10中的裂化反应有效时(例如，当混合塑料大部分转化成短链烃时)，产生烃油流。此外，如本领域技术人员所理解的，并且借助于本公开，当热解单元10中的裂化较少时(例如，当混合塑料少部分转化成短链烃时)，产生烃熔体流。不希望受理论限制，裂化程度由所用催化剂、相对于进料的催化剂浓度或催化剂/进料比、所用温度、裂化持续时间或其组合决定。

在一些方面，在300℃的温度下，烃油流的特征在于黏度小于约100cP、或者小于约75cP、或者小于约50cP、或者小于约40cP、或者小于约30cP、或者小于约25cP、或者小于约20cP。从混合塑料到烃液体流的黏度降低是由于热解单元10中混合塑料的热解(例如裂化)。不希望受理论限制，与混合塑料中的分子尺寸相比，热解单元10中的裂化反应可以产生烃油流中较小尺寸的分子，从而使黏度降低。不希望受理论限制，烃油流的液态是由于混合塑料的长聚合物链裂化成短链烃。

在一些方面，在300℃的温度下，烃液体流的特征可以在于黏度小于约400cP、或者小于约300cP、或者小于约200cP、或者小于约100cP、或者小于约75cP、或者小于约50cP、或者小于约20cP。如本领域技术人员所理解的，并且借助于本公开，对相同样品(例如，烃液体流样品)的连续黏度测量可以得到连续降低的黏度值。例如，第一黏度测量可以指示约400cP的黏度，而在黏度测量之前涉及额外加热的第二测量可以使黏度小于约30cP。不希望受理论限制，这种黏度降低可以归因于黏度测量期间的进一步裂化，这是由于在进行黏度测量时的升高的温度，例如300℃。

混合塑料的热解的特征可以在于转化率等于或大于约70％、约75％、约80％或约85％。出于本文公开的目的，基于沸点低于370℃的产物的百分比(％)来计算包括焦炭产率在内的混合塑料的转化率。混合塑料的转化产生焦炭、以及H₂、C₁至C₄气体和沸点为约35℃至约370℃的C₄₊组分。

烃液体流21包含链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃、芳族化合物、有机氯化物或其组合。当烃液体流21包含链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃和芳族化合物时，该流可以称为PIONA流；当烃液体流21包含链烷烃、烯烃、环烷烃和芳族化合物时，该流可称为PONA流。

烃液体流21可以包含一种或多于一种氯化物(例如，有机氯化物，例如，脂族含氯烃、芳族含氯烃和其它含氯烃)，其量小于混合塑料流11中的氯化物的量。基于烃液体流21的总重量，烃液体流21中的氯化物的量可以少于100ppmw、50ppmw、25ppmw或10ppmw氯化物(例如，等价的氯化物)。从混合塑料到烃液体流的一种或多于一种氯化物的降低是由于热解单元10中混合塑料的脱氯。

可以存在于烃液体流21中的链烷烃的实例包括但不限于C₁至C₂₂正链烷烃和异链烷烃。基于烃流1的总重量，链烷烃可以以小于10重量％的量存在于烃液体流21中。或者，基于烃液体流21的总重量，链烷烃可以以小于10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、或多于60重量％的量存在于烃液体流21中。虽然某些烃液体流包括碳数高达22的链烷烃，但本发明不限于将碳数22作为链烷烃的合适范围的上限，并且链烷烃可以包括更高的碳数，例如23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40和高于40。

可以存在于烃液体流21中的烯烃的实例包括但不限于C₂至C₁₀烯烃及其组合。在氢气被引入到热解单元10的情况下，由于热解单元10中的氢化反应，基于烃液体流21的总重量，烯烃在烃液体流21中的存在量可以小于10重量％。或者，基于烃液体流21的总重量，烯烃可以以5重量％、10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、或多于40重量％的量存在于烃液体流21中。虽然某些烃流包括碳数高达10的烯烃，但本发明不限于将碳数10作为烯烃的合适范围的上限，并且烯烃可以包括更高的碳数，例如11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30和高于30。

在一些方面，烃液体流21不包含烯烃，例如，烃液体流21基本上不含烯烃。

可以存在于烃液体流21中的环烷烃的实例包括但不限于环戊烷、环己烷、环庚烷和环辛烷。基于烃流21的总重量，环烷烃可以以小于10重量％的量存在于烃液体流21中。或者，基于烃液体流21的总重量，环烷烃可以以10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、或多于40重量％的量存在于烃液体流21中。虽然一些烃流包括碳数高达8的环烷烃，但本发明不限于将碳数8作为环烷烃的合适范围的上限，并且环烷烃可以包括更高的碳数，例如9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30和高于30。

烃液体流21可以包含碳数为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30和高于30的芳烃。在一方面，芳烃的碳数可以高达22。适合用作本公开的烃液体流21的一部分的芳烃的非限制性实例包括苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、丙基苯、三甲基苯、四甲基苯、二甲基萘、联苯等，或其组合。基于烃液体流21的总重量，芳烃可以以5重量％、10重量％、15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％或多于80％的量存在于烃液体流21中。

在一些方面，烃液体流21的等于或大于约10重量％、或者约25重量％、或者约50重量％的特征在于沸点低于约370℃。

在其他方面，烃液体流21的等于或大于约90重量％、或者约95重量％、或者约99重量％的特征在于沸点低于约350℃。

如图1所示，至少烃液体流21的部分21b可以任选地输送到第一加氢处理单元30，以产生第一经处理的烃液体流31和第一加氢处理单元气体产物流32。第一加氢处理单元30可以是任何合适的加氢处理反应器，例如加氢裂化装置、以加氢热解模式操作的流体催化裂化装置、以加氢热解模式操作的热裂化反应器、加氢处理装置、加氢脱烷基化单元等，或其组合。在一些构型中，在氢气环境中操作的加氢处理反应器可以是热热解反应器、温控搅拌罐间歇反应器、连续回转窑、双螺杆挤出机反应器、类似于流体催化裂化装置的循环流化床反应器、鼓泡流化床反应器等，或其组合。在一些方面，至少烃液体流21的部分21b可以以液滴喷射到第一加氢处理单元30中，其中第一加氢处理单元30可以是在温度为约300℃至约450℃(例如，低强度模式)、或者高于约450℃(例如，高强度模式)的加氢热解模式下操作的流体催化裂化装置或热裂化装置，并且其中液滴的特征可以在于平均液滴尺寸小于约500微米、或者小于约400微米、或者小于约300微米。在加氢热解模式下操作的流体催化裂化装置和热裂化装置在2014年7月17日提交的美国临时申请第62/025762号和2015年7月13日提交的国际申请第PCT/IB2015/055295号中进行了更详细的描述。通常，加氢热解是指在氢气存在下进行的热解方法。

可以在进入第一加氢处理单元30之前将含氢(H₂)的流添加到烃液体流21的部分21b中。另外或择一地，可以将含H₂的流添加到第一加氢处理单元30中以使第一加氢处理单元的环境充满H₂，例如通过将含H₂的流直接进料到独立于烃液体流21的部分21b的第一加氢处理单元。

第一加氢处理单元30的特征可以在于温度为约250℃至约730℃、或者约300℃至约700℃、或者约350℃至约650℃。

第一经处理的烃液体流31的特征可以在于黏度低于烃液体流21的黏度。从烃液体流到第一经处理的烃液体流的黏度降低是由于第一加氢处理单元30中的烃液体流的裂化。

在一些方面，等于或大于约95重量％，或者约98重量％，或者约99.5重量％的第一经处理的烃液体流31的特征在于沸点低于约350℃。

第一经处理的烃液体流31的特征可以在于烯烃含量低于烃液体流21的烯烃含量。在一些方面，第一经处理的烃液体流31的特征可以在于烯烃含量，基于第一经处理的烃液体流31的总重量，烯烃为小于约1重量％。

第一经处理的烃液体流31的特征在于芳族化合物含量低于或等于烃液体流21的芳族化合物含量。在一些方面，第一经处理的烃液体流31的特征可以在于基于第一经处理的烃液体流31的总重量，芳族化合物含量是80重量％、70重量％、60重量％、50重量％、40重量％、35重量％、30重量％、25重量％、20重量％、15重量％、10重量％、5重量％或少于5重量％。

第一经处理的烃液体流31可以包含一种或多于一种氯化物，基于第一经处理的烃液体流31的总重量，氯化物的量为小于约10ppmw。

如图1所示，烃液体流21的至少一部分21a和/或第一经处理的烃液体流31的至少一部分可以输送到第二加氢处理单元40，以产生第二经处理的烃液体流41和第二加氢处理单元气体产物流42。第二加氢处理单元40可以是任何合适的加氢处理反应器，例如固定床型加氢处理反应器、沸腾床型加氢处理反应器、和/或浆料型加氢处理反应器，其可以在能够使烯烃饱和的氢分压并产生满足蒸汽裂化装置50的进料需求的第二经处理的烃液体流41的其他合适的条件下操作。以加氢热解模式操作的流体催化裂化装置和/或热热解反应器也可以用作第二加氢处理单元40，条件是流体催化裂化装置和热热解反应器以烯烃饱和并且第二经处理的烃液体流41满足蒸汽裂化器50的进料需求的方式操作。

在进入第二加氢处理单元40之前，可以将含氢(H₂)的流添加到烃液体流21的部分21a中和/或添加到第一经处理的烃液体流31的至少一部分中。另外或择一地，可以将含H₂的流添加到第二加氢处理单元40中以使第二加氢处理单元的环境充满H₂，例如通过将含H₂的流直接进料到独立于烃液体流21的部分21a的第二加氢处理单元和/或添加到第一经处理的烃液体流31的至少一部分中。

第二加氢处理单元40的特征可以在于温度为约250℃至约730℃，或者约300℃至约650℃，或者约350℃至约550℃。第二加氢处理单元40的特征可以在于压力为约1atm至约200barg。

在一些配置中，第二加氢处理单元40可以是加氢脱烷基化单元、加氢裂化单元、加氢处理单元或其组合。第二加氢处理单元40可以包括加氢处理催化剂，其包含ZSM-5、ZSM-11、Y、高二氧化硅Y、USY、EU-1、EU-2、β、丝光沸石、L、镁碱沸石、SBA-15、SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-37、SAPO-41等，或其组合；金属负载的加氢处理催化剂，其中金属可以包括Ni、Mo、Co、Ni-Mo、Co-Mo等，或其组合。第二加氢处理单元40可以包括任何适于产生第二加氢处理单元气体流42和第二经处理的烃液体流41的加氢处理催化剂。

第二经处理的烃液体流41的特征可以在于黏度低于烃液体流21的黏度和/或低于第一经处理的烃液体流31的黏度。从烃液体流和/或第一经处理的烃液体流到第二经处理的烃液体流的黏度降低是由于烃液体流21和/或第一经处理的烃液体流31分别在第二加氢处理单元40的裂化。

第二经处理的烃液体流41的特征可以在于沸点低于烃液体流21的沸点和/或低于第一经处理的烃液体流31的沸点。在一些方面，等于或大于约97重量％、或者约98重量％、或者约99.9重量％的第二经处理的烃液体流41的特征在于沸点低于约370℃。在一些方面，等于或大于约80重量％、或者约85重量％、或者约90重量％的第二经处理的烃液体流41的特征可以在于沸点低于约170℃。在一些方面，第二经处理的烃液体流41基本上由C_10-烃组成。

第二经处理的烃液体流41的特征可以在于烯烃含量低于烃液体流21的烯烃含量和/或低于第一经处理的烃液体流31的烯烃含量。在一些方面，基于第二经处理的烃液体流41的总重量，第二经处理的烃液体流41的特征可以在于烯烃含量，烯烃为小于约1重量％。

第二经处理的烃液体流41的特征可以在于芳族化合物含量低于或等于烃液体流21的芳族化合物含量和/或第一经处理的烃液体流31的芳族化合物含量。在一些方面，基于第二经处理的烃液体流41的总重量，第二经处理的烃液体流41的特征可以在于芳族化合物含量等于或大于约20重量％、约30重量％、约40重量％、约50重量％、约60重量％或约70重量％。

第二经处理的烃液体流41可以包含一种或多于一种氯化物，基于第二经处理的烃液体流41的总重量，氯化物的量为小于约10ppmw。

如图1所示，第一经处理的烃液体流31的至少一部分31a和/或第二经处理的烃液体流41的至少一部分可以进料到蒸汽裂化装置50，其中第一经处理的烃液体流31和/或第二经处理的烃液体流41分别满足蒸汽裂化装置对氯化物含量、烯烃含量和沸腾终点的进料要求。另外或择一地，可以将第一经处理的烃液体流31a和第二经处理的烃液体流41的全部或一部分共混以产生到蒸汽裂化装置50的共混进料流，其中共混进料流满足蒸汽裂化装置对氯化物含量、烯烃含量和沸腾终点的进料要求。例如，常规的蒸汽裂化装置进料流41a(例如，石脑油，满足蒸汽裂化装置进料要求的冷凝物)可以与流41和/或流31a的全部或一部分共混，以产生满足蒸汽裂化装置的进料要求的到蒸汽裂化装置的组合进料。可以增加流41a相对于流41和/或31a的比例，使得所得的组合进料满足蒸汽裂化装置的进料要求。

蒸汽裂化装置50通常具有取决于各个蒸汽裂化装置的操作限制的进料要求(例如，需要具有低烯烃含量的脱氯进料)。首先，蒸汽裂化装置50要求蒸汽裂化装置50的进料中的氯化物含量低。其次，蒸汽裂化装置50要求进料到蒸汽裂化装置50的流中的烯烃含量低。在蒸汽存在下，蒸汽裂化装置50在第一经处理的烃液体流31和/或第二经处理的烃液体流41中裂化分子或在升高的温度下裂解组分的碳-碳键，以产生高价值产物。

可以从蒸汽裂化装置50中回收包含高价值产物的蒸汽裂化装置产物流51，其中高价值产物包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、芳族化合物等，或其组合。

蒸汽裂化装置产物流51的特征可以在于烯烃含量大于第一经处理的烃液体流31和/或大于第二经处理的烃液体流41的烯烃含量。在一些方面，蒸汽裂化装置产物流51的特征可以在于烯烃含量，基于蒸汽裂化装置产物流51的总重量，烯烃为等于或大于约50重量％。

在热解和脱氯系统100的一些构造中，至少一部分烃气体流22、至少一部分第一加氢处理单元气体产物流32、至少一部分第二加氢处理单元气体产物流42或其组合可以引入到洗涤器70以产生经处理的气体流71，其中经处理的气体流71的氯化物含量小于烃气体流22、第一加氢处理单元气体产物流32、第二加氢处理单元气体产物流42或其组合的氯化物含量。

洗涤器70可以包含苛性碱溶液(例如，氢氧化钠和/或氢氧化钾的水溶液)，其可以去除(例如，通过反应、吸收或其组合)至少一部分氯化物(例如，含氯气体)，该至少一部分氯化物来自烃气体流22的至少一部分、第一加氢处理单元气体产物流32的至少一部分、第二加氢处理单元气体产物流42的至少一部分或其组合，以产生经处理的气体流71。经处理的气体流71的至少一部分可以进一步与氯化物吸附剂接触，以从经处理的气体流71中去除任何残留的氯化物。适用于本发明的氯化物吸附剂的非限制性实例包括凹凸棒石、活性炭、白云石、膨润土、铁氧化物、针铁矿、赤铁矿、磁铁矿、氧化铝、γ氧化铝、二氧化硅、硅铝酸盐、离子交换树脂、水滑石、尖晶石，铜氧化物、锌氧化物、钠氧化物、钙氧化物、镁氧化物、金属负载的沸石、分子筛13X等，或其组合。洗涤器70可以包括在固定床、流化床、沸腾床或其组合中的氯化物吸附剂。

可以将蒸汽裂化装置产物流51的至少一部分和/或经处理的气体流71的至少一部分引入到第二分离单元60，以产生烯烃气体流61、饱和烃气体流62、芳族化合物流63和重质流64；其中烯烃气体流61包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯或其组合；其中饱和烃气体流62包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、氢气或其组合；其中芳族化合物流63包含C₆至C₈芳烃；并且其中重质流64包含除C₆至C₈芳烃之外的C₅₊烃。通常，经处理的气体流71可以包括氢气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷、丁烷、丁二烯、正丁烯、异丁烯、顺式丁烯、反式丁烯等，或其组合。如本领域技术人员所理解的，并且借助于本公开，重质流64的C₅₊烃(i)不包括C₆至C₈芳烃；(ii)包括C₉₊芳烃；(iii)包括C₅₊烯烃；和(iv)包括C₅₊链烷烃、异链烷烃和环烷烃。

包括对混合塑料同步热解和脱氯的处理混合塑料的方法可以包括以下步骤：(a)在热解单元中在约300℃至约500℃的热解温度下使混合塑料与沸石催化剂接触以产生烃产物，其中烃产物包括气相和液相，并且其中沸石催化剂包括硅铝比为约10至约750的中孔沸石和/或大孔沸石，并且其中将含有H₂的气体进料到热解单元以增强脱氯作用；(b)将烃产物分离成烃气体流和烃液体流，其中烃气体流包含烃产物的至少一部分气相，其中烃液体流包含烃产物的至少一部分液相，烃液体流包含一种或多于一种氯化物，其中基于烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约50ppmw，并且其中烃液体流的特征在于在300℃的温度下的黏度为小于约400cP；(c)将烃液体流的至少一部分输送到第一加氢处理单元，以产生第一经处理的烃液体流和第一加氢处理单元气体产物流，其中第一经处理的烃液体流的特征在于沸点低于烃液体流的沸点，其中第一经处理的烃液体流的特征在于黏度低于烃液体流的黏度，并且其中第一经处理的烃液体流的特征在于氯化物的含量，基于第一经处理的烃液体流的总重量，氯化物为小于5ppmw；(d)将第一烃液体流的至少一部分以液滴(例如，将第一烃液体流的至少一部分进料)喷射到以加氢热解模式操作的流体催化裂化装置中，以产生第二经处理的烃液体流和流体催化裂化装置气体产物流，其中液滴的特征在于平均液滴尺寸小于约300微米，其中，第二经处理的烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于第二经处理的烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约5ppmw，其中第二经处理的烃液体流的特征在于芳族化合物的含量，基于第二经处理的烃液体流的总重量，芳族化合物为大于约70重量％，并且其中第二经处理的烃液体流的特征在于基于第二经处理的烃液体流的总重量，烯烃含量为小于约1重量％；(e)将第一经处理的烃液体流的至少一部分引入到蒸汽裂化装置中以产生蒸汽裂化装置产物流，其中蒸汽裂化装置产物流中的烯烃含量大于第一经处理的烃液体流中的烯烃含量；和(f)将烃气体流的至少一部分、蒸汽裂化产物流的至少一部分、第一加氢处理单元气体产物流的至少一部分、第二加氢处理单元气体产物流的至少一部分或其组合引入到分离单元，以产生烯烃气体流、饱和烃气体流、芳族化合物流和重质流；其中烯烃气体流包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯或其组合；其中饱和烃气体流包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、氢气或其组合；其中芳族化合物流包含C₆至C₈芳烃；并且其中重质流包含除C₆至C₈芳烃之外的C₅₊烃。

包括对混合塑料同步热解和脱氯的处理混合塑料的方法可以包括以下步骤：(a)在热解单元中在约300℃至约500℃的热解温度下使混合塑料与沸石催化剂接触以产生烃产物，其中烃产物包括气相和液相，并且其中沸石催化剂包括硅铝比为约10至约750的中孔沸石和/或大孔沸石；(b)将烃产物分离成烃气体流和烃液体流，其中烃气体流包含烃产物的至少一部分气相，其中烃气体流包含盐酸(HCl)，其中烃液体流包含烃产物的至少一部分液相，烃液体流包含一种或多于一种氯化物，其中基于烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约50ppmw，并且其中烃液体流的特征在于在300℃的温度下的黏度为小于约400cP；(c)将烃液体流的至少一部分输送到第一加氢处理单元，以产生第一经处理的烃液体流和第一加氢处理单元气体产物流，其中第一经处理的烃液体流的特征在于沸点低于烃液体流的沸点，其中第一经处理的烃液体流的特征在于黏度低于烃液体流的黏度，并且其中第一经处理的烃液体流的特征在于氯化物含量，基于第一经处理的烃液体流的总重量，氯化物为小于5ppmw；(d)将第一经处理的烃液体流的至少一部分以液滴喷射到以加氢热解模式操作的流体催化裂化装置中，以产生第二经处理的烃液体流和流体催化裂化装置气体产物流，其中液滴的特征在于平均液滴尺寸小于约300微米，其中第二经处理的烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于第二经处理的烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约5ppmw，并且其中第二经处理的烃液体流的特征在于芳族化合物的含量，基于第二经处理的烃液体流的总重量，芳族化合物为大于约50重量％；(e)将第一经处理的烃液体流的至少一部分进料到蒸汽裂化装置中以产生蒸汽裂化装置产物流，其中蒸汽裂化装置产物流中的烯烃含量大于第一经处理的烃液体流中的烯烃含量；(f)将烃气体流的至少一部分、第一加氢处理单元气体产物流的至少一部分、流体催化裂化装置气体产物流的至少一部分或其组合引入到洗涤器中以产生经处理的气体流，其中经处理的气体流中的氯化物含量分别小于烃气体流、第一加氢处理单元气体产物流、流体催化裂化装置气体产物流或其组合中的氯化物含量；并且其中从洗涤器去除烃气体流的HCl的至少一部分；和(g)将经处理的气体流的至少一部分和蒸汽裂化装置产物流的至少一部分引入到分离单元以产生烯烃气体流、饱和烃气体流、芳族化合物流和重质流；其中烯烃气体流包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯或其组合；其中饱和烃气体流包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、氢气或其组合；其中芳族化合物流包含C₆至C₈的芳烃；并且其中重质流包含除C₆至C₈芳烃之外的C₅₊烃。

包括对混合塑料同步热解和脱氯的处理混合塑料的方法可以包括以下步骤：(a)在热解单元中在约300℃至约500℃的热解温度下使混合塑料与沸石催化剂接触以产生烃产物，其中烃产物包括气相和液相，并且其中沸石催化剂包括硅铝比为约10至约750的中孔沸石和/或大孔沸石；(b)将烃产物分离成烃气体流和烃液体流，其中烃气体流包含烃产物的至少一部分气相，其中烃气体流包含盐酸(HCl)，其中烃液体流包含烃产物的至少一部分液相，其中烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约50ppmw，并且其中烃液体流的特征在于在300℃的温度下的黏度为小于约400cP；(c)将烃液体流的至少一部分输送到第一加氢处理单元以产生第一经处理的烃液体流和第一加氢处理单元气体产物流，其中第一经处理的烃液体流的特征在于沸点低于烃液体流的沸点，其中第一经处理的烃液体流的特征在于黏度低于烃液体流的黏度，并且其中第一经处理的烃液体流的特征在于氯化物的含量，基于第一经处理的烃液体流的总重量，氯化物为小于5ppmw；(d)将第一经处理的烃液体流的至少一部分进料到第二加氢处理单元，以产生第二经处理的烃液体流和第二加氢处理单元气体流，其中，第二加氢处理单元可以使加氢裂化装置、加氢器、或加氢脱烷基化单元，其中第二经处理的烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于第二经处理的烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约5ppmw，其中基于第二经处理的烃液体流的总重量，第二经处理的烃液体流的特征在于烯烃含量为小于约1重量％，其中第二经处理的烃液体流包含芳烃，并且其中等于或大于约90重量％的第二经处理的烃液体流的芳烃为单芳烃；(e)将第一经处理的烃液体流的至少一部分进料到蒸汽裂化装置中以产生蒸汽裂化装置产物流，其中蒸汽裂化装置产物流中的烯烃含量大于第一经处理的烃液体流中的烯烃含量；(f)将烃气体流的至少一部分、第一加氢处理单元气体产物流的至少一部分、第二加氢处理单元气体流的至少一部分或其组合引入到洗涤器中以产生经处理的气体流，其中经处理的气体流中的氯化物含量分别小于烃气体流、第一加氢处理单元气体产物流、第二加氢处理单元气体流或其组合中的氯化物含量；并且其中在洗涤器去除烃气体流的至少一部分HCl；和(g)将经处理的气体流的至少一部分和蒸汽裂化装置产物流的至少一部分加入到分离单元，以产生烯烃气体流、饱和烃气体流、芳族化合物流和重质流；其中烯烃气体流包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯或其组合；其中饱和烃气体流包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、氢气或其组合；其中芳族化合物流包含C₆至C₈的芳烃；并且其中重质流包含除C₆至C₈芳烃之外的C₅₊烃。

当与不使用混合塑料的同步热解和脱氯的其他类似方法相比时，如本文所公开的处理混合塑料的方法有利地显示出对一种或多于一种方法特性的改进。如本文所公开的处理混合塑料的方法有利地将所产生的热解油中的总氯化物含量降低至ppm水平，这在其它类似的不与热解同时脱氯的热解方法中难以实现。如本文所公开的处理混合塑料的方法有利地在热解方法中使用低成本沸石催化剂以实现混合塑料的高脱氯效率。

如本文所公开的在热解方法中使用沸石催化剂可以通过在低温下如低于500℃下同步裂化和脱氯(或脱卤)含有氯化物的聚合物混合物(例如PVC和/或PVDC)，从而有利地并有效地降低塑料的氯化物含量和黏度。在一些方面，氯化物含量可以从混合塑料中的10000ppm降低至烃产物中的小于40ppm。混合塑料的黏度可以从300℃下的约100000cP降低至烃产物流在300℃下的低于约400cP，因此烃产物流有利地适于在流体催化裂化装置型进料喷嘴中以细小液滴进行喷射。如本领域技术人员所理解的，并且借助于其公开，与高黏度进料相比，喷射到流体催化裂化装置中的低黏度进料可以发生更好的进料裂化。此外，当将黏度降低的液体以细小液滴喷射到流体催化裂化器中时，由于进料的良好雾化，产生较少的焦炭。

如图1所示的热解和脱氯系统100可以有利地利用最少数量的处理步骤，并且因此通过最小化投资和操作支出可以有利地且成本效益好地从混合塑料进料中去除氯化物。如本领域技术人员所理解的，并且借助于本公开，热解和脱氯系统100由于热解单元对大部分脱氯负载的处理从而可能需要更昂贵的构造材料。

如图1所示的热解和脱氯系统100可以有利地用于通过降低热解单元中的混合塑料黏度来加工富含PVC的混合塑料原料。不希望受理论限制，由于进料的性质，与不与热解同步脱氯的热解单元相比，热解和脱氯系统100将能够形成更少的有机氯化物。

在一些方面，如在本文提供的实例中可见，当热解单元用金属负载的沸石催化剂操作并进行连续气体吹扫时，本文所公开的处理混合塑料的方法可以有利地显示出有效的脱氯(例如，高度脱氯)以及高产率的液体产物。如本文所公开的处理混合塑料的方法的其他优点对于观察本公开的本领域技术人员而言是显而易见的。

实施例

已经一般性地描述了主题，给出以下实施例作为本公开的具体实施方案并且说明其实践和优点。应当理解，这些实施例是以举例说明的方式给出的，并不意图以任何方式限制权利要求书的说明书。

实施例1

在2g ZSM-5催化剂存在下，在圆底烧瓶装置中研究包含19g高密度聚乙烯(HDPE)、21g低密度聚乙烯(LDPE)、24g聚丙烯(PP)、18g线性低密度聚乙烯(LLDPE)、11g聚苯乙烯(PS)、7g聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和2g聚氯乙烯(PVC)的100g混合塑料的热解。用进料中存在的PVC进行低强度热解。将塑料混合物置于圆底烧瓶中并加热至380℃的温度。塑料混合物开始熔化、裂化并慢慢开始回流。观察到大量回流。在整个实验过程中连续鼓泡氮气，以确保释放出的气体被冲出并通过碱洗涤器以去除释放的HCl。继续加热4小时，4小时后停止加热，通过将热量散失到环境空气而使烧瓶内容物冷却至300℃。将在圆底烧瓶中获得的液体倒入培养皿中并使其达到环境温度以便固化以产生固体样品。收集到约73g可倾出液体。进一步分析该可倾出液体材料的氯化物含量和黏度。使用Chlora M系列分析仪(单色波长色散X射线荧光技术，ASTM D7536)测量产物氯化物含量。将固体样品加热至熔融并使用Brookfield数字黏度计在不同温度下测量黏度。

如上所述在圆底烧瓶中进行若干实验，如表1所示。

表1

在实验中使用ZSM-5 CAT-1和ZSM-5 CAT-2。在室温下使用4mm魔角旋转(MAS)探针在400MHz Bruker仪器上对ZSM-5 CAT-1和ZSM-5 CAT-2样品进行固态核磁共振(NMR)谱分析，其中该4mm魔角旋转(MAS)探针使用4.2μs脉冲和5s延迟且旋转速度为10KHz。催化剂ZSM-5 CAT-1和ZSM-5 CAT-2的Si/Al比分别为3.4和7.4。ZSM-5 CAT-1中的非骨架铝也远高于ZSM-5 CAT-2，这会导致CAT-1的路易斯酸性增强，这是CAT-1活性较高的原因。图2A和图2B示出了ZSM-5 CAT-1和ZSM-5 CAT-2的固态NMR谱。图2A表明ZSM-5 CAT-1具有比ZSM-5CAT-2更少的硅含量(Q⁴)。图2B示出了ZSM-5 CAT-1和ZSM-5 CAT-2的²⁷Al MAS NMR，表明与ZSM-5 CAT-2相比，ZSM-5 CAT-1示出了更多的八面体铝物质。

表1中的实验1以100g规模进行，催化剂负载量为2重量％。通过将N₂鼓入混合物中2小时，在完全是N₂气氛下进行实验。停止反应并分析样品的Cl含量，发现其为50ppmw。观察到烃气体损失为5％。重新开始N₂鼓泡并继续5小时，再次分析样品的Cl含量。此时Cl含量低于检出限。这表明聚合物蜡中的Cl是可以通过N₂冲掉的形式。在第二段5小时的氮气吹扫之后，观察到7％的气态烃损失。

表1中的实验2用不同的ZSM-5催化剂进行，该催化剂与实验1中使用的催化剂相比效果不佳(在给定条件下)。

实验3是实验1的重复。分析所得烃产物的Cl含量，发现该烃产物含有60ppmw氯化物。

PET和PVC的存在可以有助于产生更多的有机氯化物。不希望受理论限制，PET与PVC释放的HCl相互作用，形成大量各种氯化合物——主要是对苯二甲酸和苯甲酸的氯乙酯。此外，还可以形成具有直接与芳环连接的氯的衍生物。

使用含PVC且不含PET的混合塑料进料来进行实验4，以评估残余氯。在不含PET的情况下，氯化物含量在没有氮气吹扫的情况下从10000ppmw降低至<40ppmw。表1中的数据表明氯化物含量降低。不希望受理论限制，如果所释放的HCl不与来自PET的苯甲酸和邻苯二甲酸酯重新结合形成有机氯化物，则氯化物含量的这种降低是可能的。

实施例2

在ZSM-5催化剂存在下，在不锈钢(SS)反应器装置中研究包含19g高密度聚乙烯(HDPE)、21g低密度聚乙烯(LDPE)、24g聚丙烯(PP)、18g线性低密度聚乙烯(LLDPE)、11g聚苯乙烯(PS)、7g聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和2g聚氯乙烯(PVC)的100g混合塑料的热解，其中SS反应器连接到SS接收器。使用带有温度控制器的加热带来加热反应器(例如罐)。将混合塑料与催化剂一起加入反应器中，并在1小时内将反应器加热至450℃。当所有裂化产物从反应器中进入接收器时，将温度保持恒定在450℃再持续一小时。连接反应器和接收器的SS管也保持在450℃并用相同的催化剂(ZSM-5)填充。通过在管中保持5g催化剂并将其余催化剂置于罐中，而将所用催化剂在罐和顶空管之间分开。将排出的气体通过NaOH洗涤器以捕集HCl气体。通过详细的烃分析(DHA)；并通过分别按照分析方法ASTM D6730和ASTMD6852的GC和模拟蒸馏(SIMDIS)GC来分析产物。通过离子色谱分析产物的总氯化物。

如上所述在SS反应器中进行一些实验，如表2所示。

表2

备注：在实验方法中，线被堵住并且必须通过在甲苯中多次溶解来去除材料，并计算质量平衡数据。

实验5(exp-5)和实验6(Exp-6)(图3)的沸点分布表(表3)表明，使用所用催化剂降低沸点高于370℃的重质化合物的百分比(％)。而且，DHA结果表明，使用更大量的催化剂使芳族化合物浓度更高。当需要增加芳族化合物时，可以相对于进料增加使用的催化剂(例如催化剂浓度)。实验5和实验6中获得的产物的DHA如表3中所示。实验5和实验6中的热解液体产物中的高烯烃和芳族含量使得不能直接将该物质加入蒸汽裂化装置中。

表3

产物组合物	实验5	实验6
			链烷烃	6.5	3.1
异链烷烃	17.6	11.7
			烯烃	11.4	7.4
环烷烃	3.8	2.5
			芳族化合物	47.9	66.3
重质化合物	3.1	3.6
			未知	9.8	5.5

图3示出了实验5和6中获得的产物的沸点分布图。图3和表3中的结果表明约95％的液体产物沸点低于370℃。

实施例3

研究了混合塑料进料的热解。更具体地，通过在金属和非金属负载的催化剂存在下加热含PVC的塑料进料混合物，研究热解产物的黏度随裂化温度的变化和氯化物的原位清除。

进料准备：使用废塑料模型进料混合物在圆底烧瓶(RBF)中进行一系列热催化裂化实验。本研究中使用的进料混合物的组成显示在图4A中显示的数据表4中。PET用于除了试验5之外从1到6的所有RBF试验的进料混合物中。向含有HDPE、LDPE、LLDPE、PVC、PS、PP和PET的约100g塑料进料混合物中加入5g含有或不含金属负载的ZSM-5沸石催化剂CAT-1并置于RBF中。在试验之前，将上述进料和催化剂的混合物在RBF中用SS刮铲充分混合以确保进料和催化剂充分混合从而确保进料正常裂化。

进料加热：使用具有PID温度控制器的外部护套式加热器并在磁力搅拌的帮助下对进料混合物进行加热。此外，在达到目标温度条件后，将塑料进料混合物加热至360℃的最大裂化温度，反应保持时间为20分钟。通过使用渐进式加热来避免RBF中的温度过冲。在从初始温度(环境温度)加热至300℃的过程中使用50℃的渐进步骤，然后使用10℃的渐进步骤直至360℃的最大进料裂化温度。

催化剂负载：使用催化剂ZSM-5 CAT-1作为RBF试验#1的基线催化剂(例如，碱催化剂)。然而，如图4B中所示的数据表5中所示，单独使用或与碱催化剂组合使用负载有Mg的ZSM-5 CAT-1进行所有其他试验。在RBF试验期间使用的催化剂负载和裂化温度条件如图4B中所示的表5中所示。对于RBF试验#1和#2，在达到360℃的裂化温度之前，在300℃、320℃和340℃额外保持20分钟的持续时间，以模拟脱挥发分挤出方法中常用的轴向温度条件。

废气处理：在RBF运行期间使用玻璃起泡器装置保持恒定的氮气吹扫，以确保无氧反应环境和从进料混合物中释放出的氯化物的汽提。使含有氮气和轻质挥发性烃的气体混合物通过水冷温度为10℃的玻璃冷凝器。此外，使用含有新制备的NaOH溶液(20重量％)的苛性碱浴来捕集在热催化裂化期间形成的氯化物。在约300℃的RBF温度下，随着氯化物在苛性碱浴中被捕集(通过在RBF中鼓泡气体)，观察到从透明到黄绿色的视觉颜色变化。

质量平衡结束：由于将挥发性烃从RBF携带至冷凝器再到苛性碱装置，没有观察到可见的冷凝(作为鼓泡器中苛性碱溶液上方的单独的烃层)。所有RBF试验的质量平衡闭合的范围为89.23重量％至97.32重量％，如图4B中的表5所示。主要认为损失是由于2.68重量％至10.77重量％的泄漏期间从RBF逸出的烃气体或挥发物。

样品采集和分析：在裂化反应完成后，将来自RBF的热熔体倾倒在石英培养皿上，同时轻轻倾倒顶部熔融层使其与主要含有具有蜡和焦炭沉积物的催化剂颗粒的下层分离。在环境冷却后，上层变成固体块状物，再加热该固体块状物以进行黏度和氯化物分析。在通风柜中小心地进行熔体的倾倒操作，以防止有机蒸气的闪蒸和气泡的形成。

塑料熔体黏度：使用具有转子05的Brookfield RV DV II黏度计测量塑料熔体随着200℃至350℃的单元温度的黏度。开始测量前，将样品在200℃下在100mL烧杯中适应20分钟。将测量转子(05号转子)插入样品中并加热至各自的温度(200℃)。在黏度测量单元中达到200℃的稳态温度后，预剪切2分钟以使样品均质化。对均质化的样品进行测量。然后，在可测量的扭矩限制内连续记录黏度数据，直至达到最高350℃的单元温度。将温度从200℃升至350℃并在每个测量温度下记录黏度。

氯化物分析：对裂化的塑料熔体(如上所述从上层获得的固体块状物)、催化剂颗粒和由催化剂颗粒的溶剂洗涤获得的液体部分进行总氯化物分析。使用乙基苯(EB)在110℃下加热催化剂颗粒的下层，并回收催化剂颗粒用丙酮洗涤进行二次洗涤。在回收来自过滤并随后干燥用过的溶剂的固体催化剂之后，单独分析乙基苯和丙酮的洗涤混合物的总氯化物含量。

熔体黏度结果：RBF试验1至试验6的熔体黏度数据显示在图5A、图5B、图5C、图5D、图5E和图5F中。图5A、图5B、图5C、图5D、图5E和图5F分别示出了熔体随着RBF的试验1、试验2、试验3、试验4、试验5和试验6的池温度的黏度。在310℃的相应测量池温度下，观察到RBF试验1的最小黏度为8cP。在225℃的相应测量池温度下，观察到RBF试验3的最大黏度为3700cP。如图5A所示，RBF试验1的黏度曲线表明随着池温度从200℃增加到310℃，黏度从188cP急剧下降到8cP(变化率95.74％)。该趋势表明，与负载有Mg催化剂的其他三次试验相比，没有金属负载的碱性催化剂具有最高的裂化活性。不希望受理论的限制，通过添加Mg使ZSM-5 CAT-1的酸性可能降低，因此观察到降低的裂化活性。RBF试验2的黏度曲线如图5B中所示(RBF试验2的试验条件与RBF试验1的温度相同，但RBF试验2使用负载有Mg的ZSM-5CAT-1而不使用在RBF试验1中所用的碱性催化剂)表明黏度从200℃的972cP下降到310℃的188cP。这表明与RBF试验#1相比，RBF试验#2中的裂化程度较低。图5B、图5C、图5D和图5E的比较还表明，随着裂化温度的增加，产品的黏度降低。与来自RBF试验3和试验4的熔体相比，由于360℃的裂化温度更高，在RBF试验2中在200℃下测量的熔体的初始黏度是其至多20/69。在RBF试验2至试验4中观察到更严重的焦炭和蜡形成。而且，从图4B中所示的表5中可以看出，当RBF温度较低时，作为气体的产物损失(挥发物％)降低，从而产生更好的熔体/液体产物产率。然而，如图4C中所示的数据表6中的针对RBF试验#5的总氯化物分析数据所证实的，负载有Mg的催化剂的氯化物清除更多。在RBF试验#3和RBF试验#4的情况下，实验期间的气体吹扫经常由于玻璃接头的泄漏而中断，因此这些情况下的氯化物含量显示出高于预期的水平。因此，与碱性催化剂相比，负载有金属的ZSM-5 CAT-1产生良好的脱氯和良好的液体产率。碱性催化剂产生良好的脱氯，但由于较高的转化率，使得由于挥发物的损失而导致液体产物产率较低。

因此，采用具有下游的裂化单元的脱挥发分挤出机的处理单元最大化进入下游裂化单元的具有降低的氯化物含量的液体进料，该脱挥发分挤出机如在2016年8月1日提交的美国临时专利申请第62/369379号中进行的更详细的描述，本文引用其全文作为参考。因此，可以通过在下游裂化单元中由选择性裂化来提高总产率。而且，由于液体进料的氯化物含量降低，下游裂化单元可以采用更苛刻的裂化条件以提高高价值化学品如轻质气体烯烃和芳族化合物的产率。此外，由于进入下游单元的进料的氯化物含量大幅度降低，下游单元可以采用更常规和更便宜的构造材料，并且由于降低的腐蚀可能性而具有更长的寿命。

从RBF试验6可以看出，也可以使用ZSM-5 CAT-1和Mg/金属负载的ZSM-5 CAT-1的混合物来实现裂化、黏度降低和氯化物清除。RBF试验#6的实验表明：当使用重量比为4:1的ZSM-5 CAT-1和10％Mg-ZSM-5 CAT-1时，也可以将产物中的氯化物降低至低于1ppm的水平。图5F(RBF试验6)和图5B(RBF试验2)中的数据比较表明，与仅使用负载有Mg的ZSM-5 CAT-1相比，由于裂化更多，重量比为4:1的ZSM-5 CAT-1与10％负载有Mg的ZSM-5 CAT-1使黏度整体降低更多。

实施例4

加氢热解：如2016年8月1日提交的美国临时专利申请第62/369379中所述，本公开的图1中的脱挥发分挤出机或单元30下游的裂化单元可以是高强度热解单元或加氢热解单元。

研究了从高强度热解和加氢热解获得的产率。在一些方面，加氢热解优于高强度热解。将1.5g混合塑料与9g催化剂混合物混合，该催化剂混合物包含62.5重量％用过的流体催化裂化(FCC)催化剂和37.5重量％的ZSM-5沸石催化剂。然后将混合塑料和催化剂的组合的混合物进料到流化床反应器中。塑料进料为200微米塑料粉末的形式。使用在N₂中含10％H₂的混合物作为载气，流速为175标准cc/分钟(在加氢热解模式下)。

通过在塑料进料和催化剂混合物被引入反应器之前，分别在600℃、635℃和670℃，即在三个不同的起始温度下保持反应器床温度来进行研究。仍然在如与之前100％N₂作为载气的相同条件下进行研究(高强度热解模式：除了不存在氢气，与加氢热解模式相同的条件)。对于所研究的每个温度条件，制备并使用一组新的催化剂和塑料进料混合物。

图6A至图6F中的数据表7至表12总结了实验结果，其中所有实验使用混合塑料进料和用过的FCC(62.50重量％)+ZSM-5沸石催化剂(37.5重量％)作为热解催化剂。

总体而言，气体产物的产率增加并且液体产物的产率降低，表明转化为较轻质产物的转化率较高，如图6B中的数据表8中所示。从图6B中的表8可以看出，与高强度热解的情况相比，在加氢热解的情况下沉积在催化剂上每单位量的焦炭的轻质气体烯烃的产率更高。不希望受理论限制，在循环流体催化裂化(FCC)类型的单元中将产生更多的轻质气体烯烃。在这些循环FCC单元中，在恒定的焦炭产率基础上比较性能，因为再生器中燃烧的焦炭量受到再生器中可用空气的限制，所以在返回到提升管反应器中的再生催化剂上具有不同量的焦炭，这反过来会影响再生催化剂在提升管反应器中的活性。

如图6C中的表9所示，与高强度热解的情况相比，在加氢热解的情况下，沉积的每单位量的焦炭的总芳族化合物以及C₆至C₈芳族化合物产率更高。不希望受理论限制，图6C中表9中的数据说明在加氢热解中，在循环FCC类型的单元中将产生更多芳族化合物产物。

总结实施例4中的数据，与不使用氢气载气进行的热解相比，在加氢热解中产生更多的更高价值的化学品(即轻质气体烯烃和芳族化合物)，如图6C至图6D中的表9至表10所示。

图6E中的表10中的数据说明了与高强度热解相比，加氢热解的其他优点，例如产物气体的烯烃含量增加；与乙烯/乙烷和丁烯/丁烷相比，丙烯/丙烷增加；与在高强度热解中仅使用氮气作为载气相比，加氢热解中的氢转移指数(即C₃和C₄饱和物/C₃烯烃的比例)较低；与加氢热解中的1-丁烯相比，产生更多的C₄异烯烃(即异构化指数更低)。

沸点低于240℃的液体产物的DHA如图6F的表12中所示。

实施例5

加氢处理：如实施例1至3中所述制备的液体产物(例如，烃液体流21)可以在加氢处理单元如图1中的单元40中进行加氢处理，在BTX+EB范围内进行或不进行芳族化合物成分的分离。来自加氢处理单元如图1中的单元40的产物可以是完全饱和的，或者可以保持为单芳烃，同时使任何多环芳族化合物饱和。该产物(例如来自加氢处理单元如图1中的单元40的产物)不具有任何烯烃或氯化物成分。图1中的单元40可以是在氢气环境中操作的任何加氢裂化单元、加氢处理单元或脱烷基化单元，以产生图1的流41。

实施例6

蒸汽裂化：本申请的图1中的流41可以进料到蒸汽裂化装置，例如蒸汽裂化装置50。即使液体产品(例如流31和/或流41)包含一些芳族化合物，蒸汽裂化装置可以与热解单元(例如热解单元10)和加氢处理单元(例如加氢处理单元30和/或加氢处理单元40)组合使用。来自热解单元和加氢处理单元的气体(C₁至C₄)可以进料到气体裂化装置中。来自加氢处理单元的液体可以进料到液体蒸汽裂化装置中。

在蒸汽裂化装置盘管出口温度为840℃、蒸汽/烃的比例为0.35、盘管出口压力为1.7巴的情况下，进行由16.75重量％乙烷、34.62重量％丙烷、27.62重量％异丁烯和21重量％丁烷组成的进料的气体蒸汽裂化，并且得到的产物含有0.48重量％乙炔、34.1重量％乙烯、12.21重量％丙烯和2.41重量％丁二烯等产物。

在盘管出口温度为865℃、盘管出口压力为1.7巴、蒸汽与油的比例为0.5的条件下，将具有20.3重量％链烷烃、27.9重量％异链烷烃、14.5重量％芳族化合物和36.9重量％环烷烃的石脑油进料(沸点从初始沸点切割至220℃)进行蒸汽裂化，并且得到的产物含有25.86重量％乙烯、12.14重量％丙烯和4.98重量％丁二烯等产物。

轻柴油(沸点高于220℃且低于380℃)的蒸汽裂化产生的产物含有24重量％乙烯、14.45重量％丙烯、4.7重量％丁二烯和4.5重量％丁烯等产物。

通过以下实施方案进一步说明本发明，这些实施方案不应以任何方式解释为对其范围进行限制。相反，应该清楚地理解为在阅读本文的描述之后，可以向本领域普通技术人员建议在不脱离本发明的精神或所附权利要求的范围的情况下可以采用各种其他方面、实施方案、修改和等同物。

其他公开

以下列举了所提供的作为非限制性实例的方面。

第一方面，一种用于处理混合塑料的方法，所述处理包括对混合塑料同步热解和脱氯，所述方法包括(a)在热解单元中使混合塑料与沸石催化剂接触以产生烃产物，其中烃产物包括气相和液相；和(b)将烃产物分离成烃气体流和烃液体流，其中烃气体流包含烃产物的至少一部分气相，其中烃液体流包含烃产物的至少一部分液相，其中烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约100ppmw，并且其中烃液体流的特征在于在300℃的温度下的黏度小于约400cP。

第二方面，其是第一方面的方法，其中使混合塑料与沸石催化剂接触的步骤(a)发生在约300℃至约500℃的热解温度下。

第三方面，其是第一方面和第二方面中任一项的方法，其中沸石催化剂包括中孔沸石、大孔沸石或其组合。

第四方面，其是第一方面至第三方面中任一项的方法，其中沸石催化剂的特征在于孔径为约

至约

第五方面，其是第一方面至第四方面中任一项的方法，其中沸石催化剂是酸性沸石。

第六方面，其是第一方面至第五方面中任一项的方法，其中沸石催化剂的特征在于硅铝比(Si/Al)为约0.01至约1000。

第七方面，其是第一方面至第六方面中任一项的方法，其中沸石催化剂包含一种或多于一种金属。

第八方面，其是第七方面的方法，其中所述一种或多于一种金属中的每种金属可以选自钛、镍、铜、镁、锡、钴、铁、锌、钨、钒、镓、钙、锰、钌和铼。

第九方面，其是第一方面至第八方面中任一项的方法，其中沸石催化剂包括ZSM-5、ZSM-11、Y、高二氧化硅Y、USY、EU-1、EU-2、β、丝光沸石、L、镁碱沸石、SBA-15、SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-37、SAPO-41或其组合。

第十方面，其是第一方面至第九方面中任一项的方法，其中沸石催化剂的特征在于平均粒度为约1000微米。

第十一方面，其是第一方面至第十方面中任一项的方法，其中基于混合塑料和沸石催化剂的总重量，在热解单元中存在的沸石催化剂的量为等于或大于约1重量％。

第十二方面，其是第一方面至第十一方面中任一项的方法，其中基于混合塑料和沸石催化剂的总重量，在热解单元中存在的沸石催化剂的量为约2重量％至约50重量％。

第十三方面，其是第一方面至第十二方面中任一项的方法，其中热解单元的特征在于压力为等于或大于约0.1bara。

第十四方面，其是第一方面至第十三方面中任一项的方法，其中烃液体流的特征在于在300℃的温度下的黏度小于约30cP。

第十五方面，其是第一方面至第十四方面中任一项的方法，其中烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约25ppmw。

第十六方面，其是第一方面至第十五方面中任一项的方法，其中混合塑料的特征在于在300℃的温度下熔体黏度为等于或大于约50000cP，并且其中从混合塑料到烃液体流的黏度降低是由于在步骤(a)期间混合塑料的热解。

第十七方面，其是第一方面至第十六方面中任一项的方法，其中混合塑料的热解的特征在于转化率为等于或大于约70％。

第十八方面，其是第一方面至第十七方面中任一项的方法，其中混合塑料包含一种或多于一种氯化物，基于混合塑料的总重量，氯化物的量为等于或大于约400ppmw，并且其中从混合塑料到烃液体流的一种或多于一种氯化物的减少是由于在步骤(a)期间混合塑料的脱氯。

第十九方面，其是第一方面至第十八方面中任一项的方法，其中烃液体流包含链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃、芳族化合物、有机氯化物或其组合。

第二十方面，其是第一方面至第十九方面中任一项的方法，其中基于烃液体流的总重量，烃液体流包含量为等于或大于约5重量％的芳族化合物。

第二十一方面，其是第一方面至第二十方面中任一项的方法，其中基于烃液体流的总重量，烃液体流包含量为等于或大于约5重量％的烯烃。

第二十二方面，其是第一方面至第二十一方面中任一项的方法，其中等于或大于约10％的烃液体流的特征在于沸点小于约370℃。

第二十三方面，其是第一方面至第二十二方面中任一项的方法，还包括将氢气、C₁至C₄烃气体、惰性气体或其组合加入到热解单元。

第二十四方面，其是第一方面至第二十三方面中任一项的方法，其中将烃液体流的至少一部分输送至加氢处理单元以产生经处理的烃液体流和加氢处理单元气体产物流，其中经处理的烃液体流的特征在于沸点低于烃液体流的沸点，并且其中经处理的烃液体流的特征在于黏度低于烃液体流的黏度。

第二十五方面，其是第二十四方面的方法，其中加氢处理单元包括加氢裂化装置、加氢器、加氢脱烷基化单元或其组合。

第二十六方面，其是第一方面至第二十五方面中任一项的方法，经处理的烃液体流的特征在于烯烃含量，其中基于经处理的烃液体流的总重量，烯烃为小于约1重量％。

第二十七方面，其是第一方面至第二十六方面中任一项的方法，经处理的烃液体流包含一种或多于一种氯化物，其中基于经处理的烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约10ppmw。

第二十八方面，其是第一方面至第二十七方面中任一项的方法，其中将经处理的烃液体流的至少一部分进料至蒸汽裂化装置以产生蒸汽裂化装置产物流，其中蒸汽裂化装置产物流中的烯烃量大于经处理的烃液体流中的烯烃量。

第二十九方面，其是第一方面至第二十八方面中任一项的方法，其还包括将经处理的烃液体流的至少一部分以液滴喷射至流体催化裂化装置，以产生经处理的烃液体流和流体催化裂化装置气体产物流，其中液滴的特征在于平均液滴尺寸为小于约500微米。

第三十方面，其是第一方面至第二十九方面中任一项的方法，其中(i)将烃液体流的至少一部分输送至第一加氢处理单元，以产生第一经处理的烃液体流和第一加氢处理单元气体产物流，其中第一经处理的烃液体流的特征在于烯烃含量低于烃液体流的烯烃含量，并且其中第一经处理的烃液体流的特征在于芳族化合物含量大于或等于烃液体流的芳族化合物含量；和其中(ii)将第一经处理的烃液体流的至少一部分输送至第二加氢处理单元，以产生第二经处理的烃液体流和第二加氢处理单元气体产物流，其中第二经处理的烃液体流的特征在于沸点低于烃液体流和/或第一经处理的烃液体流的沸点，并且其中第二经处理的烃液体流的特征在于黏度低于烃液体流和/或第一经处理的烃液体流的黏度。

第三十一方面，其是第三十方面的方法，其中(iii)将第一经处理的烃液体流和/或第二经处理的烃液体流的至少一部分进料到蒸汽裂化装置中以产生蒸汽裂化装置产物流，其中蒸汽裂化装置产物流中的烯烃量分别大于第一经处理的烃液体流和/或第二经处理的烃液体流中的烯烃的量。

第三十二方面，其是第三十一方面的方法，其中将烃气体流的至少一部分、蒸汽裂化装置产物流的至少一部分、第一加氢处理单元气体产物流的至少一部分、第二加氢处理单元气体产物流的至少一部分或其组合加入到分离单元，以产生烯烃气体流、饱和烃气体流、芳族化合物流和重质流；其中烯烃气体流包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯或其组合；其中饱和烃气体流包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、氢气或其组合；其中芳族化合物流包含C₆至C₈芳烃；并且其中重质流包含除C₆至C₈芳烃之外的C₅₊烃。

第三十三方面，其是第一方面至第三十二方面中任一项的方法，其中混合塑料包括聚氯乙烯和/或聚偏二氯乙烯。

第三十四方面，其是第一方面至第三十三方面中任一项的方法，其中混合塑料包括未用过的混合塑料和/或废混合塑料。

第三十五方面，一种包括混合塑料同步热解和脱氯的加工混合塑料的方法，该方法包括(a)在热解单元中在约300℃至约500℃的热解温度下使混合塑料与沸石催化剂接触以产生烃产物，其中烃产物包括气相和液相；(b)将烃产物分离成烃气体流和烃液体流，其中烃气体流包含烃产物的至少一部分气相，其中烃液体流包含烃产物的至少一部分液相，其中烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约100ppmw，并且其中烃液体流的特征在于在300℃的温度下黏度小于约400cP；(c)将烃液体流的至少一部分输送到第一加氢处理单元以产生第一经处理的烃液体流和第一加氢处理单元气体产物流，其中第一经处理的烃液体流的特征在于沸点低于烃液体流的沸点，其中第一经处理的烃液体流的特征在于黏度低于烃液体流的黏度，并且其中第一经处理的烃液体流的特征在于氯化物含量，基于第一经处理的烃液体流的总重量，氯化物为小于10ppmw；(d)将第一烃液体流的至少一部分以液滴喷射到以加氢热解模式操作的流体催化裂化装置中以产生第二经处理的烃液体流和流体催化裂化气体产物流，其中液滴的特征在于平均液滴尺寸为小于约300微米，其中第二经处理的烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于第二经处理的烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约10ppmw，并且其中第二经处理的烃液体流的特征在于芳族化合物含量，基于第二经处理的烃液体流的总重量，芳族化合物为大于约20重量％。

第三十六方面，其是第三十五方面的方法，其中将第一经处理的烃液体流的至少一部分进料至蒸汽裂化装置以产生蒸汽裂化装置产物流，其中蒸汽裂化装置产物流中的烯烃的量大于第一经处理的烃液体流中的烯烃的量。

第三十七方面，其是第一方面至第三十六方面中任一项的方法，其中第二经处理的烃液体流的特征在于芳族化合物的含量，基于第二经处理的烃液体流的总重量，芳族化合物为大于约70重量％。

第三十八方面，其是一种用于处理混合塑料的方法，所述处理包括对混合塑料同步热解和脱氯，所述方法包括(a)在热解单元中在约300℃至约500℃的热解温度下使混合塑料与沸石催化剂接触以产生烃产物，其中烃产物包括气相和液相；(b)将烃产物分离成烃气体流和烃液体流，其中烃气体流包含烃产物的至少一部分气相，其中烃气体流包含盐酸(HCl)，其中烃液体流包含烃产物的至少一部分液相，其中烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约100ppmw，并且其中烃液体流的特征在于在300℃的温度下黏度为小于约400cP；(c)将烃液体流的至少一部分输送到第一加氢处理单元以产生第一经处理的烃液体流和第一加氢处理单元气体产物流，其中第一经处理的烃液体流的特征在于沸点低于烃液体流的沸点，其中第一经处理的烃液体流的特征在于黏度低于烃液体流的黏度，并且其中第一经处理的烃液体流的特征在于氯化物含量，基于第一经处理的烃液体流的总重量，氯化物为小于10ppmw；(d)将第一经处理的烃液体流的至少一部分以液滴喷射到以加氢热解模式操作的流体催化裂化装置中以产生第二经处理的烃液体流和流体催化裂化器气体产物流，其中液滴的特征在于平均液滴尺寸小于约300微米，其中第二经处理的烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于第二经处理的烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约10ppmw，并且其中第二经处理的烃液体流的特征在于芳族化合物的，基于第二经处理的烃液体流的总重量，芳族化合物为大于约40重量％；(e)将第一经处理的烃液体流的至少一部分进料到蒸汽裂化装置中以产生蒸汽裂化装置产物流，其中蒸汽裂化装置产物流中的烯烃含量大于第一经处理的烃液体流中的烯烃含量；(f)将烃气体流的至少一部分、第一加氢处理单元气体产物流的至少一部分、流体催化裂化器气体产物流的至少一部分或其组合加入到洗涤器中，以产生经处理的气体流，其中经处理的气体流中的氯化物含量分别小于烃气体流、第一加氢处理单元气体产物流、流体催化裂化装置气体产物流或其组合中的氯化物含量；并且其中在洗涤器中去除烃气体流的至少一部分HCl；和(g)将蒸汽裂化装置产物流的至少一部分和经处理的气体流的至少一部分加入到分离单元，以产生烯烃气体流、饱和烃气体流、芳族化合物流和重质流；其中烯烃气体流包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯或其组合；其中饱和烃气体流包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、氢气或其组合；其中芳族化合物流包含C₆至C₈芳烃；并且其中重质流包含除C₆至C₈芳烃之外的C₅₊烃。

第三十九方面，其是第三十八方面的方法，其中基于塑料废弃物的总重量，混合塑料包含等于或大于约400ppmw的聚氯乙烯和/或聚偏二氯乙烯。

第四十方面，其是第三十八方面和第三十九方面中任一项的方法，其中混合塑料包括未用过的混合塑料和/或废混合塑料。

第四十一方面，其是一种用于处理混合塑料的方法，所述处理包括混合塑料的同步热解和脱氯，所述方法包括(a)在热解单元中在约300℃至约500℃的热解温度下使混合塑料与沸石催化剂接触以产生烃产物，其中烃产物包括气相和液相，并且其中沸石催化剂包括硅铝比为约10至约750的中孔沸石和/或大孔沸石；(b)将烃产物分离成烃气体流和烃液体流，其中烃气体流包含烃产物的至少一部分气相，其中烃气体流包含盐酸(HCl)，其中烃液体流包含烃产物的至少一部分液相，其中烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约50ppmw，并且其中烃液体流的特征在于在300℃的温度下黏度小于约400cP；(c)将烃液体流的至少一部分输送到第一加氢处理单元以产生第一经处理的烃液体流和第一加氢处理单元气体产物流，其中第一经处理的烃液体流的特征在于沸点低于烃液体流的沸点，其中第一经处理的烃液体流的特征在于黏度低于烃液体流的黏度，并且其中第一经处理的烃液体流的特征在于氯化物含量，基于第一经处理的烃液体流的总重量，氯化物为小于5ppmw；(d)将第一经处理的烃液体流的至少一部分进料到第二加氢处理单元以产生第二经处理的烃液体流和第二加氢处理单元气体流，其中第二加氢处理单元可以是加氢裂化单元、加氢处理单元、加氢脱烷基化单元或其组合，其中第二经处理的烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于第二经处理的烃液体流的总重量，氯化物的量为小于约5ppmw，其中基于第二经处理的烃液体流的总重量，第二经处理的烃液体流的特征在于烯烃含量小于约1重量％，其中第二经处理的烃液体流包括芳烃，并且其中第二经处理的烃液体流的等于或大于约90重量％的芳烃是单芳烃；(e)将第一经处理的烃液体流的至少一部分进料到蒸汽裂化装置中以产生蒸汽裂化装置器产物流，其中蒸汽裂化装置产物流中的烯烃含量大于第一经处理的烃液体流中的烯烃含量；(f)将烃气体流的至少一部分、第一加氢处理单元气体产物流的至少一部分、第二加氢处理单元的气体产物流的至少一部分或其组合加入到洗涤器中，以产生经处理的气体流，其中经处理的气体流中的氯化物含量分别小于烃气体流、第一加氢处理单元气体产物流、第二加氢处理单元气体产物流或其组合中的氯化物含量；并且其中在洗涤器中去除烃气体流的HCl的至少一部分；和(g)将蒸汽裂化装置产物流的至少一部分和经处理的气体流的至少一部分加入到分离单元，以产生烯烃气体流、饱和烃气体流、芳族化合物流和重质流；其中烯烃气体流包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯或其组合；其中饱和烃气体流包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、氢气或其组合；其中芳族化合物流包含C₆至C₈芳烃；并且其中重质流包含除C₆至C₈芳烃之外的C₅₊烃。

虽然已经示出和描述了本公开的各方面，但是可以在不脱离本发明的精神和教导的情况下对其进行修改。本文描述的方面和实施例仅是示例性的，并非旨在进行限制。本文公开的本发明的许多变化和修改都是可能的，并且在本发明的范围内。

因此，保护范围不受上述说明的限制，而是仅受随后的权利要求的限制，该范围包括权利要求主题的所有等同方案。作为本发明的一个方面，将每个权利要求都包含在说明书中。因此，权利要求是进一步的描述，并且是对本发明的详细描述的补充。本文引用的所有专利、专利申请和出版物的公开内容均引入本文作为参考。

Claims

1.一种处理混合塑料的方法，所述处理包括对所述混合塑料同步热解和脱氯，所述方法包括：

(a)在热解单元中在300℃至500℃的热解温度下使所述混合塑料与包括丝光沸石和镁碱沸石中的至少一种的沸石催化剂接触以产生烃产物，其中所述烃产物包括气相和液相，所述热解单元包括在固定床中的一种或多于一种沸石催化剂床，其中所述沸石催化剂的平均粒度小于10微米；和

(b)将所述烃产物分离成烃气体流和烃液体流，其中所述烃气体流包含所述烃产物的至少一部分气相，其中所述烃液体流包含所述烃产物的至少一部分液相，其中，所述烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于所述烃液体流的总重量，所述氯化物的量小于100ppmw，并且其中所述烃液体流的特征在于在300℃的温度下的黏度小于400cP；

(c)将所述烃液体流的至少一部分输送至第一加氢处理单元以产生第一经处理的烃液体流和第一加氢处理单元气体产物流，其中所述第一经处理的烃液体流的特征在于沸点低于所述烃液体流的沸点，其中所述第一经处理的烃液体流的特征在于黏度低于所述烃液体流的黏度，并且其中所述第一经处理的烃液体流的特征在于，基于所述第一经处理的烃液体流的总重量，氯化物的量为小于10ppmw；和

(d)将所述第一经处理的烃液体流的至少一部分以液滴喷射至以加氢热解模式操作的流体催化裂化装置中，以产生第二经处理的烃液体流和流体催化裂化装置气体产物流，

其中所述液滴的特征在于平均液滴尺寸为小于300微米，

其中所述第二经处理的烃液体流包含一种或多于一种氯化物，基于所述第二经处理的烃液体流的总重量，氯化物的量为小于10ppmw，并且其中所述第二经处理的烃液体流的特征在于，基于所述第二经处理的烃液体流的总重量，芳族化合物含量大于20重量％。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述沸石催化剂的平均粒度小于1微米，其中基于所述混合塑料和所述沸石催化剂的总重量，在热解单元中所述沸石催化剂以等于1重量％的量存在，并且其中在热解单元中进行脱氯，而不使用氯吸附剂，不添加起到脱氯剂的作用的有效量的Na₂CO₃，或两者。

3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中，对所述热解单元进行绝热操作、等温操作、非绝热操作、非等温操作或其组合。

4.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中，所述热解单元包含两个或多于两个容器。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，热解和脱氯过程分为在第一容器中进行的第一阶段和在第二容器中进行的与第一阶段的下游流体连通的第二阶段。

6.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中，所述混合塑料包含一种或多于一种氯化物，基于所述混合塑料的总重量，氯化物的量为等于或大于400ppmw，并且其中，从所述混合塑料到所述烃液体流的一种或多于一种氯化物的减少是由于在步骤(a)期间所述混合塑料的脱氯。

7.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，还包括将氢气、C₁至C₄烃气体、惰性气体或其组合加入到所述热解单元。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢处理单元包括加氢裂化装置、加氢处理装置、加氢脱烷基化单元、或其组合。