JP7130632B2 - 種々のスチームクラッカ構成を使用する、混合プラスチックからの高価値化学物質の最大化 - Google Patents
種々のスチームクラッカ構成を使用する、混合プラスチックからの高価値化学物質の最大化 Download PDFInfo
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Description
混合プラスチック廃棄物を、低過酷度条件でモジュール式ユニット内においてクラッキング、あるいは、低過酷度条件で循環流動層中において触媒(接触)クラッキングして、熱分解オイルを生成した。これらのクラッキング実験の結果を以下に示す。カップ混合物温度は400~600℃、具体的には450~550℃の範囲で変化させた。運転の過酷度に応じて、気体生成物と液体生成物とを分離した。分解液体生成物の組成を下の表に示す。ガス中に存在する飽和炭化水素類を、エタンクラッカまたはプロパンクラッカであるガスクラッカに送った。ガスクラッカは、所望の最終生成物に応じて選択された。熱分解ユニットからの分解された液体は、それは液体/ナフサ分解装置の要件であることから、全ての液体オレフィン類を飽和させるために水素処理に送られた。市販の水素処理触媒を使用して、水素処理を300~450℃および圧力20~100bargで実施して、水素処理油を製造した。この水素処理油の典型的な組成は、パラフィン類35~45%、イソパラフィン類35~45%、ナフテン類15~20%、および芳香族化合物類5~10%であり、沸点は400℃未満であった。以下の表は、水素処理油(たとえば、ストリーム41のような処理済み炭化水素液体ストリーム)の組成の一例を示す。次いで水素処理した油をスチームクラッキングにかけ、そこで軽質ガスオレフィン類を最大化し、そして生成したガス飽和物をガスクラッカに送った。この例では、熱分解によって生成された16.3重量%の飽和物をガスクラッカに送って、エチレンおよびプロピレンなどのより軽質のガスオレフィン類を形成した。
この例は、オレフィン類供給原料(たとえば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、およびポリプロピレン(PP))82%、ポリスチレン(PS)11%、ポリエチレンテレフタレート(PET)7%(残余)、を有する混合廃プラスチックの低および高過酷度熱分解に関する。この実験は連続接触分解循環流動床中で行われた。全てのケースにおいて、第一工程で製造される軽質ガスオレフィン類は28%超で飽和し、その飽和物は、軽質ガスオレフィン類をさらに増加させるべく、ガスクラッカに直接送ることができる。ガソリンおよびディーゼル範囲の材料は、液体オレフィン類を飽和させるために水素処理することができ、さらにナフサクラッカに送ることができる。第一工程熱分解とそれに続く飽和ガス分子のガスクラッキングおよび液体用のナフサクラッカとを組み合わせた軽質ガスオレフィン類の全体的な構成は、供給されるプラスチックの60重量%超を占めうる。
この例は、オレフィン類供給原料(たとえば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、およびポリプロピレン(PP))82%、ポリスチレン(PS)11%、ポリエチレンテレフタレート(PET)7%(残余)、を有する混合廃プラスチックの低および高過酷度熱分解に関する。この実験は連続接触分解循環流動床中で行われた。
以下は、非限定的な例として提供される列挙された態様である。
Claims (19)
- 混合プラスチックからオレフィン類および芳香族炭化水素類を製造する方法であって、(a)熱分解ユニット内で混合プラスチックを炭化水素生成物に変換する工程であって、前記炭化水素生成物は気相および液相を含む工程、
(b)前記炭化水素生成物の少なくとも一部を炭化水素気体ストリームと炭化水素液体ストリームとに分離する工程であって、前記炭化水素気体ストリームは前記炭化水素生成物の気相の少なくとも一部を含み、かつ、前記炭化水素液体ストリームは前記炭化水素生成物の液相の少なくとも一部を含む工程、
(c)前記炭化水素気体ストリームの少なくとも一部を気体スチームクラッカ生成物ストリームを生成するために気体スチームクラッカに供給する工程であって、前記気体スチームクラッカ生成物ストリームはオレフィン類を含み、かつ、前記気体スチームクラッカ生成物ストリーム中のオレフィン類の量は前記炭化水素気体ストリーム中のオレフィン類の量より多い工程、
(d)前記炭化水素液体ストリームの少なくとも一部を当該炭化水素液体ストリームの第一留分と当該炭化水素液体ストリームの第二留分とに分離する工程であって、前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分は300℃未満の沸点を特徴とし、かつ、前記炭化水素液体ストリームの前記第二留分は、300℃以上の沸点を特徴とする工程、
(e)液体スチームクラッカ生成物ストリームを製造するために前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分の少なくとも一部を液体スチームクラッカに供給する工程であって、前記液体スチームクラッカ生成物ストリームはオレフィン類と芳香族炭化水素類とを含み、かつ、前記液体スチームクラッカ生成物ストリーム中のオレフィン類の量は前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分中のオレフィン類の量より多い工程、および、
(f)前記炭化水素液体ストリームの前記第二留分の少なくとも一部を前記熱分解ユニットに再循環する工程、を含み、
前記気体スチームクラッカ生成物ストリームの少なくとも一部、前記液体スチームクラッカ生成物ストリームの少なくとも一部、またはこれらの組み合わせは、第二分離ユニットに導入されて、第二飽和炭化水素類気体ストリームを生成し、
前記第二飽和炭化水素類気体ストリームの少なくとも一部は、前記気体スチームクラッカに再循環される方法。 - 前記気体スチームクラッカ生成物ストリームの前記オレフィン類は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、またはそれらの組み合わせからなる群から選択される軽質ガスオレフィン類を含む請求項1に記載の方法。
- 前記炭化水素気体ストリームは、塩酸(HCl)、一酸化炭素(CO)、二酸化炭素(CO2)、水素(H2)をさらに含み、かつ、前記炭化水素気体ストリームの少なくとも一部を気体スチームクラッカに供給する前記工程(c)は、さらに、(i)前記炭化水素気体ストリームの少なくとも一部をスクラバに導入して処理済み炭化水素気体ストリームを作る工程であって、前記処理済み炭化水素気体ストリーム中のHClの量は前記炭化水素気体ストリーム中のHClの量より少なく、かつ、前記炭化水素気体ストリーム中のHClの少なくとも一部は前記スクラバ内で除去される工程、(ii)前記処理済み炭化水素気体ストリームの少なくとも一部を第一分離ユニットに導入して第一飽和炭化水素類気体ストリームと第一オレフィン気体ストリームとを生成する工程であって、前記第一飽和炭化水素類気体ストリームは前記処理済み炭化水素気体ストリームの飽和炭化水素類の少なくとも一部を含み、かつ、前記第一飽和炭化水素類気体ストリームは当該第一飽和炭化水素類気体ストリームの総重量に基づいて1重量%未満のオレフィン含有量を特徴とする工程、および、(iii)前記第一飽和炭化水素類気体ストリームの少なくとも一部を前記気体スチームクラッカに供給する工程、を含む請求項1または2に記載の方法。
- 前記炭化水素液体ストリームの第一留分の少なくとも一部を液体スチームクラッカに供給する工程(e)は、さらに、(i)前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分の少なくとも一部と水素とを水素処理ユニットに搬送して処理済み炭化水素液体ストリームと処理済み水素処理ユニット気体生成物ストリームとを生成させる工程であって、前記処理済み炭化水素液体ストリームは前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分の沸点よりも低い沸点を特徴とし、前記処理済み炭化水素液体ストリームは前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分の塩化物量よりも低い塩化物量を特徴とし、かつ、前記処理済み炭化水素液体ストリームは前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分のオレフィン含有量よりも低いオレフィン含有量を特徴とする工程、および、(ii)前記処理済み炭化水素液体ストリームの少なくとも一部を前記液体スチームクラッカに供給する工程、を含む請求項1~3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記処理済み炭化水素液体ストリームは、300℃未満の沸点を特徴とする請求項4に記載の方法。
- 前記処理済み炭化水素液体ストリームは、当該処理済み炭化水素液体ストリームの総重量に基づいて10ppmw未満の単数または複数の塩化物成分を含み、かつ、前記処理済み炭化水素液体ストリームは、当該処理済み炭化水素液体ストリームの総重量に基づいて1重量%未満のオレフィン含有量を特徴とする請求項4または5に記載の方法。
- 前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分は芳香族化合物類を含み、かつ、前記芳香族化合物類の一部が前記水素処理ユニット内で開環反応を受けて、非芳香族化合物類を作り出す請求項4~6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分の少なくとも一部と水素とを水素処理ユニットに搬送して処理済み炭化水素液体ストリームと水素処理ユニット気体生成物ストリームとを作り出す前記工程(i)は、さらに、(1)前記水素処理ユニットから水素処理ユニット生成物ストリームを回収する工程であって、前記水素処理ユニット生成物ストリームは、気相と液相とを含む工程、および、(2)前記水素処理ユニット生成物ストリームを前記処理済み炭化水素液体ストリームと前記水素処理ユニット気体生成物ストリームとに分離する工程であって、前記処理済み炭化水素液体ストリームは前記水素処理ユニット生成物ストリームの前記液相の少なくとも一部を含み、前記水素処理ユニット気体生成物ストリームは前記水素処理ユニット生成物ストリームの前記気相の少なくとも一部を含む工程、をさらに有する請求項4~7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素処理ユニット気体生成物ストリームの少なくとも一部は前記気体スチームクラッカに供給される請求項4~8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記気体スチームクラッカ生成物ストリームの少なくとも一部、前記液体スチームクラッカ生成物ストリームの少なくとも一部、前記第一オレフィン気体ストリームの少なくとも一部、またはこれらの組み合わせは、前記第二分離ユニットに導入されて、第二オレフィン気体ストリーム、前記第二飽和炭化水素類気体ストリーム、C6-C8芳香族類ストリーム、C9+芳香族類ストリーム、および非芳香族重質ストリームを生成し、ここで、前記第二オレフィン気体ストリームは、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、またはそれらの組み合わせを含み、前記第二飽和炭化水素類気体ストリームは、メタン、エタン、プロパン、ブタン類、水素、またはそれらの組み合わせを含み、前記C6-C8芳香族類ストリームはC6-C8芳香族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン類、エチルベンゼン、またはそれらの組み合わせを含み、前記C9+芳香族類ストリームは、C9+芳香族炭化水素類を含み、かつ、前記非芳香族重質ストリームは、C6+芳香族炭化水素類以外のC5+炭化水素を含む請求項3に記載の方法。
- 第二オレフィン気体ストリームの収率は60%以上であり、そして、C6-C8芳香族類ストリームの収率は15%以上である請求項10に記載の方法。
- 前記炭化水素液体ストリームの第一留分の少なくとも一部を液体スチームクラッカに供給する工程(e)は、さらに、(i)前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分の少なくとも一部と水素とを水素処理ユニットに搬送して処理済み炭化水素液体ストリームと処理済み水素処理ユニット気体生成物ストリームとを生成させる工程、および、(ii)前記処理済み炭化水素液体ストリームの少なくとも一部を前記液体スチームクラッカに供給する工程、を含み、
前記非芳香族重質ストリームは300℃未満の沸点を特徴とし、かつ、前記非芳香族重質ストリームの少なくとも一部は、前記液体スチームクラッカ、および/または、当該液体スチームクラッカの上流に設けられた前記水素処理ユニットに再循環される請求項10に記載の方法。 - 前記炭化水素液体ストリームの第一留分の少なくとも一部を液体スチームクラッカに供給する工程(e)は、さらに、(i)前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分の少なくとも一部と水素とを水素処理ユニットに搬送して処理済み炭化水素液体ストリームと処理済み水素処理ユニット気体生成物ストリームとを生成させる工程、および、(ii)前記処理済み炭化水素液体ストリームの少なくとも一部を前記液体スチームクラッカに供給する工程、を含み、
前記非芳香族重質ストリームは、300℃未満の沸点を特徴とし、そして、前記非芳香族重質ストリームの少なくとも一部および前記C 9+ 芳香族類ストリームの少なくとも一部は、前記液体スチームクラッカの上流に設けられた前記水素処理ユニットに再循環される請求項10に記載の方法。 - (i)前記水素処理ユニットから処理済み炭化水素液体ストリームを回収する工程、(ii)前記処理済み炭化水素液体ストリームの少なくとも一部を、当該処理済み炭化水素液体ストリームの第一留分と当該処理済み炭化水素液体ストリームの第二留分とに分離する工程であって、前記処理済み炭化水素液体ストリームの前記第一留分は300℃未満の沸点を特徴とし、かつ、前記処理済み炭化水素液体ストリームの前記第二留分は300℃以上の沸点を特徴とする工程、(iii)前記処理済み炭化水素液体ストリームの前記第一留分の少なくとも一部を前記液体スチームクラッカに供給して前記液体スチームクラッカ生成物ストリームを作る工程、および、(iv)前記処理済み炭化水素液体ストリームの前記第二留分の少なくとも一部を前記熱分解ユニットに再循環する工程、をさらに有する請求項13に記載の方法。
- 前記混合プラスチックは、当該混合プラスチックの総重量に基づいて400ppmw以上のポリ塩化ビニルおよび/またはポリ塩化ビニリデンを含み、かつ、前記混合プラスチックは、未使用混合プラスチックまたは廃混合プラスチックである請求項1~14のいずれか1項に記載の方法。
- 混合プラスチックからオレフィン類および芳香族炭化水素類を製造する方法であって、(a)熱分解ユニット内で混合プラスチックを炭化水素生成物に変換する工程であって、前記炭化水素生成物は気相および液相を含む工程、
(b)前記炭化水素生成物を炭化水素気体ストリームと炭化水素液体ストリームとに分離する工程であって、前記炭化水素気体ストリームは前記炭化水素生成物の前記気相の少なくとも一部を含み、前記炭化水素液体ストリームは前記炭化水素生成物の前記液相の少なくとも一部を含む工程、
(c)前記炭化水素気体ストリームの少なくとも一部を、気体スチームクラッカ生成物ストリームを生成するために気体スチームクラッカに供給する工程であって、前記気体スチームクラッカ生成物ストリームはオレフィン類を含み、かつ、前記気体スチームクラッカ生成物ストリーム中のオレフィン類の量は前記炭化水素気体ストリーム中のオレフィン類の量より多い工程、
(d)前記炭化水素液体ストリームの少なくとも一部を当該炭化水素液体ストリームの第一留分と当該炭化水素液体ストリームの第二留分とに分離する工程であって、前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分は300℃未満の沸点を特徴とし、かつ、前記炭化水素液体ストリームの前記第二留分は300℃以上の沸点を特徴とする工程、
(e)前記炭化水素液体ストリームの前記第一留分の少なくとも一部と水素とを水素処理ユニットに搬送して処理済み炭化水素液体ストリームと水素処理ユニット気体生成物ストリームとを生成させる工程であって、前記処理済み炭化水素液体ストリームは300℃未満の沸点を特徴とし、前記処理済み炭化水素液体ストリームは当該処理済み炭化水素液体ストリームの総重量に基づいて10ppmw未満の塩化物量を特徴とし、かつ、前記処理済み炭化水素液体ストリームは当該処理済み炭化水素液体ストリームの総重量に基づいて1重量%未満のオレフィン類のオレフィン含有量を特徴とする工程、
(f)前記処理済み炭化水素液体ストリームの少なくとも一部を、液体スチームクラッカ生成物ストリームを作るべく液体スチームクラッカに供給する工程であって、前記液体スチームクラッカ生成物ストリームはオレフィン類と芳香族炭化水素類とを含み、かつ、前記液体スチームクラッカ生成物ストリーム中のオレフィン類の量は前記炭化水素液体ストリーム中のオレフィン類の量より多い工程、および、
(g)前記炭化水素液体ストリームの前記第二留分の少なくとも一部を前記熱分解ユニットに再循環する工程、を含む方法。 - 前記水素処理ユニット気体生成物ストリームの少なくとも一部は、前記気体スチームクラッカに供給される請求項16に記載の方法。
- 混合プラスチックからオレフィン類および芳香族炭化水素類を製造する方法であって、(a)熱分解ユニット内で混合プラスチックを炭化水素生成物に変換する工程であって、前記炭化水素生成物は気相および液相を含む工程、
(b)前記炭化水素生成物を炭化水素気体ストリームと炭化水素液体ストリームとに分離する工程であって、前記炭化水素気体ストリームは前記炭化水素生成物の前記気相の少なくとも一部を含み、前記炭化水素気体ストリームはオレフィン類と飽和炭化水素類とを含み、かつ、前記炭化水素液体ストリームは前記炭化水素生成物の前記液相の少なくとも一部を含む工程、
(c)前記炭化水素気体ストリームの少なくとも一部を、第一分離ユニットに導入し、第一飽和炭化水素類気体ストリームと第一オレフィン気体ストリームとを作る工程であって、前記第一オレフィン気体ストリームは、前記炭化水素気体ストリームの前記オレフィン類の少なくとも一部を含み、前記第一飽和炭化水素類気体ストリームは、前記炭化水素気体ストリームの前記飽和炭化水素類の少なくも一部を含み、かつ、前記第一飽和炭化水素類気体ストリームは、当該第一飽和炭化水素類気体ストリームの総重量に基づいて1重量%未満のオレフィン含有量を特徴とする工程、
(d)前記第一飽和炭化水素類気体ストリームの少なくとも一部を気体スチームクラッカに供給して気体スチームクラッカ生成物ストリームを作る工程であって、当該気体スチームクラッカ生成物ストリーム中のオレフィン類の量は、前記第一飽和炭化水素類気体ストリーム中のオレフィン類の量よりも多い工程、
(e)前記炭化水素液体ストリームの一部と水素とを水素処理ユニットに供給して処理済み炭化水素液体ストリームと水素処理ユニット気体生成物ストリームとを作る工程であって、前記処理済み炭化水素液体ストリームは当該処理済み炭化水素液体ストリームの総重量に基づいて10ppmw未満の塩化物量を特徴とし、かつ、前記処理済み炭化水素液体ストリームは当該処理済み炭化水素液体ストリームの総重量に基づいて1重量%未満のオレフィン含有量を特徴とする工程、
(f)前記処理済み炭化水素液体ストリームの少なくとも一部を、当該処理済み炭化水素液体ストリームの第一留分と当該処理済み炭化水素液体ストリームの第二留分とに分離する工程であって、前記処理済み炭化水素液体ストリームの前記第一留分は、430℃未満の沸点を特徴とし、かつ、前記処理済み炭化水素液体ストリームの前記第二留分は、430℃以上の沸点を特徴とする工程、
(g)前記処理済み炭化水素液体ストリームの前記第一留分の少なくとも一部を液体スチームクラッカに供給して、液体スチームクラッカ生成物ストリームを作る工程であって、前記液体スチームクラッカ生成物ストリーム中のオレフィン類の量は、前記処理済み炭化水素液体ストリームの前記第一留分中のオレフィン類の量よりも多い工程、
(h)前記水素処理ユニット気体生成物ストリームの少なくとも一部を前記第一分離ユニット、および/または、前記気体スチームクラッカ、に供給する工程、
(i)前記気体スチームクラッカ生成物ストリームの少なくとも一部、前記液体スチームクラッカ生成物ストリームの少なくとも一部、前記第一オレフィン気体ストリームの少なくとも一部、またはこれらの組み合わせを、第二分離ユニットに導入して、第二オレフィン気体ストリーム、第二飽和炭化水素類気体ストリーム、C6-C8芳香族類ストリーム、C9+芳香族類ストリーム、および非芳香族重質ストリームを作る工程であって、前記第二オレフィン気体ストリームは、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、またはそれらの組み合わせを含み、前記第二飽和炭化水素類気体ストリームは、メタン、エタン、プロパン、ブタン類、水素、またはそれらの組み合わせを含み、前記C6-C8芳香族類ストリームは、C6-C8芳香族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン類、エチルベンゼン、またはそれらの組み合わせを含み、前記C9+芳香族類ストリームはC9+芳香族炭化水素類を含み、かつ、前記非芳香族重質ストリームは、C6+芳香族炭化水素類以外のC5+炭化水素を含む工程、
(j)前記第二飽和炭化水素類気体ストリームの少なくとも一部を前記気体スチームクラッカに再循環させる工程、
(k)前記非芳香族重質ストリームの少なくとも一部および前記C9+芳香族化合物類ストリームの少なくとも一部を、前記水素処理ユニットに再循環する工程、および、
(l)前記処理済み炭化水素液体ストリームの前記第二留分の少なくとも一部を熱分解ユニットに再循環する工程、を含む方法。 - 第二オレフィン気体ストリームの収率は60%以上であり、そして、C6-C8芳香族類ストリーム収率は15%以上である請求項18に記載の方法。
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