CN114008179A - 用于制备未氢化和氢化的c9+化合物的系统和方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种用于加工裂解汽油的系统和方法。该系统和方法包括使裂解汽油流股分离以制备主要包含未氢化的C9+化合物的第一流股。发生裂解汽油的分离而不在分离之前对裂解汽油进行氢化。

Description

用于制备未氢化和氢化的C9+化合物的系统和方法
相关申请的交叉引证
本申请要求提交于2019年7月15日的美国临时专利申请号62/874,401的优先权的权益,其全部内容通过引用以其全文并入本文。
技术领域
本发明总体上涉及裂解汽油(pyrolysis gasoline)(裂解汽油,裂解汽(pygas))的加工。更具体地,本发明涉及加工裂解汽油以制备未氢化的C9+烃和氢化的C9+烃的方法。
背景技术
烃原料(诸如石脑油)精炼的常用过程是蒸汽裂化。在蒸汽裂化(裂解)过程中,在反应器中将烃原料过热至高达750-950℃的温度。对于裂化过程,稀释蒸汽发生器向反应器提供稀释蒸汽以降低烃的分压。然后将过热的烃快速冷却(淬火)以在某一点后停止反应以优化裂化产物收率。裂解汽油是裂化过程的产物之一,并且可以包括诸如芳烃、烯烃和/或二烯烃等组分。通常,在进一步加工以制备最终产物诸如苯、甲苯和二甲苯(BTX)之前使裂解汽油氢化。
汽油氢化单元(GHU)通常用于化学工业中以使不稳定的化合物诸如二烯烃和苯乙烯饱和。烯烃和硫化合物也被氢化以满足最终产物规格。在氢化之后,基于下游需求使不同的产物馏分分离。例如,在裂解汽油氢化后,C9+馏分通常在脱辛烷塔中分离以制备氢化的洗涤油和氢化的C9+残余物。
WO 2018/002810 A1涉及用于使包含C6+烃的进流股分离的分离系统,该系统包括:i)用于制备包含C6-烃的第一轻质流股和包含C7+烃的第一重质流股的第一蒸馏塔,其中,在最低压力和最高压力之间操作该第一蒸馏塔,ii)用于制备包含C6-烃的第二轻质流股和包含C7+烃的第二重质流股的第二蒸馏塔,其中,在最低压力和最高压力之间操作该第二蒸馏塔,其中,第二蒸馏塔的最低压力高于最高蒸馏塔的最高压力,以及iii)热交换器,该热交换器包括用于使第一重质流股的一部分再沸以制备第一沸腾的重质流股的第一再沸器和用于冷凝第二轻质流股以制备第二冷凝的轻质流股的第二冷凝器,其中,第一再沸器和第二冷凝器被布置为使得从第二冷凝器释放的热用作用于第一再沸器的热。
发明内容
如以上所描述的,用于加工裂解汽油的常规方法制备氢化的C9+烃。然而,还需要未氢化的C9+烃。如已知的,目前,不存在同时制备未氢化的和氢化的产物的方法。已经发现解决常规方法的这种缺陷的解决方案。所公开的方法的前提条件是在GHU上游使未氢化的C9+烃从裂解汽油中分离,使得未氢化的C9+烃可以作为产物回收,并且/或者氢化的C9+烃可作为产品回收。所发现的方法提供了制备以下物质的灵活性:(1)仅未氢化的C9+烃(分离上游GHU而未进一步氢化),(2)未氢化的C9+烃和氢化的C9+烃(分离上游GHU和GHU操作以仅加工未氢化的C9+烃的一部分),或(3)仅氢化的C9+烃(GHU操作以加工所有未氢化的C9+烃)。
本发明的实施方式包括加工裂解汽油的方法,其中该方法包括使裂解汽油流股分离以制备主要包含未氢化的C9+化合物的第一流股。根据本发明的实施方式,裂解汽油的分离在氢化单元的上游进行。
本发明的实施方式包括加工裂解汽油以同时制备主要包含未氢化的C9+化合物的第一流股和包含氢化的C9+氢化化合物的第二流股的方法。该方法包括使裂解汽油流股分离以制备主要包含未氢化的C9+化合物的第一流股,并且进一步包括使第一流股的一部分氢化以制备包含氢化的C9+氢化化合物的第二流股。
以下包括贯穿本说明书使用的各种术语和短语的定义。
术语“约”或“大致”被定义为接近本领域普通技术人员所理解的。在一个非限制性实施方式中,这些术语被定义为在10%内,优选地在5%内,更优选地在1%内,并且最优选地在0.5%内。
术语“wt.%”、“vol.%”或“mol.%”分别是指基于包括组分的材料的总重量、总体积或总摩尔的组分的重量、体积或摩尔百分比。在非限制性实施例中,100摩尔材料中的10摩尔组分是10摩尔%的组分。
术语“基本上”及其变化被定义为包括在10%内、在5%内、在1%内、或在0.5%内的范围。
当在权利要求书和/或说明书中使用时,术语“抑制”或“减少”或“防止”或“避免”或这些术语的任何变化包括任何可测量的减少或完全抑制以实现所希望的结果。
如在说明书和/或权利要求中使用的术语,术语“有效的”是指足以实现希望的、预期的、或有意的结果。
当与权利要求或说明书中的术语“包含”、“包括”、“含有”或“具有”结合使用时,词语“一个”或“一种”的使用可以意指“一个”,但它也与“一个或多个”、“至少一个”和“一个或多于一个”的含义一致。
词语“包含”(和包含的任何形式,诸如“包含(comprise)”和“包含了(comprises)”)、“具有”(和具有的任何形式,诸如“具有(have)”和“具有了(has)”)、“包括”(和包括的任何形式,诸如“包括(includes)”和“包括了(include)”)或“含有”(和含有的任何形式,诸如“含有(contains)”和“含有了(contain)”)是包容性的或开放式的并且不排除另外的、未列举的元素或方法步骤。
本发明的方法可以“包括”贯穿本说明书公开的具体成分、组分、组合物等、“基本上由其组成”或“由其组成”。
如在说明书和/或权利要求中使用的术语,术语“主要地”是指大于50wt.%、50mol.%、和50vol.%中的任一个。例如,“主要地”可以包括50.1wt.%至100wt.%以及其间的所有值和范围,50.1mol.%至100mol.%以及其间的所有值和范围,或50.1vol.%至100vol.%以及其间的所有值和范围。
本发明的其他目的、特征和优点将从以下附图、详细说明和实施例中变得清楚。然而,应当理解,附图、详细描述和示例虽然指示本发明的具体实施方式,但是仅通过说明的方式给出并且不意味着是限制性的。此外,可以预期的是,在本发明的精神和范围内的改变和修改对于本领域技术人员来说将从该详细描述中变得清楚。在另外的实施方式中,来自特定实施方式的特征可以与来自其他实施方式的特征组合。例如,来自一个实施方式的特征可以与来自任何其他实施方式的特征组合。在另外的实施方式中,可以向本文描述的具体实施方式添加附加特征。
附图说明
为了更完整地理解,现在参考结合附图进行的以下描述,在附图中:
图1显示了根据本发明的实施方式用于加工裂解汽油以制备主要包含未氢化的C9+化合物的流股的系统;
图2显示了根据本发明的实施方式用于加工裂解汽油以制备主要包含未氢化的C9+化合物的流股的过程;
图3显示了根据本发明的实施方式用于加工裂解汽油以制备主要包含未氢化的C9+和氢化的洗涤油化合物的流股的系统;并且
图4显示了根据本发明的实施方式用于加工裂解汽油以制备主要包含未氢化的C9+和氢化的洗涤油化合物的流股的过程。
图5显示了根据本发明的实施方式用于加工裂解汽油以制备未氢化的C9+和未氢化的洗涤油化合物的系统和过程。
具体实施方式
汽油氢化单元(GHU)通常用于使裂解汽油中发现的不稳定化合物诸如二烯烃和苯乙烯饱和。烯烃和硫化合物也被氢化以满足最终产物规格。在氢化之后,基于下游需求使不同的产物馏分分离。例如,在裂解汽油氢化后,C9+馏分通常在脱辛烷器中分离以制备氢化的洗涤油和氢化的C9+残余物。然而,该过程对满足未氢化的C9+产品的需求没有贡献。已经发现解决传统过程的这种缺陷的解决方案。所发现的方法的前提是在GHU上游使未氢化的C9+烃从裂解汽油中分离,使得未氢化的C9+烃可以作为产物回收,并且氢化的C9+烃同样可以作为产物回收。
图1显示了根据本发明的实施方式用于加工裂解汽油以制备主要包含未氢化的C9+化合物(例如未氢化的烃)的流股的系统10。图2显示了根据本发明的实施方式用于加工裂解汽油以制备主要包含未氢化的C9+化合物的流股的过程20。系统10可以用于实施过程20。
根据本发明的实施方式,过程20包括,在方框200,在分离单元121中使裂解汽油流股100分离以制备流股101(C9+化合物/流股),其主要包含未氢化的C9+化合物。使用洗涤油来控制聚合物在裂化气体压缩机、涡轮机、密封件和热交换器上的积聚。好的洗涤油具有相当高的初始沸点,使得它不会立即闪蒸成蒸汽,结合高C9+芳烃含量来溶解聚合化合物。本文描述的洗涤油在用于控制聚合物的积聚之前被氢化以使二烯饱和。流股101可以包含10至100wt.%的C9+化合物以及它们之间的所有范围和值,包括10至20wt.%、20至30wt.%、30至40wt.%、40至50wt.%、50至60wt.%、60至70wt.%、70至80wt.%、80至90wt.%以及90至100wt.%和0至90wt.%的洗涤油的范围以及它们之间的所有范围和值,包括0至10%、10至20%、20至30%、30至40%、40至50%、50至60%、60至70%、70至80%、80至90%以及90至100%的范围。
根据本发明的实施方式,方框201包括使至少一部分流股101流入GHU反应器115并且在GHU反应器115中氢化该部分或全部流股101,以制备包含氢化的C9+化合物(例如氢化的烃)的流股102。换言之,在本发明的实施方式中,可以氢化所有的流股101,或如图1所示,可以使流股101分离成流股101-1和流股101-2,并且在GHU反应器115中仅氢化流股101-1。在一些实施方式中,不操作GHU反应器115,而是绕过GHU反应器115,使得流股101流向闪蒸罐116,从而仅制备未氢化的C9+化合物。以这种方式,系统10适于具有灵活性以制备(1)仅未氢化的C9+化合物(GHU反应器115未运行),(2)未氢化的C9+化合物和氢化的C9+化合物(GHU反应器115运行以仅加工未氢化的C9+化合物的一部分),或(3)仅氢化的C9+化合物(GHU反应器115运行以加工所有未氢化的C9+化合物)。根据本发明的实施方式,在GHU反应器115中的反应条件包括:100至200℃范围内的温度,以及其间的所有范围和值,包括100至110℃、110至120℃、120至130℃、130至140℃、140至150℃、150至160℃、160至170℃、170至180℃、180至190℃、和190至200℃的范围,10至30巴范围内的压力,以及其间的所有范围和值,包括10至12巴、12至14巴、14至16巴、16至18巴、18至20巴、20至22巴、22至24巴、24至26巴、26至28巴、和28至30巴的范围,2至8h-1的WHSV,以及其间的所有范围和值,包括2至3h-1、3至4h-1、4至5h-1、5至6h-1、6至7h-1和7至8h-1的范围,以及在包含Ni/Al2O3至Pd/Al2O3的催化剂的存在下。
在方框202,根据本发明的实施方式,使包含氢化的C9+化合物的流股102流入闪蒸罐116,其中,使流股102分离以制备包含氢化的洗涤油的流股103和包含氢化的C9+化合物的流股104。在本发明的实施例中,流股103包括0至90wt.%的洗涤油和它们之间的所有范围和值,包括0至10wt.%、10至20wt.%、20至30wt.%、30至40wt.%、40至50wt.%、50至60wt.%、60至70wt.%、70至80wt.%、和80至90wt.%的范围,并且流股104包括10至100wt.%的氢化的C9+化合物和它们之间的所有范围和值,包括10至20wt.%、20至30wt.%、30至40wt.%、40至50wt.%、50至60wt.%、60至70wt.%、70至80wt.%、80至90wt.%、和90至100wt.%的范围。
在本发明的实施方式中,使裂解汽油流股100分离(在方框200)包括,如在方框201-1所示,在脱戊烷塔112中蒸馏裂解气油流股,以制备主要包含C4和C5化合物的作为塔顶流股的流股105和主要包含C6+化合物的作为塔底流股的流股106。以这种方式,根据本发明的实施方式,C4至C5馏分作为任何GHU上游的未氢化的流股分离。这提供了可以从这个流股中分离有价值的二烯组分的优点。在本发明的实施方式中,使裂解汽油流股100分离进一步包括在方框201-2,使流股106从脱戊烷塔112流入脱辛烷塔113并在脱辛烷塔113中蒸馏流股106以制备主要包含C6至C8化合物和未氢化的C9+化合物/流股101的流股107。更具体地,在脱辛烷塔113,未氢化的BTX从脱辛烷塔113的顶部流动,未氢化的C9+化合物从脱辛烷塔113的底部流动。未氢化的C9+化合物可以是未氢化的使用,或者如果需要的话,可以通过穿过GHU反应器115进行氢化。这是可能的,因为系统10具有以任何模式操作的灵活性,无论是氢化的、非氢化的或两者的组合。在本发明的实施方式中,分离闪蒸罐可以安装在GHU反应器115之前,其中可以制备塔顶的未氢化的洗涤油和塔底的未氢化的C9+残余物。未氢化的C9+化合物/流股101的分离可能需要脱辛烷塔113在低温,例如70至100℃以及它们之间的所有范围和值,包括70至75℃、75至80℃、80至85℃、85至90℃、90至95℃和95至100℃的范围内,在再沸器上和在高真空下的操作,例如0.04至0.9巴以及它们之间的范围和值,包括0.04至0.1巴、0.1至0.2巴、0.2至0.3巴、0.3至0.4巴、0.4至0.5巴、0.5至0.6巴、0.6至0.7巴、0.7至0.8巴和0.8至0.9巴的范围。低温可以通过使用再沸器冷凝物实现。为了减少污垢,可以将污垢抑制剂注入脱辛烷塔和/或脱戊烷塔中。因此,如图1所示,TBC包120向脱戊烷塔112和脱辛烷塔113供应4-叔丁基邻苯二酚(TBC)(一种有机化合物)作为污垢抑制剂。
过程20可以进一步包括在方框203使流股107从脱辛烷塔113流入GHU反应器114并在GHU反应器114中氢化流股107以制备包含苯、甲苯和二甲苯的流股108。根据本发明的实施方式,GHU反应器114中的反应条件包括:100℃至200℃范围内的温度,以及其间的所有范围和值,包括100至110℃、110至120℃、120至130℃、130至140℃、140至150℃、150至160℃、160至170℃、170至180℃、180至190℃、和190至200℃的范围;10至30巴范围内的压力,以及其间的所有范围和值,包括10至12巴、12至14巴、14至16巴、16至18巴、18至20巴、20至22巴、22至24巴、24至26巴、26至28巴、和28至30巴的范围;2至8h-1的WHSV,以及其间的所有范围和值,包括2至3h-1、3至4h-1、4至5h-1、5至6h-1、6至7h-1和7至8h-1的范围;以及在包含Ni/Al2O3至Pd/Al2O3的催化剂的存在下。
根据本发明的实施方式,过程20包括,在方框204处,使流股105从脱戊烷塔112流入稳定器117,并在稳定器117中加工流股105,以制备包含燃料气体的流股109和主要包含C4和C5化合物的流股110。在本发明的实施例中,方框205涉及使流股110从稳定器117流入GHU反应器118,并在GHU反应器118中氢化流股110,以制备主要包含氢化的C4和C5化合物的流股111。根据本发明的实施方式,GHU反应器118中的反应条件包括:40℃至140℃范围内的温度,以及其间的所有范围和数值,包括40℃至50℃、50℃至60℃、60℃至70℃、70℃至80℃、80℃至90℃、90℃至100℃、100℃至110℃、110℃至120℃、120℃至130℃、以及130℃至240℃的范围;20至40巴范围内的压力,以及其间的所有范围和数值,包括20至22巴、22至24巴、24至26巴、26至28巴、28至30巴、30至32巴、32至34巴、34至36巴、36至38巴、以及38至40巴的范围;10至16h-1的WHSV,以及其间的所有范围和数值,包括10至11h-1、11至12h-1、12至13h-1、13至14h-1、14至15h-1和15至16h-1的范围;以及在包含Ni/Al2O3至Pd/Al2O3的催化剂的存在下。
过程20可以进一步包括,在方框206,使来自GHU反应器118的流股111流入裂化器119,并在裂化器119中使流股111经受裂化条件,在裂化器流出流股122中形成C2至C4轻质烯烃、LPG和H2
图3显示了根据本发明的实施方式用于加工裂解汽油以制备主要包含未氢化的C9+化合物的流股的系统30。图4显示了根据本发明的实施方式用于加工裂解汽油以制备主要包含未氢化的C9+化合物的流股的过程40。系统30可以用于实施过程40。根据本发明的实施方式,系统30包括系统10的元件100至122以及另外的元件300至309。同样地,在本发明的实施方式中,过程40包括操作元件100至122以执行过程20中所描述的方框200至206的步骤。
在本发明的实施方式中,如由系统30实施的过程40,如由系统10实施的过程20,包括方框200至206,除了不需要GHU反应器118之外,因为反应器304可以将流股110氢化并且类似地不需要GHU反应器114。过程40进一步包括在方框400处将流股103、流股107和流股110输送到进料筒300,在此处它们被结合以形成结合流股301。结合流股301的氢化可以通过注入氢气流股302进行,如方框401所示,以形成氢化的结合流股303。在本发明的实施方式中,方框402包括使氢化的结合流股303流入反应器304,其中使氢化的结合流股303经受足以使二烯烃饱和并使烯烃部分地饱和的反应条件。根据本发明的实施方式,流股305用于在换热器306中加热氢化的结合流股303。在方框403,在分离器307中使流股305分离以形成包含水和H2的蒸汽流股308和流股309。在方框404,流股309被拆分为两个部分,流股309-1和流股309-2。在本发明的实施方式中,在方框405,流股309-2再循环至反应器304。在方框406,使流股309-1分离以形成BTX流股、主要包含氢化的洗涤油的流股、燃料气体流股和主要包含C5化合物的流股。
尽管已经参照图2和图4的方框描述了本发明的实施方式,但是应理解的是,本发明的操作不限于在图2和图4中示出的特定方框和/或方框的特定顺序。因此,本发明的实施方式可以使用与图2和图4的序列不同的序列中的各种方框提供如本文所描述的功能。应当指出的是,在图1和图3中,从第一元件或装置到第二元件或装置示出的流股公开了:第一元件或装置与第二元件或装置流体连通,其方式为使得可以发生本说明书中示出或描述的流股的流动。
本文所描述的系统和过程还可以包括化学加工领域的技术人员已知的未示出的各种设备。例如,一些控制器、管道、计算机、阀、泵、加热器、热电偶、压力指示器、混合器、热交换器等可能未示出。
在本发明的背景下,示出了至少以下20个实施方式。实施方式1是加工裂解汽油的方法。该方法包括使裂解汽油流股分离以制备主要含有未氢化的C9+化合物的第一流股。实施方式2是实施方式1的方法,其中,第一流股包含98至100wt.%的C9+化合物。实施方式3是实施方式1的方法,进一步包括使第一流股的一部分氢化以制备含有氢化的C9+氢化化合物的第二流股。实施方式4是实施方式3的方法,其中,第一流股的第一部分的氢化在反应条件下进行,该反应条件包括:100℃至200℃范围内的温度、10巴至30巴范围内的压力、2h-1至8h-1的WHSV,以及在包含Ni/Al2O3至Pd/Al2O3的催化剂的存在下。实施方式5是实施方式3或4中任一项的方法,进一步包括使第二流股分离以制备含有氢化的洗涤油的第三流股和含有氢化的C9+残余物的第四流股。实施方式6是实施方式的方法,其中,第三流股包含0至90wt.%的洗涤油,第四流股包含10至100wt.%的氢化的C9+化合物。实施方式7是实施方式5或6中任一项的方法,进一步包括使第三流股经受反应条件以使第三流股氢化。实施方式8是实施方式1的方法,其中,使裂解汽油流股分离包括在脱戊烷塔中蒸馏裂解气流股以制备主要含有C4+化合物的第五流股和主要含有C6+化合物的第六流股。实施方式9是实施方式8的方法,其中,裂解汽油流股的分离还包括在脱辛烷塔中蒸馏第六流股以制备主要含有C6至C8化合物的第七流股和第一流股。实施方式10是实施方式9的方法,包括使第七流股氢化以制备含有苯、甲苯和二甲苯的第八流股。实施方式11是实施方式10的方法,其中,第七流股的氢化在反应条件下进行,该反应条件包括:100℃至200℃范围内的温度、在10巴至30巴范围内的压力、2h-1至8h-1的WHSV,以及在包含Ni/Al2O3至Pd/Al2O3的催化剂的存在下。实施方式12是实施方式8的方法,进一步包括在稳定器中加工第五流股以制备包含燃料气体的第九流股和主要含有C4和C5化合物的第十流股。实施方式13是实施方式12的方法,进一步包括使第十流股氢化以制备主要含有C4和C5化合物的第十一流股。实施方式14是实施方式13的方法,其中,第十流股的氢化在反应条件下进行,该反应条件包括:40℃至140℃范围内的温度、20巴至40巴范围内的压力、10h-1至16h-1的WHSV,以及在包含Ni/Al2O3至Pd/Al2O3的催化剂的存在下。实施方式15是实施方式13或14中任一项的方法,进一步包括使第十一流股经受裂化条件以形成C2至C4轻质烯烃、LPG和H2
实施方式16是加工裂解汽油的方法。该方法包括同时制备(1)主要含有未氢化的C9+化合物的第一流股和(2)含有氢化的C9+氢化化合物的第二流股,其中该制备包括使裂解汽油流股分离以制备主要含有未氢化的C9+化合物的第一流股,并使第一流股的一部分氢化以制备含有氢化的C9+氢化化合物的第二流股。实施方式17是实施方式16的方法,进一步包括制备主要含有未氢化的C4+化合物的流股。
实施方式18是加工裂解汽油的方法。该方法包括使裂解汽油流股分离以制备主要含有未氢化的C9+化合物的第一流股,并使第一流股的一部分氢化以制备含有氢化的C9+化合物的第二流股。该方法进一步包括使第二流股分离以制备含有氢化的洗涤油的第三流股和含有氢化的C9+残余物的第四流股。裂解汽油流股的分离包括在脱戊烷塔中蒸馏裂解气流股以制备主要含有C4+化合物的第五流股和主要含有C6+化合物的第六流股。该方法还包括在脱辛烷塔中蒸馏第六流股以制备主要含有C6-C8化合物的第七流股和第一流股。此外,该方法包括在稳定器中加工第五流股,以制备含有燃料气体的第九流股和主要含有C4和C5化合物的第十流股。该方法进一步包括将第三流股、第七流股和第十流股结合以形成结合流股并使结合流股流入反应器。实施方式19是实施方式18的方法,进一步包括使结合流股经受足以形成反应器流出物的反应条件。实施方式20是实施方式19的方法,进一步包括加工反应器流出物以制备BTX流股、主要含有氢化的洗涤油的流股、燃料气体流股和主要包含C5化合物的流股。
实施例
将通过具体实施例更详细地描述本发明。提供以下实施例仅用于说明性目的,而并非旨在以任何方式限制本发明。本领域的技术人员将容易地认识到可以改变或修改以产生基本上相同的结果的多种非关键参数。
实施例1
从裂解汽油制备未氢化的C9+化合物
在Aspen-Plus V10软件中构建第一馏分(cut)模型。根据如图5所示的本公开的实施方式进行模拟。从裂解汽油流股获得含有C4-C5化合物、未氢化的C6至C8化合物、未氢化的洗涤油、未氢化的C9+残余物的分离流股。裂解汽油流股含有C4化合物、C5化合物、苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、茚、茚满、二环戊二烯(DCPD)、甲基二环戊二烯(MDCPD)和其他物质(例如其他C6-C8链烷烃和烯烃组分和C9+链烷烃、烯烃、环烷烃和芳香族组分)。裂解汽油流股在脱戊烷塔中蒸馏,从塔顶得到含有C4和C5化合物的流股,从塔底得到含有未氢化的C6+化合物的C6+流股。C6+流股含有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、茚、茚满、DCPD、MDCPD和其他物质。在脱辛烷塔中蒸馏C6+流股,从塔顶得到含有未氢化的C6至C8化合物的C6-8流股,并且从塔底得到含有未氢化的C9+化合物的C9+流股。C6-8流股含有苯、甲苯、二甲苯和其他物质(例如C6-C8链烷烃和烯烃组分)的一部分。C9+流股含有苯乙烯、茚、茚满、DCPD、MDCPD和其他物质(例如C9+链烷烃、烯烃、环烷烃和芳香族组分)的一部分。使C9+流股在分离闪蒸罐中分离,以从顶部获得含有未氢化的洗涤油的流股,并从底部获得含有未氢化的C9+残余物的流股。这些流股的组成、流速在表1-7中提供。将含有4-叔丁基邻苯二酚(TBC)作为污垢抑制剂的TBC包装供应到脱戊烷塔、脱辛烷塔和闪蒸罐中以减少污垢。
表1:裂解汽油流股
化合物 吨/小时
C4 0.59
C5 11.16
14.07
甲苯 2.94
二甲苯 0.31
苯乙烯 1.39
0.58
茚满 0.22
DCPD 1.95
MDCPD 0.3
其他 6.97
总计 40.49
表2:C4-C5流股
化合物 吨/小时
C4 0.59
C5 11.16
总计 11.75
表3:C6+流股
Figure BDA0003420882160000141
Figure BDA0003420882160000151
表4:C6-8流股
化合物 吨/小时
14.00
甲苯 2.78
二甲苯 0.2
其他 3.72
总计 20.7
表5:C9+流股
化合物 吨/小时
苯乙烯 0.71
0.58
茚满 0.22
DCPD 1.86
MDCPD 0.3
其他 4.59
总计 8.04
表6:洗涤油
化合物 吨/小时
苯乙烯 0.65
0.48
茚满 0.18
DCPD 1.55
MDCPD 0.18
其他 3.32
总计 6.35
表7:C9+残余物流股
化合物 吨/小时
苯乙烯 0.06
0.1
茚满 0.04
DCPD 0.31
MDCPD 0.12
其他 1.05
总计 1.69
虽然已经详细描述了本申请的实施方式及其优点,但是应当理解的是,在不脱离由所附权利要求限定的实施方式的精神和范围的情况下,本文可以进行各种改变、替换和变更。此外,本申请的范围不旨在限于说明书中描述的过程、机器、制造、物质组成、手段、方法和步骤的特定实施方式。如本领域普通技术人员将从以上公开中容易理解的,可以利用当前存在或稍后有待开发的、执行与本文描述的对应实施方式基本上相同的功能或实现基本上相同的结果的过程、机器、制造、物质组成、手段、方法、或步骤。因此,所附权利要求旨在在其范围内包括此类过程、机器、制造、物质组成、手段、方法、或步骤。

Claims (20)

1.一种加工裂解汽油的方法,所述方法包括:
使裂解汽油流股分离以制备主要包含未氢化的C9+化合物的第一流股。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一流股包含98至100wt.%的C9+化合物。
3.根据权利要求1所述的方法,进一步包括:
使所述第一流股的一部分氢化以制备包含氢化的C9+氢化化合物的第二流股。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述第一流股的第一部分的氢化在反应条件下进行,所述反应条件包括:100℃至200℃范围内的温度、10巴至30巴范围内的压力、2h-1至8h-1的WHSV,以及在包含Ni/Al2O3至Pd/Al2O3的催化剂存在下。
5.根据权利要求3或4所述的方法,进一步包括:
使所述第二流股分离以制备包含氢化的洗涤油的第三流股和包含氢化的C9+残余物的第四流股。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,第三流股包含0至90wt.%的洗涤油,并且所述第四流股包含10至100wt.%的氢化的C9+化合物。
7.根据权利要求5或6所述的方法,进一步包括:
使所述第三流股经受反应条件以使所述第三流股氢化。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,使所述裂解汽油流股分离包括:
在脱戊烷塔中蒸馏裂解气流股以制备主要包含C4+化合物的第五流股和主要包含C6+化合物的第六流股。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,使所述裂解汽油流股分离进一步包括:
在脱辛烷塔中蒸馏所述第六流股以制备主要包含C6至C8化合物的第七流股和所述第一流股。
10.根据权利要求9所述的方法,包括:
使所述第七流股氢化以制备包含苯、甲苯和二甲苯的第八流股。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述第七流股的氢化在反应条件下进行,所述反应条件包括:100℃至200℃范围内的温度、10巴至30巴范围内的压力、2h-1至8h-1的WHSV,以及在包含Ni/Al2O3至Pd/Al2O3的催化剂存在下。
12.根据权利要求8所述的方法,进一步包括:
在稳定器中加工所述第五流股以制备包含燃料气体的第九流股和主要包含C4和C5化合物的第十流股。
13.根据权利要求12所述的方法,进一步包括:
使所述第十流股氢化以制备主要包含C4和C5化合物的第十一流股。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述第十流股的氢化在反应条件下进行,所述反应条件包括:40℃至140℃范围内的温度、20巴至40巴范围内的压力、10h-1至16h-1的WHSV,以及在包含Ni/Al2O3至Pd/Al2O3的催化剂存在下。
15.根据权利要求13和14所述的方法,进一步包括使所述第十一流股经受裂化条件以形成C2至C4轻质烯烃、LPG和H2
16.一种加工裂解汽油的方法,所述方法包括:
同时制备(1)主要包含未氢化的C9+化合物的第一流股以及(2)包含氢化的C9+氢化化合物的第二流股,其中,所述制备包括使裂解汽油流股分离以制备主要包含未氢化的C9+化合物的第一流股,以及使所述第一流股的一部分氢化以制备包含氢化的C9+氢化化合物的第二流股。
17.根据权利要求16所述的方法,进一步包括:
制备主要包含未氢化的C4+化合物的流股。
18.一种加工裂解汽油的方法,所述方法包括:
使裂解汽油流股分离以制备主要包含未氢化的C9+化合物的第一流股;
使所述第一流股的一部分氢化以制备包含氢化的C9+化合物的第二流股;
使所述第二流股分离以制备包含氢化的洗涤油的第三流股和包含氢化的C9+残余物的第四流股,其中,所述裂解汽油流股的分离包括:
在脱戊烷塔中蒸馏裂解气流股以制备主要包含C4+化合物的第五流股和主要包含C6+化合物的第六流股;
在脱辛烷塔中蒸馏所述第六流股以制备主要包含C6至C8化合物的第七流股和所述第一流股;
在稳定器中加工所述第五流股以制备包含燃料气体的第九流股和主要包含C4和C5化合物的第十流股;
以及
将所述第三流股、所述第七流股和所述第十流股结合以形成结合流股并使所述结合流股流入反应器。
19.根据权利要求18所述的方法,进一步包括:
使所述结合流股经受足以形成反应器流出物的反应条件。
20.根据权利要求19所述的方法,进一步包括:
加工所述反应器流出物以制备BTX流股、主要包含氢化的洗涤油的流股、燃料气体流股和主要包含C5化合物的流股。
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