JP6999646B2 - 混合プラスチックの熱分解と熱分解油の脱塩素と同時に行う触媒プロセス - Google Patents
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Description
2gのZSM-5触媒の存在下における19gの高密度ポリエチレン(HDPE)と、21gの低密度ポリエチレン(LDPE)と、24gのポリプロピレン(PP)と、18gの直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)と、11gのポリスチレン(PS)と、7gのポリエチレンテレフタレート(PET)と、2gのポリ塩化ビニル(PVC)とを含む100gの混合プラスチックの熱分解について、丸底フラスコ構成内において検討した。供給物中に存在するPVCで低苛酷性熱分解を行った。プラスチック混合物を丸底フラスコ内に配置し、380℃の温度に達するまで加熱した。プラスチック混合物は、溶融、分解し始め、徐々に還流を開始した。良好な量の還流が観察された。実験の全体にわたって連続的に窒素のバブリングを行い、遊離したガスが放出され、アルカリスクラバを通過して、遊離したHClを確実にクエンチした。加熱を4時間継続し、4時間後に加熱を止め、周囲の空気への放熱によってフラスコの内容物を300℃に冷却した。丸底フラスコ内で得られた液体をペトリ皿に注ぎ、凝固して固体試料を生成するように周囲温度に到達させた。約73gの、注ぐことが可能な液体が回収された。塩化物含有量および粘度について、この注ぐことが可能な液体材料をさらに分析した。Chlora M-シリーズ分析器(単色波長分散方式X線蛍光手法、ASTM D7536)を用いて生成物塩化物含有量を測定した。固体試料を溶融するように加熱し、Brookfieldデジタル粘度計を用いて異なる温度で粘度を測定した。
ZSM-5触媒の存在下における19gの高密度ポリエチレン(HDPE)と、21gの低密度ポリエチレン(LDPE)と、24gのポリプロピレン(PP)と、18gの直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)と、11gのポリスチレン(PS)と、7gのポリエチレンテレフタレート(PET)と、2gのポリ塩化ビニル(PVC)とを含む100gの混合プラスチックの熱分解について、ステンレス鋼(SS)反応器構成内において検討した。ここで、SS反応器をSS受け器に接続した。温度制御器を有する加熱テープを用いて、反応器(たとえば、ポット)を加熱した。触媒と共に混合プラスチックを反応器内に装入し、1時間の期間にわたって反応器を450℃に加熱した。全ての分解生成物を反応器から受け器内に搬送した際、さらに1時間、温度を450℃で一定に維持した。反応器および受け器を接続するSS管も450℃に維持し、同じ触媒(ZSM-5)を詰めた。5gの触媒を管内に保持し、ポット内で静置することによって、用いた触媒をポットと上部空間管との間に分割した。流出ガスを、NaOHスクラバを通過させて、HClガスをトラップした。それぞれ、分析方法ASTM D6730およびASTM D6852に従って、詳細な炭化水素分析(DHA)とGCおよびシミュレーション蒸留(SIMDIS)GCとによって生成物を分析した。総塩化物について、イオンクロマトグラフィによって生成物を分析した。
混合プラスチック供給物の熱分解を検討した。さらに具体的には、金属担持触媒および非金属担持触媒の存在下でPVC含有プラスチック供給混合物を加熱することによって塩化物類の元の位置における掃去と共に熱分解生成物の粘度を分解温度の関数として検討した。
廃プラスチックモデル供給混合物を用いて丸底フラスコ(RBF)内で一連の熱接触分解実験を行った。この試験で用いられる供給混合物の組成物は、図4Aに示される表4に示される。Run#5を除いて、#1から#6の全てのRunについて、供給混合物においてPETを用いた。RBF内において、金属担持の有無にかかわらず、5gのZSM-5ゼオライト触媒CAT-1を、HDPE、LDPE、LLDPE、PVC、PS、PPおよびPETを含む約100gのプラスチック供給混合物に加え、配置した。供給物および触媒の完全な混合を確保するために各Runの前に供給物および触媒の上記混合物をSSスパチュラでRBF内において完全に混合して、適切な供給物の分解を確保した。
磁気撹拌の助力と共にPID温度制御器を有する外部マントルヒータを用いて、供給混合物を加熱に供した。さらに、プラスチック供給混合物を、目標とする温度条件に達した後、20分の反応保持時間で360℃の最大分解温度に加熱した。漸増的ステップ加熱を用いることによって、RBF内における過度の温度上昇を回避した。初期温度(周囲)から300℃への加熱の間は50℃の漸増的ステップを用い、次いで、360℃の最大供給物分解温度まで10℃の漸増的ステップを用いた。
Run#1について、触媒ZSM-5 CAT-1をベース触媒(たとえば、塩基触媒)として用いた。しかし、図4Bに示される表5に示される通りの全ての他のRunについて、排他的に、または塩基触媒との組み合わせにおいて、Mg担持ZSM-5 CAT-1を用いた。各Runの間に用いた触媒担持および分解温度条件は、図4Bに示される表5に示される通りである。Run#1および#2について、脱揮押出プロセスにおいて一般的な軸方向温度条件と類似させるために、360℃の分解温度に達する前に、300℃、320℃および340℃で保持する20分の追加的保持時間を設けた。
無酸素反応環境と、供給混合物から遊離した塩化物類のストリッピングとを確保するために、各Runの間、窒素の一定のパージを維持するためにガラスバブラ装置を用いた。窒素と軽い揮発性炭化水素類とを含むガス混合物は、10℃の水冷温度を有するガラス凝縮器を通過させた。さらに、熱触媒分解の間に形成された塩化物類をトラップするために、新たに調製されたNaOH溶液(20%w/w)を含む苛性浴を用いた。300℃のRBF温度のあたりで、(RBFからのガスのバブリングによって)苛性浴内に塩化物類がトラップされたことによって、透明から黄緑への可視変色が観察された。
RBFから苛性装置への凝縮器への揮発性炭化水素類のキャリオーバ(carryover)のため、視認できる凝縮は(バブラ内の苛性溶液より上の分離炭化水素層として)観察されなかった。図4Bに示される表5に示されるように、全てのRunについての物質収支精算は89.23重量%~97.32重量%の範囲だった。喪失は、主に、2.68重量%~10.77重量%の範囲の漏出の間にRBFから流出する炭化水素ガスまたは揮発物と考えられた。
分解反応が完了した後、ロウおよびコークスの付着物を有する触媒粒子を主に含む底層から上部溶融物層をデカントすると共に、RBFからの熱溶融物を石英ペトリ皿の上に注いだ。周囲冷却の後、上層は固形ケークになり、それを粘度および塩化物の分析のために再加熱した。有機蒸気のフラッシングとバブルの形成とを防止するために、溶融物のデカント操作をフード内で慎重に行った。
5号スピンドルを有するBrookfield RV DV II粘度計を用いて、200℃から350℃までのセル温度の関数としてプラスチック溶融粘度を測定した。測定の開始前に100mLのビーカー内で試料を200℃で20分間調整した。測定スピンドル(5号スピンドル)を試料内に挿入し、それぞれの温度(200℃)に加熱した。粘度測定セル内で200℃の定常状態温度を達した後に試料を均質化するために予備剪断を2分間行った。均質化した試料において測定を行った。次いで、粘度データを、350℃の最大セル温度まで、測定可能なトルク限界の範囲内で連続的に記録した。温度を200℃から350℃まで増加させ、各測定値温度で粘度を記録した。
分解プラスチック溶融物(上記のように上層から得られる固形ケーク)と、触媒粒子と、触媒粒子の溶媒洗浄から得られた液体留分とについて、総塩化物分析を行った。110℃のエチルベンゼン(EB)を用いて触媒粒子の底層を加熱し、アセトン洗浄による二次的洗浄のために触媒粒子を回収した。濾過から固形触媒を回収した後、使用済み溶媒を乾燥した後、総塩化物含有率についてエチルベンゼンおよびアセトンの洗浄混合物を独立して分析した。
Run#1~#6についての溶融粘度データを図5A、図5B、図5C、図5D、図5Eおよび図5Fに示す。図5A、図5B、図5C、図5D、図5Eおよび図5Fは、それぞれRun#1、#2、#3、#4、#5および#6についての、セル温度の関数としての溶融粘度を示す。最小粘度は、Run#1について、対応する310℃の測定セル温度で8cPであることが観察された。最大粘度は、Run#3について、対応する225℃の測定セル温度で3700cPであることが観察された。図5Aに示されるように、Run#1についての粘度プロファイルは、セル温度が200℃から310℃に増加した場合に188cPから8cPまでの急な低下(95.74%の変化)を示した。この傾向は、金属担持のない塩基触媒が、触媒にMgを担持させた他の三つの操作と比較して最も高い分解活性を有することを示す。理論によって限定されることを望むものではないが、Mgを加えることによって、ZSM-5 CAT-1の酸性度は潜在的に減少し、それ故、低下した分解活性が観察された。Run#2についての粘度プロファイルは図5Bに示され(Run#2についての試験条件は、温度に関してはRun#1と同じであるが、Run#2は、Run#1において用いられたベース触媒の代わりにMg担持ZSM-5 CAT-1を用いた)、粘度が200℃における972cPから310℃における188cPに低下したことを示す。このことは、Run#2における分解の程度が、Run#1よりも低かったことを示す。図5B、図5C、図5Dおよび図5Eの比較もまた、分解温度の増加と共に生成物の粘度が減少することを示す。360℃のより高い分解温度のため、Run#2からの溶融物について200℃で測定した初期粘度は、Run#3および#4からの溶融物よりも少なくとも3.45倍低かった。コークスおよびロウの形成は、Run#2~#4において、より苛酷であることが観察された。また、図4Bに示される表5から分かるように、RBF温度がより低かった場合、ガス(揮発物%)としての生成物の喪失は減少し、溶融物/液体生成物の、より良好な収率が得られた。しかし、Mg担持触媒の塩化物掃去は、Run#5について図4Cに示される表6において総塩化物分析データによって確認されるように、非常に、より高かった。Run#3および#4の場合、実験の間のガスパージは、ガラス接合部からの漏出のために頻繁に中断され、その結果、これらの場合の塩化物含有率は、期待されるものよりも高いレベルを示した。故に、金属担持ZSM-5 CAT-1は、塩基触媒と比較して、良好な脱塩素と良好な液体収率とをもたらした。塩基触媒によって、脱塩素が良好になるが、より高い転化率のため、揮発物の喪失のために液体生成物収率が劣った。
《水素化熱分解》
2016年8月1日に出願の米国仮特許出願第62/369379号(特許文献3)に記載されているように、本開示の図1における脱揮押出機または部30の下流の分解部は、高苛酷性熱分解部または水素化熱分解部であることができた。
《水素処理》
実施例1~3に記載されるように生成させた液体生成物(たとえば、炭化水素液流21)を、BTX+EB範囲内における、その芳香族含有量についての分離の有無にかかわらず、図1における部40などの水素化処理部内における水素化処理に供することができる。図1における部40などの水素化処理部からの生成物は、任意の多環芳香族化合物類を飽和させると共に、完全に飽和され得たか、または単環芳香族化合物類を保持することが可能であった。この生成物(たとえば、図1における部40などの水素化処理部からの生成物)は、いずれのオレフィン類または塩化物含有量も有さない。図1における部40は、図1における流れ41を生成するために水素環境内において作動する任意の水素化分解部、水素処理部または脱アルキル部であることが可能であった。
《蒸気分解》
本出願の図1における流れ41を蒸気分解器50などの蒸気分解器に供給することができる。たとえ液体生成物(たとえば、流れ31および/または41)が何種かの芳香族化合物類を含むとしても、蒸気分解器は、熱分解部(たとえば、熱分解部10)および水素化処理部(たとえば、水素化処理部30および/または40)と組み合わせて用いることが可能であった。熱分解部および水素化処理部からのガス(C1~C4)をガス分解器に供給することができる。水素化処理部からの液体を液体蒸気分解器に供給することができる。
以下は、非限定的な例として提供される、列挙された態様である。
Claims (20)
- 混合塩素化プラスチックを処理するプロセスであって、前記混合塩素化プラスチックの熱分解および脱塩素を同時に行うことを含み、
(a)熱分解部内において前記混合塩素化プラスチックを、水素およびC 1 ~C 4 炭化水素類またはこれらの組合せからなる群から選択されるガスならびにゼオライト触媒に接触させて炭化水素生成物を生成することであって、前記炭化水素生成物が気相および液相を含む、ことと、
(b)前記炭化水素生成物を、塩化水素およびC 1 ~C 4 炭化水素類を含む炭化水素ガス流と、炭化水素液流と、に分離することであって、前記炭化水素ガス流が、前記炭化水素液流の総重量に対して約100重量ppm未満の塩化物の量の一種以上の塩化物化合物類を含む前記炭化水素生成物の前記気相の少なくとも一部を含み、前記炭化水素液流が300℃の温度において約400cP未満の粘度を特徴とする、ことと、を含み、
水素およびC1~C4炭化水素ガス類またはこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも一つを熱分解ユニットに導入することをさらに含み、
前記ゼオライト触媒が、中細孔ゼオライト類、大細孔ゼオライト類またはそれらの組み合わせを含み、前記ゼオライト触媒が、約4.5Å~約8Åの細孔径を特徴とし、
前記ゼオライト触媒が、カルシウムと、チタン、ニッケル、銅、マグネシウム、スズ、コバルト、鉄、亜鉛、タングステン、バナジウム、ガリウム、マンガン、ルテニウムおよびレニウムからなる群から選択される金属と、を含み、
前記ゼオライト触媒が、ZSM-5、ZSM-11、Y、高シリカY、USY、EU-1、EU-2、ベータ、モルデナイト、L、フェリエライト、SBA-15、SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-37、またはSAPO-41を含むプロセス。 - 前記混合塩素化プラスチックを前記ゼオライト触媒に接触させるステップ(a)が約300℃~約500℃の熱分解温度で起きる請求項1に記載のプロセス。
- (i)前記炭化水素液流の少なくとも一部を第一水素化処理部へ搬送して第一処理炭化水素液流および第一水素化処理部ガス生成物流を生成し、前記第一処理炭化水素液流が、前記炭化水素液流のオレフィン含有量よりも低いオレフィン含有量を特徴とし、前記第一処理炭化水素液流が、前記炭化水素液流の芳香族化合物類含有量以上である芳香族化合物類含有量を特徴とし、
(ii)前記第一処理炭化水素液流の少なくとも一部を第二水素化処理部へ搬送して第二処理炭化水素液流および第二水素化処理部ガス生成物流を生成し、前記第二処理炭化水素液流が前記炭化水素液流および/または前記第一処理炭化水素液流の沸点よりも低い沸点を特徴とし、前記第二処理炭化水素液流が前記炭化水素液流および/または前記第一処理炭化水素液流の粘度よりも低い粘度を特徴とし、
(iii)前記第一処理炭化水素液流および/または前記第二処理炭化水素液流の少なくとも一部を蒸気分解器に供給して蒸気分解器生成物流を生成し、前記蒸気分解器生成物流中のオレフィン類の量が、それぞれ前記第一処理炭化水素液流および/または第二処理炭化水素液流中のオレフィン類の量よりも大きい請求項1から2のいずれか一項に記載のプロセス。 - 前記ゼオライト触媒が酸性ゼオライトであり、前記ゼオライト触媒が約0.01~約1000のケイ素対アルミニウム(Si/Al)比を特徴とし、前記ゼオライト触媒が前記混合塩素化プラスチックおよび前記ゼオライト触媒の総重量に対して約1重量%以上の量で前記熱分解部内に存在する請求項1から3のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記ゼオライト触媒がZSM-5 CAT-1および10%Mg-ZSM-5 CAT-1の4:1の重量比の混合物を含む請求項1から4のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記ゼオライト触媒が、EU-1、EU-2、またはそれらの組み合わせを含む請求項1から5のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記混合塩素化プラスチックが300℃の温度において約50000cP以上の溶融粘度を特徴とし、前記混合塩素化プラスチックから前記炭化水素液流への粘度の低下が前記ステップ(a)の間の前記混合塩素化プラスチックの熱分解によるものである請求項1から6のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記混合塩素化プラスチックが前記混合塩素化プラスチックの総重量に対して約400重量ppm以上の塩化物の量の一種以上の塩化物化合物類を含み、前記混合塩素化プラスチックから前記炭化水素液流への一種以上の塩化物化合物類の減少が前記ステップ(a)の間の前記混合塩素化プラスチックの脱塩素によるものである請求項1から7のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記触媒がZSM-5 CAT-1および10%Mg-ZSM-5 CAT-1の4:1の重量比の混合物を含む請求項1から8のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記触媒が62.5重量%の使用済み流動接触分解触媒および37.5重量%のZSM-5ゼオライト触媒を含む請求項1から9のいずれか一項に記載のプロセス。
- フィードのためのキャリアーガスがN 2 中における10%のH 2 の混合物を含む請求項10に記載のプロセス。
- 前記処理炭化水素液流が前記処理炭化水素液流の総重量に対して約1重量%未満のオレフィン類を含むオレフィン含有量を特徴とし、前記処理炭化水素液流が前記処理炭化水素液流の総重量に対して約10重量ppm未満の塩化物の量の一種以上の塩化物化合物類を含む請求項10から11のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記処理炭化水素液流の少なくとも一部を蒸気分解器に供給して蒸気分解器生成物流を生成し、前記蒸気分解器生成物流中のオレフィン類の量が前記処理炭化水素液流中のオレフィン類の量よりも大きい請求項10から12のいずれか一項に記載のプロセス。
- 流動接触分解器内に前記炭化水素液流の少なくとも一部を液滴として噴霧して処理炭化水素液流および流動接触分解器ガス生成物流を生成することをさらに含み、前記液滴が約500マイクロメートル未満の平均液滴径を特徴とする請求項1から9のいずれか一項に記載のプロセス。
- (i)前記炭化水素液流の少なくとも一部を第一水素化処理部へ搬送して第一処理炭化水素液流および第一水素化処理部ガス生成物流を生成し、前記第一処理炭化水素液流が、前記炭化水素液流のオレフィン含有量よりも低いオレフィン含有量を特徴とし、前記第一処理炭化水素液流が、前記炭化水素液流の芳香族化合物類含有量以上である芳香族化合物類含有量を特徴とし、(ii)前記第一処理炭化水素液流の少なくとも一部を第二水素化処理部へ搬送して第二処理炭化水素液流および第二水素化処理部ガス生成物流を生成し、前記第二処理炭化水素液流が前記炭化水素液流および/または前記第一処理炭化水素液流の沸点よりも低い沸点を特徴とし、前記第二処理炭化水素液流が前記炭化水素液流および/または前記第一処理炭化水素液流の粘度よりも低い粘度を特徴とする請求項1から9のいずれか一項に記載のプロセス。
- (iii)前記第一処理炭化水素液流および/または前記第二処理炭化水素液流の少なくとも一部を蒸気分解器に供給して蒸気分解器生成物流を生成し、前記蒸気分解器生成物流中のオレフィン類の量が、それぞれ前記第一処理炭化水素液流および/または第二処理炭化水素液流中のオレフィン類の量よりも大きい請求項15に記載のプロセス。
- 前記炭化水素ガス流の少なくとも一部、前記蒸気分解器生成物流の少なくとも一部、前記第一水素化処理部ガス生成物流の少なくとも一部、前記第二水素化処理部ガス生成物流の少なくとも一部またはそれらの組み合わせを分離部に導入して、オレフィンガス流、飽和炭化水素ガス流、芳香族化合物流および高分子量成分流を生成し、前記オレフィンガス流がエチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエンまたはそれらの組み合わせを含み、前記飽和炭化水素ガス流がメタン、エタン、プロパン類、ブタン類、水素またはそれらの組み合わせを含み、前記芳香族化合物流がC6~C8芳香族炭化水素類を含み、前記高分子量成分流がC6~C8芳香族炭化水素類以外のC5+炭化水素類を含む請求項16に記載のプロセス。
- 混合プラスチックを処理するプロセスであって、前記混合プラスチックの熱分解および脱塩素を同時に行うことを含み、
(a)約300℃~約500℃の熱分解温度で熱分解部内において前記混合プラスチックを、ZSM-5 CAT-1および10%Mg-ZSM-5 CAT-1の4:1の重量比の混合物を含む触媒に接触させて炭化水素生成物を生成することであって、前記炭化水素生成物が気相および液相を含む、ことと、
(b)前記炭化水素生成物を炭化水素ガス流と炭化水素液流とに分離することであって、前記炭化水素ガス流が前記炭化水素生成物の前記気相の少なくとも一部を含み、前記炭化水素液流が前記炭化水素生成物の前記液相の少なくとも一部を含み、前記炭化水素液流が前記炭化水素液流の総重量に対して約100重量ppm未満の塩化物の量の一種以上の塩化物化合物類を含み、前記炭化水素液流が300℃の温度において約400cP未満の粘度を特徴とする、ことと、
(c)前記炭化水素液流の少なくとも一部を第一水素化処理部に搬送して、第一処理炭化水素液流および第一水素化処理部ガス生成物流を生成することであって、前記第一処理炭化水素液流が前記炭化水素液流の沸点よりも低い沸点を特徴とし、前記第一処理炭化水素液流が前記炭化水素液流の粘度よりも低い粘度を特徴とし、前記第一処理炭化水素液流が前記第一処理炭化水素液流の総重量に対して10重量ppm未満の塩化物の塩化物含有量を特徴とする、ことと、(d)水素化熱分解モードで作動する流動接触分解器内に前記第一処理炭化水素液流の少なくとも一部を液滴として噴霧して第二処理炭化水素液流および流動接触分解器ガス生成物流を生成することであって、前記液滴が約300マイクロメートル未満の平均液滴径を特徴とし、前記第二処理炭化水素液流が前記第二処理炭化水素液流の総重量に対して約10重量ppm未満の塩化物の量の一種以上の塩化物化合物類を含み、前記第二処理炭化水素液流が前記第二処理炭化水素液流の総重量に対して約20重量%超の芳香族化合物類を含む芳香族化合物類含有量を特徴とする、ことと、
を含み、
前記ゼオライト触媒が、カルシウムと、チタン、ニッケル、銅、マグネシウム、スズ、コバルト、鉄、亜鉛、タングステン、バナジウム、ガリウム、マンガン、ルテニウムおよびレニウムからなる群から選択される金属と、を含み、
前記ゼオライト触媒が、ZSM-5、ZSM-11、Y、高シリカY、USY、EU-1、EU-2、ベータ、モルデナイト、L、フェリエライト、SBA-15、SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-37、またはSAPO-41を含むプロセス。 - 前記第一処理炭化水素液流の少なくとも一部を蒸気分解器に供給して蒸気分解器生成物流を生成し、前記蒸気分解器生成物流中のオレフィンの量が前記第一処理炭化水素液流中のオレフィンの量よりも大きく、前記第二処理炭化水素液流が前記第二処理炭化水素液流の総重量に対して約70重量%超の芳香族化合物類を含む芳香族化合物類含有量を特徴とする請求項18に記載のプロセス。
- 混合プラスチックを処理するプロセスであって、前記混合プラスチックの熱分解および脱塩素を同時に行うことを含み、
(a)約300℃~約500℃の熱分解温度で熱分解部内において前記混合プラスチックをゼオライト触媒に接触させて炭化水素生成物を生成することであって、前記炭化水素生成物が気相および液相を含む、ことと、
(b)前記炭化水素生成物を炭化水素ガス流と炭化水素液流とに分離することであって、前記炭化水素ガス流が前記炭化水素生成物の前記気相の少なくとも一部を含み、前記炭化水素ガス流が塩酸(HCl)を含み、前記炭化水素液流が前記炭化水素生成物の前記液相の少なくとも一部を含み、前記炭化水素液流が前記炭化水素液流の総重量に対して約100重量ppm未満の塩化物の量の一種以上の塩化物化合物類を含み、前記炭化水素液流が300℃の温度において約400cP未満の粘度を特徴とする、ことと、
(c)前記炭化水素液流の少なくとも一部を第一水素化処理部に搬送して、第一処理炭化水素液流および第一水素化処理部ガス生成物流を生成することであって、前記第一処理炭化水素液流が前記炭化水素液流の沸点よりも低い沸点を特徴とし、前記第一処理炭化水素液流が前記炭化水素液流の粘度よりも低い粘度を特徴とし、前記第一処理炭化水素液流が前記第一処理炭化水素液流の総重量に対して10重量ppm未満の塩化物の塩化物含有量を特徴とする、ことと、
(d)水素化熱分解モードで作動する流動接触分解器内に前記第一処理炭化水素液流の少なくとも一部を液滴として噴霧して第二処理炭化水素液流および流動接触分解器ガス生成物流を生成するステップであって、前記液滴が約300マイクロメートル未満の平均液滴径を特徴とし、前記第二処理炭化水素液流が前記第二処理炭化水素液流の総重量に対して約10重量ppm未満の塩化物の量の一種以上の塩化物化合物類を含み、前記第二処理炭化水素液流が前記第二処理炭化水素液流の総重量に対して約40重量%超の芳香族化合物類を含む芳香族化合物類含有量を特徴とする、ことと、
(e)前記第一処理炭化水素液流の少なくとも一部を蒸気分解器に供給して蒸気分解器生成物流を生成することであって、前記蒸気分解器生成物流中のオレフィン類の量が前記第一処理炭化水素液流中のオレフィン類の量よりも大きい、ことと、
(f)前記炭化水素ガス流の少なくとも一部、前記第一水素化処理部ガス生成物流の少なくとも一部、前記流動接触分解器ガス生成物流の少なくとも一部、またはそれらの組み合わせをスクラバに導入して処理ガス流を生成することであって、前記処理ガス流の塩化物含有量が、それぞれ前記炭化水素ガス流、前記第一水素化処理部ガス生成物流、前記流動接触分解器ガス生成物流またはそれらの組み合わせの塩化物含有量よりも低く、前記炭化水素ガス流中の前記HClの少なくとも一部が前記スクラバ内で除去される、ことと、
(g)前記蒸気分解器生成物流の少なくとも一部と前記処理ガス流の少なくとも一部とを分離部に導入して、オレフィンガス流、飽和炭化水素ガス流、芳香族化合物流および高分子量成分流を生成することであって、前記オレフィンガス流がエチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエンまたはそれらの組み合わせを含み、前記飽和炭化水素ガス流がメタン、エタン、プロパン、ブタン類、水素またはそれらの組み合わせを含み、前記芳香族化合物流がC6~C8芳香族炭化水素類を含み、前記高分子量成分流がC6~C8芳香族炭化水素類以外のC5+炭化水素類を含む、ことと、
を含み、
前記ゼオライト触媒が、カルシウムと、チタン、ニッケル、銅、マグネシウム、スズ、コバルト、鉄、亜鉛、タングステン、バナジウム、ガリウム、マンガン、ルテニウムおよびレニウムからなる群から選択される金属と、を含み、
前記ゼオライト触媒が、ZSM-5、ZSM-11、Y、高シリカY、USY、EU-1、EU-2、ベータ、モルデナイト、L、フェリエライト、SBA-15、SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-37、またはSAPO-41を含むプロセス。
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