JPH07222826A - ハロゲン化有機化合物の分解方法 - Google Patents
ハロゲン化有機化合物の分解方法Info
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- JPH07222826A JPH07222826A JP3933294A JP3933294A JPH07222826A JP H07222826 A JPH07222826 A JP H07222826A JP 3933294 A JP3933294 A JP 3933294A JP 3933294 A JP3933294 A JP 3933294A JP H07222826 A JPH07222826 A JP H07222826A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 安全性に優れ効率よく分解でき、しかも分解
処理物の廃棄処分も容易にできるハロゲン化有機化合物
の分解方法を提供する。 【構成】 ハロゲン化有機化合物を、高沸点油中でカー
ボンの存在下にアルカリ性物質を加えて加熱し、脱ハロ
ゲン化することを特徴とするハロゲン化有機化合物の分
解方法であり、前記高沸点油は、沸点が２００〜５００
℃の鉱油等が使用でき、ポリ塩化ビフェニル類（ＰＣ
Ｂ）、ジベンゾダイオキシン類、ジベンゾフラン類等の
分解に使用できる。
処理物の廃棄処分も容易にできるハロゲン化有機化合物
の分解方法を提供する。 【構成】 ハロゲン化有機化合物を、高沸点油中でカー
ボンの存在下にアルカリ性物質を加えて加熱し、脱ハロ
ゲン化することを特徴とするハロゲン化有機化合物の分
解方法であり、前記高沸点油は、沸点が２００〜５００
℃の鉱油等が使用でき、ポリ塩化ビフェニル類（ＰＣ
Ｂ）、ジベンゾダイオキシン類、ジベンゾフラン類等の
分解に使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化有機化合物
の分解方法に係り、特に、ハロゲン化有機化合物中のハ
ロゲンをアルカリで脱離して無害化するハロゲン化有機
化合物の分解方法に関する。
の分解方法に係り、特に、ハロゲン化有機化合物中のハ
ロゲンをアルカリで脱離して無害化するハロゲン化有機
化合物の分解方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＣＢ（ポリ塩化ビフェニル）、ダイオ
キシン類、ハロゲン化農薬などのハロゲン化有機化合物
は環境汚染物質として大きな問題となっている。特にＰ
ＣＢは、優れた絶縁性を持ち難燃性であることから、主
として電気絶縁油として大量に生産され広く使われてき
たが、環境中に出たＰＣＢが人体に蓄積されて肝臓障害
などの強い毒性を呈することが判明して、生産及び新た
な使用が禁止されている。ＰＣＢは難分解性のためにそ
の処分が困難であり、種々の処分方法が検討されてい
る。例えば高温燃焼法、微生物による分解法、化学的分
解法など様々な処理法が提案されている。この中で化学
的分解処理方法は低温、短時間で分解できるという特徴
を持っている。
キシン類、ハロゲン化農薬などのハロゲン化有機化合物
は環境汚染物質として大きな問題となっている。特にＰ
ＣＢは、優れた絶縁性を持ち難燃性であることから、主
として電気絶縁油として大量に生産され広く使われてき
たが、環境中に出たＰＣＢが人体に蓄積されて肝臓障害
などの強い毒性を呈することが判明して、生産及び新た
な使用が禁止されている。ＰＣＢは難分解性のためにそ
の処分が困難であり、種々の処分方法が検討されてい
る。例えば高温燃焼法、微生物による分解法、化学的分
解法など様々な処理法が提案されている。この中で化学
的分解処理方法は低温、短時間で分解できるという特徴
を持っている。
【０００３】化学的分解処理方法としては、国際特許出
願番号ＰＣＴ／ＵＳ９１／０１１１２に、触媒として炭
水化物の熱分解生成物を使用し高沸点炭化水素を水素供
与体としてＰＣＢなどを還元的に分解する方法が開示さ
れている。この特許においては、炭素触媒体としては炭
水化物（スクロース）の熱分解生成物があげられている
が、これは必ずしも炭素を意味しない。すなわち炭水化
物を熱分解して炭素系触媒を生成させる過程を含んでい
る。しかしこの過程には爆発的な激しい現象をともない
工業的規模では行いにくい。また生成する炭素系触媒は
タール状になってしまい溶剤中に分散しにくく、触媒と
しての効率が悪い。
願番号ＰＣＴ／ＵＳ９１／０１１１２に、触媒として炭
水化物の熱分解生成物を使用し高沸点炭化水素を水素供
与体としてＰＣＢなどを還元的に分解する方法が開示さ
れている。この特許においては、炭素触媒体としては炭
水化物（スクロース）の熱分解生成物があげられている
が、これは必ずしも炭素を意味しない。すなわち炭水化
物を熱分解して炭素系触媒を生成させる過程を含んでい
る。しかしこの過程には爆発的な激しい現象をともない
工業的規模では行いにくい。また生成する炭素系触媒は
タール状になってしまい溶剤中に分散しにくく、触媒と
しての効率が悪い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解消し、安全性に優れ効率よく分解でき、
しかも分解処理物の廃棄処分も容易にできるハロゲン化
有機化合物の化学的分解処理方法を提供することを課題
とする。
術の問題点を解消し、安全性に優れ効率よく分解でき、
しかも分解処理物の廃棄処分も容易にできるハロゲン化
有機化合物の化学的分解処理方法を提供することを課題
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、ハロゲン化有機化合物を、高沸点油中
でカーボンの存在下にアルカリ性物質を加えて加熱し、
脱ハロゲン化することを特徴とするハロゲン化有機化合
物の分解方法としたものである。本発明において、ハロ
ゲン化有機化合物としては、ポリ塩化ビフェニル類（Ｐ
ＣＢ）、ジベンゾダイオキシン類、ジベンゾフラン類等
の難分解性のものを挙げることができ、これらのハロゲ
ン化有機化合物の分解に好適に適用できる。
に、本発明では、ハロゲン化有機化合物を、高沸点油中
でカーボンの存在下にアルカリ性物質を加えて加熱し、
脱ハロゲン化することを特徴とするハロゲン化有機化合
物の分解方法としたものである。本発明において、ハロ
ゲン化有機化合物としては、ポリ塩化ビフェニル類（Ｐ
ＣＢ）、ジベンゾダイオキシン類、ジベンゾフラン類等
の難分解性のものを挙げることができ、これらのハロゲ
ン化有機化合物の分解に好適に適用できる。
【０００６】このように、本発明においては、溶剤中に
分散しやすい粉末状のカーボンを触媒として使用して、
有害ハロゲン化有機化合物を還元的に脱ハロゲン化して
無害化しようとするものである。すなわち、高沸点油を
溶剤及び水素供与体として使用し、粉末状のカーボンを
触媒として還元反応を行い、有害ハロゲン化有機化合物
を無害化する方法である。
分散しやすい粉末状のカーボンを触媒として使用して、
有害ハロゲン化有機化合物を還元的に脱ハロゲン化して
無害化しようとするものである。すなわち、高沸点油を
溶剤及び水素供与体として使用し、粉末状のカーボンを
触媒として還元反応を行い、有害ハロゲン化有機化合物
を無害化する方法である。
【０００７】高沸点油としては、鉱油、脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素等から選ばれ、沸点が２００〜５０
０℃であり、好ましくは沸点が３００〜４００℃のもの
を主成分とするものである。このような高沸点油に、Ｐ
ＣＢ又はＰＣＢを含んでいる媒体を混合して使用する。
ＰＣＢを含んだ媒体とはトランス油又はコンデンサー油
などを意味する。この際急激な反応を避けるために、Ｐ
ＣＢの濃度は１０％以下であることが望ましい。
素、芳香族炭化水素等から選ばれ、沸点が２００〜５０
０℃であり、好ましくは沸点が３００〜４００℃のもの
を主成分とするものである。このような高沸点油に、Ｐ
ＣＢ又はＰＣＢを含んでいる媒体を混合して使用する。
ＰＣＢを含んだ媒体とはトランス油又はコンデンサー油
などを意味する。この際急激な反応を避けるために、Ｐ
ＣＢの濃度は１０％以下であることが望ましい。
【０００８】カーボンとしては、無定形炭素粉末、カー
ボンブラック、グラファイト及び活性炭を含み、好まし
くは粒径が２５μｍ以下のものである。カーボンの使用
量は、高沸点油に対して０．１〜１０％（Ｗ／Ｖ）、好
ましくは１〜２％（Ｗ／Ｖ）である。たとえばＣ重油の
ように残留炭素分が含まれている場合には、必ずしもカ
ーボンを加える必要はない。
ボンブラック、グラファイト及び活性炭を含み、好まし
くは粒径が２５μｍ以下のものである。カーボンの使用
量は、高沸点油に対して０．１〜１０％（Ｗ／Ｖ）、好
ましくは１〜２％（Ｗ／Ｖ）である。たとえばＣ重油の
ように残留炭素分が含まれている場合には、必ずしもカ
ーボンを加える必要はない。
【０００９】アルカリ性物質としては、アルカリ金属及
びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩及び重
炭酸塩であり、好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化
カリウムである。アルカリ性物質は固体又は水溶液とし
て使用することができる。アルカリ性物質の添加量は、
当該ＰＣＢ等のハロゲン化有機化合物の塩素に対して１
〜１０当量で、好ましくは３〜５当量である。反応温度
は２７０〜４００℃であり、好ましくは３００〜３５０
℃である。この温度において２〜３時間反応させれば充
分である。当該反応は、還元雰囲気にするため及び引火
を防ぐために、不活性ガス雰囲気で行うことが好まし
い。不活性ガスとしては窒素、アルゴンなどが使用でき
る。
びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩及び重
炭酸塩であり、好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化
カリウムである。アルカリ性物質は固体又は水溶液とし
て使用することができる。アルカリ性物質の添加量は、
当該ＰＣＢ等のハロゲン化有機化合物の塩素に対して１
〜１０当量で、好ましくは３〜５当量である。反応温度
は２７０〜４００℃であり、好ましくは３００〜３５０
℃である。この温度において２〜３時間反応させれば充
分である。当該反応は、還元雰囲気にするため及び引火
を防ぐために、不活性ガス雰囲気で行うことが好まし
い。不活性ガスとしては窒素、アルゴンなどが使用でき
る。
【００１０】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ ＰＣＢ（３ｍｌ）を高沸点の鉱油（１５０ｍｌ）に溶解
し、水酸化ナトリウム（１０ｇ）及び無定形炭素粉末
（１．５ｇ）を加え、窒素雰囲気下３３０〜３４０℃で
２時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによって反応液を分析
したところＰＣＢは分解してビフェニルのみが検出され
た。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ ＰＣＢ（３ｍｌ）を高沸点の鉱油（１５０ｍｌ）に溶解
し、水酸化ナトリウム（１０ｇ）及び無定形炭素粉末
（１．５ｇ）を加え、窒素雰囲気下３３０〜３４０℃で
２時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによって反応液を分析
したところＰＣＢは分解してビフェニルのみが検出され
た。
【００１１】実施例２ ＰＣＢ（３ｍｌ）を高沸点の鉱油（１５０ｍｌ）に溶解
し、水酸化ナトリウム（１０ｇ）及びカーボンブラック
（１．５ｇ）を加え、窒素雰囲気下３３０〜３４０℃で
２時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによって反応液を分析
したところＰＣＢは分解してビフェニルのみが検出され
た。
し、水酸化ナトリウム（１０ｇ）及びカーボンブラック
（１．５ｇ）を加え、窒素雰囲気下３３０〜３４０℃で
２時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによって反応液を分析
したところＰＣＢは分解してビフェニルのみが検出され
た。
【００１２】実施例３ ＰＣＢ（３ｍｌ）を高沸点の鉱油（１５０ｍｌ）に溶解
し、水酸化ナトリウム（１０ｇ）及びグラファイト
（１．５ｇ）を加えて窒素雰囲気下３３０〜３４０℃で
３時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによって反応液を分析
したところＰＣＢは分解してビフェニルのみが検出され
た。
し、水酸化ナトリウム（１０ｇ）及びグラファイト
（１．５ｇ）を加えて窒素雰囲気下３３０〜３４０℃で
３時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによって反応液を分析
したところＰＣＢは分解してビフェニルのみが検出され
た。
【００１３】実施例４ ＰＣＢ（３ｍｌ）を高沸点の鉱油（１５０ｍｌ）に溶解
し、水酸化ナトリウム（１０ｇ）及び活性炭（１．５
ｇ）を加えて窒素雰囲気下３３０〜３４０℃で３時間加
熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによって反応液を分析したとこ
ろＰＣＢは分解してビフェニルのみが検出された。
し、水酸化ナトリウム（１０ｇ）及び活性炭（１．５
ｇ）を加えて窒素雰囲気下３３０〜３４０℃で３時間加
熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによって反応液を分析したとこ
ろＰＣＢは分解してビフェニルのみが検出された。
【００１４】実施例５ ＰＣＢを０．５％含むトランス油（６０ｍｌ）を高沸点
の鉱油（９０ｍｌ）と混合し、無定形炭素粉末（１．５
ｇ）、水酸化ナトリウム（３．５ｇ）を加えて窒素雰囲
気下３３０〜３４０℃で２時間加熱攪拌した。ＧＣ／Ｍ
Ｓによって反応液を分析したところＰＣＢは分解してビ
フェニルのみが検出された。
の鉱油（９０ｍｌ）と混合し、無定形炭素粉末（１．５
ｇ）、水酸化ナトリウム（３．５ｇ）を加えて窒素雰囲
気下３３０〜３４０℃で２時間加熱攪拌した。ＧＣ／Ｍ
Ｓによって反応液を分析したところＰＣＢは分解してビ
フェニルのみが検出された。
【００１５】実施例６ クロロジベンゾダイオキシン類（１０ｍｇ）を高沸点の
鉱油（１５０ｍｌ）に溶解し、水酸化ナトリウム（１．
０ｇ）及び活性炭（１．５ｇ）を加えて窒素雰囲気下３
３０〜３４０℃で３時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによ
って反応液を分析したところ原料物質は完全に分解し、
検出されなかった。
鉱油（１５０ｍｌ）に溶解し、水酸化ナトリウム（１．
０ｇ）及び活性炭（１．５ｇ）を加えて窒素雰囲気下３
３０〜３４０℃で３時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによ
って反応液を分析したところ原料物質は完全に分解し、
検出されなかった。
【００１６】実施例７ クロロジベンゾフラン類（１０ｍｇ）を高沸点の鉱油
（１５０ｍｌ）に溶解し、水酸化ナトリウム（１．０
ｇ）及び活性炭（１．５ｇ）を加えて窒素雰囲気下３３
０〜３４０℃で３時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによっ
て反応液を分析したところ原料物質は完全に分解し、検
出されなかった。
（１５０ｍｌ）に溶解し、水酸化ナトリウム（１．０
ｇ）及び活性炭（１．５ｇ）を加えて窒素雰囲気下３３
０〜３４０℃で３時間加熱攪拌した。ＧＣ／ＭＳによっ
て反応液を分析したところ原料物質は完全に分解し、検
出されなかった。
【００１７】
【発明の効果】従来、還元・脱ハロゲン化反応に用いる
触媒としては重金属化合物を使用することが多いが、本
反応においてはカーボンを使用するため分解処理後には
使用した高沸点油及び無害化した有機化合物とともに有
害物を発生することなく容易に燃焼処理することができ
る。また、本発明においては、触媒としてのカーボンを
高沸点油中に分散状態で用いるため、接触効率がよく、
しかも安全に分解反応が進行する。
触媒としては重金属化合物を使用することが多いが、本
反応においてはカーボンを使用するため分解処理後には
使用した高沸点油及び無害化した有機化合物とともに有
害物を発生することなく容易に燃焼処理することができ
る。また、本発明においては、触媒としてのカーボンを
高沸点油中に分散状態で用いるため、接触効率がよく、
しかも安全に分解反応が進行する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷口 紳 東京都大田区羽田旭町11番１号 株式会社 荏原製作所内
Claims (5)
- 【請求項１】 ハロゲン化有機化合物を、高沸点油中で
カーボンの存在下にアルカリ性物質を加えて加熱し、脱
ハロゲン化することを特徴とするハロゲン化有機化合物
の分解方法。 - 【請求項２】 前記ハロゲン化有機化合物が、ポリ塩化
ビフェニル類（ＰＣＢ）、ジベンゾダイオキシン類、ジ
ベンゾフラン類から選ばれた一種以上からなる請求項１
記載のハロゲン化有機化合物の分解方法。 - 【請求項３】 前記高沸点油は、沸点が２００〜５００
℃の鉱油、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素からなる請
求項１又は２記載のハロゲン化有機化合物の分解方法。 - 【請求項４】 前記アルカリ性物質は、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭
酸塩から選ばれた一種以上からなり、前記ハロゲン化有
機化合物中の塩素に対して１〜１０当量用いる請求項
１、２又は３記載のハロゲン化有機化合物の分解方法。 - 【請求項５】 前記カーボンは、無定形炭素、カーボン
ブラック、グラファイト、活性炭からなり、前記高沸点
油に対して０．１〜１０％（Ｗ／Ｖ）用いる請求項１〜
４のいずれか１項記載のハロゲン化有機化合物の分解方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3933294A JP3410797B2 (ja) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | ハロゲン化有機化合物の分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3933294A JP3410797B2 (ja) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | ハロゲン化有機化合物の分解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07222826A true JPH07222826A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3410797B2 JP3410797B2 (ja) | 2003-05-26 |
Family
ID=12550147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3933294A Expired - Lifetime JP3410797B2 (ja) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | ハロゲン化有機化合物の分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3410797B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0819449A1 (en) * | 1996-07-04 | 1998-01-21 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Process for decomposing fluorocarbons, reagent and apparatus used therefor |
| JP2001342499A (ja) * | 2000-06-01 | 2001-12-14 | Mitsui & Co Ltd | ハロゲン化芳香族化合物が付着した部材用の洗浄剤組成物及び該洗浄剤組成物を用いた洗浄処理方法 |
| KR101367824B1 (ko) * | 2010-04-28 | 2014-03-12 | 주식회사 카본로드 | 탄소기를 포함하는 액상 폐기물의 처리방법 |
-
1994
- 1994-02-15 JP JP3933294A patent/JP3410797B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0819449A1 (en) * | 1996-07-04 | 1998-01-21 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Process for decomposing fluorocarbons, reagent and apparatus used therefor |
| US6022489A (en) * | 1996-07-04 | 2000-02-08 | Dowa Mining Co., Ltd. | Reagent for decomposing fluorocarbons |
| US6294709B1 (en) | 1996-07-04 | 2001-09-25 | Dowa Mining Co., Ltd. | Process for decomposing fluorocarbons reagent and apparatus used therefor |
| JP2001342499A (ja) * | 2000-06-01 | 2001-12-14 | Mitsui & Co Ltd | ハロゲン化芳香族化合物が付着した部材用の洗浄剤組成物及び該洗浄剤組成物を用いた洗浄処理方法 |
| KR101367824B1 (ko) * | 2010-04-28 | 2014-03-12 | 주식회사 카본로드 | 탄소기를 포함하는 액상 폐기물의 처리방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3410797B2 (ja) | 2003-05-26 |
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