JP2000162948A

JP2000162948A - 体積型ホログラム積層体

Info

Publication number: JP2000162948A
Application number: JP10337762A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Otaki; 浩幸大滝; Kenji Ueda; 健治植田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1998-11-27
Filing date: 1998-11-27
Publication date: 2000-06-16

Abstract

(57)【要約】【課題】保管時等の加温及び／又は加圧された状態で
の保存によっても体積型ホログラム層に斑状のホログラ
ム欠陥が生じることの少ない体積型ホログラム積層体の
提供。【解決手段】透明なホットメルト接着剤層を介して表
面に透明保護シートが積層されているホログラム層から
なることを特徴とする体積型ホログラムシート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、倉庫等における保
管や輸送等における保存安定性、特に加温時又は加圧時
に優れた保存安定性を有する体積型ホログラム積層体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、体積型ホログラム積層体は、一般
に、基材上に粘着剤層、体積型ホログラム層、粘着剤
層、透明保護フィルムの順に積層された構成を有し、基
材として身分証明書、受験票、ＩＤカード、パスポート
のような小冊子等、さまざまな物品に貼着されたものが
開発されているが、ホログラム記録材料としてマトリッ
クスポリマー及び光重合可能な化合物からなる記録材料
を乾式の体積位相型ホログラム記録材料とするものが、
例えば、本等の如く輸送時や倉庫等で重ねられたり、
又、加温或いは加圧された状態で保存されると、斑状の
ホログラム欠陥が生じることが問題となっている。

【０００３】この斑状のホログラム欠陥は、ホログラム
記録層を観察する際に判明するもので、斑の大きさは長
径が０．２〜２ｍｍ、短径が０．１〜１．５ｍｍ程度の
楕円形状、又は半径０．１〜２ｍｍ程度の円形状のもの
で規則的に配列して発生する。このホログラム欠陥は、
光源や見る角度に依存することから、体積型ホログラム
層中の気泡や異物の混入によるものではなく、ホログラ
フィックな欠陥と考えられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
ホログラム欠陥のない体積型ホログラム積層体の提供を
課題とし、保管時等の加温及び／又は加圧された状態で
の保存によっても、斑状のホログラム欠陥が生じること
の少ない体積型ホログラム積層体の提供を課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、透明なホット
メルト接着剤層を介して表面に透明保護フィルムが積層
されているホログラム層からなることを特徴とする体積
型ホログラムシートを提供する。

【０００６】本発明は、体積型ホログラム積層体におけ
るホログラム欠陥が、体積型ホログラム層の硬さと、体
積型ホログラム層と透明保護フィルム間に設けられる接
着剤との相関により生じるものであり、該接着剤として
ある程度の温度まで固体であるホットメルト接着剤を使
用することによって前記課題が解決されることを突き止
め、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳細に説明する。本発明の体積型ホログラ
ム積層体の基本的形態を、図１に断面図で示す。図１に
示すように本発明の体積型ホログラム積層体Ａは、透明
なホットメルト接着剤層２を介して表面に透明保護フィ
ルム３が積層されているホログラム層１からなることを
特徴としており、透明保護フィルム３のホログラム層１
への貼着をホットメルト接着剤２を用いて行なうことに
より、加温・加圧時等における体積型ホログラム積層体
の保存安定性が向上する。

【０００８】図２に示す形態は、体積型ホログラム積層
体Ａのホログラム層１の裏面に透明又は着色粘着剤層４
及び基材５を順次積層した構成であり、基材５としては
後述の通りであり、この形態はプレミアム賞品やＩＤカ
ード等の様々なものに有用であり、例えば、ホログラム
層１の裏面に黒く着色した粘着剤層４を用いれば、コン
トラストの向上によりホログラム像が見易くなるという
効果がある。又、ホログラム層１の裏面に透明粘着剤層
４を用いれば、貼り付けた基材上の絵柄や顔写真等の画
像の識別が可能となり、いっそう意匠性が向上する。
又、裏面にホットメルト接着剤層４を用いれば、基材５
を剥離して体積型ホログラム積層体Ａを紙や衣類等の他
の物品にアイロンプリントすることが可能である。

【０００９】図３に示す形態は、体積型ホログラム積層
体Ａのホログラム層１の裏面に粘着剤層４、透明又は着
色フィルム６、粘着剤層又はホットメルト接着剤層７及
び基材５を順次積層した構成であり、図２に示す形態が
有する効果を有することに加えて、更に粘着剤層４と粘
着剤層又はメルト接着剤層７との間にフィルム６を介す
ることで、積層体全体の強度を上げるという効果を有
し、又、基材側の粘着剤又はホットメルト接着剤層７を
自由に選択することができるという利点がある。

【００１０】図４に示す形態は、体積型ホログラム積層
体Ａのホログラム層１の裏面に粘着剤層４及び透明又は
着色フィルム６を順次積層した構成であり、他の物品へ
の貼り付けを目的とせず、主にトレーディングカード等
として使用され、又、図２及び図３の形態と一部同様な
効果を有する。

【００１１】尚、図２〜３における基材５を離型性フィ
ルムとすることにより、ラベルタイプの体積型ホログラ
ム積層体とし、この離型フィルム５を剥離して体積型ホ
ログラム積層体Ａを他の物品、例えば、紙、布、プラス
チック成形品、金属製品等に体積型ホログラム積層体Ａ
又は図２に示す層４と６とを含む層Ａを容易に貼着する
ことができる。

【００１２】図２に示す本発明の体積型ホログラム積層
体における基材５は、紙、合成紙、合成樹脂や金属から
なるフィルムやシートを用いることができ、受験票の如
きシート状、又、ＩＤカードのようなカード形状、又、
パスポートのような小冊子等さまざまな形態をとること
ができ、顔写真、風景等を単色又はフルカラーでホログ
ラム記録した体積型ホログラム積層体Ａを貼着する基材
とすることができる。又、液晶表示素子のカラーフィル
タとする場合には、液晶セルにおけるガラス基板や電極
層が基材となる。

【００１３】又、図２に示す形態の本発明の体積型ホロ
グラム積層体は、基材５上に粘着剤層４を介して体積型
ホログラム積層体Ａを積層した構成であるが、基材５上
に上記体積型ホログラム積層体Ａを両面粘着テープを介
して積層した構造としてもよく、この場合には、図３に
示すように、基材５上に粘着剤層７、透明又は着色ポリ
エチレンテレフタレートフィルム等のプラスチックフィ
ルム６を介して、粘着剤層４、体積型ホログラム層１、
ホットメルト接着剤層２及び透明保護フィルム３を順次
積層したものであってもよい。

【００１４】体積型ホログラム層１は、支持体フィルム
上に体積型ホログラム記録材料を塗布した後、物体から
の光の波面に相当する干渉縞が透過率変調、屈折率変調
の形で層内に記録されたもので、複製に際しても、体積
型ホログラム原版を密着させて露光現像することにより
容易に作製できるものである。体積型ホログラム層は、
マトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光重合開
始剤、増感色素、及び必要に応じて添加される可塑剤か
らなる乾式の体積位相型ホログラム記録用途の感光性材
料である。

【００１５】光重合可能な化合物としては、後述するよ
うな１分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合
を有する光重合、光架橋可能なモノマー、オリゴマー、
プレポリマー、及びそれらの混合物が挙げられ、例え
ば、不飽和カルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と
脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カル
ボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物が挙
げられる。

【００１６】不飽和カルボン酸のモノマーの具体例とし
てはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、マレイン酸、及びそれらのハロゲ
ン置換不飽和カルボン酸、例えば、塩素化不飽和カルボ
ン酸、臭素化不飽和カルボン酸、フッ素化不飽和カルボ
ン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸の塩としては前
述の酸のナトリウム塩及びカリウム塩等がある。

【００１７】又、脂肪族多価アルコール化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、
アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレ
ングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）
エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサ
ンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアク
リレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソル
ビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリ
レート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトー
ルヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリ
ゴマー、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェ
ノキシエチルメタクリレート、フェノールエトキシレー
トモノアクリレート、２−（ｐ−クロロフェノキシ）エ
チルアクリレート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、
フェニルアクリレート、２−フェニルエチルアクリレー
ト、ビスフェノールＡの（２−アクリルオキシエチル）
エーテル、エトキシ化されたビスフェノールＡジアクリ
レート、２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリレー
ト、ｏ−ビフェニルメタクリレート、ｏ−ビフェニルア
クリレートなどである。

【００１８】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス−〔ｐ−（３−メタク
リルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジ
メチルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシ
フェニル〕ジメチルメタン、２，２−ビス（４−メタク
リロイルオキシフェニル）プロパン、メタクリル酸−２
−ナフチル等がある。

【００１９】イタコン酸エステルとしてはエチレングリ
コールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコ
ネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，
４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレング
リコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタ
コネート、ソルビトールテトライタコネート等が挙げら
れる。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコー
ルジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロト
ネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビ
トールテトラクロトネート等が挙げられる。イソクロト
ン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロ
トネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、
ソルビトールテトライソクロトネート等が挙げられる。

【００２０】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等が挙げられる。ハロゲン化不飽和カルボ
ン酸としては、２，２，３，３−テトラフルオロプロピ
ルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカ
フルオロデシルアクリレート、２，２，３，３−テトラ
フルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、メタ
クリル酸−２，４，６−トリブロモフェニル、ジブロモ
ネオペンチルジメタクリレート（商品名：ＮＫエステル
ＤＢＮ、新中村化学工業（株）製）、ジブロモプロピル
アクリレート（商品名：ＮＫエステルＡ−ＤＢＰ、新中
村化学工業（株）製）、ジプロモプロピルメタクリレー
ト（商品名：ＮＫエステルＤＢＰ、新中村化学工業
（株）製）、メタクリル酸クロライド、メタクリル酸−
２，４，６−トリクロロフェニル、ｐ−クロロスチレ
ン、メチル−２−クロロアクリレート、エチル−２−ク
ロロアクリレート、ｎ−ブチル−２−クロロアクリレー
ト、トリブロモフェノールアクリレート、テトラブロモ
フェノールアクリレート等が挙げられる。

【００２１】又、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン
化合物とのアミドのモノマーの具体例としてはメチレン
ビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、
１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、１，６−
ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジエチレントリ
アミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリル
アミド、キシリレンビスメタクリルアミド、Ｎ−フェニ
ルメタクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等が
挙げられる。

【００２２】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報に記載された一分子に２個以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物、下記一般式（式中Ｒ、Ｒ’は水素或いはメチル基を表す。）で示さ
れる水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分
子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレ
タン化合物等が挙げられる。

【００２３】又、特開昭５１−３７１９３号公報に記載
されたウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８
３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２
−３０４９０号公報にそれぞれ記載されているようなポ
リエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）ア
クリル酸等の多官能性のアクリレートやメタクリレート
を挙げることができる。

【００２４】更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ
７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマ
ーとして紹介されているものも使用することができる。

【００２５】その他、燐を含むモノマーとしてはモノ
（２−アクリロイロキシエチル）アシッドフォスフェー
ト（商品名：ライトエステルＰＡ、共栄社油脂化学工業
（株）製）、モノ（２−メタクリロイキエチル）アシッ
ドフォスフェート（商品名：ライトエステルＰＭ、共栄
社油脂化学工業（株）製）が挙げられ、又エポキシアク
リレート系である商品名：リポキシＶＲ−６０（昭和高
分子（株）製）、商品名：リポキシＶＲ−９０（昭和高
分子（株）製）等が挙げられる。又、商品名：ＮＫエス
テルＭ−２３０Ｇ（新中村化学工業（株）製）、商品
名：ＮＫエステル２３Ｇ（新中村化学工業（株）製）も
挙げられる。

【００２６】更に、下記の構造式を有するトリアクリレ
ート類、

【００２７】又、２，２′−ビス（4-アクリロキシ・ジエトキシフェ
ニル) プロパン（新中村化学 (株）製、商品名、ＮＫエ
ステル A-BPE-4 ）、テトラメチロールメタンテトラア
クリレート（新中村化学 (株）製、商品名、ＮＫエステ
ル A-TMMT）等が挙げられる。

【００２８】又、必要に応じて添加される可塑剤として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等の多価アルコール類、フタル酸ジメチル（ＤＭ
Ｐ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル
（ＤＢＰ）、フタル酸ヘプチルノニル（ＨＮＰ）、フタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−
ｎ−オクチル（ＤＮＯＰ）、フタル酸ジ−ｉ−オクチル
（ＤＣａｐＰ）、フタル酸（７９アルキル）（Ｄ７９
Ｐ）、フタル酸ジ−ｉ−デシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸
ジトリデシル（ＤＴＤＰ）、フタル酸ジシクロヘキシル
（ＤＣＨＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＤＰ）、エ
チルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、ブチル
フタリルブチルグリコレート（ＢＰＢＧ）等のフタル酸
エステル系可塑剤、アジピン酸−ジ−２−エチルヘキシ
ル（ＤＯＡ）、アジピン酸−ジ−（メチルシクロヘキシ
ル）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、アゼライ
ン酸−ジ−ｎ−ヘキシル（ＤＮＨＺ）、アゼライン酸−
ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）、セバシン酸ジブチ
ル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル（Ｄ
ＯＳ）等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、クエン酸
トリエチル（ＴＥＣ）、クエン酸トリブチル（ＴＢ
Ｃ）、アセチルクエン酸トリエチル（ＡＴＥＣ）、アセ
チルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）等のクエン酸エス
テル系可塑剤、エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑
剤、リン酸トリブチル（ＴＢＰ）、リン酸トリフェニル
（ＴＰＰ）、リン酸トリクレジル（ＹＣＰ）、リン酸ト
リプロピレングリコール等のリン酸エステル系可塑剤が
挙げられる。

【００２９】次に、開始剤系における光重合開始剤とし
ては、１，３−ジ（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラキス（ｔ−
ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、Ｎ−フェ
ニルグリシン、２，４，６−トリス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、３−フェニル−５−イソオキサ
ゾロン、２−メルカプトベンズイミダゾール、又、イミ
ダゾール二量体類等が例示される。光重合開始剤は、記
録されたホログラムの安定化の観点から、ホログラム記
録後に分解処理されるのが好ましい。例えば有機過酸化
物系にあっては紫外線照射することにより容易に分解さ
れるので好ましい。

【００３０】増感色素としては、３５０〜６００ｎｍに
吸収光を有するチオピリリウム塩系色素、メロシアニン
系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、ケ
トクマリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン
系色素、オキソノール系色素、シアニン染料、ローダミ
ン染料、チオピリリウム塩系色素、ピリリウムイオン系
色素、ジフェニルヨードニウムイオン系色素等が例示さ
れる。尚、３５０ｎｍ以下、又は６００ｎｍ以上の波長
領域に吸収光を有する増感色素であってもよい。

【００３１】マトリックス・ポリマーとしては、ポリメ
タアクリル酸エステル又はその部分加水分解物、ポリ酢
酸ビニル又はその加水分解物、ポリビニルアルコール又
はその部分アセタール化物、トリアセチルセルロース、
ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、
シリコーンゴム、ポリスチレン、ポリビニルブチラー
ル、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール又はその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
又はその誘導体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体
又はその半エステル、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルア
ミド、アクリルニトリル、エチレン、プロピレン、塩化
ビニル、酢酸ビニル等の共重合可能なモノマー群の少な
くとも１つを重合成分とする共重合体等、又はそれらの
混合物が用いられる。好ましくはポリイソプレン、ポリ
ブタジエン、ポリクロロプレン、ポリビニルアルコー
ル、又ポリビニルアルコールの部分アセタール化物であ
るポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ
酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体等、又はそれらの混合物が挙げ
られる。

【００３２】記録されたホログラムの安定化工程として
加熱によるモノマー移動の工程があるが、そのためには
これらのマトリックス・ポリマーは、好ましくはガラス
転移温度が比較的低く、モノマー移動を容易にするもの
であることが必要である。光重合可能な化合物は、バイ
ンダー樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１０００
重量部、好ましくは１０重量部〜１００重量部の割合で
使用される。

【００３３】光重合開始剤は、バインダー樹脂１００重
量部に対して１重量部〜１０重量部、好ましくは５重量
部〜１０重量部の割合で使用される。増感色素は、バイ
ンダー樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜１重
量部、好ましくは０．０１重量部〜０．５重量部の割合
で使用される。その他、感光性材料成分としては、各種
の非イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、陰イ
オン系界面活性剤が挙げられる。

【００３４】これらのホログラム記録材料は、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ルベンゼン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチ
ルセロソルブアセテート、酢酸エチル、１，４−ジオキ
サン、１，２−ジクロロエタン、ジクロルメタン、クロ
ロホルム、メタノール、エタノール、イソプロパノール
等、又はそれらの混合溶剤を使用し、固型分１５％〜２
５％の塗布液とされる。ホログラム記録層の厚みとして
は、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは５μｍ〜２０μ
ｍである。このような、ホログラム記録材料としては、
例えばテュポン社製のオムニデックス３５２、７０６が
挙げられる。

【００３５】又、本発明における体積型ホログラム層
は、記録光としては、例えば、クリプトンレーザー
（１．５Ｗ）における３３７．５ｎｍ、３５０．７ｎ
ｍ、３５６．４ｎｍの波長光、又、アルゴンレーザー
（４０ｍＷ）における３５１．１ｎｍ、３６８．８ｎｍ
の波長光、又ネオンレーザー（５０ｍＷ）における３３
２．４ｎｍの波長光、カドミウムレーザー（１５ｍＷ）
における３２５．０ｎｍの波長光、更に、可視領域であ
るアルゴンレーザーにおける５１４．５ｎｍ、４８８ｎ
ｍ、４５７．９ｎｍの波長光、又、クリプトンレーザー
における６４７．１ｎｍ、５６８．２ｎｍ、５２０．８
ｎｍの波長光等が例示され、このうちの一波長取りだし
て光重合開始剤を励起可能とする波長を露光してホログ
ラム記録される単色ホログラム、カラーホログラムであ
る。

【００３６】本発明における体積型ホログラム層（以
下、体積型ホログラム層を種々の物性で規定する場合、
ホログラム記録された状態の体積型ホログラム層を意味
する）は、ガラス転移点が３０℃〜７０℃、好ましくは
３５℃〜６０℃のものである。又、本発明における体積
型ホログラム層における動的貯蔵弾性率は、体積型ホロ
グラム層の硬度を反映する物性の一つであり、下記の測
定装置及び測定方法を採用するものである。

【００３７】測定用試料：ホログラム記録フィルム：Ｐ
ＥＴフィルム／体積型ホログラム層／ポリ塩化ビニルフ
ィルム又はＰＥＴフィルムの積層フィルムにホログラム
記録した後、ＰＥＴフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム
又はＰＥＴフィルムを剥離した体積型ホログラムフィル
ム測定装置：固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−II レオ
メトリックス製測定アタッチメント（モード）：フィルム引っ張り測定周波数：６．２８ｒａｄ／ｓ測定温度： −５０℃〜１００℃ 測定方法：サンプルをフィルム引っ張り測定用治具にセットす
る。 −５０℃〜１００℃の温度領域で６．２８ｒａｄ／
ｓでの温度依存性を測定し、温度依存性のデータから、
２５℃及び５０℃での動的貯蔵弾性率（Ｅ′、Ｐａ）を
求める。尚、室温状態での硬度の対比の観点から２５℃
を選択し、又、夏期での倉庫等での保存状態での硬度の
対比の観点から５０℃を選択した。本発明における体積
型ホログラム層は、５０℃での動的貯蔵弾性率が５×１
０⁵Ｐａ〜５×１０⁷Ｐａのものである。

【００３８】又、本発明の体積型ホログラム層に記録さ
れた体積型ホログラムの回折光の半値幅が３０ｎｍ以下
のものである。カラーチューニングフィルムを使用して
記録され、体積型ホログラムの回折光の半値幅が３０ｎ
ｍを越える体積型ホログラムにあっては、その詳細な理
由は不明であるが、参考例で後述するように、加圧状態
における斑状のホログラム欠陥は生じにくい。本発明に
おいては、特に、体積型ホログラムの回折光の半値幅が
３０ｎｍ以下のカラーリップマンホログラムや単色ホロ
グラムにおいて有効である。

【００３９】本発明で使用するホットメルト接着剤とし
ては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、
エチレン−イソブチルアクリレート共重合体樹脂、ブチ
ラール樹脂、ポリ酢酸ビニル及びその共重合体樹脂、セ
ルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポ
リビニルエーテル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等
の熱可塑性樹脂が挙げられ、これらのホットメルト接着
剤からなる層の厚みは２〜３０μｍ、好ましくは５〜２
０μｍである。又、このヒートシール剤層を利用してヒ
ートシールする温度は９０〜１８０℃程度が良い。ホロ
グラム層１と透明保護フィルム３との積層にホットメル
ト接着剤を使用することで、得られる体積型ホログラム
積層体Ａは倉庫内等の加圧状態での保存において、班状
のホログラム欠陥が生じにくくなる。この原因として
は、ホットメルト接着剤のガラス転移温度が比較的高
く、ホットメルト接着剤層２が常温において硬いという
性質を有し、上部からの圧力の影響が硬いホットメルト
接着剤層２によりホログラム層１にまで伝わらないこと
によるものと考えられる。この観点から見ると、ホット
メルト接着剤のガラス転移点はヒートシール温度を超え
ない範囲でできるだけ高いことが望ましい。

【００４０】次に、粘着剤層４、７について説明する。
この粘着剤層は前記ホットメルト接着剤であってもよ
い。粘着剤層としては、アクリル樹脂、アクリル酸エス
テル樹脂、又はこれらの共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、天然ゴム、カゼイン、ゼラチン、ロジンエ
ステル、テルペン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系
樹脂、クロマンインデン樹脂、ポリビニルエーテル、シ
リコーン樹脂等、又、アルファ−シアノアクリレート
系、シリコーン系、マレイミド系、スチロール系、ポリ
オレフィン系、レゾルシノール系、ポリビニルエーテル
系粘着剤が挙げられる。又、粘着剤層が、使用時にイソ
シアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を添加し
て架橋する、所謂二液架橋型粘着剤を使用して形成され
ることもできる。粘着剤層の厚みとしては、４μｍ〜２
０μｍとするとよい。

【００４１】次に、本発明の体積型ホログラム積層体に
おける透明保護フィルム３は、透明性を有し、ポリエチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ弗化エチ
レン系フィルム、ポリ弗化ビニリデンフィルム、ポリ塩
化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチ
レン−ビニルアルコールフィルム、ポリビニルアルコー
ルフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリ
エーテルスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケト
ンフィルム、ポリアミドフィルム、テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合フィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエ
ステルフィルム、ポリイミドフィルム等の樹脂が例示さ
れ、膜厚としては２μｍ〜２００μｍ、好ましくは１０
μｍ〜５０μｍである。

【００４２】尚、図示はしないが、透明保護フィルム上
には、透明保護フィルム表面の保護性を高める目的で、
必要に応じてハードコート処理が施されてもよい。ハー
ドコート処理は、例えばシリコーン系、含フッ素シリコ
ーン系、メラミンアルキッド系、ウレタン−アクリレー
ト系（紫外線硬化型）等をディッピング塗布、スプレー
塗布、ロールコート塗布法により、膜厚１μｍ〜５０μ
ｍ、好ましくは３μｍ〜２５μｍに塗布するとよい。更
に、同様に図示しないが、透明保護フィルム３表面又は
ハードコート処理面には、離型処理が施されていてもよ
い。離型処理は、フッ素系離型剤、シリコーン系離型
剤、ステアリン酸塩系離型剤、ワックス系離型剤等をデ
ィッピング塗布、スプレー塗布、ロールコート塗布法に
より行なうとよい。

【００４３】次に、本発明の体積型ホログラム積層体を
ラベルとして使用する場合には、前記基材として離型紙
又は剥離性シートを使用する。その断面の層構成は、図
２及び図３に示す如くである。図中、５は剥離紙（基
材）であり、図１と同一符号は同一内容を示す。本発明
のラベルタイプの体積型ホログラム積層体は、図２に示
す如く、剥離紙５上に粘着剤層４、体積型ホログラム層
１、ホットメルト接着剤層２、透明保護フィルム３を積
層したものである。

【００４４】又、本発明のラベルタイプの体積型ホログ
ラム積層体は、図３に示す如く離型紙５上に体積型ホロ
グラム積層体Ａを両面粘着テープを介して積層した構造
としてもよく、この場合には、離型紙５上に、粘着剤層
７、透明又は着色ポリエチレンテレフタレートフィルム
等のプラスチックフィルム層６、粘着剤層４、体積型ホ
ログラム層１、ホットメルト接着剤層２、透明保護フィ
ルム３を順次積層したものであってもよい。

【００４５】離型紙５としては、通常使用される剥離紙
の他に、ポリエチレンテレフタレートフィルム表面をフ
ッ素系離型剤、シリコーン系離型剤により離型処理した
離型性フィルムを使用してもよく、又、剥離紙の粘着剤
層側でない面には、ラベルの横からはみ出した粘着剤に
よるブロッキングを避けるために剥離処理を施しておく
とよい。又、積層体を適宜の大きさで剥離紙から剥離で
きるように、積層体は所謂「半抜き加工」されていても
よく、又、剥離紙にミシン目等の切れ目を入れておいて
もよい。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施例１（ホログラム記録層の作製）ＰＥＴフィルム／ホログラ
ム記録材料／ＰＥＴフィルムからなるホログラム記録フ
ィルム（ＨＲＦ８００×００１；デュポン社製）に、４
７６ｎｍ、５３２ｎｍ及び６４７ｎｍのそれぞれの波長
を有するレーザーでカラーリップマンホログラムを記録
した後、ＰＥＴフィルムを剥し、この剥離面に再剥離性
粘着剤（Ｈ２２５Ｅ；サンエー化研（株）製）をラミネ
ートし、１２０℃で２４分間加熱した。

【００４７】（ホログラム積層体の作製）上記で得られ
たホログラム記録層から再剥離性粘着剤を剥離し、アク
リル系両面粘着剤（リンテック製；ＰＥＴ５０（ｗ）Ｐ
ＬシンＰＥＴ３８）の一方のセパレータを剥離して
両者をラミネートして、「ＰＥＴ／ホログラム層／黒Ｐ
ＥＴ／粘着剤層／セパレータ」を得た。この積層体から
ＰＥＴフィルムを剥離し、ホットメルト接着剤フィルム
（ヒロダイン；ＰＥＴ３８／７５０４）を１２０℃でラ
ミネートして、「ＰＥＴ／ホットメルト接着剤層／ホロ
グラム層／粘接着剤層／黒ＰＥＴ／粘接着剤層／セパレ
ータ」からなるホログラム積層体を得た。このホログラ
ムの分光特性を評価したところ、それぞれの回折ピーク
における半値幅は、１３〜１７ｎｍであった。上記で得
られたホログラム積層体のシリコーンセパレータを剥離
し、紙基材上に貼り付けた。これを５０℃、０．２ｋｇ
／ｃｍ²の条件下で三日間保存試験し、三輝線蛍光管
（ハイルミックＮＦＬ４ＥＸ−Ｎ−ＰＫ、日立製作所
製）の下で最も欠陥が濃く見える角度で、そのホログラ
ム欠陥の目視評価を行なったところ、ホログラムの欠陥
レベルは０．２であり、保存安定性に優れていた。

【００４８】（ホログラム記録フィルムの作製）ポリエ
チレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム：５０
μｍ）／ホログラム記録材料層（膜厚１５μｍ）／ＰＥ
Ｔフィルムの積層体からなるホログラム記録フィルム
（ＨＲＦ８００ｘ００１；デュポン社製）に、４７６ｎ
ｍ、５３２ｎｍ、６４７ｎｍのそれぞれの波長を有する
レーザーでカラーリップマンホログラムを記録した後、
ＰＥＴフィルムを剥離し、再剥離系粘着剤層を有する粘
着シート（サンエー化研（株）製、Ｈ２２５Ｅ）をラミ
ネートし、１２０℃で２４分間加熱処理した。この体積
型ホログラム層のガラス転移点は、４６℃であり、又、
６．２８ｒａｄ／ｓ測定における５０℃での動的貯蔵弾
性率は６．２８×１０⁶Ｐａであった。

【００４９】

【発明の効果】本発明の体積型ホログラム積層体は、保
管時等の加熱・加圧された状態での保存によっても体積
型ホログラム層に斑状のホログラム欠陥が生じることの
少ないものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の体積型ホログラム積層体の断面図を
説明する図。

【図２】本発明の体積型ホログラム積層体の断面図を
説明する図。

【図３】本発明の体積型ホログラム積層体の断面図を
説明する図。

【図４】本発明の体積型ホログラム積層体の断面図を
説明する図。

【符号の説明】

Ａ：体積型ホログラム積層体の基本的形態１：ホログラム層２：ホットメルト接着剤層３：透明保護フィルム４：粘着剤層５：基材（離型性フィルム）６：透明又は着色フィルム７：粘着剤層又はホットメルト接着剤層

フロントページの続きＦターム(参考） 2K008 AA13 DD13 EE04 FF17 4F100 AK01C AK25G AK42 AT00E BA03 BA05 BA07 BA10B BA10C BA10E CB03A CB03E CB05D CB05E EJ91 HB08C JA05C JK07C JL10D JL10E JL13D JL13E JL14E JN01A JN01B JN01E YY00C

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明なホットメルト接着剤層を介して表
面に透明保護フィルムが積層されているホログラム層か
らなることを特徴とする体積型ホログラムシート。
【請求項２】ホログラム層の裏面に透明又は着色粘着
剤層及び基材が順次積層されている請求項１に記載の体
積型ホログラム積層体。
【請求項３】ホログラム層の裏面に粘着剤層、透明又
は着色フィルム、粘着剤層又はホットメルト接着剤層及
び基材が順次積層されている請求項１に記載の体積型ホ
ログラム積層体。
【請求項４】ホログラム層の裏面に粘着剤層又はホッ
トメルト接着剤層、透明又は着色フィルムが順次積層さ
れている請求項１に記載の体積型ホログラム積層体。
【請求項５】基材が離型性フィルムである請求項２又
は３に記載の体積型ホログラムシート。
【請求項６】体積型ホログラム層の回折光の半値幅
が、３０ｎｍ以下である請求項１〜５の何れか１項に記
載の体積型ホログラム積層体。
【請求項７】ホログラム形成層樹脂のガラス転移点
が、３０〜７０℃である請求項１〜６の何れか１項に記
載の体積型ホログラム積層体。
【請求項８】ホログラム形成層樹脂の１Ｈｚ測定にお
ける２５℃での動的貯蔵弾性率が、１０⁸〜１０¹⁰Ｐ
ａ、又は５０℃での動的貯蔵弾性率が５×１０⁵〜５×
１０⁷Ｐａである請求項１〜７の何れか１項に記載の体
積型ホログラム積層体。