JP2000136253A - 着色高分子薄膜、カラ―フィルタ―および液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】表示特性の優れた液晶表示装置を提供する。 【解決手段】平均屈折率が１．６０以上、１．９０以下
で、かつ複屈折率の絶対値が０．０１以下である着色高
分子薄膜、それを用いたカラーフィルターおよび液晶表
示装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は着色高分子薄膜、カ
ラーフィルターおよび液晶表示装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】高分子薄膜は高透明性、薄膜加工の容易
性、低コスト性などから光導波路、カラーフィルターの
マトリクス剤などの光学部材用途、ＬＳＩにおける層間
絶縁膜、パッシベーション膜、バッファーコートなどの
エレクトロニクス用途など広範囲な分野で使用されてい
る。

【０００３】しかし、一般に高分子薄膜は大きな複屈折
率を有しているため、カラーフィルターに使用した場
合、リタデーションが大きくなり、透過光に位相差が生
じるため、液晶表示装置の視野角依存性が大きくなり、
表示特性が低下する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の欠点に鑑み創案されたもので、その目的とすると
ころは、表示特性の優れた液晶表示装置を提供すること
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、平均屈
折率が１．６０以上、１．９０以下で、かつ複屈折率の
絶対値が０．０１以下である着色高分子薄膜、それを用
いたカラーフィルターおよび液晶表示装置によって達成
される。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明における着色高分子薄膜と
は、顔料、染料などで着色された、アクリル樹脂、アル
キド樹脂、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリアミドなどの高分子からなる、膜厚０．１〜５
００μｍの薄膜状のものをいう。着色剤としては、耐熱
性の点から好ましくは、顔料が使用される。

【０００７】本発明における光学特性値は、以下のよう
に定義される。 ｎ_xy：光の振動方向が薄膜の膜面と平行な場合の屈折率 ｎ_z ：光の振動方向が薄膜の膜面と垂直な場合の屈折率 ｄ ：薄膜の膜厚 平均屈折率ｎ(avg)＝（２ｎ_xy＋ｎ_z）／３ 複屈折率Δｎ＝ｎ_xy−ｎ_z リタデーション：複屈折率と膜厚の積（Δｎ×ｄ）。

【０００８】これらの光学特性値は、該着色高分子薄膜
の透過光ピークでの波長における測定値を用いる。例え
ば、赤色着色薄膜では６１０ｎｍ、緑色着色薄膜では５
４０ｎｍ、青色着色薄膜では４３０ｎｍの波長光を用い
る。

【０００９】本発明者らは、液晶表示装置の表示特性を
向上させる方法について種々研究を重ねた結果、特定範
囲の平均屈折率を有し、かつ、特定範囲の複屈折率を有
する着色高分子薄膜を用いたカラーフィルターを用いる
と良いことを見いだした。

【００１０】液晶表示装置の視野角依存性は、カラーフ
ィルターのリタデーションに影響を受ける。従来の視野
角が小さい液晶表示装置では、あまり問題にならなかっ
たが、広視野角対応した液晶表示装置、例えば、ＴＮ液
晶を用いた視野角拡大フィルム方式液晶表示装置や横電
界駆動方式（ＩＰＳ方式）液晶表示装置の場合、リタデ
ーションの小さいカラーフィルターが要求される。液晶
表示装置において、コントラストの左右の視野角ズレが
シミュレーション値で５°以下という優れた表示特性を
得るためには、着色高分子薄膜のリタデーションは２５
ｎｍ以下であることが好ましい。リタデーションは、よ
り好ましくは１５ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以
下、より好ましくは５ｎｍ以下、最も好ましくは３ｎｍ
以下である。リタデーションは複屈折率と膜厚の積であ
るから、着色高分子薄膜の膜厚を薄くすれば、リタデー
ションを低減することができる。しかしながら、一般
に、液晶表示装置用カラーフィルターの着色高分子薄膜
の膜厚は、１．０〜２．０μｍであり、これより薄くす
ることは困難である。したがって、カラーフィルターの
リタデーションを低減するためには、着色高分子薄膜の
複屈折率を小さくする必要がある。

【００１１】すなわち、本発明の着色高着色分子薄膜は
平均屈折率が１．６０以上、１．９０以下と高く、かつ
複屈折率の絶対値が０．０１以下、好ましくは０．００
５以下、さらに好ましくは０．００２５以下、最も好ま
しくは０．００１以下のものである。特に、カラーフィ
ルターの緑画素に用いる緑色着色薄膜の場合では、視感
透過率が最も高く、液晶表示装置の視野角依存性への影
響が最も大きいため、複屈折率の絶対値はより小さい方
が好ましい。

【００１２】次に、高屈折率を有し、かつ低複屈折率の
着色高分子薄膜を得る方法を鋭意検討した結果、次の２
つの方法が有効であった。第１の方法は、着色高分子薄
膜に、側鎖に平面構造基を有する高分子を含有させるこ
とである。これにより、着色高分子薄膜の面内での配向
を抑制することが可能となり、他の特性を損なうことな
く、低複屈折率とすることができる。第２の方法は、着
色高分子薄膜に、高分子と正負逆の複屈折率をもつ複屈
折低減粒子を含有させることである。これにより、高分
子の複屈折を補償することが可能となり、他の特性を損
なうことなく、低複屈折率とすることができる。

【００１３】まず、第１の方法について、説明する。高
分子の側鎖とは、高分子の主鎖方向から枝分かれした部
分のことである。また、平面構造基とは、芳香族環を少
なくとも１つ以上有するものであり、単環式のもので
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、
メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、
シンナミル基など、多環式のものでは、ナフチル基、ア
ントリル基、フェナントリル基、インデン基、アズレン
基、フルオレン基など、複素環式のものでは、フリル
基、ピリジル基など、「全有機化合物名称のつけ方（新
増補版）」Ｐ６１〜６３、Ｐ８０〜８２（廖春栄著、三
共出版）に記載されているものなどが挙げられる。これ
らは、炭化水素基、ハロゲンなどの置換基を有するもの
でもよい。平面構造基の分子量は、小さすぎる場合には
配向抑制の効果が小さくなること、また、大きすぎる場
合にはポリマー合成の反応性が低下することから、７６
〜２０００の範囲にあることが好ましく、さらには１０
０〜１０００の範囲にあることが好ましい。平面構造基
としては、配向抑制効果とポリマー反応性の兼ね合いか
ら、フルオレン基類が特に好ましい。フルオレン基類と
は、フルオレン

【００１４】

【化１】 を骨格中に有する基であり、もちろん、炭化水素基、ハ
ロゲンなどの置換基を有しているものも含まれる。１〜
９位の一価基、および９位での二価基のうち、配向抑制
効果の点から、９位の一価基または二価基が好ましく、
特に、９位の二価基が好ましい。

【００１５】着色高分子薄膜を形成する高分子素材とし
ては、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエス
テル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミドなど
が挙げられるが、耐熱性、および屈折率の点でポリイミ
ドが好ましい。ポリイミドは耐熱性が高く、また屈折率
も高いので、例えば、カラーフィルターマトリクス剤と
して使用する場合、ポリイミド薄膜上にＩＴＯなどの金
属酸化膜をスパッタリング／焼成によって形成すること
も容易であり、またポリイミド薄膜とＩＴＯの屈折率が
近いため界面での反射率を低くすることができる。

【００１６】ポリイミドは、一般的にポリイミド前駆体
を熱または化学的処理などにより、イミド環を形成させ
ることにより得られる。ポリイミド前駆体としては、ポ
リアミック酸およびそのエステル化物が通常用いられ
る。ポリアミック酸は、次の一般式（１）で表される。

【００１７】

【化２】 ここでＲ₁ は炭素数２〜２２の４価の有機基、Ｒ₂ 炭素
数１〜２２の２価の有機基、ｎは１または２で、重量平
均分子量が２０００以上の重合体である。

【００１８】一般に、ポリアミック酸は、テトラカルボ
ン酸二無水物とジアミンを反応させることにより得るこ
とができる。側鎖に平面構造基を有する高分子を得るに
は、側鎖に平面構造基を有するテトラカルボン酸二無水
物および／または側鎖に平面構造基を有するジアミンを
用いる。特に、側鎖にフルオレン基類を有するテトラカ
ルボン酸二無水物および／または側鎖にフルオレン基類
を有するジアミンを用いることが好ましく、なかでも、
側鎖にフルオレン基類を有するジアミンを用いることが
好ましい。

【００１９】具体的な例として、側鎖にフルオレン基類
を有するテトラカルボン酸二無水物としては、

【００２０】

【化３】 などが挙げられ、側鎖にフルオレン基を有するジアミン
としては、

【００２１】

【化４】 などが挙げられる。

【００２２】また、フルオレン基類以外の、側鎖に平面
構造基を有するテトラカルボン酸二無水物およびジアミ
ンの具体的な例としては、

【００２３】

【化５】 などが挙げられる。

【００２４】また、本発明においては側鎖に平面構造基
を有するテトラカルボン酸二無水物および／またはジア
ミンのみを用いてもよいが、その他のテトラカルボン酸
二無水物および／またはジアミンを組み合わせて用いる
こともできる。その場合、配向抑制の点から、側鎖に平
面構造基を有するテトラカルボン酸二無水物および／ま
たはジアミンを全テトラカルボン酸二無水物およびジア
ミン中の２０モル％以上、より好ましくは５０％以上用
いるのが良い。

【００２５】その他のテトラカルボン酸二無水物として
は、例えば、脂肪族系または脂環式系のテトラカルボン
酸二無水物を用いることができ、その具体的な例とし
て、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二
無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１，２，３，５−シクロペンタンテトラ
カルボン酸二無水物、１，２，４，５−ビシクロヘキセ
ンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロ
ヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，
４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−
２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−
Ｃ］フラン−１，３−ジオンなどが挙げられる。また、
芳香族系のテトラカルボン酸二無水物を用いると、耐熱
性の良好なポリイミドに変換しうるポリイミド前駆体組
成物を得ることができる。その具体的な例としては、
３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物（ＢＴＤＡ）、ピロメリット酸二無水物（ＰＭ
ＤＡ）、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸
二無水物、３，３´，４，４´−ジフェニルスルホンテ
トラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）、４，４´−オキ
シジフタル酸二無水物（ＯＰＤＡ）、３，３´，４，４
´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤ
Ａ）、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、３，３´，４，４´−パラターフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、３，３´，４，４´−メタターフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。また、
フッ素系のテトラカルボン酸二無水物を用いると、短波
長領域での透明性が良好なポリイミドに変換しうるポリ
イミド前駆体組成物を得ることができる。その具体的な
例としては、４，４´−（ヘキサフルオロイソプロピリ
デン）ジフタル酸二無水物などが挙げられる。特に、分
極率異方性の点から、３，３´，４，４´−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、３，３
´，４，４´−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物（ＤＳＤＡ）、４，４´−オキシジフタル酸二無
水物（ＯＰＤＡ）が好ましい。側鎖にフルオレン基類を
有するジアミンと反応させる場合には、透明性の点か
ら、４，４´−オキシジフタル酸二無水物（ＯＰＤＡ）
が特に好ましく用いられ、全テトラカルボン酸二無水物
中の５０モル％以上含有することが好ましい。

【００２６】その他のジアミンとしては、例えば、脂肪
族系または脂環式系のジアミンを用いることができ、そ
の具体的な例として、エチレンジアミン、１，３−ジア
ミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、４，４´−ジアミノ−３，３´−ジメチルジシクロ
ヘキシルメタン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン（ＡＴＵ）、１，４−ブタンジオール−ビス−
３−アミノプロピルエーテル（ＢＤＤＡ）などが挙げら
れる。特に、ＡＴＵ、ＢＤＤＡが分極率異方性の点で好
ましい。また、芳香族系のジアミンを用いると、耐熱性
の良好なポリイミドに変換しうるポリイミド前駆体組成
物を得ることができる。その具体的な例としては、４，
４´−ジアミノジフェニルエーテル（ＤＡＥ）、３，４
´−ジアミノジフェニルエーテル、４，４´−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３´−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４´−ジアミノジフェニルスルホン、３，３´
−ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、４，４´−
ジアミノジフェニルサルファイド、ｍ−フェニレンジア
ミン、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、２，４−ジ
アミノトルエン、２，５−ジアミノトルエン、２，６−
ジアミノトルエン、ベンジジン、３，３´−ジメチルベ
ンジジン、３，３´−ジメトキシベンジジン、ｏ−トリ
ジン、４，４”−ジアミノターフェニル、１，５−ジア
ミノナフタレン、３，３´−ジメチル−４，４´−ジア
ミノジフェニルメタン、４，４´−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス
［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、
４，４’−ジアミノベンズアニリド（ＤＡＢＡ）などが
挙げられる。また、フッ素系のジアミンを用いると、短
波長領域での透明性が良好なポリイミドに変換しうるポ
リイミド前駆体組成物を得ることができる。その具体的
な例としては、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，６’−
トリフルオロメチル−４，４’−ジアミノベンジジン
（ＴＦＤＢ）などが挙げられる。また、ビス−３−（ア
ミノプロピル）テトラメチルシロキサン（ＳｉＤＡ）に
代表されるシロキサンジアミンを用いると、無機基板と
の接着性を良好にすることができる。シロキサンジアミ
ンは、通常、全ジアミン中の１〜２０モル％量用いる。
シロキサンジアミンの量が少なすぎれば接着性向上効果
が発揮されず、多すぎれば耐熱性が低下する。

【００２７】ポリアミック酸の合成は、極性有機溶媒中
でテトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させるこ
とにより行うのが一般的である。この時、テトラカルボ
ン酸二無水物とジアミンの混合比により得られるポリア
ミック酸の重合度を調節することができる。また、上記
のポリアミック酸のエステル化物も同様である。溶媒と
しては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
アミド系極性溶媒が使用されるほか、着色剤である顔料
の分散効果を高めるため、ラクトン類が主成分もしくは
ラクトン類単独からなる溶媒も好ましい。ここでラクト
ン類が主成分もしくはラクトン類単独からなる溶媒と
は、溶媒中にラクトン類が５０重量％以上含有されてい
ることをいう。ラクトン類とは脂肪族環状エステルで炭
素数３〜１２の化合物をいう。具体的な例として、β−
プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラ
クトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε
−カプロラクトンなどが挙げられるがこれらに限定され
ない。とくにポリアミック酸の溶解性の点で、γ−ブチ
ロラクトンが好ましい。また、ラクトン類以外の溶媒と
しては上記アミド系極性溶媒の他にメチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビ
トール、３−メトキシ−３−メチルブタノールなどを挙
げることができる。

【００２８】また、同様にして、ポリイミド以外の高分
子素材、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエ
ステル、ポリアミドイミド、ポリアミドなどについて
も、側鎖に平面構造基を有するモノマーを用いて重合反
応させることにより、高分子の側鎖に平面構造基を導入
することが可能である。モノマーの重合反応に関わる反
応基として、アミノ基、水酸基、エポキシ基、アクリル
基などが挙げられ、その具体的なモノマーの例として、
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フルオレ
ン、ビスフェノキシエタノールフルオレン、ビスクレゾ
ールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシ
エタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノキシエタノールフルオレンジアクリレート（ＢＰＥＦ
Ａ）などが挙げられる。

【００２９】これら側鎖に平面構造基を有するモノマー
を用いる量としては、少なすぎると、配向抑制効果が得
られず、多すぎると耐溶剤性が低下するので、着色高分
子薄膜中の全固形分中の、１〜３０重量％が好ましく、
より好ましくは２〜２５重量％、さらに好ましくは３〜
２０重量％である。

【００３０】次に、第２の方法について、説明する。本
発明の複屈折低減粒子は、粒子自体が配向を有し、該粒
子の分極率異方性の方向が高分子の分極率異方性の方向
と異なる特性を有するものをいう。好ましくは、互いに
直交する特性を有するものをいう。また、本発明の複屈
折低減粒子は、フレーク状あるいは針状形状であること
が好ましい。

【００３１】複屈折低減粒子は、平面構造基を有してい
ることが好ましく、さらには、２つ以上の平面構造基を
有していることが好ましい。２つ以上の平面構造基を有
している場合、そのうちの少なくとも１つの平面構造基
の面が、他の平面構造基の面に対して、ほぼ垂直になる
ようなコンフォメーションを持つことにより、該粒子が
２成分の分極率異方性を持つことになる。これにより、
該粒子の１つの分極率異方性の方向が、高分子の分極率
異方性の方向と同じ方向になると、もう一つの分極率異
方性が高分子の分極率異方性の方向と直交することにな
り、着色高分子薄膜の複屈折率が低減される。

【００３２】平面構造基としては、先に挙げたものと同
様のものが用いられるが、配向抑制効果の点から、フル
オレン基類やキノリル基類が好ましい。

【００３３】フルオレン基類には、先に挙げたものと同
様のものが用いられる。フルオレン基類を有し、２つの
分極率異方性をもつ粒子を構成する分子の具体例として
は、

【００３４】

【化６】 などが挙げられる。

【００３５】フルオレン基類以外で、２つの分極率異方
性をもつ粒子を構成する分子の具体例は、

【００３６】

【化７】 などが挙げられる。

【００３７】また、これらの粒子は低分子量の分子から
構成されるものばかりでなく、オリゴマーやポリマーの
ような高分子量の分子から構成される粒子であっても良
い。すなわち、フルオレン基類などの平面構造基を、側
鎖に有する高分子から構成される粒子であっても良い。
例えば、前記の側鎖に平面構造基を有するポリイミド前
駆体からポリイミド粒子を得るには、ポリイミド前駆体
であるポリアミック酸溶液を、１４０〜２３０℃に加熱
してイミド化し、得られたポリイミド粉末をソルトミリ
ング等の方法で微細加工することによって、ポリイミド
粒子を得ることができる。さらに、これらフルオレン基
類などの平面構造基は、高分子の分子鎖の中に含まれて
いても良い。

【００３８】次に、キノリル基類を有する粒子について
説明する。キノリル基類とは、一般式（２）で示される
キノリンを骨格中に有する基であり、もちろん、炭化水
素基、ハロゲンなどの置換基を有しているものも含まれ
る。置換基としては、１〜８位の一価基のうち、配向抑
制効果の点から、２位の一価基が好ましい。

【００３９】

【化８】 特に、一般式（３）で表されるキノフタロン系誘導体が
配向抑制効果の点から好ましい。

【００４０】

【化９】 （Ｘは水素または、ハロゲンを表す。Ｙは置換基を表
し、Ｃ１〜３０の有機基である。） キノフタロン系誘導体の例としては、置換基Ｙがフェニ
ル基、ビフェニル基、ナフタレン基、フタルイミド基で
あるもの、および、ハロゲン置換基を有するフェニル
基、ビフェニル基、ナフタレン基、フタルイミド基であ
るものなどが挙げられる。

【００４１】また、複屈折低減粒子は、ハロゲン基を有
することが好ましい。分子中にハロゲン基を含有させる
ことによって、高分子の分極率異方性の方向とは異なる
方向の分極率異方性を高める効果が得られる。ハロゲン
基は、２つ以上有することが好ましく、それらの置換位
置については、分極率を高めるために、相対する位置に
あることが好ましい。例えばベンゼン環に２つ置換した
ハロゲン基は、オルト、メタ位置よりも、パラ位置にあ
ることが好ましい。その具体的な例としては、カラーイ
ンデックスナンバーＰＹ１３８、ＰＲ２０９、ＰＲ２４
２およびＰＶ２３の顔料が挙げられる。なかでも、黄色
顔料としての着色効果も良く、耐候性、耐熱性にも優れ
ているため、ＰＹ１３８が好ましい。これらの複屈折低
減効果のある顔料を用いた場合、その他の複屈折低減粒
子を別途添加する必要がなくなり、工程およびコストの
低減の面から好ましい。もちろん、複屈折低減効果のあ
る顔料と、その他の複屈折低減粒子を併用してもかまわ
ない。

【００４２】

【化１０】 上記の複屈折低減粒子は、配向抑制効果の点から、含有
量は多いほうが良いが、含有量が多くなりすぎると、着
色高分子薄膜の耐溶剤性が悪くなるので、粒子の着色高
分子薄膜中の含有量は、１〜５０重量％、好ましくは３
〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％であ
る。もちろん、第１の方法である、側鎖に平面構造基を
有する高分子と併用しても構わない。その場合、配向抑
制効果はさらに大きくなり、大幅な複屈折低減が可能と
なり、好ましい。

【００４３】複屈折低減効果のある顔料に、その他の顔
料を組み合わせることができる。その他の顔料の具体的
な例をカラーインデックス（ＣＩ）ナンバーで示す。黄
色顔料の例としてはピグメントイエロー（ＰＹ）１３、
１７、２０、２４、８３、８６、９３、９４、９５、１
０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３９、１４
７、１４８、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５
などが挙げられる。橙色顔料の例としてはピグメントオ
レンジ（ＰＯ）１３、３１、３６、３８、４０、４２、
４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５などが挙げ
られる。赤色顔料の例としてはピグメントレッド（Ｐ
Ｒ）９、４８、９７、１２２、１２３、１４４、１４
９、１６６、１６８、１７７、１８０、１９０、１９
２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２
４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４などが挙
げられる。紫色顔料の例としてはピグメントバイオレッ
ト（ＰＶ）１９、２９、３２、３３、３６、３７、３
８、４０、５０などが挙げられる。青色顔料の例として
はピグメントブルー（ＰＢ）１５（１５：３、１５：
４、１５：６など）、２１、２２、６０、６４などが挙
げられる。緑色顔料の例としてはピグメントグリーン
（ＰＧ）７、１０、３６、４７などが挙げられる。黒色
顔料の例としては、カーボンブラック、ピグメントブラ
ック７、チタンブラックなどの金属酸化物などが挙げら
れる。なお、顔料は必要に応じて、ロジン処理、酸性基
処理、塩基性基処理などの表面処理が施されている物を
使用してもよい。また、樹脂ブラックマトリクスとの密
着力を向上させるために、必要に応じて顔料表面を樹脂
で被覆したものを用いてもよい。

【００４４】本発明に用いられる顔料は、ソルトミリン
グなどで平均粒子径が２００μｍ以下まで微細加工する
と、着色高分子薄膜のコントラストが高くなるので、よ
り好ましく用いられる。このとき、微細加工された顔料
の比表面積は、４０〜１２０ｍ²／ｇ（ＢＥＴ法）の範
囲にあることが好ましい。比表面積が４０ｍ²／ｇより
小さいと、コントラストが低くなり、１２０ｍ²／ｇを
超えると顔料が凝集しやすくなるため好ましくない。例
として、緑画素の場合、微細加工していないＰＹ１３８
を用いた緑着色膜でのコントラストが５００〜６００で
あるのに対し、微細加工したＰＹ１３８を用いた緑着色
膜のコントラストは９００〜１０００となる。

【００４５】ソルトミリングについて具体的に説明す
る。有機顔料と水溶性の無機塩（Ａ）の混合物に潤滑剤
として少量の水溶性有機溶剤（Ｂ）を加え、ニーダー等
で強く練り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイ
スピードミキサー等で撹拌しスラリー状とする。次に、
このスラリーを濾過、水洗して必要により乾燥すること
により、微細化された顔料が得られる。また、ソルトミ
リング時に上記水溶性有機溶剤（Ｂ）に少なくとも一部
可溶な樹脂（Ｃ）を併用することにより、さらに微細で
かつ乾燥時の顔料の凝集の少ない処理顔料が得られる。

【００４６】ここで用いられる無機塩（Ａ）は水溶性で
あれば特に限定されないが、コストの点から塩化ナトリ
ウムを用いるのが好ましい。無機塩と顔料の混合比につ
いては、顔料に対する無機塩の量比が多いほど微細化効
率が高いが、１回の顔料の処理量が少なくなる。従っ
て、処理効率と生産効率の両面から量比を決定する必要
があるが、顔料に対して無機塩を重量比で１倍〜１０倍
用いるのが好ましい。

【００４７】水溶性有機溶剤（Ｂ）は、水溶性でかつ無
機塩（Ａ）を溶解しないものであれば特に限定されない
が、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易
い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好まし
い。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエ
タノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２
−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルグリコール、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリ
エチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレング
リコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分
子量ポリプロピレングリコール等が用いられる。

【００４８】樹脂（Ｃ）は、好ましくは室温で固体で、
不水溶性で、かつソルトミリング時の潤滑剤に用いる水
溶性有機溶剤（Ｂ）に少なくとも一部可溶である必要が
あり、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で
変性された合成樹脂等が用いられる。天然樹脂としては
ロジンが代表的であり、変性天然樹脂としては、ロジン
誘導体、繊維素誘導体、ゴム誘導体、タンパク誘導体お
よびそれらのオリゴマーが挙げられる。合成樹脂として
は、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ブ
チラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。天然樹
脂で変性された合成樹脂としては、ロジン変性マレイン
酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。

【００４９】本発明の着色高分子薄膜を画素に用いて、
カラーフィルターを作製することにより、表示特性の優
れた液晶表示装置を得ることができる。カラーフィルタ
ーは、通常、赤、緑、青の３色の画素を有している。本
発明の着色高分子薄膜は、カラーフィルターのいずれの
画素に用いることもできる。もちろん、全ての画素に用
いると、より表示特性の優れた液晶表示装置が得られ好
ましい。

【００５０】本発明の着色高分子薄膜からカラーフィル
ターを作製する場合、カラーフィルターの画素が、ＣＲ
Ｔ蛍光体の色度特性あるいはバックライトやＬＣＤの液
晶特性に合うように、数色の顔料を組み合わせて調色
し、使用する。赤画素の場合を例にあげると、ＰＲ１７
７、ＰＹ８３およびＰＹ１３９の組み合わせ、ＰＲ１７
７とＰＯ３８の組み合わせ、ＰＲ２５４とＰＯ３８の組
み合わせ、ＰＲ２５４とＰＹ１３８の組み合わせで色度
が調色されるが、色度特性および画素の複屈折低減の点
からＰＲ２５４とＰＹ１３８の組み合わせがより好まし
い。ＰＲ２５４とＰＹ１３８を組み合わせる場合、その
配合比は、ＰＲ２５４が６５〜９０重量％、ＰＹ１３８
が１０〜３５重量％、好ましくは、ＰＲ２５４が７０〜
８５重量％、ＰＹ１３８が１５〜３０重量％である。緑
画素の場合は、ＰＧ７またはＰＧ３６と上記黄色顔料、
例えば、ＰＹ１７、ＰＹ８３またはＰＹ１３９との組み
合わせや、ＰＹ１３８との組み合わせで色度が調色され
る。色度特性、画素の複屈折低減の点から、ＰＧ３６と
ＰＹ１３８の組み合わせが好ましい。ＰＧ３６とＰＹ１
３８を組み合わせる場合、その配合比は、ＰＧ３６が４
０〜８０重量％、ＰＹ１３８が２０〜６０重量％、好ま
しくはＰＧ３６が５０〜７０重量％、ＰＹ１３８が３０
〜５０重量％である。また、この場合、色度の微調整の
意味から、ＰＹ１３９を０．１〜５重量％、好ましくは
０．５〜３重量％、より好ましくは１〜２重量％添加し
ても良い。

【００５１】また、コントラストの向上と色度の微調整
の意味から、ＰＹ１３８の内の５〜５０重量％をＰＹ１
５０に置き換えても良い。５０重量％を超えて置き換え
ると、複屈折低減効果が小さくなるので好ましくない。

【００５２】モニター用途におけるカラーフィルターの
色再現範囲は、色度座標上で赤画素、緑画素、青画素の
各色度が結ぶ三角形の面積で表すことができる。カラー
フィルターの色再現性は、ＣＲＴの標準色であるＮＴＳ
Ｃの色再現範囲に対するカラーフィルターの色再現範囲
の割合で表すことができる。ノートパソコン用途のカラ
ーフィルターの色再現性は４０％前後であるのに対し、
モニター用途のカラーフィルターの色再現性は５０％以
上で、ホワイトの視感透過率を表すＹは２３．５以上で
あることが好ましい。

【００５３】したがって、モニター用カラーフィルター
の赤画素、緑画素、青画素の色度座標は以下の範囲にあ
ることが好ましい。

【００５４】赤画素 ｘ＝０．６００〜０．６８０、ｙ
＝０．３００〜０．４００ 緑画素 ｘ＝０．２５０〜０．３５０、ｙ＝０．５７０
〜０．６５０ 青画素 ｘ＝０．１００〜０．１８０、ｙ＝０．０８０
〜０．１６０ これらの色度座標は、２°視野、Ｃ光源で測定したもの
である。

【００５５】カラーフィルターの色再現性が高くなると
コントラストは低くなる傾向をもつが、コントラストの
低いカラーフィルターを用いた液晶表示装置の表示品位
は悪いものとなる。したがって、カラーフィルターのコ
ントラストは５００以上であることが好ましく、より好
ましくは６００以上である。

【００５６】本発明におけるカラーフィルターは、赤画
素、緑画素、青画素に含まれる樹脂が、着色剤としての
顔料を微分散安定化し、カラーフィルターのコントラス
トを高くするという点から、１〜３級アミノ基、アミド
基、イミド基、ウレイレン基およびイミノ基から選ばれ
た少なくとも１種を有する高分子であることが好まし
い。これらの高分子はマトリクス剤としての機能に加え
て、顔料の分散剤としての機能を併せ持つものである。

【００５７】着色高分子薄膜を作製するには、通常、溶
媒に高分子が溶解した溶液に顔料が分散されたカラーペ
ーストが用いられる。

【００５８】上記カラーペーストに用いられる溶媒とし
ては、水および一般的な有機溶媒を用いることができ
る。高分子素材がポリイミドの場合、ポリイミド前駆体
を溶解する溶媒であることが望ましい。ポリイミド前駆
体を溶解する溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類、
γ−ブチロラクトンなどのラクトン類、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのピロリドン類な
どの極性有機溶媒が挙げられる。また、通常、単独では
ポリイミド前駆体を溶解しない、エタノール、ブタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどのプロピレング
リコール誘導体類等の有機溶媒をポリイミド前駆体を溶
解する溶媒と混合して用いることができる。顔料の分散
効果を高めるため、ラクトン類が主成分の溶媒が好まし
い。溶剤の使用量は特に限定されないが、高分子の溶解
に十分な量であり、かつ適度な粘度を有する量であるこ
とが好ましい。

【００５９】カラーペーストは、分散機を用いて高分子
溶液中に直接顔料を分散させる方法や、分散機を用いて
水または有機溶媒中に顔料を分散して顔料分散液を作製
し、その後、高分子溶液と混合する方法などにより製造
される。顔料の分散方法にはボールミル、サンドグライ
ンダー、３本ロールミル、高速度衝撃ミルなど、種々の
方法がとりうる。

【００６０】上記カラーペーストにおいて、樹脂と顔料
は、通常、重量比で２：８〜９：１、好ましくは３：７
〜８：２、より好ましくは４：６〜７：３の範囲で混合
して用いられる。樹脂の量が少なすぎると、着色高分子
薄膜の基板との接着性が不良となる恐れがあり、逆に顔
料の量が少なすぎると着色度が問題となる恐れがある。

【００６１】カラーペーストの塗布性および着色膜の表
面の均一性を良好にする目的で、あるいは、顔料の分散
性を良好にする目的で、カラーペーストに界面活性剤を
添加することができる。界面活性剤の添加量は通常、顔
料の０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜１
重量％である。添加量が少なすぎると塗布性、着色高分
子薄膜表面の均一性の改良、あるいは顔料の分散性の改
良の効果がなく、多すぎると逆に塗布性が不良となった
り、顔料の凝集が起こる場合がある。界面活性剤の具体
例としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなど
の陰イオン界面活性剤、ステアリルアミンアセテート、
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの陽イ
オン界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド、
ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリ
ウムベタインなどの両性界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル、ソルビタンモノステアレートなどの非イオン界
面活性剤などが挙げられる。本発明では、これらに限定
されずに、界面活性剤が１種または２種以上用いること
ができる。界面活性剤の添加は、顔料の分散工程中また
はその工程の前後のどの時点でも行うことができる。し
かし、添加の時点により顔料の分散性が変わる場合があ
るので、注意を要する。

【００６２】カラーペーストを基板上に塗布する方法と
しては、スピンコーター、バーコーター、ブレードコー
ター、ロールコーター、ダイコーター、スクリーン印刷
法などで基板に塗布する方法、基板をカラーペースト中
に浸漬する方法、カラーペーストを基板に噴霧する方法
などの種々の方法を用いることができる。基板としては
通常、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガ
ラス、石英ガラスなどの透明基板や、シリコン、ガリウ
ム−ひ素などの半導体基板などが用いられるが、特にこ
れらに限定されない。なお、基板上にカラーペーストを
塗布する場合、シランカップリング剤などの接着助剤で
基板表面を処理しておくと、薄膜と基板の接着力を向上
させることができる。

【００６３】カラーペーストを用いて形成される着色高
分子薄膜の厚みは、通常、０．１〜１０μｍ、好ましく
は、０．５〜５μｍである。膜厚が小さすぎれば、光の
吸収が小さくなりすぎて、光学特性が満足されない。膜
厚が大きすぎる場合は、膜自体の強度不足によるクラッ
クが発生したり、硬化しにくかったり、光の吸収が大き
くなりすぎて光学特性が満足されないなどの問題が生じ
るおそれがある。また、液晶表示装置用カラーフィルタ
ーに用いる場合は、着色高分子薄膜の膜厚は、１．０〜
２．０μｍが好ましい。

【００６４】本発明の着色高分子薄膜は、液晶表示装置
や撮像素子のカラーフィルターのほか、光学素子の遮光
膜、光ファイバーの被覆膜などに用いることもできる。
たとえば、光ファイバーをカラーペーストを用いて着色
高分子薄膜で被覆したものは、高温下での光学センサー
として利用することができる。

【００６５】次に、カラーフィルターの作製法の一例を
説明する。

【００６６】カラーペーストを、前記のような方法で基
板上に塗布した後、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などによ
り乾燥し、ポリイミド前駆体着色膜を形成する。加熱乾
燥の場合、オーブン、ホットプレートなどを使用し、５
０〜１８０℃の範囲、より好ましくは８０〜１２０℃で
３０秒〜３時間行う。温度が低すぎる場合、溶媒がなか
なか蒸発せず、逆に温度が高すぎると現像液への溶解性
が低下する。このようにして得られたポリイミド前駆体
着色膜に、通常の湿式エッチングによりパターンを形成
する。まず、ポリイミド前駆体着色膜上にポジ型フォト
レジストを塗布し、フォトレジスト被膜を形成する。続
いて該フォトレジスト被膜上にマスクを置き、露光装置
を用いて紫外線を照射する。露光後、ポジ型フォトレジ
スト用アルカリ現像液により、フォトレジスト被膜とポ
リイミド前駆体着色膜のエッチングを同時に行う。エッ
チング後、不要となったフォトレジスト被膜を剥離す
る。

【００６７】ポリイミド前駆体着色膜は、その後、加熱
処理することによって、ポリイミド着色膜に変換され
る。加熱処理は通常、空気中、窒素雰囲気中、あるい
は、真空中などで、１５０〜４５０℃、好ましくは１８
０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３２０℃の温度
のもとで、０．５〜５時間、連続的または段階的に行わ
れる。以上の工程を赤、緑、青の３色のカラーペースト
について行うことにより、赤、緑、青の３色の着色高分
子薄膜からなる画素が形成された液晶表示装置用カラー
フィルターが作製できる。

【００６８】また、液晶表示装置用カラーフィルターで
は、画素間に遮光膜からなるブラックマトリクスを配置
してもよい。ブラックマトリクスの配置により、液晶表
示装置のコントラストを向上させることができることに
加え、光による液晶表示装置の駆動素子の誤動作を防止
することができる。ブラックマトリクスには、金属ブラ
ックマトリクス、樹脂ブラックマトリクス等がある。樹
脂ブラックマトリクスは、例えば、上記のポリイミド着
色膜の作製法と同様にして、黒のカラーペーストを塗
布、乾燥、エッチングおよび加熱処理して作製できる。

【００６９】上記カラーフィルターを形成した液晶表示
装置用基板上には、固定されたスペーサーを形成しても
よい。固定されたスペーサーとは、特開平４−３１８８
１６号公報に示されるように液晶表示装置用基板の特定
の場所に固定され、液晶表示装置を作製した際に対向基
板と接するものである。これにより対向基板との間に、
一定のギャップが保持され、このギャップに液晶が注入
される。固定されたスペーサーを配することにより、液
晶表示装置の製造工程において球状スペーサーを散布す
る工程や、シール剤内にロッド状のスペーサーを混練す
る工程を省略することができる。

【００７０】固定されたスペーサーの形成は、フォトリ
ソグラフィーや印刷、電着などの方法によって行われ
る。スペーサーを容易に設計通りの位置に形成できるの
で、フォトリソグラフィーによって形成することが好ま
しい。

【００７１】本発明においては、基板上に樹脂ブラック
マトリクスを形成した後、画素を形成した後または固定
されたスペーサーを形成した後に、アクリルポリマー、
ポリシロキサン、ポリイミドなどからなるオーバーコー
ト膜を形成することがより好ましい。

【００７２】該オーバーコート膜の厚みは、凹凸のある
基板上に塗布された場合、オーバーコート剤のレベリン
グ性により、凹部（周囲より低い部分）では厚く、凸部
（周囲より高い部分）では薄くなる傾向がある。オーバ
ーコート膜の厚みは、０．０１〜５μｍが好ましく、よ
り好ましくは０．０３〜４μｍ、さらに好ましくは０．
０４〜３μｍである。

【００７３】上記カラーフィルターを、薄膜トランジス
タを備えた液晶表示素子用基板と貼り合わせた液晶表示
装置は、表示品位が高い。特に横電界駆動方式（ＩＰＳ
方式）、マルチドメイン・バーチカル・アライメント方
式（ＭＶＡ方式）、視野角拡大フィルム方式などの広視
野角化対応したモニター用途の液晶表示装置では本発明
の効果が一層顕著となる。

【００７４】また、本発明の方法は、単にリタデーショ
ンを低減するのみならず、負の値にすることもできる。
したがって、リタデーションの絶対値をほぼ０にするこ
ともできるし、リタデーションを、正または負の特定範
囲にコントロールすることも可能である。

【００７５】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施
例中に記載された測定法の、具体的な手法は以下に示す
とおりである。 （測定法） ＜色度＞大塚電子（株）製 顕微分光光度計 ＭＣＰＤ
−２０００にて測定した。 ＜コントラスト＞バックライト（明拓システム）上で色
彩輝度計（“トプコン”ＢＭ−５Ａ）にて２°視野で試
料の平行ニコルの輝度と直交ニコルの輝度を測定し、平
行ニコルの輝度と直交ニコルの輝度との比をコントラス
トとした。 ＜膜厚＞東京精密（株）製 膜厚測定器 サーフコム１
５００Ａにて測定した。 ＜屈折率、複屈折率、リタデーション＞屈折率ｎ_TE、ｎ
_TMは、メトリコン製 プリズムカプラ測定装置ＰＣ−２
０１０で、赤色着色薄膜では６１０ｎｍ、緑色着色薄膜
では５４０ｎｍ、青色着色薄膜では４３０ｎｍの波長光
で測定し、これから、平均屈折率、複屈折率、リタデー
ションを計算した。 ｎ_xy：光の振動方向が薄膜の膜面と平行な場合の屈折率 ｎ_z ：光の振動方向が薄膜の膜面と垂直な場合の屈折率 ｄ ：薄膜の膜厚 平均屈折率ｎ(avg)＝（２ｎ_xy＋ｎ_z）／３ 複屈折率Δｎ＝ｎ_xy−ｎ_z リタデーション：複屈折率と膜厚の積（Δｎ×ｄ）。

【００７６】Ａ．ポリアミック酸溶液の合成例 温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水による加熱・冷
却装置、および、攪拌装置を付した反応釜を用いて、合
成を行った。

【００７７】製造例１ ＦＤＡ ３３０．６ｇ（０．９５ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ １
２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン ２
６０６ｇと共に仕込み、ＯＤＰＡ ３０６．９ｇ（０．
９９ｍｏｌ）を添加し、７０℃で３時間反応させた。無
水マレイン酸１．９５ｇ（０．０２ｍｏｌ）を添加し、
さらに７０℃で２時間反応させた後、γ−ブチロラクト
ン１０８６ｇを添加して希釈し、粘度８０センチポアズ
（２５℃）の１５％ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）を
得た。

【００７８】製造例２ ＤＡＥ １５０．０ｇ（０．７５ｍｏｌ）、ＤＤＳ ４
９．６ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ １２．４ｇ
（０．０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン ２７３０ｇ
と共に仕込み、ＢＴＤＡ １６１．０ｇ（０．５０ｍｏ
ｌ）、ＰＭＤＡ １０６．８ｇ（０．４９ｍｏｌ）を添
加し、６０℃で５時間反応させた。無水マレイン酸
１．９６ｇ（０．０２ｍｏｌ）を添加し、さらに６０℃
で１時間反応させ、粘度１５ポアズ（２５℃）の１５％
ポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）を得た。

【００７９】製造例３ ＤＡＥ ６０．０ｇ（０．３０ｍｏｌ）、ＰＤＡ ７０．
２ｇ（０．６５ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ １２．４ｇ（０．
０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン ７３８ｇ、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン ７３８ｇと共に仕込み、ＯＤＰ
Ａ ３０９．２ｇ（０．９９７５ｍｏｌ）、γ−ブチロ
ラクトン １６６ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン １
６６ｇを添加し、８０℃で３時間反応させた。無水マレ
イン酸 ０．４９ｇ（０．００５ｍｏｌ）を添加し、さ
らに８０℃で３時間反応させ、粘度２０ポアズ（２５
℃）の２０％ポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）を得た。

【００８０】製造例４ ＤＤＳ １１７．８ｇ（０．４７５ｍｏｌ）、ＤＡＢＡ
１０７．８ｇ（０．４７５ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ １
２．４（０．０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン２１６
１ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４２７ｇと共に仕
込み、ＢＰＤＡ２８８．１ｇ（０．９８ｍｏｌ）を添加
し、６０℃で３時間反応させた。無水マレイン酸 ３．
９ｇ（０．０４ｍｏｌ）を添加し、さらに６０℃で２時
間反応させ、粘度２０ポアズ（２５℃）の１７％ポリア
ミック酸溶液（ＰＡ−４）を得た。

【００８１】製造例５ ＤＡＥ １９０ｇ（０．９５ｍｏｌ）、ＳｉＤＡ １
２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン ２
１６３ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４２７ｇと共
に仕込み、ＢＰＤＡ ２８５．２ｇ（０．９７ｍｏｌ）
を添加し、７０℃で３時間反応させた。無水マレイン酸
５．９ｇ（０．０６ｍｏｌ）を添加し、さらに７０℃
で２時間反応させ、粘度１００ポアズ（２５℃）の１６
％ポリアミック酸溶液（ＰＡ−５）を得た。

【００８２】製造例６ ＤＡＥ ６００．７ｇ、ＤＤＳ６７０．２ｇ、ＳｉＤＡ
７４．６ｇをγ−ブチロラクトン １６６４４．１ｇと
共に仕込み、３０℃に加熱した。３０分後、ＢＴＤＡ
６４４．４ｇ、ＰＭＤＡ ６４１．３ｇ、ＢＰＤＡ ２９
４．２ｇを投入し、５８℃に加熱した。３時間後、無水
マレイン酸 １１．８ｇを添加し、５８℃でさらに１時
間加熱することにより、ポリアミック酸のＮ−メチル−
２−ピロリドン溶液（ＰＡ−６）を得た。

【００８３】製造例７ 温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水による加熱・冷
却装置、および、攪拌装置を取り付けた反応釜を用いて
合成を行った。 まず、反応釜に、１−プロパノール
１００．０ｇとｎ−ラウリルメルカプタン ０．３ｇを
入れ、８０℃に加熱した。続いて、スチレン ４１．７
ｇ（０．４０ｍｏｌ）、メタクリル酸メチル ４２．１
ｇ（０．４０ｍｏｌ）、メタクリル酸 １７．２ｇ
（０．２０ｍｏｌ）と２，２’−アゾビス（イソブチル
ニトリル）１．０ｇを滴下ロートにより反応釜に滴下
し、８０℃で２時間反応させた。 得られたポリマー溶
液を多量のｎ−ヘキサンに加え析出させ、濾過を行い、
白色固体状の粗精製ポリマーを得た。さらに、得られた
粗精製ポリマーをエチルセロソルブ ２００ｇに溶解
し、続いて水とブレンド、析出物を濾過、乾燥すること
により、より精製されたポリマー粉末を得た。 得られ
た精製ポリマー粉末をプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテートに２０重量％溶液となるよう加温し
ながら溶解させ、２０％アクリルポリマー溶液（ＡＰ−
１）を得た。

【００８４】Ｂ．微粒子の製造例 製造例８ 温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水による加熱・冷
却装置、および、攪拌装置を付した反応釜に、ＦＤＡ
３４８．０ｇ（１．００ｍｏｌ）をγ−ブチロラクトン
２６０６ｇと共に仕込み、ＯＤＰＡ ３０６．９ｇ
（０．９９ｍｏｌ）を添加し、７０℃で３時間反応させ
た。無水マレイン酸 １．９５ｇ（０．０２ｍｏｌ）を
添加し、さらに７０℃で２時間反応させた後、γ−ブチ
ロラクトン１１２０ｇを添加して希釈し、粘度８０セン
チポアズ（２５℃）の１５％ポリアミック酸溶液を得
た。 得られたポリアミック酸溶液 １７４０ｇを、ミ
キサーで撹拌しながら水中に滴下していき、ポリアミッ
ク酸の固体を再沈殿させた。得られたポリアミック酸の
固体を１４０℃で２０分間真空乾燥した後、２５０℃で
４０分間真空加熱してイミド化させ、ポリイミド粉体を
得た。 得られたポリイミド粉体 ２５０．０ｇ、塩化
ナトリウム ７００ｇ、およびポリエチレングリコール
１６０ｇを、３本ロールミルで３時間混練した。次に、
この混合物を約３Ｌの温水に投入し、８０℃に加熱しな
がらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状
とした。該スラリーを、濾過、水洗して塩化ナトリウム
およびポリエチレングリコールを除き、６０℃の熱風オ
ーブンで２４時間真空乾燥して微粒子（ＤＰ−１）を得
た。

【００８５】製造例９ 下式で表されるキノフタロン誘導体の固体 ２５０．０
ｇ、塩化ナトリウム ７００ｇ、ロジン変性マレイン酸
樹脂 １０７ｇ、およびポリエチレングリコール１６０
ｇを、３本ロールミルで３時間混練した。次に、この混
合物を約３Ｌの温水に投入し、８０℃に加熱しながらハ
イスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とし
た。該スラリーを、濾過、水洗して塩化ナトリウムおよ
びポリエチレングリコールを除き、６０℃の熱風オーブ
ンで２４時間真空乾燥して微粒子（ＤＰ−２）を得た。

【００８６】

【化１１】 Ｃ．顔料の微細化処理例 ＰＹ１３８ ２５０．０ｇ、塩化ナトリウム ７００ｇ、
ロジン変性マレイン酸樹脂 １０７ｇ、およびポリエチ
レングリコール １６０ｇを、３本ロールミルで３時間
混練した。次に、この混合物を約３Ｌの温水に投入し、
８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹
拌してスラリー状とした。該スラリーを、濾過、水洗し
て塩化ナトリウムおよびポリエチレングリコールを除
き、６０℃の熱風オーブンで２４時間真空乾燥して処理
顔料ＰＹ１３８（Ｂ）を得た。処理前の比表面積は２４
ｍ²／ｇ（ＢＥＴ法）であったが、処理後の比表面積は
８４ｍ²／ｇ（ＢＥＴ法）であった。

【００８７】Ｄ．青色高分子薄膜の作製 実施例１ ＰＢ１５：６ １４６．３ｇ、γ−ブチロラクトン ４８
０．０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４８０．０ｇ
およびポリアミック酸溶液（ＰＡ−３） ３９３．８ｇ
をガラスビーズ １８６０ｇとともに、ミル型分散機を
用いて、３２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビ
ーズを濾過し、除去した。このようにして、１５％ブル
ー用分散液（ＢＰ−１）１５００ｇを得た。 分散液
（ＢＰ−１）１１５．４ｇに、ポリアミック酸溶液（Ｐ
Ａ−３）８１．３ｇおよび（ＰＡ−１）２６．３ｇをγ
−ブチロラクトン ５０．６ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン １４９．６ｇおよび３−メチル−３−メトキシ
ブタノールアセテート ６９．４ｇで希釈した溶液を添
加混合し、７．６％ブルーペースト（ＢＣ−１）４９３
ｇを得た。 このブルーペースト（ＢＣ−１）を、膜硬
化後の色度ｙ＝０．１４となるように、ガラス基板上に
スピンナー塗布した。オーブンを用いて、空気中にて、
１２０℃で２０分間乾燥し、さらに、２８０℃で４０分
熱処理し、青色高分子薄膜を得た。得られた青色高分子
薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを
表１に示す。

【００８８】実施例２ 分散液（ＢＰ−１）１１８．５ｇに、ポリアミック酸溶
液（ＰＡ−３）３６．３ｇおよび（ＰＡ−１）８９．８
ｇをγ−ブチロラクトン １２．６ｇ、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン ４．４ｇ、３−メチル−３−メトキシブ
タノール ２３０．８ｇおよび界面活性剤メガファック
Ｒ−０８（大日本インキ化学工業製）を１％添加したγ
−ブチロラクトン ７．７ｇで希釈した溶液を添加混合
し、７．７％ブルーペースト（ＢＣ−２）５００ｇを得
た。 このブルーペースト（ＢＣ−２）を用いた以外は
実施例１と同様にして、青色高分子薄膜を得た。得られ
た青色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタ
デーションを表１に示す。

【００８９】実施例３ ＰＢ１５：６ １３９．０ｇ、ＰＶ２３ ７．３ｇ、γ−
ブチロラクトン ４８０．０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン ４８０．０ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ
−３）３９３．８ｇをガラスビーズ １８６０ｇととも
に、ミル型分散機を用いて、３２００ｒｐｍで３時間分
散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このよう
にして、１５％ブルー用分散液（ＢＰ−２）１５００ｇ
を得た。

【００９０】分散液を（ＢＰ−１）から（ＢＰ−２）に
変えた以外は、実施例１と同様にして、７．６％ブルー
ペースト（ＢＣ−３）４９３ｇを作製し、青色高分子薄
膜を得た。得られた青色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複
屈折率およびリタデーションを表１に示す。

【００９１】実施例４ ＰＢ１５：６ １４６．３ｇ、微粒子（ＤＰ−１）５
１．８ｇ、γ−ブチロラクトン ４８０．０ｇ、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン ４８０．０ｇおよびポリアミッ
ク酸溶液（ＰＡ−３）３９３．８ｇをガラスビーズ １
８６０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、３２００ｒ
ｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去
した。このようにして、１７．８％ブルー用分散液（Ｂ
Ｐ−３）１５５２ｇを得た。 分散液（ＢＰ−３）１４
１．９ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−３）７１．９
ｇをγ−ブチロラクトン ７９．１ｇ、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン １５１．２ｇおよび３−メチル−３−メ
トキシブタノールアセテート ７２．１ｇで希釈した溶
液を添加混合し、７．７％ブルーペースト（ＢＣ−５）
５１６ｇを得た。 このブルーペースト（ＢＣ−５）を
用いた以外は実施例１と同様にして、青色高分子薄膜を
得た。得られた青色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折
率およびリタデーションを表１に示す。

【００９２】比較例２ 分散液（ＢＰ−１）１３７．２ｇに、ポリアミック酸溶
液（ＰＡ−３）９５．６ｇをγ−ブチロラクトン ６
９．６ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン １４１．７ｇ
および３−メチル−３−メトキシブタノールアセテート
７２．１ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．７％ブ
ルーペースト（ＢＣ−６）５１６ｇを得た。

【００９３】このブルーペースト（ＢＣ−６）を用いた
以外は実施例１と同様にして、青色高分子薄膜を得た。
得られた青色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およ
びリタデーションを表１に示す。

【００９４】Ｅ．緑色高分子薄膜の作製 実施例５ ＰＧ３６ ６３．０ｇ、ＰＹ１３８ ２７．０ｇ、γ−ブ
チロラクトン９３０．８ｇ、３−メチル−３−メトキシ
ブタノール ３４６．８ｇおよびポリアミック酸溶液
（ＰＡ−４）１３２．４ｇをガラスビーズ １９２０ｇ
とともに、ミル型分散機を用いて、３２００ｒｐｍで２
時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。こ
のようにして、７．５％グリーン用分散液（ＧＰ−１）
１５００ｇを得た。 分散液（ＧＰ−１）２８５．０ｇ
に、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）４８．６ｇおよび
（ＰＡ−２）５５．７ｇをγ−ブチロラクトン ７２．
６ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍ
ｉｅ製）を０．１％添加したγ−ブチロラクトン ３
８．０ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．６％グリー
ンペースト（ＧＣ−１）５００ｇを得た。 このグリー
ンペースト（ＧＣ−１）を、膜硬化後の色度ｙ＝０．５
８となるように、ガラス基板上にスピンナー塗布した。
オーブンを用いて、空気中にて、１２０℃で２０分間乾
燥し、さらに、２８０℃で４０分熱処理し、緑色高分子
薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、
複屈折率およびリタデーションを表１に示す。

【００９５】実施例 ６ ＰＧ３６ ７０．２ｇ、ＰＹ１３８ ３５．６ｇ、ＰＹ１
３９ ２．２ｇ、γ−ブチロラクトン １３１２．０ｇお
よびポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）８０．０ｇをガラ
スビーズ １９２０ｇとともに、ミル型分散機を用い
て、４２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビーズ
を濾過し、除去した。このようにして、８％グリーン用
分散液（ＧＰ−２）１５００ｇを得た。 分散液（ＧＰ
−２）２４８．１ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−
２）７２．７ｇ、（ＰＡ−４）１９．０ｇおよび（ＰＡ
−１）２６．９ｇをγ−ブチロラクトン ３０．７ｇ、
３−メチル−３−メトキシブタノール ６４．７ｇおよ
び界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）
を０．１％添加したγ−ブチロラクトン ３８．０ｇで
希釈した溶液を添加混合し、７．６％グリーンペースト
（ＧＣ−２）５００ｇを得た。 このグリーンペースト
（ＧＣ−２）を用いた以外は実施例５と同様にして、緑
色高分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、
屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。

【００９６】実施例７ ＰＧ３６ ５８．５ｇ、ＰＹ１３８ ３１．５ｇ、３−メ
チル−３−メトキシブタノール １０５６．４ｇと、２
０％アクリルポリマー溶液（ＡＰ−１、溶剤：３−メチ
ル−３−メトキシブタノール）２２５．０ｇおよび３５
％変性ポリウレタン溶液 ＥＦＫＡ４７（ＥＦＫＡ製）
１２８．６ｇをガラスビーズ １９２０ｇとともに、ミ
ル型分散機を用いた、１５００ｒｐｍで３時間分散した
後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにし
て、１２％グリーン用分散液（ＧＰ−３）１５００ｇを
得た。 分散液（ＧＰ−３）４０８．４ｇに、２０％ア
クリルポリマー溶液（ＡＰ−１）１５．９ｇ、２０％Ｂ
ＰＥＦＡ溶液（溶剤：プロピレングリコールモノメチル
エーテル）３３．１ｇおよびイルガキュア３６９（チバ
スペシャリティケミカルズ製）１０．５ｇを、ＫＢＭ１
００３（信越シリコーン製）を２０％添加したプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル ３．５ｇおよびプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル ２８．０ｇで希
釈した溶液を添加混合し、１４％グリーンペースト（Ｇ
Ｃ−３）５００ｇを得た。 このグリーンペースト（Ｇ
Ｃ−３）を用いた以外は実施例５と同様にして、緑色高
分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折
率、複屈折率およびリタデーションを表１に示す。

【００９７】比較例３ ＰＧ３６ ６３．０ｇ、ＰＹ１７ ２２．５ｇ、ＰＹ１２
９ ４．５ｇ、γ−ブチロラクトン ９３０．８ｇ、３
−メチル−３−メトキシブタノール ３４６．８ｇおよ
びポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）１３２．４ｇをガラ
スビーズ １９２０ｇとともに、ミル型分散機を用い
て、３２００ｒｐｍで２時間分散した後、ガラスビーズ
を濾過し、除去した。このようにして、７．５％グリー
ン用分散液（ＧＰ−４）１５００ｇを得た。 分散液
（ＧＰ−４）３５０．０ｇに、ポリアミック酸溶液（Ｐ
Ａ−４）６６．２ｇをγ−ブチロラクトン ４６．３ｇ
および界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ
製）を０．１％添加したγ−ブチロラクトン ３７．５
ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．５％グリーンペー
スト（ＧＣ−４）５００ｇを得た。このグリーンペース
ト（ＧＣ−４）を用いた以外は実施例５と同様にして、
緑色高分子薄膜を得た。得られた緑色高分子薄膜の膜
厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示
す。

【００９８】実施例８ ＰＹ１３８をＰＹ１３８（Ｂ）に変えた以外は実施例５
と同様の操作を行い、分散液（ＢＰ−５）およびグリー
ンペースト（ＧＣ−５）を作製し、緑色高分子薄膜を得
た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率
およびリタデーションを表１に示す。

【００９９】実施例９ ＰＧ３６ ５４．０ｇ、微粒子（ＤＰ−２）３６．０
ｇ、γ−ブチロラクトン９３０．８ｇ、３−メチル−３
−メトキシブタノール ３４６．８ｇおよびポリアミッ
ク酸溶液（ＰＡ−４）１３２．４ｇをジルコニアビーズ
１９２０ｇとともに、ミル型分散機を用いて、３２０
０ｒｐｍで２時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、
除去した。このようにして、７．５％グリーン用分散液
（ＧＰ−６）１５００ｇを得た。 分散液（ＧＰ−６）
２９６．４ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）５
０．６ｇおよび（ＰＡ−２）５８．０ｇをγ−ブチロラ
クトン１０１．９ｇおよび３−メチル−３−メトキシブ
タノール １３．１ｇで希釈した溶液を添加混合し、
７．６％グリーンペースト（ＧＣ−６）５２０ｇを得
た。

【０１００】このグリーンペースト（ＧＣ−６）を用い
た以外は実施例５と同様にして、緑色高分子薄膜を得
た。得られた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率
およびリタデーションを表１に示す。

【０１０１】比較例４ ＰＹ１３８をＰＹ１７に変えた以外は実施例５と同様の
操作を行い、分散液（ＢＰ−７）およびグリーンペース
ト（ＧＣ−７）を作製し、緑色高分子薄膜を得た。得ら
れた緑色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリ
タデーションを表１に示す。

【０１０２】Ｆ．赤色高分子薄膜の作製 実施例１０ ＰＲ２５４ ７２．０ｇ、ＰＹ１３８ １８．０ｇ、γ−
ブチロラクトン ９３０．８ｇ、３−メチル−３−メト
キシブタノール ３４６．８ｇおよびポリアミック酸溶
液（ＰＡ−４）１３２．４ｇをガラスビーズ １９２０
ｇとともに、ミル型分散機を用いて、４２００ｒｐｍで
３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。
このようにして、７．５％レッド用分散液（ＲＰ−１）
１５００ｇを得た。 分散液（ＲＰ−１）１５２．０ｇ
に、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−４）２．０ｇ、（ＰＡ
−５） ３５．６ｇおよび（ＰＡ−１） １５．２ｇを、
γ−ブチロラクトン ４５．５ｇ、３−メチル−３−メ
トキシブタノール ７．７ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３
６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）を０．１％添加したγ
−ブチロラクトン ２２．８ｇで希釈した溶液を添加混
合し、７．０％レッドペースト（ＲＣ−１）２８０ｇを
得た。 このレッドペースト（ＲＣ−１）を、膜硬化後
の色度ｘ＝０．６２となるように、ガラス基板上にスピ
ンナー塗布した。オーブンを用いて、空気中にて、１２
０℃で２０分間乾燥し、さらに、２８０℃で４０分熱処
理し、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜
の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１
に示す。

【０１０３】実施例１１ ＰＲ２５４ ７５．６ｇ、ＰＲ１７７ １０．８ｇ、ＰＹ
１３８ ２１．６ｇ、γ−ブチロラクトン ９６７．０
ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ３４５．０
ｇおよびポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）８０．０ｇを
ガラスビーズ １９２０ｇとともに、ミル型分散機を用
いて、４２００ｒｐｍで３時間分散した後、ガラスビー
ズを濾過し、除去した。このようにして、８％レッド用
分散液（ＲＰ−２）１５００ｇを得た。 分散液（ＲＰ
−２）１２７．１ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−
２）４８．８ｇ、（ＰＡ−４）１２．３ｇおよび（ＰＡ
−１）６９．５ｇを、γ−ブチロラクトン １５７．９
ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ５４．４ｇ
および界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ
製）を０．１％添加したγ−ブチロラクトン ３０．０
ｇで希釈した溶液を添加混合し、６％レッドペースト
（ＲＣ−２）５００ｇを得た。 このレッドペースト
（ＲＣ−２）を用いた以外は実施例１０と同様にして、
赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄膜の膜
厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表１に示
す。

【０１０４】実施例１２ ＰＲ２５４ ４９．１ｇ、ＰＲ１２２ １１．３ｇ、ＰＲ
２０９ ３２．４ｇ、ＰＹ１３８ １５．１ｇ、γ−ブチ
ロラクトン ９６７．０ｇ、３−メチル−３−メトキシ
ブタノール ３４５．０ｇおよびポリアミック酸溶液
（ＰＡ−２）８０．０ｇをガラスビーズ １９２０ｇと
ともに、ミル型分散機を用いて、４２００ｒｐｍで３時
間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。この
ようにして、８％レッド用分散液（ＲＰ−３）１５００
ｇを得た。 分散液（ＲＰ−３）１７５．０ｇに、ポリ
アミック酸溶液（ＰＡ−２）７４．２ｇ、（ＰＡ−４）
１８．４ｇおよび（ＰＡ−１）１１．６ｇを、γ−ブチ
ロラクトン １４７．４ｇ、３−メチル−３−メトキシ
ブタノール ４３．４ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１
（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製）を０．１％添加したγ−ブ
チロラクトン ３０．０ｇで希釈した溶液を添加混合
し、６％レッドペースト（ＲＣ−３）５００ｇを得た。
このレッドペースト（ＲＣ−３）を用いた以外は実施
例１０と同様にして、赤色高分子薄膜を得た。得られた
赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデ
ーションを表１に示す。

【０１０５】比較例５ ＰＲ１７７ ９９．０ｇ、ＰＯ３８ ２３１．０ｇ、γ−
ブチロラクトン ３１７６．０ｇ、３−メチル−３−メ
トキシブタノール １２６１．６ｇおよびポリアミック
酸溶液（ＰＡ−４）６７９．４ｇをガラスビーズ １２
００ｇとともに、ミル型分散機を用いて、２５００ｒｐ
ｍで８時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去し
た。このようにして、８．２％レッド用分散液（ＲＰ−
４）５５００ｇを得た。 γ−アミノプロピルジエトキ
シシラン １９１．３５ｇをγ−ブチロラクトン １５
０．３ｇ、３−メトキシ−３−メチルブタノール １５
０．３ｇおよび水 ９．０ｇと共に６０℃で３時間反応
させ、４０％オルガノシラン化合物の加水分解、部分縮
合物溶液（Ｓ−１）を得た。 分散液（ＲＰ−４）３３
７．５ｇに、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−５）３７．０
ｇおよび４０％オルガノシラン化合物の加水分解、部分
縮合物溶液（Ｓ−１）９．４ｇを、γ−ブチロラクトン
１３．９ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール ９
０．９ｇおよび界面活性剤ＢＹＫ３６１（ＢＹＫ−Ｃｈ
ｅｍｉｅ製）を０．５％添加したγ−ブチロラクトン
１１．３ｇで希釈した溶液を添加混合し、７．５％レッ
ドペースト（ＲＣ−４）５００ｇを得た。 このレッド
ペースト（ＲＣ−４）を用いた以外は実施例１０と同様
にして、赤色高分子薄膜を得た。得られた赤色高分子薄
膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリタデーションを表
１に示す。

【０１０６】実施例１３ ＰＲ２５４ ６３．０ｇ、ＰＹ１３８ ２７．０ｇ、γ−
ブチロラクトン ９３０．８ｇ、３−メチル−３−メト
キシブタノール ３４６．８ｇおよびポリアミック酸溶
液（ＰＡ−４）１３２．４ｇをガラスビーズ １９２０
ｇとともに、ミル型分散機を用いて、４２００ｒｐｍで
３時間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。
このようにして、７．５％レッド用分散液（ＲＰ−５）
１５００ｇを得た。 分散液（ＲＰ−５）１８４．４ｇ
に、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−５）１６０．６ｇを、
γ−ブチロラクトン １０２．４ｇおよび３−メチル−
３−メトキシブタノール ７２．７ｇで希釈した溶液を
添加混合し、７．６％レッドペースト（ＲＣ−５）５２
０ｇを得た。 このレッドペースト（ＲＣ−５）を用い
た以外は実施例１０と同様にして、赤色高分子薄膜を得
た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率
およびリタデーションを表１に示す。

【０１０７】実施例１４ ＰＹ１３８をＰＹ１３８（Ｂ）に変えた以外は実施例１
３と同様の操作を行い、分散液（ＲＰ−６）およびレッ
ドペースト（ＲＣ−６）を作製し、赤色高分子薄膜を得
た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率
およびリタデーションを表１に示す。

【０１０８】実施例１５ ＰＹ１３８を微粒子（ＤＰ−１）に変えた以外は実施例
１３と同様の操作を行い、分散液（ＲＰ−７）およびレ
ッドペースト（ＲＣ−７）を作製し、赤色高分子薄膜を
得た。得られた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折
率およびリタデーションを表１に示す。

【０１０９】比較例６ ＰＹ１３８をＰＹ８３に変えた以外は実施例１３と同様
の操作を行い、分散液（ＲＰ−８）およびレッドペース
ト（ＲＣ−８）を作製し、赤色高分子薄膜を得た。得ら
れた赤色高分子薄膜の膜厚、屈折率、複屈折率およびリ
タデーションを表１に示す。

【０１１０】Ｇ．カラーフィルターの作製および液晶表
示装置での評価 実施例１６ 以下の順に従って、カラーフィルターを作製した。

【０１１１】Ｇ−１．樹脂ブラックマトリクス層の作製 カーボンブラック ４．６ｇ、ポリアミック酸溶液（Ｐ
Ａ−６） ２４．０ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリド
ン ６１．４ｇをガラスビーズ ９０．０ｇとともに、ミ
ル型分散機を用いて、７０００ｒｐｍで３０分間分散し
た後、ガラスビーズを濾過し、除去した。このようにし
てカーボンブラックミルベースを得た。

【０１１２】また、ＰＢ１５：６ ２．２ｇ、ポリアミ
ック酸溶液（ＰＡ−６）２４．０ｇおよびＮ−メチル−
２−ピロリドン ６３．８ｇをガラスビーズ ９０．０ｇ
とともに、ミル型分散機を用いて、７０００ｒｐｍで３
０分間分散した後、ガラスビーズを濾過し、除去した。
このようにしてブルーミルベースを得た。 得られた両
ミルベースを全量混合することにより、樹脂ブラックマ
トリクス用ペーストを得た。

【０１１３】樹脂ブラックマトリクス用ペーストを無ア
ルカリガラス基板（厚さ：０．７ｍｍ）上にスピンコー
トし、５０℃で１０分間、９０℃で１０分間、１１０℃
で２０分間オーブンを用いて空気中で加熱乾燥して、膜
厚１．３μｍのポリイミド前駆体着色薄膜を得た。この
薄膜上にポジ型フォトレジスト（東京応化社製ＯＦＰＲ
−８００）を塗布し、８０℃で２０分間加熱乾燥して膜
厚１μｍのレジスト膜を得た。キヤノン（株）製紫外線
露光機ＰＬＡ−５０１Ｆを用い、クロム製のフォトマス
クを介して、波長３６５ｎｍでの強度が５０ｍＪ／ｃｍ
²の紫外線を照射した。露光後、テトラメチルアンモニ
ウムハイドロオキサイドの２．３８ｗｔ％水溶液からな
る現像液に浸漬し、フォトレジストおよびポリイミド前
駆体着色薄膜のエッチングを同時に行った。エッチング
後、不要となったフォトレジスト層をメチルセロソルブ
アセテートを用いて剥離した。さらにこのようにして得
られたポリイミド前駆体着色薄膜を窒素雰囲気中で３０
０℃で３０分間熱処理し、膜厚１．０μｍの樹脂ブラッ
クマトリクスのパターンを得た。

【０１１４】Ｇ−２．着色薄膜の作製 実施例１０で用いたレッドペースト（ＲＣ−１）を樹脂
ブラックマトリクス上にスピンコートし、５０℃で１０
分間、９０℃で１０分間、１１０℃で２０分間オーブン
を用いて空気中で加熱乾燥して、膜厚１．６μｍのポリ
イミド前駆体着色薄膜を得た。この薄膜上にポジ型フォ
トレジスト（東京応化社製ＯＦＰＲ−８００）を塗布
し、８０℃で２０分間加熱乾燥して膜厚１．１μｍのレ
ジスト膜を得た。キヤノン（株）製紫外線露光機ＰＬＡ
−５０１Ｆを用い、クロム製のフォトマスクを介して、
波長３６５ｎｍでの強度が５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を
照射した。露光後、テトラメチルアンモニウムハイドロ
オキサイドの２．３８ｗｔ％の水溶液からなる現像液に
浸漬し、フォトレジストおよびポリイミド前駆体着色薄
膜のエッチングを同時に行った。エッチング後、不要と
なったフォトレジスト層をメチルセロソルブアセテート
を用いて剥離した。さらに、このようにして得られたポ
リイミド前駆体着色薄膜を窒素雰囲気中で３００℃で３
０分間熱処理し、膜厚１．６μｍのレッドの着色薄膜の
パターンを得た。また、同様にして、実施例５で用いた
グリーンペースト（ＧＣ−１）および実施例１で用いた
ブルーペースト（ＢＣ−１）を用いて、それぞれ膜厚
１．６μｍの着色薄膜のパターンを形成し、赤、緑、青
の３原色の画素を有するカラーフィルターを得た。

【０１１５】Ｇ−３．オーバーコート層の作製 トリメリット酸 ６５．０５ｇをγ−ブチロラクトン ２
８０ｇに溶解した後に、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン ７４．９５ｇを添加し、１２０℃で２時間加
熱した。得られた溶液 ２０ｇに、ビスフェノキシエタ
ノールフルオレンジグリシジルエーテル ７ｇおよびジ
エチレングリコールジメチルエーテル １５ｇを加え
て、室温（約２３℃）で２時間攪拌して、熱硬化性樹脂
溶液組成物（ＰＡ−７）を得た。

【０１１６】この熱硬化性樹脂溶液組成物（ＰＡ−７）
を前記カラーフィルターにスピンコートし、１００℃で
５分、２６０℃で３０分加熱することにより、膜厚１．
０μｍのオーバーコートとした。

【０１１７】Ｇ−４．透明電極層の作製 次に、スパッタリング法により、オーバーコート上にＩ
ＴＯを製膜し、膜厚が１４００オングストロームで、表
面抵抗が１５Ω／□のＩＴＯを得た。

【０１１８】Ｇ−５．液晶表示装置の作製 ＩＴＯを形成したカラーフィルターを中性洗剤で洗浄し
た後、ポリイミド樹脂からなる配向膜を印刷法により塗
布し、ホットプレートで２５０℃、１０分間加熱した。
配向膜の膜厚は０．０７μｍであった。このカラーフィ
ルター基板をラビング処理し、シール剤をディスペンス
法により塗布し、ホットプレートで９０℃、１０分間加
熱した。 一方、ガラス上にＴＦＴアレイを形成した基
板を同様に洗浄した後、配向膜を塗布、加熱した。この
基板上に、直径５．５μｍの球状スペーサーを散布し、
前記カラーフィルター基板と重ね合わせ、オーブン中で
加圧しながら１６０℃で９０分間加熱して、シール剤を
硬化させた。このセルを１２０℃、１３．３Ｐａで４時
間、続いて、窒素中で０．５時間放置した後に、再度真
空下において液晶注入を行った。液晶注入は、セルをチ
ャンバーに入れて、室温で１３．３Ｐａまで減圧した
後、セルの液晶注入口を液晶に漬け、その後チャンバー
を窒素を用いて常圧に戻すことにより行った。液晶注入
後、紫外線硬化樹脂により、セルの液晶注入口を封口し
た。次に、偏光板をセルの２枚のガラス基板の外側に貼
り付け、セルを完成させた。さらに、得られたセルをモ
ジュール化して、液晶表示装置を完成させた。得られた
液晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左
右の視野角ズレが３°と視野角依存性が小さく、オン状
態（黒表示）で着色がなく、表示特性が良好であった。

【０１１９】実施例１７ カラーペースト（ＢＣ−３、ＧＣ−３、ＲＣ−３）を使
用した以外は、実施例１６と同様にして、カラーフィル
ターを作製し、液晶表示装置を完成させた。得られた液
晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左右
の視野角ズレが１°と視野角依存性が小さく、オン状態
（黒表示）で着色がなく、表示特性が良好であった。

【０１２０】実施例１８ カラーペースト（ＢＣ−５、ＧＣ−５、ＲＣ−５）を使
用した以外は、実施例１６と同様にして、カラーフィル
ターを作製し、液晶表示装置を完成させた。得られた液
晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左右
の視野角ズレが３°と視野角依存性が小さく、オン状態
（黒表示）で着色がなく、表示特性が良好であった。

【０１２１】実施例１９ 実施例１６と同様にしてカラーフィルターを作製する際
に、各着色薄膜の膜厚をすべて２．４μｍとし、さら
に、各着色薄膜の形成と同時に樹脂ブラックマトリクス
上に固定されたスペーサーを形成したカラーフィルター
を作製した。なお、形成したスペーサーは赤、緑、青の
着色薄膜が積層された構造をとっている。得られたカラ
ーフィルターを使用して、スペーサー散布を取りやめた
以外は、実施例１６と同様の手順により、液晶表示装置
を作製したところ、コントラスト１０での左右の視野角
ズレが４°と視野角依存性が小さく、オン状態（黒表
示）で着色がなく、表示特性が良好であった。

【０１２２】比較例７ カラーペースト（ＢＣ−４、ＧＣ−４、ＲＣ−４）を使
用した以外は、実施例１６と同様にして、カラーフィル
ターを作製し、液晶表示装置を完成させた。得られた液
晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左右
の視野角ズレが２４°と視野角依存性が大きく、オン状
態（黒表示）で緑色着色がみられ、表示特性は不良であ
った。

【０１２３】比較例８ カラーペースト（ＢＣ−６、ＧＣ−７、ＲＣ−８）を使
用した以外は、実施例１６と同様にして、カラーフィル
ターを作製し、液晶表示装置を完成させた。得られた液
晶表示装置を観察した結果、コントラスト１０での左右
の視野角ズレが１５°と視野角依存性が大きく、オン状
態（黒表示）で緑色着色がみられ、表示特性は不良であ
った。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【発明の効果】本発明の着色高分子薄膜を用いたカラー
フィルターはリタデーションが低減されるため、表示特
性の優れた液晶表示装置を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塚本 遵 滋賀県大津市園山一丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均屈折率が１．６０以上、１．９０以
   下で、かつ複屈折率の絶対値が０．０１以下である着色
   高分子薄膜。
2. 【請求項２】 側鎖に平面構造基を有する高分子を含有
   することを特徴とする請求項１記載の着色高分子薄膜。
3. 【請求項３】 該平面構造基がフルオレン基類であるこ
   とを特徴とする請求項２記載の着色高分子薄膜。
4. 【請求項４】 顔料により着色されていることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の着色高分子薄膜。
5. 【請求項５】 平均屈折率が１．６０以上、１．９０以
   下で、かつ複屈折率の絶対値が０．０１以下である着色
   高分子薄膜を画素に用いたことを特徴とするカラーフィ
   ルター。
6. 【請求項６】 側鎖に平面構造基を有する高分子を着色
   高分子薄膜に含有することを特徴とする請求項５記載の
   カラーフィルター。
7. 【請求項７】 該平面構造基がフルオレン基類であるこ
   とを特徴とする請求項６記載のカラーフィルター。
8. 【請求項８】 顔料により着色されていることを特徴と
   する請求項５に記載のカラーフィルター。
9. 【請求項９】 着色高分子薄膜に複屈折低減粒子を含有
   することを特徴とする請求項５記載のカラーフィルタ
   ー。
10. 【請求項１０】 該複屈折低減粒子が平面構造基を有す
    る化合物であることを特徴とする請求項９記載のカラー
    フィルター。
11. 【請求項１１】 該複屈折低減粒子がハロゲン基を有す
    る化合物であることを特徴とする請求項１０記載のカラ
    ーフィルター。
12. 【請求項１２】 該複屈折低減粒子がカラーインデック
    スナンバーＰＹ１３８、ＰＲ２０９、ＰＲ２４２、ＰＶ
    ２３のいずれかであることを特徴とする請求項１１記載
    のカラーフィルター。
13. 【請求項１３】 請求項５〜１２のいずれかに記載のカ
    ラーフィルターを用いたことを特徴とする液晶表示装
    置。