JP2000135863A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 発色感度が高く、優れた耐熱性、耐可塑性お
よび画像保存安定性を兼ね備えた感熱記録体の提供。 【解決手段】 顕色剤として下記一般式（１）で表され
るジフェニルスルホン架橋型化合物を含有する感熱記録
体において、さらに下記一般式（２）で表される化合物
を顕色剤１部に対して０．０１〜０．９部の割合で含有
する感熱記録体。 〔式中、Ｘ及びＹは炭素数１〜１２の飽和、不飽和ある
いはエーテル結合を有してもよい炭化水素基を表し、ま
たは、 もしくは、 （Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原
子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表す）を表す。Ｒ₁〜Ｒ₆は
それぞれ独立にハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基、
アルケニル基を示す。またｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｔは０
〜４までの整数を表し、ａは１〜１０の整数を表す。〕 （式中、Ｒ₇は炭素数１〜４のアルキル基、アラルキル
基、フェニル基或いは水素原子を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発色感度が高く、
耐熱性、耐可塑剤性および画像保存安定性に優れた感熱
記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡
色の塩基性無色染料とフェノール性化合物等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を
混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びそ
の他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フ
ィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであ
り、サーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ
ー光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録
画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピ
ューターの端末プリンター、自動券売機、計測用レコー
ダー等に広範囲に使用されている。近年、記録装置の多
様化や高性能化の進展に伴い、感熱記録体に対する要求
品質もより高度なものとなっている。例えば、記録の高
速化に伴い、微少な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発
色画像を得ることが要求され、一方では耐光性、耐熱
性、耐水性、耐油性及び耐可塑剤性といった保存性の優
れた感熱記録体が要求されている。

【０００３】さらに最近では、電子写真方式やインクジ
ェット方式など普通紙へ記録する方式が普及するにつ
れ、感熱記録もこれらの普通紙記録と比較される機会が
多くなっている。例えば、画像の安定性はトナー記録並
の品質に、記録前後の非記録部分（白色部或いは地色
部）の安定性（以下、地色安定性という）は、普通紙記
録並の品質に近づくことが要求されている。また、高温
で滅菌処理を行う食品用ラベル等に利用するにあたり、
熱に対する地色安定性への要求が高まっている。

【０００４】熱に対する地色安定性に関しては、特開平
４−３５３４９０号公報に、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、融点が１２０℃以
上の４−ヒドロキシジフェニルスルホン化合物、及び
２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ―ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩と珪酸マグ
ネシウムの混合物を含有せしめた感熱記録体が、高温環
境下においても、地色部や記録画像部の安定性に優れて
安定性に優れていることが開示されている。

【０００５】また、記録感度に関しては、染料と顕色剤
にさらに増感剤を併用することが提案されている。例え
ば顕色剤がビスフェノ−ルＡに代表されるフェノ−ル系
化合物からなる場合、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭
６０−８２３８２号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、ベンジルナフ
チルエ−テル（特開昭５８−８７０９４号）等が好適な
増感剤として使用されている。しかし、何れも優れた耐
熱性、記録感度及び画像保存性を併せ持つものはなく、
これらの性能を満足させる感熱記録体が求められてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
感度が高く、耐熱性、耐可塑剤性および画像保存安定性
を兼ね備えた感熱記録体を提供しようとするものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果、ジフェニルスルホン架橋型化合物を顕色剤として
用い、これにジフェニルスルホン骨格（−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ
₂−Ｃ₆Ｈ₄−）を有する芳香族化合物を併用することに
より、画像保存性、耐熱性に優れた感熱記録体を得るこ
とに成功し、本発明を完成させるに至った。すなわち、
本発明は、支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染
料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を
設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有機顕色剤
として下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン
架橋型化合物を含有し、かつ下記一般式（２）で表され
る化合物を一般式（１）で表される化合物１部に対して
０．０１〜０．９部の割合で少なくとも１種類含有する
ことにより達成された。

【０００８】

【化５】

【０００９】〔式中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく
直鎖または分枝を有してもよい炭素数１〜１２の飽和、
不飽和あるいはエーテル結合を有してもよい炭化水素基
を表し、または、

【００１０】

【化６】 もしくは、

【化７】

【００１１】（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表
し、Ｔは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表す）を表
す。Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ独立にハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆
のアルキル基、アルケニル基を示す。またｍ、ｎ、ｐ、
ｑ、ｒ、ｔは０〜４までの整数を表し、２以上の時はＲ
₁〜Ｒ₆は、それぞれ異なっていてもよい。ａは１〜１０
の整数を表す。〕

【００１２】

【化８】

【００１３】（式中、Ｒ₇は無置換或いは置換された炭
素数１〜４のアルキル基、アラルキル基、フェニル基或
いは水素原子を表す。） 本発明では、一般式（１）によって表される少なくとも
１種類のジフェニルスルホン架橋型化合物を有機顕色剤
として用いる。一般式（１）のジフェニルスルホン架橋
型化合物は、特開平１０−２９９６９号に記載されてい
るものである。一般式（１）において、Ｘ及びＹで表さ
れる基を具体的に示すと以下のものが挙げられる。メチ
レン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチ
レン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチ
レン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メチ
ルメチレン基、ジメチルメチレン基、メチルエチレン
基、メチレンエチレン基、エチルエチレン基、１、２−
ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−
メチルテトラメチレン基、１、３−ジメチルトリメチレ
ン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基、ビ
ニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、、エチ
ニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基、
エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテト
ラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン
基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１、３
−ジオキサン−５、５−ビスメチレン基、１、２−キシ
リル基、１、３−キシリル基、１、４−キシリル基、２
−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メ
チルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−エチルトリ
メチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレ
ン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン
基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基等が挙
げられる。

【００１４】Ｒ₁〜Ｒ₆のアルキル基又は、アルケニル基
は、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基又は、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルケニル
基であり、具体的な例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソへキシル基、１−メチルペン
チル基、２−メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、
イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル
基、３−ブテニル基、１、３−ブタンジエニル基、２−
メチル−２−プロペニル基等が挙げられる。また、ハロ
ゲン原子とは塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を表す。

【００１５】本発明に用いる顕色剤は、一般式（１）

【００１６】

【化９】 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁〜Ｒ₆、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｔ、
ａは前記と同じ〕で表されるジフェニルスルホン架橋型
化合物の少なくとも一種と一般式（３）

【化１０】 〔式中Ｒ₁〜Ｒ₄、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは前記と同じであり、
Ｚは直鎖または分枝を有してもよい炭素数１〜１２の飽
和、不飽和あるいはエーテル結合を有してもよい炭化水
素基を表し、または、

【００１７】

【化１１】 もしくは、

【化１２】

【００１８】（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表
し、Ｔは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表す）を表
す。〕で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくと
も一種とを併用すると非常に効果的である。これらの混
合方法は、粉体として混合しても、塗布液の調整分散時
に添加しても、分散液の状態で添加してもよい。また、
これらを同時に含有する組成物とするとより効果的であ
る。一般式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型
化合物および一般式（３）で表されるジフェニルスルホ
ン誘導体の含有比率は任意であるが、一般式（１）で表
されるジフェニルスルホン架橋型化合物は０．０５〜９
９重量％であることが好ましい。さらに、１〜９０重量
％であること、詳細には５〜８０重量％であることが特
に好ましい。一般式（１）の化合物が二種以上含有され
る場合は、その合計がこの重量％になる。特に好ましい
組成物は一般式（４）で表される化合物のｂの値のみが
異なる二種以上を含有するものであり、この時、一般式
（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物はｂ
＝１〜１０の場合であり、一般式（３）で表されるジフ
ェニルスルホン誘導体はｂ＝０の場合である。

【００１９】

【化１３】

【００２０】（式中、Ｘ、Ｒ₁、ｍは前記と同じ）一般
式（１）で表される化合物としては、具体的に以下に例
示することが出来る。 （１−１）４，４′−ビス〔４−〔４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−トランス−
ブテニルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−２）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕ジフ
ェニルスルホン （１−３）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕ジ
フェニルスルホン （１−４）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフ
ェニルスルホン （１−５）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕−４′−〔４−
（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノキシ−
３−プロピルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−６）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕−４′−〔４−
（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノキシ−
２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−７）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕−４′−〔４
−（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノキシ
−２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−８）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−５−ペンチルオキシ〕ジ
フェニルスルホン （１−９）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−６−ヘキシルオキシ〕ジ
フェニルスルホン

【００２１】（１−１０）４−〔４−〔４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−トラン
ス−ブテニルオキシ〕−４′−〔４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕
ジフェニルスルホン （１−１１）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕
−４′−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ−３−プロピルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−１２）４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ〕−２−トランス−ブテニル
オキシ〕−４′−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフェニルス
ルホン （１−１３）１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トラン
ス−ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕−シス−２−ブテン （１−１４）１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トラン
ス−ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕−トランス−２−ブテン （１−１５）４，４′−ビス〔４−〔４−（２−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕
ジフェニルスルホン （１−１６）４，４′−ビス〔４−〔２−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕
ジフェニルスルホン （１−１７）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエ
トキシ〕ジフェニルスルホン （１−１８）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビス
メチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−１９）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビス
メチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−２０）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビス
メチレンオキシ〕ジフェニルスルホン

【００２２】（１−２１）２，２′−ビス〔４−〔４−
〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ−２−エチレンオキシエトキシ〕フェニルスルホニ
ル〕フェノキシ〕ジエチルエーテル （１−２２）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フ
ェノキシ〕−ｐ−キシレン （１−２３）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フ
ェノキシ〕−ｍ−キシレン （１−２４）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フ
ェノキシ〕−ｏ−キシレン （１−２５）２，４′−ビス〔２−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエ
トキシ〕ジフェニルスルホン （１−２６）２，４′−ビス〔４−（２−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエ
トキシ〕ジフェニルスルホン （１−２７）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェ
ニルスルホン （１−２８）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン （１−２９）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン （１−３０）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン （１−３１）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン （１−３２）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，４−
フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−３３）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，３−
フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−３４）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，２−
フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−３５）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−３６）１，３−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロ
キシプロピルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕−２−ヒドロキシプロパン

【００２３】本発明で使用する一般式（４）で表される
化合物は、特開平７−１４９７１３号、国際公開ＷＯ９
３／０６０７４、ＷＯ９５／３３７１４号に記載の化合
物であり、代表的には、 １，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパン １，１−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕メタン １，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕エタン １，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕プロパン １，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ブタン １，５−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ペンタン

【００２４】１，６−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ〕ヘキサン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｍ−キシレン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｏ−キシレン ２，２′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル ４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ジブチルエーテル １，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕エチレン １，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕−２−ブテン が挙げられる。一般式（１）で表される化合物は、国際
公開ＷＯ／１６４２０記載の方法により４、４′−ジヒ
ドロキシフェニルスルホン誘導体、或いは２、４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルホン誘導体等を塩基性物質存在
下で反応させることで得られる。

【００２５】本発明に用いる顕色剤は、上記の手段によ
り合成された単独、或いは２種以上のジフェニルスルホ
ン架橋型化合物を含有するものであるが、中でも以下に
示す合成例によって得られる化合物が好ましい。 （合成例１）水 ２１．２ｇ中に水酸化ナトリウム １
６．０ｇ（０．４モル）を加え、溶解後ＢＰＳ ５０．
０ｇ（０．２モル）を加えた。次に１０５℃にて、ビス
（２−クロロエチル）エーテル １４．３ｇ（０．１０
モル）を加え、１１０℃〜１１５℃で５時間反応させ
た。反応終了後、反応液に水 ３７５ｍｌを加え、９０
℃にて１時間攪拌した。室温まで冷却後、２０％硫酸に
て中和し析出晶を濾別、白色結晶 ３９．３ｇを得た。
ビス（２−クロロエチル）エーテルからの収率は８８％
であった。高速液体クロマトグラフィーにより次のよう
な組成であった。但し、カラムはＭｉｇｈｔｙｓｉｌ
ＲＰ−１８（関東化学製）、移動相はＣＨ₃ＣＮ：Ｈ
₂Ｏ：１％Ｈ₃ＰＯ₄ ＝７００：３００：５、ＵＶ波長は
２６０ｎｍである。

【００２６】

【化１４】

【００２７】 ａ＝０：保持時間 １．９分：面積％ ３２．９ ａ＝１：保持時間 ２．３分：面積％ ２１．７ ａ＝２：保持時間 ２．７分：面積％ １２．８ ａ＝３：保持時間 ３．４分：面積％ ８．８ ａ＝４：保持時間 ４．２分：面積％ ５．８ ａ＝５：保持時間 ５．４分：面積％ ３．５ ａ＝６：保持時間 ７．０分：面積％ ２．２ ａ＝７：保持時間 ９．０分：面積％ １．７ ａ＝８：保持時間１１．８分：面積％ １．３ ａ＝９：保持時間１５．４分：面積％ １．３

【００２８】（合成例２〜４）合成例１において反応す
るＢＰＳとビス（２−クロロエチル）エーテルのモル比
を１．５：１、２．５：１、３：１とすると以下のよう
な組成物を得ることができた。 １．５：１の時、ａ＝０ ２０．８、ａ＝１ ３３．０、ａ＝２ １４．２、 ａ＝３ ７．９、ａ＝４ ３．９ ２．５：１の時、ａ＝０ ４９．６、ａ＝１ ２５．９、ａ＝２ １１．４、 ａ＝３ ５．３、ａ＝４ ２．４ ３．０：１の時、ａ＝０ ５６．９、ａ＝１ ２４．９、ａ＝２ ９．６、 ａ＝３ ３．７、ａ＝４ １．３

【００２９】（合成例５）４８％水酸化ナトリウム水溶
液 １０．０ｇ及びＮ、Ｎ′−ジメチルアセトアミド
１５５ｇの混合溶液中に、ＢＰＳ ３０．０ｇ（０．１
２モル）を加えた。８０℃に昇温溶解後、キシレン １
５ｇ中に溶解したα、α′−ジクロロ−ｐ−キシレン
１０．５ｇ（０．０６モル）をゆっくり滴下した。滴下
終了後、同温度で２時間熱熟成反応を行った。熟成後、
９００ｍｌの水に流し込み析出した結晶物を濾別した。
この粗結晶をメタノール洗浄し、濾過乾燥後、白色結晶
１９．７ｇを得た。高速液体クロマトグラフィーで純
度を測定したところ主組成は次の通りであった。 α、α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレン ５９．１％ ４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェニル−１、４−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン ２３．１％ α、α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１、４−フェニレンビス
メチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−
ｐ−キシレン １１．１％ 本発明ではさらに、一般式（２）によって表される少な
くとも１種類の化合物を含有する。一般式（２）におい
て、Ｒ₇は画像安定性及び耐熱性を阻害しないような置
換基であればよく、このような置換基としては無置換或
いは置換された炭素数１〜４のアルキル基、アラルキル
基、フェニル基或いは水素原子が挙げられる。一般式
（２）で表される化合物を具体的に例示すると以下に示
す（２−１）〜（２−１１）が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。中でも合成例１で得られた顕
色剤と使用した時の効果が良好なことから（２−２）及
び（２−６）が好ましく用いられる。一般式（２）で表
される化合物は顕色能力も有するが、本発明で規定する
比率で一般式（１）で表される顕色剤と併用することに
よって、増感効果、耐熱性および画像保存性が向上する
作用が得られる。この理由は明らかではないが、両者と
もジフェニルスルホン骨格を有しているために、極めて
高い相溶性を示すことに起因するものと考えられる。

【００３０】

【化１５】

【００３１】

【化１６】

【００３２】

【化１７】

【００３３】本発明において、一般式（２）で表される
化合物の含有量は、一般式（１）で表される顕色剤１部
に対して０．０１部未満の場合は十分な発色感度が得ら
れず、顕色剤１部に対して０．９部より多く含有させた
場合は充分な耐熱性が得られない。従って、一般式
（２）で表される化合物は、一般式（１）で表される顕
色剤１部に対して０．０１〜０．９部の割合で使用する
ことが望ましい。

【００３４】

〔別名マラカイトグリーンラクトン〕

【００３５】＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン

【００３６】３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン

【００３７】３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン

【００３８】２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２、４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン

【００３９】＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９、３´−フタリド〕 ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９、３´−フタリド〕 ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３、３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４、５、
６、７−テトラブロモフタリド ３、３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４、５、
６、７−テトラクロロフタリド ３、３−ビス−〔１、１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４、５、６、７−テトラブ
ロモフタリド ３、３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４、５、６、７−テトラクロロフタリド ＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３、３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３、６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３、６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １、１−ビス−〔２´、２´、２''、２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２、
２−ジニトリルエタン １、１−ビス−〔２´、２´、２''、２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−
β−ナフトイルエタン １、１−ビス−〔２´、２´、２''、２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２、
２−ジアセチルエタン ビス−〔２、２、２´、２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００４０】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワ
ックス、１、２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフ
タレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−タ
ーフェニル、１、２−ジフェノキシエタン、４、４′−
エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステ
ル、ジベンゾイルオキシメタン、１、２−ジ（３−メチ
ルフェノキシ）エチレン、１、２−ジフェノキシエチレ
ン、ビス〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕
エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、シュウ酸ジベン
ジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカ
ーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、
１、４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレン−ビス−
（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメ
チル）ビフェニルを例示することができるが、特にこれ
らに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独
または２種以上混合して使用してもよい。

【００４１】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチルラール、ポリスチロースおよびそれらの共重
合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テル
ペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態
で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００４２】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果等を示す画像安定剤として、 ４、４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール） ２、２′−ジ−ｔ−ブチル−５、５′−ジメチル−４、
４′−スルホニルジフェノール １、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン １、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン 等を添加することもできる。

【００４３】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかに脂肪
酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾ
フェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキ
ザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、
蛍光染料等を使用することができる。本発明の感熱記録
体に使用する顕色剤及び染料の量、その他の各種成分の
種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定
され、特に限定されるものではないが、通常、一般式
（１）で表される顕色剤１部に対して、塩基性無色染料
０．１〜２部、一般式（２）で表される化合物０．０１
〜０．９部、填料０．５〜４部を使用し、バインダーは
全固形分中５〜２５％が適当である。上記組成から成る
塗液を紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチック等
任意の支持体に塗布することによって目的とする感熱記
録シートが得られる。さらに、保存性を高める目的で高
分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に設ける
こともできる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並び
に必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化
装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化
し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加え
て塗液とする。さらに、発色感度を高める目的で填料を
含有した高分子物質等のアンダーコート層を感熱層下に
設けることもできる。

【００４４】

【実施例】以下に本発明の感熱記録体を実施例によって
説明する。尚、説明中、部及び％は、特に断らない限
り、それぞれ重量部及び重量％を表す。 〔実施例１〜４〕実施例１〜４は、本発明の感熱記録体
に、顕色剤として化合物（１−１）、（１−２）、（１
−１３）、又は（１−１７）、塩基性無色染料として３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン（ＯＤＢ−２）、さらに一般式（２）で表される化合
物（以下「顕色助剤」と称す）として化合物（２−２）
を併用した例である。下記配合の顕色剤の分散液（Ａ
液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液
（Ｃ液）をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ａ液（顕色剤分散液） 顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（塩基性無色染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（顕色助剤分散液） 化合物（２−２） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料〔ＯＤＢ−２〕分散液） ９．２部 Ｃ液（顕色助剤〔化合物（２−２）〕分散液） ３２．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０％ 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４５】〔実施例５〜９〕実施例５〜９は、顕色剤
として合成例１〜５により得られた化合物、塩基性無色
染料としてＯＤＢ−２、顕色助剤として化合物（２−
２）を使用した例である。実施例１〜４と同様にして塩
基性無色染料分散液及び顕色助剤分散液を処理した。合
成例１〜５により得られた顕色剤分散液（Ｄ液）は、そ
れぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒径１ミクロン
になるまで湿式磨砕を行った。 Ｄ液（合成例１〜５により得られた顕色剤分散液） 前記の顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。 Ｄ液（合成例１〜５により得られた顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料〔ＯＤＢ−２〕分散液） ９．２部 Ｃ液（顕色助剤〔化合物（２−２）〕分散液） ３２．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４６】〔実施例１０〜１２〕実施例１０〜１２
は、顕色剤として合成例１で得られた化合物、塩基性無
色染料としてＯＤＢ−２以外の下記に示す塩基性無色染
料、顕色助剤として化合物（２−２）を使用した例であ
る。 （塩基性無色染料） ＯＤＢ：３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン Ｓ−２０５：３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン Ｂｌａｃｋ−１００：３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−
トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン 実施例１〜４と同様にして合成例１で得られた顕色剤分
散液及び化合物（２−２）の顕色助剤分散液を処理し
た。ＯＤＢ−２以外の塩基性無色染料分散液（Ｅ液）
は、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒径１ミ
クロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ｅ液（ＯＤＢ−２以外の塩基性無色染料分散液） 前記の塩基性無色染料 ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。 Ｄ液（合成例１により得られた顕色剤分散液） ３６．０部 Ｅ液（ＯＤＢ−２以外の塩基性無色染料分散液） ９．２部 Ｃ液（顕色助剤〔化合物（２−２）〕分散液） ３２．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４７】〔実施例１３〜１５〕実施例１３〜１５
は、顕色剤として合成例１で得られた化合物、塩基性無
色染料としてＯＤＢ−２、顕色助剤として化合物（２−
１）、（２−５）及び（２−６）を使用した例である。
実施例１〜４と同様にして合成例１で得られた化合物の
顕色剤分散液及びＯＤＢ−２分散液を処理し、化合物
（２−１）、（２−５）及び（２−６）は化合物（２−
２）と同様にして分散液（Ｆ液）を得た。次いで下記の
割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。 Ｄ液（合成例１により得られた顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料〔ＯＤＢ−２〕分散液） ９．２部 Ｆ液（顕色助剤分散液） ３２．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４８】〔実施例１６〕実施例１６は、顕色剤とし
て合成例１で得られた化合物、塩基性無色染料としてＯ
ＤＢ−２及びＳ−２０５、顕色助剤として化合物（２−
２）を使用した例である。実施例１〜４と同様にして、
合成例１で得られた化合物の顕色剤分散液、ＯＤＢ−２
分散液及びＳ−２０５分散液、化合物（２−２）の顕色
助剤分散液を処理した。次いで下記の割合で分散液を混
合、攪拌し、塗布液を調製した。 Ｄ液（合成例１で得られた顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料〔ＯＤＢ−２〕分散液） ４．６部 Ｅ液（塩基性無色染料〔Ｓ−２０５〕分散液） ４．６部 Ｃ液（顕色助剤〔化合物（２−２）〕分散液） ３２．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４９】〔実施例１７〕実施例１７は、顕色剤とし
て合成例１で得られた化合物、塩基性無色染料としてＯ
ＤＢ−２、顕色助剤として化合物（２−２）及び（２−
６）を使用した例である。実施例１〜４と同様にして、
合成例１で得られた化合物の顕色剤分散液、ＯＤＢ−２
分散液、化合物（２−２）及び（２−６）の顕色助剤分
散液を処理した。次いで下記の割合で分散液を混合、攪
拌し、塗布液を調製した。 Ｄ液（合成例１で得られた顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料〔ＯＤＢ−２〕分散液） ９．２部 Ｃ液（顕色助剤〔化合物（２−２）〕分散液） １６．０部 Ｆ液（顕色助剤〔化合物（２−６）〕分散液） １６．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００５０】〔比較例１〕実施例５と同様の操作を行っ
た。但し、発色層の形成において分散液Ｃを混合しなか
った。 〔比較例２〕実施例５と同様の操作を行った。但し、分
散液Ｃの調製に当たり、化合物（２−２）の代わりに
４、４‘−イソプロピリデンジフェノール（別名：ビス
フェノールＡ；ＢＰＡ）を用いた。 〔比較例３〕実施例５と同様の操作を行った。但し、分
散液Ｃの調製に当たり、化合物（２−２）の代わりにｐ
−ベンジルビフェニル（ＰＢＢ）を用いた。

【００５１】＜感熱記録体の評価＞作製した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、
印加エネルギー０．３０及び０．３８ｍｊ／ｄｏｔで印
字した。記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−
９１４、アンバーフィルター使用）で測定した（表１及
び表２参照）。 ＜耐熱性の評価＞ギアー式老化試験機（（株）東洋精機
製作所）を使用し、試験温度８０℃の耐熱性試験を（１
時間）を、実施例１〜１７及び比較例１〜３の感熱記録
体に行った。耐熱性試験後、記録部及び未記録部の濃度
をマクベス濃度計で測定した。 ＜耐可塑剤性の評価＞紙管に塩ビラップ（三井東圧製ハ
イラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、この上に前記プリ
ンター（０．３８ｍｊ／ｄｏｔ）により記録した感熱記
録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラップを３重に巻き
付けたものを４０℃、２４時間放置した後、記録部及び
未記録部のマクベス濃度を測定した（表１及び表２参
照）。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】前記の表１及び表２から明らかなように、
一般式（１）で表される化合物を顕色剤とする場合、一
般式（２）で表される化合物を併用すると高い記録感
度、耐熱性及び画像保存性が示される。これに対し、一
般式（２）で表される化合物を併用していない比較例１
〜３は記録感度が低く、一般式（２）で表される化合物
以外の化合物を併用した比較例２及び３は耐可塑剤性が
悪く、ビスフェノールＡを用いた比較例２は耐熱性も悪
かった。

【００５５】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、顕色剤として前
記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化
合物を用いた場合に、前記一般式（２）で表される化合
物を含有することによって、発色感度が高く記録画像が
良好で、耐熱性および耐可塑剤性などの画像安定性に優
れたものとなっている。

フロントページの続き (72)発明者 続 雄司 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 木村 義英 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 佐藤 礼子 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA21 BB12 BB35 DD02 DD12 DD19 DD45

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
   色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録
   層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が有機顕
   色剤として下記一般式（１）で表されるジフェニルスル
   ホン架橋型化合物を含有し、かつ下記一般式（２）で表
   される化合物を一般式（１）で表される化合物１部に対
   して０．０１〜０．９部の割合で少なくとも１種類含有
   することを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく直鎖または分
   枝を有してもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるい
   はエーテル結合を有してもよい炭化水素基を表し、また
   は、 【化２】 もしくは、 【化３】 （Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原
   子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表す）を表す。Ｒ₁〜Ｒ₆は
   それぞれ独立にハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基、
   アルケニル基を示す。またｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｔは０
   〜４までの整数を表し、２以上の時はＲ₁〜Ｒ₆は、それ
   ぞれ異なっていてもよい。ａは１〜１０の整数を表
   す。〕 【化４】 （式中、Ｒ₇は無置換或いは置換された炭素数１〜４の
   アルキル基、アラルキル基、フェニル基或いは水素原子
   を表す。）